Determinaci N de Los Componentes Del Cemento

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Revista Tcnica CEMENTO HORMIGN N 937 MARZO-ABRIL 2010 4 ISSN: 0008-8919. PP.: 4-34
Este artculo presenta los procedimientos experimentales de la norma espaola
UNE 80216:2010 y del informe CEN/TR 196-4:2007 que se pueden utilizar para deter-
minar, cuantitativamente, los compuestos de los cementos de clnker portland de ms
de tres componentes de la norma UNE-EN 197-1:2000. Asimismo, se estudian los fun-
damentos, alcance y limitaciones de dichos procedimientos que aplican la disolucin
qumica selectiva de los diversos componentes por su sencillez, rapidez y precisin.
1. Introduccin
Es importante conocer la naturaleza y las caractersticas de los materiales que forman
el cemento ya que de ellas dependen sus propiedades mecnicas y durables.
La determinacin cuantitativa de los componentes empleados en la fabricacin de
un cemento, a veces, puede ser un trabajo muy complicado, ya que cada vez, con
ms frecuencia, se utilizan mezclas de adiciones de diferentes procedencias y com-
posiciones. Este problema se complic an ms con la entrada en vigor de la norma
europea UNE-EN 197-1:2000 que introdujo nuevas adiciones con relacin a la norma
UNE 80.301:1996 (Figura 1).
Por otro lado, la tendencia actual en el
mercado europeo es la de incorporar una
mayor cantidad de adiciones a los ce-
mentos. Por ejemplo, la produccin del
CEM I en Europa pas de ser del 35,4% en
1999 al 29,6% en 2005. Es decir, el cemen-
to sin adiciones o con un componente
adicional con un contenido inferior o
igual a un 5%, sufra una reduccin del
16,4% en el periodo mencionado (Figu-
ra 2). En particular, menos del 19% de los
cementos producidos en Espaa en 2005
eran CEM I (Figura 3). La Figura 4 presenta
el porcentaje de los cementos tipo I en
Europa en 2005.
Por tanto, se puede decir que la me-
jor forma de realizar la determinacin
cuantitativa de los componentes de un
cemento es a travs de un balance de
materia en aquellos casos en los que se
pueda conocer inicialmente la compo-
sicin qumica de las materias primas
del cemento estudiado en cuestin. Por
ejemplo, conociendo el grado de pureza
de una caliza (contenido real de CaCO
3
),
y conociendo el contenido de CaCO
3
del
resto de los componentes del cemento
(yeso, etc.), con la determinacin del CO
2

del cemento se podra calcular la canti-
dad de caliza incorporada. Sin embargo,
esta va slo est en manos del propio fa-
bricante y de los Organismos de Certifca-
cin de la calidad del producto cemento
que dentro de sus funciones controlen
de manera efcaz la composicin de los
componentes de los cementos certifca-
dos, por un lado, as como las variaciones
de su procedencia en el tiempo, por otro.
Este tipo de control externo est fuera
de las exigencias mnimas de seguridad
del marcado CE, por lo que slo aquellas
Marcas de Calidad de producto o Distin-
tivos de Calidad Ofcialmente Reconoci-
dos (D. O. R.) que internamente regulen
dicho control, podrn recurrir a este tipo
de determinacin cuantitativa.
Ahora bien, el problema ms habitual
que se presenta es cuando se toma una
muestra de cemento de procedencia
desconocida y se quiere conocer su com-
posicin. En el caso de emplear adicin
de caliza, por ejemplo, no se sabe si dicha
caliza empleada es pura (100% de CaCO
3
)
o si bien tan slo tiene una pureza del
85%. Por otro lado, tampoco se sabe si
el sulfato de calcio que puede provenir
Miguel ngel Sanjun Barbudo. Dr. en Ciencias Qumicas. Instituto Espaol del Cemento
y sus Aplicaciones (IECA).
Determinacin de los componentes
del cemento.
Figura 1. Comparacin entre las adiciones de la UNE 80301:1996 (cinco: V, cenizas
volantes silceas; P, puzolanas naturales; L, caliza de TOC inferior a un 0,5%; D, humo
de slice; S, escorias de horno alto) y la UNE-EN 197-1:2000 (nueve: las anteriores
adems de W, cenizas volantes calcreas; Q, puzolanas naturales tratadas trmica-
mente; LL, caliza de TOC inferior a un 0,2%; T, esquistos calcinados).
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UNE 80 301:1996
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del yeso (sulfato de calcio dihidratado, CaSO
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.2H
2
O), del hemi-
hidrato (CaSO
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2
O), de la anhidrita (sulfato de calcio anhidro,
CaSO
4
), o de cualquier mezcla de ellos, contiene impurezas de
CaCO
3
en mayor o menor proporcin.
Como se puede deducir, con ms adiciones el problema se va
complicando cada vez ms, por lo que a partir de aqu se habla-
r de determinacin cualitativa o en todo caso semi-cuantitativa
de los componentes de un cemento.
Figura 2. Tipos de cemento producidos en los pases pertenecientes a Cembureau de 1999 a 2005 (fuente: Cembureau).
Figura 3. Cementos tipo CEM I producidos en Espaa (2000-2005)
1
.
Figura 4. Produccin de los cementos del tipo CEM I en el ao 2005 en los pases pertenecientes a Cembureau (porcentaje referido
al total de los cementos producidos en cada pas), (fuente: Cembureau).
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Pases europeos
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M.A. Sanjun. Los cementos de adicin en Espaa del ao 2000 al 2005. Cemento y Hormign, n 909. Diciembre 2007. ISSN: 0008-8919. PP.: 4-55. NOTA
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2. Antecedentes de la normalizacin europea
La Comunidad Econmica Europea (CEE) comenz el estudio
de la normalizacin del cemento en 1969, encargando dicho
estudio al Comit Europeo de Normalizacin (CEN) en 1973, a
travs del Mandato M114, quien deleg el trabajo al Comit Tc-
nico 51 (TC 51): Cemento y Cales de Construccin. El CEN/TC51
decidi al comienzo de los aos 80 tener en consideracin, tan
slo, a los cementos tradicionalmente utilizados para elaborar
hormign en masa y armado, los cuales hayan sido producidos
y utilizados en la mayora de los pases de Europa Occidental
para su inclusin en un proyecto de Norma Europea Experimen-
tal (prENV 197-1).
Los trabajos iniciales para elaborar una norma experimental
de determinacin de los componentes de un cemento port-
land fueron desarrollados por el grupo de trabajo CEN/TC51/
GT-4: Contenido de componentes presidido por M. Bouillon.
Actualmente, se contina trabajando en este tema dentro del
seno del CEN/TC51/WG 15, presidido por Paul Livesey. Las
normas europeas experimentales de determinacin de los
componentes del cemento han sido la ENV 196-4:1989 (1 ver-
sin) y la ENV 196-4:1993 (2 versin que incorporaba en su
contenido a la adicin escorias granuladas de horno alto) y,
recientemente, el CEN/TR 196-4:2007 (Figura 5). En ellas se han
seguido dos lneas de trabajo, la determinacin de los compo-
nentes basada en sus pesos especfcos, por una parte, y en su
comportamiento frente a algunos reactivos qumicos (disolu-
cin selectiva), por otra.
3. Los componentes del cemento
Los cementos CEM estn constituidos por diferentes materiales
y son estadsticamente homogneos en su composicin como
consecuencia de una calidad garantizada durante todo el pro-
ceso de produccin. A partir de las caractersticas de los cemen-
tos defnidos en la norma UNE-EN 197-1:2000, cuya composi-
cin se presenta en la Tabla 1, el problema consiste en procurar
unos mtodos que ayuden a determinar la composicin de un
cemento dado. Dicho problema no es fcil ya que, por ejemplo,
las tcnicas que determinan la cantidad de iones no son suf-
cientes para tal propsito, ya que un mismo ion puede provenir
de varios componentes.
La Tabla 2 agrupa a los 27 cementos comunes correspondientes
a los cinco tipos principales:
CEM I Cemento portland
CEM II Cementos portland compuestos
CEM III Cementos de escorias de horno alto
CEM IV Cementos puzolnicos
CEM V Cementos compuestos
Como ya se ha mencionado, es de gran importancia conocer
la naturaleza y las caractersticas de los materiales que for-
man el cemento puesto que de ellos dependen sus propie-
dades. Adems, el conocimiento de sus propiedades ayudar
en la bsqueda de nuevos mtodos para la determinacin de
la composicin del cemento. Por este motivo, se describen
a continuacin brevemente los componentes principales
(mayoritarios) y adicionales minoritarios del cemento
2
. Los
requisitos de los componentes se determinarn siguiendo
los mtodos de ensayo descritos en las normas europeas de
la serie EN 196.
A continuacin se describen los componentes que pueden
formar parte de un cemento portland comn conforme con la
norma europea UNE-EN 197-1:2000 (Figuras 6 y 7). Asimismo,
para algunos casos, tambin se explica con ms detalle el ori-
gen de los mencionados componentes y algunas de sus princi-
pales caractersticas (Figura 8).
UNE 80-216:91 EX
UNE 80216:2010
ENV 196-4:1989
(1 edicin)
ENV 196-4:1993
CEN/TR 196-4:2007
Figura 5. Evolucin de la normalizacin europea relativa a la determinacin de los componentes del cemento y su equivalencia
en la normalizacin espaola.
2
Componente principal: Material inorgnico empleado en proporcin superior al 5% en masa respecto de la suma de todos los componentes principales y adicionales minoritarios.
Componente adicional minoritario: Material inorgnico empleado en proporcin no superior al 5% en masa respecto de la suma de todos los componentes principales y minoritarios. Los
componentes minoritarios son materiales minerales naturales o derivados del proceso de fabricacin del clnker, que mediante adecuada preparacin y teniendo en cuenta su distribucin de
partculas por tamaos, mejoran las propiedades fsicas de los cementos (tales como la docilidad o la retencin de agua). No aumentarn la demanda de agua del cemento, no disminuirn la
resistencia del hormign, ni la proteccin de las armaduras frente a la corrosin.
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Cemento
Tabla 1. Veintisiete cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.
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o
3.1 Componentes principales
3.1.1 Clnker de cemento portland (K)
El clnker de cemento portland se obtiene por sinterizacin de una
mezcla de materias primas (crudo, pasta o harina fnamente dividi-
do, ntimamente mezclado y homogneo) conteniendo elemen-
tos, normalmente expresados en forma de xidos, CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
,
Fe
2
O
3
y pequeas cantidades de otras materias. Es un material hi-
drulico que debe estar constituido al menos en dos tercios de su
masa por silicatos de calcio [3CaO.SiO
2
] y [2CaO.SiO
2
]. La relacin en
masa (CaO)/(SiO
2
)
3
no ser menor de 2,0 y el contenido de xido de
magnesio (MgO) no exceder del 5,0 % en masa. El valor medio de
la relacin (CaO)/(SiO
2
) obtenida en muestras puntuales de clnke-
res espaoles en la primera dcada del siglo XXI es de 3,31; siendo
los valores mximo y mnimo de 3,40 y 2,31, respectivamente.
Tabla 2. Cementos comunes de la UNE-EN 197-1:2000.
TIPO DE CEMENTO CONTENIDO DE CLNKER (%) NMERO DE SUBTIPOS
CEM I 95-100 1
CEM II/A 80-94 10
CEM II/B 65-79 9
CEM III/A 35-64 1
CEM III/B 20-34 1
CEM III/C 5-19 1
CEM IV/A 65-89 1
CEM IV/B 45-64 1
CEM V/A 40-64 1
CEM V/B 20-38 1
TOTAL 27
Figura 6. Contenido de los componentes principales adems del clnker (adiciones del cemento) conforme con la UNE-EN 197-1:2000.
Figura 7. Componentes del cemento.
90
100
80
70
60
50
40
30
20
10
0
CEM I
CEMENTO
PORTLAND
CEM II
CEMENTO
PORTLAND CON
ADICIN
CEM III
CEMENTO DE ESCORIAS
DE HORNO ALTO
CEM IV
CEMENTO
PUZOLNICO
CEM V
CEMENTO
COMPUESTO
A B A B A B A B C
P, Q, V, S,
L, T, LL, W,
M
(COMBINACIN
DE LAS
ANTERIORES)
S
P, Q,
V, W,
D
P, Q, V, S,
L, T, LL, W,
D,
M
(COMBINACIN
DE LAS
ANTERIORES)
18-30% S
+
18-30%
P, Q, V,
31-50% S
+
31-50%
P, Q, V,
P
O
R
C
E
N
T
A
J
E
3
xido de calcio reactivo (CaO): Es la fraccin de xido de calcio que en condiciones normales de endurecimiento puede formar silicatos de calcio hidratados o aluminatos de calcio hidratados.
Dixido de silicio reactivo (SiO
2
): Es la fraccin de dixido de silcio que es soluble despus de su tratamiento con cido clorhdrico (HCl) y con una disolucin de hidrxido de potasio (KOH) en ebullicin.
N
O
T
A
Cemento
3.1.2 Escorias granuladas de horno alto (S)
Las escorias granuladas de horno alto se obtienen por enfriamiento
rpido de una escoria fundida, obtenida por la fusin del mineral
de hierro en un horno alto (Figuras 9 y 10) y estn constituidas en
ms de dos tercios de su masa por escoria vtrea, por un lado, y por
ms de dos tercios en masa de la suma de xido de calcio (CaO),
xido de magnesio (MgO) y dixido de silicio (SiO
2
), por otro. El res-
to contiene xido de aluminio (Al
2
O
3
) junto con pequeas cantida-
des de otros compuestos (Figura 11). Adems, la relacin en masa
(CaO+MgO)/(SiO
2
) debe ser superior a 1,0 (Tabla 3). La composicin
de las escorias de horno alto depende de las materias primas y del
proceso mismo de obtencin del arrabio (Tablas 4 y 5).
Las propiedades hidrulicas de las escorias granuladas de horno
alto se conocen desde 1862. La hidraulicidad latente de las escorias
se comenz a activar con clnker de cemento portland en Alema-
nia desde el ao 1870, publicndose 39 aos despus la primera
norma de cemento portland con la adicin de dichas escorias.
3.1.3 Materiales puzolnicos (P, Q)
Los materiales puzolnicos son sustancias naturales de compo-
sicin silcea o slico-aluminosa (Figuras 12 y 13). En la norma
UNE-EN 197-1:2000 se clasifcan en puzolana natural (P) y puzola-
na natural calcinada (Q)
4
. Las puzolanas estn compuestas esen-
cialmente por dixido de silicio reactivo (SiO
2
) -ms del 25,0 %
en masa- y xido de aluminio (Al
2
O
3
); el resto contiene xido de
hierro (Fe
2
O
3
) entre otros xidos. La proporcin de xido de calcio
reactivo es pequea (Tablas 6 y 7).
Tabla 3. Especificaciones de las escorias de horno alto
(granuladas o peletizadas).
CARACTERSTICAS REQUISITO
Fase vtrea 2/3
CaO +MgO+SiO
2
* 2/3
CaO + MgO
SiO
2
1
* El resto ser Al
2
O
3
y otros xidos.
Figura 8. Composicin qumica de los componentes del cemento.
Figura 9. Obtencin de las escorias en un horno alto.
SiO
2
Humo de slice
C
3
S
C
3
S
2
C
2
S
C
2
AS
CA
6
CA
2
CA C
12
A
7
C
3
A Al
2
O
3
CaO
Puzolanas naturales
Cenizas volantes
Escorias de
horno alto
Cementos de
aluminato
clcico
Cementos
portland
CARGA
DE MINERALES Y COKE
TRAGANTE
COKE CALIZA
VIENTRE
AIRE
CALIENTE
RECUPERADOR
COWPER
MINERAL
DE HIERRO
ESCORIAS
GASES
LADRILLOS
REFRACTARIOS
ARRABIO
CRISOL
AIRE CALIENTE
4
Puzolana natural (P): Son normalmente materiales de origen volcnico o rocas sedimentarias.
Puzolana natural calcinada (Q): Las puzolanas naturales calcinadas son materiales de origen volcnico, arcillas, pizarras o rocas sedimentarias activadas por tratamiento trmico.
N
O
T
A
C
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m
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t
o
Tabla 4. Composicin qumica en % en peso de algunas escorias de horno alto (Gutt y Nixon, 1979).
Tabla 5. Composicin qumica de las escorias de horno alto en funcin de su basicidad (relacin CaO/SiO
2
).
COMPOSICIN Australia USA Sudfrica Alemania Inglaterra Francia
SiO
2
33-37 34-38 30-36 35 34 31-36
Al
2
O
3
15-18 11-15 9-16 12,2 13,5 11-21
CaO 39-44 45-47 30-44 41 40,9 39-45
MgO 1-3 1-3 8-21 8 5,5 4-8
TiO
2
0,6 - 0,1-0,8 - 0,8 0,4-0,7
FeO 0,7 1,3-4,5 - 0,25 0,5 0,1-1
MnO 0,3-1,5 - - 0,5 0,8 0,1-1,2
Na
2
O 0,2 - 0,2-0,9 1,2 0,7 0,2-0,8
K
2
O 0,5 - 0,5-1,4 - 0,8 0,2-1,5
S 0,6-0,8 - 1,0-1,6 0,6 0,53 0,7-1,0
P
2
O
5
- - - - 0,6 -
PARMETRO VALOR
CaO/SiO
2
>1,0 <1,0
Contenido de MgO Medio Alto
Fe total
Mn total
TiO
2
Al
2
O
3
S total (principalmente CaS)
SiO
2
CaO
MgO
Na
2
O
K
2
O
0,2-0,6
0,2-0,7
0,5-2,7
9,0-14,0
1,1-2,0
33,2-37,0
38,1-41,7
7,0-11,0
0,3-0,6
0,6-0,8
0,4
0,3
0,7
9,2
1,6
38,4
35,6
18,0
0,5
0,8
CaO/SiO
2
CaO + MgO
SiO
2
1,1-1,2
1,3-1,5
0,9
1,2
Figura 10. Esquema de funcionamiento de un horno alto.
Gases
Recogida de polvo
Intercambiador de calor
Tragante
(hierro, coke y caiza)
Carga
precalentada
FeO y Fe
CO H
2
Aire caliente
Intercambiador de calor ( 950C)
Reduccin primaria ( 1.650C)
E
s
c
o
r
ia
s
A
r
r
a
b
io
1
2
Fe
2
O
3
+ H
2
Fe+ H
2
O
3
2
3
2
1
3
Fe
3
O
4
+ H
2
Fe+ H
2
O
4
3
4
3
1
2
Fe
2
O
3
+ CO Fe+ CO
2
3
2
3
2
1
3
Fe
3
O
4
+ CO Fe+ CO
2
4
3
4
3
FeO + H
2
Fe + H
2
O
C + H
2
O CO + H
2
FeO + C Fe + 2CO
FeO + CO Fe + CO
2
C + CO
2
2CO
FeO + C Fe + CO
Reduccin por H
2
Reduccin por CO
FeO + C Fe
C + H
2
O CO + H
2
C + O
2
CO
1
2
Cemento
Figura 11. Microfotografa de la interfase de la escoria (derecha) con el cemento (izquierda) analizada mediante BSEM y anlisis EDAX de la
misma zona (elementos qumicos en cada ventana: Ca, Si, Al, Fe, Mg y S).
Figura 12. Clasificacin general de los materiales puzolnicos.
Figura 13. Clasificacin especfica de las puzolanas naturales espaolas.
Ca Si Al
Fe Mg S
Clasificacin
de los
materiales
puzolnicos
Materiales
puzolnicos
naturales
espaoles
Naturales
Origen volcnico
Orgnicos
Tierra de
diatomeas
Ciudad Real
(Almagro)
Gerona
(Olot)
Canarias
Canarias
Murcia
Huelva
Almeria
Sevilla
Jan
Albacete
Salamanca
Zamora
Rocas
opalinas
Tierra de
diatomeas
Sedimentarios
Rocas opalinas
Artifciales
Origen no volcnico
Naturales
calcinados
Arcillas
calcinadas
Origen
no
volcnico
Otros no
normalizados
Cscara de arroz
y caa de azucar
calcinados, etc
Origen
mixto
Moler
Gaize
Subproductos
industriales
Cenizas volantes
y Humo de slice
Origen
volcnico
Piedra pmez
y tobas
Puzolanas Tobas Sedimentario Orgnico
C
e
m
e
n
t
o
Tabla 6. Composicin qumica de algunos materiales puzolnicos.
Tabla 7. Puzolanas volcnicas: composicin mineralgica.
Puzolana natural
Composicin qumica (%)
SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
CaO MgO Na
2
O K
2
O TiO
2
SO
3
P.C.
Espaa
Canarias 57,2 18,0 4,5 1,5 1,0 6,5 5,0 - 0,00 6,0
Ciudad Real 42,2 14,9 12,1 12,0 11,0 1,7 1,6 2,75 0,33 4,6
Gerona 42,5 13,5 13,5 8,8 9,1 3,7 1,9 - 0,5 0,9
Almera 55,8 15,0 6,0 5,0 - - - - - -
Italia
Bacoli 53,0 17,9 4,3 9,0 1,2 3,1 7,6 0,3 0,6 3,0
Barile 44,1 19,2 9,8 12,3 6,6 1,6 1,1 1,0 trazas 4,4
Salone 46,8 18,4 10,3 8,5 4,7 1,0 6,3 0,1 trazas 3,8
Vizzini 50,5 16,8 11,6 4,8 5,2 0,9 0,2 0,1 0,2 9,7
Grecia Santorini 65,1 14,5 5,5 3,0 1,1 - - - - 3,5
Alemania
Trass del Rhin 52,1 18,3 5,8 4,9 1,2 1,5 5,1 - - 11,1
Trass de Bavaria 62,5 16,5 4,4 3,4 0,9 1,9 2,1 - - 7,4
Francia Volvic 54,3 16,8 - - - 4,5 2,6 - - -
Japn
Furue Shirasu 69,3 14,6 1,0 2,6 - 3,0 2,4 0,3 - 1,9
Higashi (Matsuyama) 71,8 11,5 1,1 1,1 0,5 1,5 2,5 0,1 - 6,5
Dinamarca
Moler
(Tierra de Diatomeas)
75,6 8,6 6,7 1,1 1,3 0,4 1,4 - 1,4 2,2
USA
Diatomita 85,2 2,3 1,8 4,0 0,6 0,2 0,2 - - 8,3
Diatomita 60,0 16,3 5,8 9,2 2,3 - - - - 11,9
Pumita (Riolita) 65,7 15,9 2,5 3,4 1,3 5,0 1,9 - - 3,4
Francia Gaize (Beppa Blanca) 79,6 7,1 3,2 2,4 1,0 - - - 0,9 5,9
Puzolana natural Fases activas Fases inertes
Espaa
Canarias Vidrio
Feldespatos (anortoclasa), nefelita,
horblenda, biotita, augita-egirina.
Campo de Calatrava
(Ciudad Real)
Vidrio
Melititas olivnicas, limburgitas, nefelinitas
olivnicas, basaltos y basanitas o leucititas
olivnicas.
Cabo de Gata
(Almera)
Vidrio
Andesitas-dacitas anfblicas con fenocris-
tales de plagioclasa, hornblenda, opacos y
ortopiroxenos, dacitas-riolitas con fenocris-
tales de cuarzo, biotita, clinopiroxeno.
Italia
Bacoli Vidrio Cuarzo, feldespato y augita.
Barile Vidrio parcialmente descompuesto Piroxenos, olivino, mica y analcina.
Salone Vidrio, Analcima
Leucita, piroxenos, feldespatos alcalinos y
mica.
Vizzini Vidrio Feldespatos, cuarzo, olivino y arcillas.
Grecia Santorini Vidrio Cuarzo, anortita y labradorita.
Alemania
Trass del Rhin 60% Vidrio
Trass de Bavaria 65% Vidrio, Chabasita y Analcima 9% Cuarzo y 15% feldespato.
Francia Volvic Vidrio Andesina, cuarzo y diopsida.
Japn
Furue Shirasu 95% Vidrio 1% Cuarzo y 3% anortita.
Higashi (Matsujama) 97% Vidrio 1% Cuarzo y 1% anortita.
USA Pumita (Riolita) 80% Vidrio Arcilla, calcita y cuarzo.
Cemento
3.1.4 Cenizas volantes (V, W)
Las cenizas volantes se obtienen por precipitacin electrostti-
ca o mecnica de partculas de hornos alimentados con carbn
pulverizado. Conforme con la norma europea UNE-EN 197-1:
2000/A3:2008, la prdida por calcinacin en 1 hora, no exceder
del 9,0% en masa; con prdidas por calcinacin del 7,0% al 9,0%
en masa las cenizas volantes pueden aceptarse con la condicin
de que se cumplan ciertas exigencias de durabilidad (resistencia
a los ciclos hielo-deshielo) y compatibilidad con los aditivos.
Las diferencias en el funcionamiento de las centrales trmicas
clsicas dependen principalmente del tipo de combustible em-
pleado (Figura 14). En el caso de utilizar carbn, este material
se tritura en molinos hasta que queda convertido en un polvo
muy fno, lo que facilita su combustin. El generador de calor
consiste en una red de tuberas que tapizan las paredes de la
cmara de combustin (Figura 15). De esta forma, la superfcie
de intercambio de calor es tan grande, que el agua se vaporiza
a alta temperatura y penetra con gran presin en la turbina. El
vapor se deshumidifca para evitar que las gotas de agua cho-
quen con las paletas de la turbina y las dae. La turbina se com-
pone de varios cuerpos, unidos al mismo eje. El ms prximo a
la salida de vapor a presin tiene paletas muy pequeas, para
aprovechar con pleno rendimiento el vapor a mxima presin.
El cuerpo de la turbina ms alejado tiene paletas ms grandes
que le permiten aprovechar la energa del vapor con una pre-
sin disminuida. El eje de la turbina est unido a un generador
que enva la corriente elctrica a la red a travs de un transfor-
mador. El vapor a baja presin, incapaz ya de mover las paletas
de la turbina, es enviado al condensador, donde se convierte de
nuevo en agua lquida.
Figura 14. Centrales termoelctricas de carbn en Espaa.
AS PONTES
PROCEDENCIA DE LOS CARBONES
LIGNITO PARDO NACIONAL
HULLAS/ ANTRACITAS NACIONALES
CARBN DE IMPORTACIN
HULLA SUB-BITUMINOSA NACIONAL
TECNOLOGA NO CONVENCIONAL
LECHO FLUIDIZADO (LA PEREDA, MIERES)
MEIRAMA
NARCEA
ABOO
LADA
LA PEREDA
GUARDO
LA ROBLA
SOTO DE RIBERA
ANLLARES
COMPOSTILLA
PASAJES DE SAN JUAN
VELILLA
ESCATRN
TERUEL
ESCUCHA
SERCHS
LITORAL DE ALMERA
(CARBONERAS)
PUERTOLLANO
PUENTE NUEVO
LOS BARRIOS
ALCUDIA II
Figura 15. Esquema de una central termoelctrica de carbn.
CARBN
TOLVA
MOLINO
DE CARBN
GENERADOR
CENICERO TURBINAS
(ALTA, MEDIA Y
BAJA PRESIN)
TRANSFORMADORES
PRECIPITADOR
CALDERA
CHIMENEA
SOBRECALENTADOR TORRE DE
REFRIGERACIN
CONDENSADOR
SALIDA DE
GASES
CENIZAS
VOLANTES
GENERADOR
DE VAPOR
TURBINA
DE VAPOR
GENERADOR
ELECTRICIDAD
AGUA FRA
AGUA CALIENTE
CONDENSADOR
CENIZAS DE
CENICERO,
ESCORIAS
ENTRADA DE
COMBUSTIBLE
CMARA DE
COMBUSTIN
C
e
m
e
n
t
o
Las cenizas volantes silceas (V) son partculas esfricas vitrifca-
das, que tienen propiedades puzolnicas. Constan esencialmente
de dixido de silicio reactivo que no ser inferior al 25% en masa
(SiO
2
) y xido de aluminio (Al
2
O
3
). El resto contiene xido de hierro
(Fe
2
O
3
) y otros compuestos (Figuras 16 y 17). La proporcin de
xido de calcio reactivo ser menor del 10,0% en masa, y el con-
tenido de xido de calcio libre (EN 451-1) no exceder del 1,0%. Si
tienen un contenido de xido de calcio libre superior al 1,0% pero
inferior al 2,5% son aceptables si no sobrepasa los 10 mm de ex-
pansin (estabilidad de volumen - EN 196-3: mezcla: 30% ceniza
volante silcea + 70% cemento tipo CEM I)(Tabla 8).
En las cenizas volantes calcreas (W), la proporcin de xido
de calcio reactivo no ser menor del 10,0%. Cuando el xido
de calcio reactivo est entre el 10,0% y el 15,0%, tendrn un
contenido superior al 25,0% de dixido de silicio reactivo. Con
ms del 15,0% en masa de xido de calcio reactivo, el mortero
para ensayo se confeccionar slo con ceniza volante calcrea
molida (desmoldado a las 48 h y curado con > 90% HR), tendr
al menos 10,0 MPa a 28 das (EN 196-1: ceniza volante molida
-retenida entre el 10% y el 30% en masa sobre el tamiz de 40
micrmetros). La expansin (estabilidad de volumen) no sobre-
pasar los 10 mm (EN 196-3: mezcla de 30% de ceniza volante
calcrea molida y un 70% de un CEM I).
3.1.5 Esquisto calcinado (T)
El esquisto calcinado se produce en horno a temperaturas de
aproximadamente 800 C, particularmente el bituminoso. De-
bido a la composicin del material natural y al proceso de pro-
duccin, el esquisto calcinado contiene fases del clnker, princi-
palmente silicato biclcico y aluminato monoclcico. Tambin
contiene pequeas cantidades de xido de calcio libre y de
sulfato de calcio y mayores proporciones de xidos puzolni-
camente reactivos, especialmente dixido de silicio. En conse-
cuencia, el esquisto calcinado presenta propiedades hidrulicas
y puzolnicas. El mortero preparado deber tener una resisten-
cia a compresin de 25,0 MPa a 28 das (EN 196-1: mortero fabri-
cado slo con esquisto calcinado molido, desmoldado a las 48
horas y curado a una humedad superior al 90% HR). La expan-
sin (estabilidad de volumen) del esquisto calcinado no sobre-
pasar los 10 mm (EN 196-3: mezcla de un 30 % de esquisto con
un 70% de un CEM I).
Figura 16. Composicin qumica media de las cenizas volantes de las centrales trmicas de carbn espaolas.
Figura 17. Reaccin puzolnica de las cenizas volantes silceas.
Composicin qumica media de las cenizas volantes espaolas (% en masa)
32
18,6
33,7
2,6
4,3
4,7
3,6
0,3
0,2
0,6
49,3
8,5
6,5
1,6
0,8
2,3
1,3
66,1
4,1
9,3
36,6
1,4
9
0,9
0,1
2,1
25,3
0,1
1
10
100
SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
CaO MgO Na
2
O K
2
O SO
3
SiO
2
/Al
2
O
3
xidos y relacin Si/Al
/^ ooo |o cee|o Je oJ|c| e |o/o Je| o/o 2000 o| 2005 (ee|o , |o|. 909
||c|e/e 200. || 000SS99 455
C
o
m
p
o
s
i
c
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n

q
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(
%
)
,

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s
c
a
l
a

l
o
g
a
r
t
m
i
c
a
VALOR MXIMO
VALOR MNIMO
VALOR MEDIO
Cemento
3.1.6 Caliza (L, LL)
El contenido de carbonato de calcio (CaCO
3
) en las calizas ser su-
perior al 75% mientras que el contenido de arcilla debe ser inferior
a 20 g/100 g caliza (mtodo del azul de metileno segn la EN 933-9
ensayado en caliza molida a 5000 cm
2
/g conforme con la EN 196-
6) (Figura 18). El contenido de carbono orgnico total (TOC) (EN
13639:2002) no exceder del 0,20% (LL) o del 0,50% (L).
La adicin de caliza es la ms empleada en el mercado europeo,
en general, aunque ste no es el caso en Espaa (Figuras 19 y 20).
Figura 18. Adicin de caliza.
Tabla 8. Las cenizas volantes silceas (V) en las normas europeas UNE-EN 197-1:2000/A3:2008 y UNE-EN 450-1:2006 y en las nor-
mas espaolas UNE 80303-1:2001 y UNE 80303-2:2001, as como en la EHE-08.
Especifcaciones
aplicables
Normas de ensayo
Cenizas volantes
para cementos
comunes
UNE-EN 197-1:
2000 /A3:2008
Cenizas volantes silceas
(V) para cementos SR
o MR UNE 80303-1:
2001/1M:2006 y UNE
80303-2:2001/1M:2006
Cenizas volantes
para hormigones
UNE-EN 450-1:
2006 +A1:2007
Cenizas
volantes para
hormigones
EHE-08
Slice reactiva
(SiO
2
, %)
UNE-EN 197-1:2000
25,0 25,0 25,0 -
UNE-EN 196-2:2006
Prdida por
calcinacin (%)
UNE-EN 196-2:2006
0 - 5,0
2,0 - 7,0
4,0 - 9,0
0 - 5,0
2,0 - 7,0
4,0 - 9,0
CATEGORA
A: 5,0
B: 2,0-7,0
C: 4,0-9,0
5,0
CATEGORA A
Cloruros (Cl
-
, %) UNE-EN 196-2:2006 0,10 0,10
Anhdrido sulfrico
(SO
3
, %)
UNE-EN 196-2:2006 3,0 3,0
xido de calcio libre
(%)
UNE-EN 451-1:2006 1,0 1,0 2,5 1,0
xido de calcio
reactivo (%)
UNE-EN 196-2:2006 < 10,0 < 10,0 10,0 -
(SiO
2
+Al
2
O
3
+Fe
2
O
3
), % UNE-EN 196-2:2006
70
Na
2
O eq (%) UNE-EN 196-2:2006 5,0
MgO (%) UNE-EN 196-2:2006 4,0
PO
4
3-
(%) soluble
UNE-EN 450-1:2006
+A1:2007 ANEJO C
100mg/kg
Relacin SiO
2
/
(CaO
reactivo
+MgO)
UNE-EN 196-2:2006 - > 3,5 - -
Estabilidad de
volumen
(expansin en mm)
UNE-EN 196-3:2005
(70% CEM I+30% V)
10 slo si
1,0 CaO 2,5
10 slo si
1,0 CaO 2,5
< 10 slo si
1,0 CaO 2,5
< 10 slo si
1,0 CaO
2,5
Finura en hmedo
en el tamiz 0,045 mm
(material retenido, %)
UNE-EN 451-2:1995 - - 40 y 12 40
ndice de actividad
resistente (%)
- 28 das
- 90 das
UNE-EN 196-1:2005
75% CEM I + 25% V
-
-
75
-
75
85
75
85
Puzolanicidad a 7 das
(sobre mezcla 75%
cemento I 42,5 R/SR
y 25% ceniza volante,
molida a fnura equi-
valente del cemento)
UNE-EN 196-5:2006 - Puzolnico - -
C
e
m
e
n
t
o
En el ao 2005 los cementos de tipo CEM II con adicin de caliza
L y LL supusieron el 59,3% en Europa (Figura 20).
3.1.7 Humo de slice (D)
El humo de slice se obtiene de la reduccin de cuarzo de eleva-
da pureza con carbn en hornos de arco elctrico, para la pro-
duccin de silicio y aleaciones de ferrosilicio (Figura 21). Consiste
en partculas esfricas muy fnas conteniendo al menos el 85%
en masa de dixido de silicio amorfo (Figura 22). La prdida por
calcinacin no superar el 4,0% (EN 196-2:2005: con un tiempo
de calcinacin de 1 h). La superfcie especfca (BET) del humo
de slice no tratado ser superior a 15,0 m
2
/g (ISO 9277).
3.2 Sulfato de calcio
El sulfato de calcio, que puede ser yeso (sulfato de calcio dihidra-
tado, CaSO
4
.2H
2
O), hemihidrato (CaSO
4
.H
2
O), anhidrita (sulfato
de calcio anhidro, CaSO
4
), o cualquier mezcla de ellos, se aade
durante la fabricacin del cemento para controlar el fraguado.
El sulfato de calcio hemihidratado, alfa y beta, se obtiene por
deshidratacin parcial del sulfato clcico dihidratado. Si esta
deshidratacin es total se obtiene la anhidrita soluble (III), alfa
y beta, y la anhidrita insoluble (II) con tres formas diferentes. La
Figura 23 presenta un diagrama de fases del sulfato de calcio en
funcin de la presin y de la temperatura y la Figura 24 presenta
Figura 19. Distribucin de los cementos en Europa (pases Miembros de Cembureau) referido a cada clase de resistencia en el ao
2005 (fuente: Cembureau).
Figura 20. Distribucin de los cementos del tipo CEM II en funcin del tipo de adicin en Europa (Cembureau) en el ao 2005
(fuente: Cembureau).
TIPOS DE CEMENTO POR CLASES DE RESISTENCIA EN LOS PASES
MIEMBROS DE CEMBUREAU (2005)
7,8
66,1
6,9
14,7
4,5
31,7
61,2
5,8
0,6 0,7
84,7
8,9
3,9 2,5
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
CEM I CEM II CEM III CEM IV CEM V
CEMENTO
PORTLAND
CEMENTO
PORTLAND CON
ADICIN
CEMENTO DE
ESCORIAS DE
HORNO ALTO
CEMENTO
PUZOLNICO
CEMENTO
COMPUESTO
P
O
R
C
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A
J
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L
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V
O

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C
A
D
A

C
L
A
S
E
D
E

R
E
S
I
S
T
E
N
C
I
A
32,5
42,5
52,5
CLASE DE RESISTENCIA
CEM II (2005)
10,2
4
1
5,4
10,6
1,8
1
23,3
0,1
27,6
15,2
0,3
27,8
2,8
3,9
0,6
0,5
0,2
0
5
10
15
20
25
30
L/LL M S V/W P/Q D T
ADICIN
P
O
R
C
E
N
T
A
J
E

D
E

C
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M
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O
S

C
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C
A
D
A

C
L
A
S
E

D
E

R
E
S
I
S
T
E
N
C
I
A
)
32,5
42,5
52,5
CLASE DE RESISTENCIA
Cemento
un diagrama de fases en funcin del contenido de agua combi-
nada y de la temperatura.
3.2.1 Sulfato de calcio dihidratado, CaSO
4
.2H
2
O
El sulfato de calcio dihidratado, CaSO
4
.2H
2
O, tiene una estruc-
tura laminar alternando capas de sulfato clcico y de agua y
presenta una cristalizacin monoclnica. Por otro lado, el sulfato
clcico est formado por iones sulfato dispuestos en pirmides
tetradricas que estn conectadas a iones calcio formando un
cristal inico. El agua se alterna con las lminas del sulfato de
calcio mediante puentes de hidrgeno en una proporcin del
20,92% (Figura 26).
La pureza de la piedra de yeso o aljez en la naturaleza es muy
variable, en particular, en Espaa se pueden encontrar muchas
canteras con una riqueza superior al 90%.
3.2.2 Sulfato de calcio hemihidratado, CaSO
4
.1/2H
2
O
El sulfato de calcio hemihidratado, alfa y beta, se obtiene por deshi-
dratacin parcial del sulfato clcico dihidratado a una temperatura
Figura 21. Adicin de humo de slice. Figura 23. Diagrama de fases del sulfato de calcio en funcin
de la presin y de la temperatura.
Figura 24. Diagrama de fases del sulfato de calcio en funcin
del contenido de agua combinada y de la temperatura.
Figura 25. Solubilidad del sulfato de calcio (dihidratado, he-
mihidratado y anhidrita) en funcin de la temperatura.
Figura 22. Composicin qumica de los materiales cemen-
tantes.
1 bar
45 107
P
R
E
S
I
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(
b
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)
TEMPERATURA (C)
CaSO
4
2H
2
O
CaSO
4
1/2H
2
O
CaSO
4
(III)
CaSO
4
(II)
100
130
160
200
250
300
400
500
1 5
6,21
10 15 20
20,92
% H
2
O
T
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M
P
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A
T
U
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A

(
C
)
CaSO
4
(II)
CaSO
4
(III)
CaSO
4
1/2H
2
O
CaSO
4
2H
2
O
0
1
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0 25 50 75 100 125 150 175 200
TEMPERATURA (C)
C
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S
O
4

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(
%
)
CaSO
4
1/2H
2
O
CaSO
4
2H
2
O
CaSO
4
(natural)
Humo
de
slice
Puzolanas
Trass
SiO
2
Escoria de horno alto
Cemento de escoria de horno alto
Cemento portland
Cal
Cemento de aluminato de calcio
SiO
2
CaO/MgO Al
2
O
3
/Fe
2
O
3
C
e
m
e
n
t
o
ligeramente por encima de los 100 C, la variedad alfa se produce
a presin elevada y la beta en atmsfera ambiente. Ambas formas
cristalizan en el mismo sistema cristalino rombodrico, pero pre-
sentan propiedades fsicas y microestructurales diferentes; la alfa es
ms compacta que la beta.
El sulfato de calcio hemihidratado alfa se conoce como yeso alfa
y necesita una relacin agua/yeso de 0,3-0,4 para su amasado
dando productos duros y resistentes.
El sulfato de calcio hemihidratado beta se denomina escayola y para
su amasado requiere de una relacin agua/yeso de 0,8 para dar unos
productos ms porosos que el alfa, por lo que se suele mezclar indus-
trialmente para dar los yesos multifase o yeso de construccin.
3.2.3 Anhidrita, CaSO
4
El sulfato de calcio anhidro o anhidrita, I, II y III, se obtiene por deshi-
dratacin total del sulfato clcico dihidratado o del hemihidratado.
Por deshidratacin total a 110-290 C se obtiene la anhidrita
soluble (III) que es muy inestable a humedad ambiente al pre-
sentar una elevada avidez para reaccionar con el agua. Cristaliza
en el sistema hexagonal y sus formas alfa y beta derivan del he-
mihidrato alfa o beta del que proceden.
Por deshidratacin total a 300-1.180 C se obtiene la anhidrita
insoluble (II) con tres formas diferentes: difcilmente soluble
(producida entre 300 y 500 C), insoluble (producida entre 500
y 700 C) y el yeso de pavimentos (producido por encima de
700 C). Se encuentra en la naturaleza al ser estable en condi-
ciones ambiente. Cristaliza en el sistema rmbico.
Por deshidratacin total por encima de 1.180 C se obtiene la
anhidrita (I) que no tiene utilidad industrial y por encima de
1.400 C el sulfato de calcio se descompone en xido de cal y
dixido de carbono.
3.3 Aditivos
La cantidad total de aditivos que se aaden para mejorar la fa-
bricacin o las propiedades del cemento no exceder del 1% en
masa del cemento (a excepcin de los pigmentos); por otro lado,
la cantidad de aditivos orgnicos ser inferior o igual a 0,5% (0,2%
en la revisin de la norma).
Los aditivos empleados en la produccin del cemento se pue-
den clasifcar en:
Aditivos de proceso (coadyuvantes de molienda).
Aditivos que mejoran las prestaciones del cemento (mejora-
dores de resistencia/calidad).
Aditivos funcionales (agentes reductores del cromo (VI) solu-
ble en agua).
Los aditivos de proceso o coadyuvantes de molienda tienen por
objeto el incremento del rendimiento del molino (aumentar las to-
neladas/hora de cemento molido). La mayora de estos aditivos se
basan en alcaloaminas y poliglicoles que se dosifcan en pequeas
cantidades (100-500 gramos/tonelada (ppm)). Su mecanismo de
Figura 26. Esquema de la microestructura del sulfato de calcio dihidratado y la anhidrita.
Ca
O
S
H
2
O
a
b
a
b
c
ANHIDRITA >110 C
Y
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Cemento
Tabla 9. Propiedades del sulfato de calcio dihidratado, hemihidratado y anhidro.
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0
-
5
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0

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-
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0

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0

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l
E
s
t
a
b
i
l
i
d
a
d

t
e
r
m
o
d
i
n
m
i
c
a
<
4
0

C
M
e
t
a
e
s
t
a
b
l
e
M
e
t
a
e
s
t
a
b
l
e
4
0
-
1
.
1
8
0

C
1
.
1
8
0
-
1
.
4
5
0

C
C
a
l
o
r

d
e

h
i
d
r
a
t
a
c
i
n

(
k
c
a
l
/
m
o
l
)
-
4
,
1
4
,
6
6
,
2
7
,
2
4
,
0
-
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

e
n

a
g
u
a

a

2
0
C

(
g
/
l
)
2
,
1
6
,
7
8
,
8
6
,
7
8
,
8
2
,
7
-
C
e
m
e
n
t
o
actuacin se basa en la neutralizacin de las cargas elctricas que
evita la aglomeracin de los granos de cemento debido a que se
trata de compuestos con propiedades polares.
Los aditivos que mejoran las prestaciones de los cementos suelen
ser mezclas de compuestos los cuales habitualmente son sales
orgnicas e inorgnicas, polmeros hidroxilados naturales, cidos
carboxlicos hidroxilados, polmeros sulfonados y alcaloaminas,
entre otros; stos se dosifcan en cantidades mayores que los
anteriores (1.000-2.000 gramos/tonelada (ppm)). Adems del in-
cremento del rendimiento del molino, tienen por objeto el incre-
mento de la resistencia inicial y/o fnal de los cementos, reducir
el tiempo de inicio de fraguado, retardar el tiempo del fnal de
fraguado, reducir la demanda de agua, lograr una distribucin del
tamao de partculas ms estrecho, mejorar la docilidad de los
morteros y hormigones, posibilitar la molienda conjunta de ele-
vadas cantidades de adiciones junto con el clnker, etc.
Finalmente, los agentes reductores del cromo (VI) soluble en
agua (sulfato de hierro mono o heptahidratado, sales de Sn, sa-
les de antimonio, etc.) son un ejemplo de aditivos que se pue-
den clasifcar como funcionales.
4. Determinacin cualitativa o semi-cuantitativa de
los componentes del cemento.
El problema de determinar la composicin cuantitativa de
los componentes del cemento es difcil debido a las carac-
tersticas intrnsecas de los cementos comunes, de la norma
europea UNE-EN 197-1:2000, cuya composicin se resume
en la Tabla 1. Esto es, no es suficiente la utilizacin de los pro-
cedimientos experimentales que utilizan tcnicas qumicas
o instrumentales que dan la cantidad de iones presentes en
la muestra para determinar la composicin de los cementos,
ya que se pueden encontrar los mismos iones en cantidades
distintas en los diferentes componentes que pueden tener
los cementos. Sin embargo, los laboratorios de las fbricas
de cemento as como los laboratorios de control de las mar-
cas de calidad del producto cemento s disponen de mayor
informacin de las caractersticas de los componentes de los
cementos, por lo que para ellos s es posible determinar la
cantidad de los componentes de los cementos mediante un
balance de materia a partir de la composicin qumica de las
adiciones empleadas.
La composicin del cemento la debe comprobar el fabricante,
conforme con los criterios de conformidad para la composi-
cin del cemento de la UNE-EN 197-1:2000 (Tabla 10), por lo
menos una vez al mes sobre una muestra puntual tomada en
el punto de suministro al cliente. Las cantidades lmite de los
componentes principales de la Tabla 1 son valores de referencia
que debe cumplir la composicin media calculada a partir de
las muestras puntuales tomadas durante el periodo de control
(6-12 meses). Sin embargo, se permite en los resultados indivi-
duales una desviacin mxima de -2 unidades porcentuales del
valor de referencia ms bajo y de +2 unidades porcentuales del
valor ms alto.
Figura 27. Molino de cemento y silos de alimentacin a ste.
Tabla 10. Propiedades, mtodos de ensayo y frecuencias mnimas de ensayo para el autocontrol del fabricante, y procedimiento
de verificacin estadstica de la composicin del cemento conforme con la UNE-EN 197-1: 2000.
Propiedad
Cementos
para ser
ensayados
Mtodo
de ensayo
Ensayos de Autocontrol
Frecuencia mnima
de ensayo
Procedimiento de
evaluacin estadstica
Situacin
normal
Periodo inicial
(cemento nuevo)
Inspeccin por
Variables Atributos
Composicin Todos
Mtodo de ensayo
apropiado elegido
por el fabricante
1/mes 1/semana NO REQUERIDO
Cemento
5. Caractersticas analticas de los componentes
de los cementos portland comunes de la
UNE-EN 197-1:2000
5.1 Clnker de cemento portland (K)
El clnker de cemento portland est formado principalmente
por compuestos cristalinos de calcio (C
3
S y C
2
S ms impurezas:
alita y belita, respectivamente) solubles en cidos minerales
(cidos clorhdrico y ntrico) y en EDTA/TEA. Adems, estn pre-
sentes algunas fases vtreas en cantidad signifcativa. Los pesos
especfcos de los clnkeres se encuentran comprendidos entre
3,1g/cm
3
y 3,3 g/cm
3
.
El residuo insoluble del clnker bien cocido que se obtiene
cuando es atacado, primero, con cido clorhdrico en disolu-
cin acuosa y, posteriormente, con una disolucin de Na
2
CO
3

es inferior al 0,5%. Dicho residuo insoluble procede de algunas
de las materias que se emplean para componer el crudo de ali-
mentacin al horno de clinkerizacin y que son poco solubles
en cidos minerales y en EDTA/TEA. Estas materias suelen ser
arcillas y compuestos de slice cristalina, que por sus caracters-
ticas fsicas no reaccionaron completamente en el proceso de
clinkerizacin. Este residuo se incorpora a los compuestos de
tipo silceo en los resultados obtenidos de la determinacin de
componentes.
Asimismo, los sulfatos presentes en el clnker son solubles en
HNO
3
y HCl diluido y, por tanto, al igual que todos los compues-
tos solubles total o parcialmente en HCl diluido o en EDTA/TEA
infuyen en los resultados obtenidos de la determinacin de
componentes sumndose a los clculos de la determinacin de
compuestos silceos y de sulfatos (regulador del fraguado).
Los sulfatos pueden provenir de las materias primas y, principal-
mente, de los combustibles empleados en el proceso de clinke-
rizacin que contienen cantidades variables de azufre. ste se
oxida a SO
2
y SO
3
durante la combustin, el cual, se combina
con los lcalis presentes en los gases del horno formando sulfa-
tos alcalinos. El Fe
2
O
3
puede tener un efecto cataltico en estas
reacciones. Los sulfatos voltiles precipitan en las zonas ms
fras del horno y en los ciclones, liberndose por la chimenea
una cantidad controlada que se mide en continuo junto con
otros gases y el polvo de chimenea. Los sulfatos alcalinos se in-
corporan al clnker en la zona de clinkerizacin.
El SO
2
en exceso puede reaccionar con el CaCO
3
que entra a
los ciclones produciendo CaSO
4
que baja a la zona de clinke-
rizacin, en donde se puede disociar por efecto de la elevada
temperatura en CaO + SO
3
. El CaSO
4
no disociado es soluble en
cidos minerales (HCl diluido y HNO
3
diluido), por lo que queda
englobado en el clnker, el CaO reacciona en el horno y el SO
3
se
incorpora a los gases de combustin.
Ocasionalmente pueden formarse compuestos reductores en
los clnkeres
5
como consecuencia de la atmsfera reductora que
puntualmente pudiera existir en el horno de clnker durante el
proceso de clinkerizacin. Los compuestos reductores presentes,
durante la calcinacin de una muestra de cemento en atmsfera
oxidante pueden producir la formacin de otros compuestos de
mayor masa, lo que infuye en la variacin global de la masa y, por
tanto, afecta a los resultados. Por ejemplo, los sulfuros no suelen
estar presentes en cantidad apreciable en el clnker de cemen-
to portland debido a la atmsfera oxidante del horno, a veces se
pueden encontrar CaS y sulfuros de hierro en cantidades supe-
riores al 0,1%. Estos compuestos son solubles en HCl diluido, en
HNO
3
diluido y en EDTA/TEA, por lo que pueden afectar al clculo
del contenido de las escorias de horno alto.
5.2 Escorias granuladas de horno alto (S)
Las escorias granuladas de horno alto estn formadas por com-
puestos clcicos solubles en cidos minerales y poco solubles
en EDTA/TEA y tienen una amplia fase vtrea. Las escorias de
horno alto dejan un residuo en EDTA/TEA del 80% al 90% en
funcin de sus caractersticas las cuales dependen de su proce-
dencia proceso de fabricacin del arrabio y de granulado de
las escorias, y de su grado de vitrifcacin. Por contra, las esco-
rias granuladas de horno alto no dejan apenas residuo insoluble
en cidos minerales (<5%). Los pesos especfcos de las escorias
granuladas de horno alto normalmente utilizadas por la indus-
tria del cemento europea se encuentran comprendidos entre
2,7 g/cm
3
y 3,0 g/cm
3
.
Las escorias de horno alto contienen productos con propieda-
des reductoras tales como los compuestos de S
2-
, Mn
2+
, Fe
2+
,
entre otros, que no se encuentran normalmente ni en el clnker,
ni en el yeso, ni en las puzolanas, ni en las cenizas volantes. Asi-
mismo, son solubles en los cidos minerales y en EDTA/TEA en
gran medida. Por otro lado, cuando se calcinan en atmsferas
oxidantes a 900-1.000 C se oxidan dichos compuestos produ-
ciendo otros de mayor masa que permanecen en el producto
calcinado.
Se ha comprobado que la cantidad de fase cristalizada aumenta
y que el residuo insoluble en EDTA disminuye con el contenido
de merwillita y akermanita. Asimismo, el residuo en EDTA tam-
bin disminuye cuando aumenta el contenido de Fe
2
O
3
y de
MgO y disminuye el de Al
2
O
3
. En cuanto al contenido de CaO
y SiO
2
se puede decir que no infuye en el residuo en EDTA. Por
tanto, esta variabilidad puede inducir a un cierto error de clcu-
lo del componente escorias de horno alto.
5.3 Puzolanas naturales (P) puzolanas naturales tratadas
trmicamente (Q) y cenizas volantes silceas (V)
Como ya se ha comentado en los apartados anteriores, las puzolanas
naturales (P) procedentes de rocas volcnicas o de rocas sedimen-
tarias, estn formadas por compuestos silceos o slico-aluminosos
de composicin variable, adems de otros materiales minoritarios;
mientras que las puzolanas naturales tratadas trmicamente (Q)
son productos que se obtienen por tratamientos trmicos de rocas
5
En la fabricacin de cemento blanco y, antiguamente, en los clnkeres obtenidos en hornos verticales. NOTA
C
e
m
e
n
t
o
naturales (arcillas y margas, entre otras). Los pesos especfcos de las
puzolanas se sitan entre 2,1 g/cm
3
y 3,1 g/cm
3
.
Por otro lado, las cenizas volantes, provenientes de los carbones
pulverizados que se queman a elevada temperatura en la calde-
ra de las centrales termoelctricas de carbn, estn compuestas
principalmente, por productos silceos o silicoaluminosos o por
compuestos silicocalcreos de acuerdo con las caractersticas
de los carbones, dando lugar a dos clases de cenizas volantes:
cenizas volantes silceas (V) y cenizas volantes clcicas (W). Ade-
ms, contienen una cantidad muy variable de compuestos in-
quemados por lo que su prdida por calcinacin puede oscilar
entre el 2 y el 15% dependiendo de la efciencia del proceso de
combustin de la caldera. Las cenizas volantes que proceden
de la antracita o de la hulla (cenizas silcoaluminosas o silceas)
tienen un contenido de SiO
2
+Al
2
O
3
+Fe
2
O
3
del 70%, mientras
que en las cenizas volantes procedentes de carbones sub-bi-
tuminosos o de lignitos (cenizas silicoclcicas o clcicas) es del
50%. Los pesos especfcos de las cenizas volantes suelen estar
comprendidos entre 2,1 g/cm
3
y 2,6 g/ cm
3
.
Las cenizas volantes clcicas (W) son parcialmente solubles en
los cidos minerales y en EDTA/TEA, su solubilidad es funcin
del contenido de compuestos de calcio solubles; por tanto, los
mtodos experimentales normalizados actualmente no se pue-
den emplear en los cementos que empleen esta adicin.
Los materiales silceos, en general, como las puzolanas naturales
(P) y las cenizas volantes silceas (V), entre otros, son poco solu-
bles en cidos minerales (HCl y HNO
3
diluidos) y en EDTA/TEA.
5.4 Calizas (L y LL)
Las calizas conformes con la norma europea UNE-EN 197-1:2000
deben contener CaCO
3
en una proporcin superior al 85%, sien-
do el resto materiales de tipo arcilloso o silceo en la mayora de
los casos, sin embargo, a veces tambin se pueden encontrar
sulfuros y otros compuestos en menor proporcin.
El CaCO
3
y los posibles sulfuros que pudiera contener son solu-
bles en cidos minerales (cidos clorhdrico y ntrico diluidos) y
en EDTA/TEA. Por el contrario, los materiales arcillosos y silceos
no son solubles en dichos reactivos por lo que se encuentran en
el residuo insoluble del cemento cuando se trata con cidos mi-
nerales o EDTA/TEA y, en consecuencia, en la determinacin de
los componentes del cemento normalizada se suma al conteni-
do de las puzolanas naturales (P) y cenizas volantes silceas (V).
5.4.1 Anlisis de calizas: Determinacin de CO
2
.
La mayora de los mtodos se basan en la formacin de CO
2

por accin de un cido mineral (habitualmente HCl diluido) que
descompone el CaCO
3
de la caliza.
CaCO
3
CaO + CO
2
H = -178 KJ/mol
CaCO
3
+ 2HCl CaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O
En los mtodos indirectos (Figura 28) que son ms rpidos pero
menos exactos, se mide la prdida de peso del material mientras
que en los mtodos directos se mide la cantidad de CO
2
genera-
do (Figura 29), stos ltimos son ms lentos pero ms exactos.
5.5 Regulador de fraguado (R)
El regulador de fraguado conforme con la norma euro-
pea UNE-EN 197-1:2000 es el sulfato de calcio dihidratado o
yeso (CaSO
4
.
2H
2
O), o la anhidrita (CaSO
4
), o el hemihidrato
(CaSO
4
.
H
2
O<> 2CaSO
4
.
1H
2
O) o mezcla de ellos. Sin embar-
go, en la fabricacin de cementos portland, se emplea como
regulador de fraguado el yeso natural (piedra de yeso o aljez,
CaSO
4
.
2H
2
O), la anhidrita (CaSO
4
), o yesos sintticos obtenidos
como subproductos industriales. Durante la molienda del ce-
mento, se produce la deshidratacin del yeso la cual depende
del tiempo de molienda, del grado de humedad y de la tem-
peratura. Por otro lado, durante el almacenamiento del yeso se
puede producir la forma hemihidratada (CaSO
4
.
H
2
O)
6
. Se ha
comprobado mediante difraccin de rayos X (DRX) que el yeso
dihidratado sometido durante 2 horas a una temperatura de
1055 C se transforma en yeso hemihidratado.
Los pesos especfcos de los yesos utilizados por la industria
del cemento se encuentran comprendidos entre 2,40 g/cm
3

y 2,85 g/cm
3
.
El yeso natural, en general, se encuentra contaminado por im-
purezas en cantidades variables y con solubilidades en cidos
minerales y en EDTA/TEA muy diversas. Por ejemplo, los mate-
riales arcillosos y de slice son poco solubles en cidos minera-
les y en EDTA/TEA, las margas son parcialmente solubles, y la
caliza y los sulfuros y el propio yeso (CaSO
4
.
2H
2
O) son solubles
en cidos minerales y en EDTA/TEA. Por tanto, la presencia de
Figura 28. Calcmetro. Mtodo indirecto de determinacin
de CaCO
3
. El H
2
SO
4
retiene el vapor de agua generado. La
diferencia de peso antes y despus de haber aadido el HCl
corresponder al contenido de CO
2
.
ENTRADA
DE AIRE
HCI
MUESTRA
SALIDA
H
2
SO
4
6
El falso fraguadono se produce si la totalidad del yeso hemihidratado (CaSO
4
. H
2
O) se combina durante el amasado del cemento con el C
3
A y el C
4
AF, formando etringita (AF
t
). NOTA
Cemento
impurezas afecta a la determinacin de los componentes de los
cementos.
La industria del cemento europea tradicionalmente ha emplea-
do yesos naturales con una riqueza de CaSO
4
.2H
2
O comprendi-
da entre el 60% y el 95%. Puntualmente, hay una fbrica en el sur
de Espaa que emplea un yeso con una riqueza del 95%, mien-
tras que la mayora se sitan entre el 85% y el 90%. Asimismo,
las impurezas ms comunes de estos yesos son los carbonatos
(CaCO
3
y doloma) solubles en cidos minerales y en EDTA/TEA,
aunque tambin se pueden encontrar impurezas arcillosas.
6. Determinacin de los componentes del cemento
Despus de ms de 25 aos de trabajos prenormativos, el
Comit Europeo de Normalizacin a travs del CEN/TC51/
WG 15, an no ha conseguido establecer una norma que sea
vlida para cualquiera de los cementos de la norma europea
UNE-EN 197-1:2000. Por tanto, recientemente se ha publica-
do un informe tcnico del CEN, el CEN/TR 196-4:2007, que
se puede emplear como mtodo de referencia para la deter-
minacin cuantitativa de los componentes de los cementos
que contengan como componentes: clnker, escorias de hor-
no alto, cenizas volantes silceas, puzolanas naturales, humo
de slice y regulador de fraguado. Por tanto, no es vlido
cuando se empleen adiciones T, ni W ni Q. Asimismo, el pro-
cedimiento experimental no puede diferenciar entre caliza L
y LL. Por otro lado, se ha publicado la norma UNE 80216:2010
que adopta el CEN/TR 196-4:2007 con ligeras diferencias (por
ejemplo, el cido mineral empleado es HCl en vez de HNO
3
),
la cual servir como mtodo de referencia en Espaa. La de-
terminacin cuantitativa de los componentes de los cemen-
tos se realiza mediante dos mtodos diferentes que se basan
en sus diferentes pesos especficos (separacin por lquidos
densos), por un lado, y en su comportamiento frente a algu-
nos reactivos qumicos (disolucin selectiva), por otro.
6.1 Separacin por lquidos densos
La Figura 30 presenta los rangos de las densidades o pesos espe-
cfcos de los principales componentes de los cementos (clnker,
yeso, puzolanas naturales, cenizas volantes, escorias de horno
alto). Como se aprecia en la fgura, se puede emplear la separa-
cin por lquidos densos empleando lquidos inertes frente a los
mencionados componentes y con una densidad adecuada.
La separacin por lquidos densos se puede aplicar para separar
el clnker de las escorias de horno alto, o el clnker de algunas
puzolanas o el clnker de las cenizas volantes silceas. Por tanto,
se pueden determinar los contenidos de los componentes del
cemento por separacin empleando lquidos densos siempre
que en su composicin existan solamente tres componentes:
clnker, regulador de fraguado y uno de los siguientes: escorias
de horno alto o puzolanas naturales o cenizas volantes silceas.
Para ello hay que purifcar las distintas fracciones separadas para
eliminar su contaminacin y, posteriormente, aplicar las correc-
ciones qumicas apropiadas para cada caso.
Los lquidos densos ms utilizados son los siguientes:
Diiodometano (txico): CH
2
I
2
= (3,31 a 3,32) g/cm
3
Ftalato de dibutilo: C
6
H
4
(COOC
4
H
9
)
2
= 1,04 g/cm
3
Bromoformo (txico): CHBr
3
= (2,88 a 2,89) g/cm
3
Se pueden obtener lquidos de pesos especfcos de 2,87 a
2,89 g/cm
3
; 2,98 g/cm
3
; 3,05 g/cm
3
; 3,10 g/cm
3
; 3,25 g/cm
3
, etc,
mezclando en diferentes proporciones los anteriores.
Figura 29. Mtodo gravimtrico directo de determinacin de CaCO
3
.
C
B
A
D
E
F G H I J
K
A= Muestra
B= HCl
C= Ascarita
D= Refrigerante
E= H
2
SO
4
F= 1/3 CuSO
4
(H
2
SO
4
y HCl) y 2/3 agente desecante
G= Agente desecante
H e I= 2/3 ascarita y 1/3 agente desecante
J= 1/3 agente desecante y 2/3 ascarita
K= Salida
Mtodo volumtrico directo
CO
2
+ 2OH
-
CO
3
2-
+ H
2
O
Con fenolftalena como indicador:
A eq de HCl = eq NaOH + 1/2 eq de CO
3
2-
Con naranja de metilo como indicador:
B eq de HCl = 1/2 eq de CO
3
2-
C
e
m
e
n
t
o
6.2 Disolucin selectiva
El mtodo de la disolucin selectiva se basa en el comporta-
miento de los componentes principales de los cementos port-
land de la norma UNE-EN 197-1:2000 frente a algunos reactivos
qumicos. Para lo cual, en las diferentes normas europeas se han
considerado los siguientes:
cido clorhdrico diluido (HCl) en la ENV 196-4:1989 y UNE
80216:2010.
cido ntrico diluido (HNO
3
) en el CEN/TR 196-4:2007 y ENV
196-4:1993.
cido saliclico en metanol (SM).
cido clorhdrico en metanol, al que se le ha adicionado ci-
do saliclico (HCl/SM).
Figura 30. Densidades de los principales componentes de los cementos.
Figura 31. Esquema de la separacin por lquidos densos.
Densidades de los componentes del cemento y de regulador del fraguado (g/cm
3
)
2
2,2
2,4
2,6
2,8
3
3,2
3,4
PUZOLANAS
NATURALES
CENIZAS
VOLANTES
TRASS YESO ESCORIAS CLNKER
Material
D
e
n
s
i
d
a
d

(
g
/
c
m
3
)
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
S
1
= 2,98
?
?
?
?
?
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
DESECHADO
SOBRENADANTE
DESECHADO
RESIDUO
DESECHADO
RESIDUO
DESECHADO
RESIDUO
C
1
= 2,98
= 2,87 - 2,98
= 3,10
= 3,10
= 3,10
C
2
C
3
C
4
= CLNKER (> 4 gramos)
= 2,98 = 2,87 - 2,98
S
2
S
3
C
5
C
6
C
7
= ESCORIAS (> 4 gramos)
= 2,87 - 2,98
Cemento
Sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA), ms
trietanolamina (TEA) con adicin de hidrxido de sodio has-
ta conseguir un pH de 11,60,1 (EDTA/TEA) en la ENV 196-
4:1989 y UNE 80216:2010.
Sal sdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA), ms
trietanolamina (TEA), tamponada con dietilamina (DEA)
(EDTA/TEA/DEA)
7
en el CEN/TR 196-4:2007 y ENV 196-4:1993.
La sal sdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA) presen-
ta pares aislados de electrones que se pueden ceder a iones me-
tlicos tales como el Ca
2+
y Mg
2+
. La estructura del EDTA es:
O O
C C
C
C
CH
2
CH
2
CH
2
EDTA
CH
2
4-
CH
2
CH
2
N N
: :
: :
: :
O
:
:
:
O
:
:
:
O
O
:
:
:
:
:
:
O
:
: O
:
:
Hay que precisar que el comportamiento frente al HNO
3
y a la
disolucin de EDTA/TEA tamponada con DEA es anlogo al del
HCl y EDTA/TEA, respectivamente. Asimismo, los compuestos
presentes en los residuos insolubles en los reactivos empleados
se pueden identifcar empleando tcnicas instrumentales.
El comportamiento del clnker portland, del xido de calcio, del
hidrxido de calcio, del yeso dihidratado, del yeso hemihidrata-
do, de la anhidrita, de las cenizas volantes silceas, de las puzo-
lanas naturales, de las escorias de horno alto, de la caliza (car-
bonato de calcio) y del cuarzo (impureza silcea) frente al agua,
HCl, SM, HCl/SM, EDTA/TEA se resume de forma esquemtica en
la Tabla 11. A continuacin se presenta la accin de los reactivos
mencionados frente a los componentes principales de la norma
europea UNE-EN 197-1:2000.

6.2.1 Accin del HNO
3
diluido y del HCl diluido
El HNO
3
diluido (CEN/TR 196-4:2007) y el HCl diluido (ENV 196-4:89 y
UNE 80216:2010) disuelven al clnker, al xido e hidrxido de calcio, al
sulfato de calcio, a las escorias de horno alto y al carbonato de calcio.
Por tanto, son muy utilizados para determinar el residuo insoluble
de los cementos en dichos reactivos para conocer la cantidad de
7
La DEA es un compuesto muy voltil, fcilmente inflamable. Nocivo por inhalacin si se inhala en forma concentrada. Tambin por ingestin y en
contacto con la piel provoca quemaduras graves. Asimismo, la disolucin EDTA/TEA/DEA tambin puede presentar ciertos riesgos.
N
O
T
A
Tabla 11. Disolucin selectiva de los componentes de los cementos.
COMPUESTOS
H
2
O HCl diluido SM HCl/ SM EDTA/TEA
S NO Reaccin S NO S NO S NO S NO
Clnker
C
3
S + X
R. I.
0,50%
X X
R. I.
6%
X
R. I.
1-4%
C
2
S + X X X X
C
3
A + X * X X
C
3
AF + X * X X
xido/Hidrxido de calcio
CaO X + X X X X
Ca(OH)
2
X X X X X
Sulfato clcico
CaSO
4
.2H
2
O (yeso) X X
R.I.
1-5%
* X PARCIALMENTE X
R.I.
1-5%
2CaSO
4
.H
2
O (hemihidrato) X + X * X PARCIALMENTE X
CaSO
4
(anhidrita) X + X * X PARCIALMENTE X
Componentes del cemento
Cenizas volantes silceas (V) *
En medio
bsico
* * * 5-6% *
Puzolanas naturales (P) * * * * 5-6% *
Escorias de horno alto (S) *
Hidruli-
cidad
X trazas * X
10-
20%
* (80-
90%)
Caliza (L/LL) * X trazas * X X 6%
Otros materiales
Cuarzo (SiO
2
) * * * * *
C
e
m
e
n
t
o
materiales silceos (puzolanas, cenizas volantes silceas y otros) en los
cementos portland; por tanto, por medio de este ataque no se pue-
de diferenciar una adicin de puzolana natural (P) de una de cenizas
volantes silceas (V). El ataque del HNO
3
diluido puede ser ligeramen-
te ms intenso que el ataque del HCl diluido en determinados casos.
Adems, en todos los casos la temperatura y la concentracin de las
disoluciones de estos cidos son esenciales en el rendimiento de las
reacciones que se producen.
Tambin se emplean el HNO
3
diluido y el HCl diluido para deter-
minar el contenido de cemento portland en morteros y hormi-
gones cuando se conoce el tipo de cemento utilizado.
El ataque con HCl y Na
2
CO
3
no se considera de aplicacin para
determinar el residuo insoluble de los cementos ya que la solu-
bilidad de los materiales puzolnicos en ellos es elevada y muy
variable (del 5% al 20%) de unas puzolanas a otras. Lo mismo
sucede con el ataque con HCl y KOH.
6.2.2 Accin del cido saliclico en metanol (SM)
El cido saliclico [C
6
H
4
(OH)(COOH)] es un cido fuerte en me-
dio acuoso ya que su pK es 3,00 a 25 C, mientras que en medio
alcohlico (etanol) disminuye alcanzando su pK un valor de 7,9
a 25 C. El cido saliclico reacciona con el alcohol metlico dan-
do el ster metlico [C
6
H
4
(OH)(COOCH
3
)] cuyo pK es 8,7; dicho
ster tiene una aplicacin idnea en la determinacin de los
componentes de los cementos ya que disuelve al C
3
S y al C
2
S
del clnker, as como al xido e hidrxido de calcio y, adems,
forma complejos con la slice.

6.2.3 Accin del HCl/SM
La disolucin del cido clorhdrico en metanol contenien-
do cido saliclico disuelve al clnker, al xido e hidrxido de
calcio y, parcialmente, al sulfato de calcio (mono-, hemi- y
dihidratado).
6.2.4 Accin del EDTA y TEA
La sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la
trietanolamina (TEA) disuelven al clnker, a la caliza, al xido e
hidrxido de calcio y al sulfato de calcio (mono-, hemi- y dihi-
dratado). Asimismo, el EDTA forma complejos estables con los
iones Ca(II) -pK CaY
2-
= 10,7-, Mg(II) - pK MgY
2-
= 8,7, Al(III) - pK
AlY
-
= 16,3-, Fe(III) - pK FeY
-
= 25,1-, etc.
La precipitacin del SiO
2
.xH
2
O se evita ajustando el pH a 11,6
con NaOH conforme con la UNE 80216:2010 (entre 11 y 12) o
tamponando la disolucin con DEA (CEN/TR 196-4:2007). Cuan-
do se tratan las escorias de horno alto con EDTA/TEA, se disuelve
una parte muy variable de sulfuros y una parte menor queda en
el residuo.
7. Determinacin de los compuestos en los cementos
de ms de tres componentes
7.1 La determinacin cuantitativa de los componentes del
cemento segn el Informe Tcnico del Comit Europeo de
Normalizacin CEN/TR 196-4:2007
El objeto del Informe Tcnico del Comit Europeo de Nor-
malizacin CEN/TR 196-4:2007 es su aplicacin a todos los
cementos, cualquiera que sea el nmero de componentes y
su naturaleza; sin embargo, no es de aplicacin directa a los
cementos que contengan cenizas volantes calcreas ( W) ni
esquistos calcinados ( T). Asimismo, no diferencia las adicio-
nes de caliza L y LL. El procedimiento experimental se apli-
ca a los cementos que tengan varios componentes: clnker,
Figura 32. Ataque con una disolucin de HCl diluido (1+50).
2
(>99%)
CaSO
4
.2H
2
O (>95%)
CaSO
4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto (>95%)
C
3
S
C
2
S
C
3
A
C
4
AF
CEM I
CEM II/A V
CEM II/B -P
CEM IV/B (V)
2
(>99%)
CaSO
4
.2H
2
O (>95%)
CaSO
4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto (>95%)
C
3
S
C
2
S
C
3
A
C
4
AF
P (>80%),
V, (SiO
2
) (>99%)
CaSO4.2H2O (>95%)
CaSO4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto (>95%)
Diluido (1+50)
CLNKER (99%)
C3S
C2S
C3A
C4AF
CEM I
CEM II/A-V
CEM II/B-P
CEM IV/B (V)
HCI
Cemento
regulador de fraguado y otros componentes (hidrulicos,
puzolnicos o inertes).
Se trata de un mtodo de disolucin selectiva que utiliza HNO
3
diluido, por un lado, y una disolucin que contiene EDTA, TEA y
DEA, por otro. Los resultados de estos ataques junto con los de
las determinaciones complementarias de los contenidos de SO
3
y de CO
2
del cemento, as como los de los sulfuros en el cemen-
to y en el residuo del ataque por la disolucin de EDTA/TEA/DEA
permiten calcular el contenido de los diferentes componentes
de los cementos.
Como ya se ha comentado anteriormente, por medio del ata-
que con la disolucin de EDTA+TEA+DEA:
Se disuelven: el regulador de fraguado, el clnker y las adicio-
nes carbonatadas.
En el residuo quedan: las escorias, las puzolanas, las cenizas
volantes silceas y las adiciones silceas; que son parcialmente
solubles.

Como ya se ha comentado anteriormente, por medio del ata-
que con cido ntrico diluido:
Se disuelven: el regulador de fraguado, las escorias y las adi-
ciones carbonatadas.
En el residuo quedan: las puzolanas, el humo de slice, las ce-
nizas volantes silceas y las adiciones silceas; que son parcial-
mente solubles.
Los componentes del cemento se clasifcan conforme con el
CEN/TR 196-4:2007, la UNE 80216:2010 y la ENV 196-4:93 (Figura
34) en:
Clnker (K).
Escorias de horno alto (S).
Adiciones calcreas (como por ejemplo, el fller calizo, el cru-
do, la caliza, creta, polvo de electrofltro) (L).
Adiciones silceas (como por ejemplo, el fller silceo, las puzo-
lanas naturales y las cenizas volantes silceas) (P+V).
Regulador de fraguado (R).
El Informe Tcnico del Comit Europeo de Normalizacin CEN/
TR 196-4:2007 y la ENV 196-4:93 permiten el empleo, como va-
riante, de cualquier otro mtodo, siempre que estadsticamente
proporcione resultados equivalentes. Asimismo, en el caso par-
ticular en el que un laboratorio haya sido informado ofcialmen-
te de que el cemento slo contiene dos componentes, como
sucede con los CEM I, el mtodo se simplifca, bastara con de-
terminar el contenido de regulador de fraguado para conocer
Figura 33. Ataque con una disolucin de EDTA/TEA.
Figura 34. Clasificacin de los cinco constituyentes del cemen-
to segn el CEN/TR 196-4:2007.
ANLISIS DEL RESIDUO
INSOLUBLE
Identificacin mediante
tcnicas instrumentales:
Microscopa SEM.
Difraccin de rayos X (DRX)
compuestos cristalinos.
Espectrometra IR grupos
funcionales, etc. (A veces el
origen de la adicin; p. e. la
presencia de feldespatos o de
mullita indican la existencia
de puzolanas naturales o de
cenizas volantes).
2
(>99%)
CaSO
4
.2H
2
O (>95%)
CaSO
4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto (>95%)
C
3
S
C
2
S
C
3
A
C
4
AF
2
(>99%)
CaSO
4
.2H
2
O (>95%)
CaSO
4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto (>95%)
C
3
S
C
2
S
C
3
A
C
4
AF
P,V, (SiO
2
) ( 95%)
Escorias ( 82%)
CaSO4.2H2O
CaSO4
Ca O
CaCO
3
Escorias de horno
alto ( 18%)
CLNKER (99%)
C3S
C2S
C3A
C4AF
EDTA
TEA
CLNKER
ADICIONES
SILCEAS
ESCORIAS
ADICIONES
CALIZAS
REGULADOR
DEL
FRAGUADO
C
e
m
e
n
t
o
el contenido de clnker. Sin embargo, este procedimiento slo
sera vlido si la riqueza del material que contiene el regulador
de fraguado, como por ejemplo un yeso natural o piedra de al-
jez, es elevada, conocida y constante en el tiempo.
En el caso de obtener resultados dudosos o cuando se tuviera
que determinar de manera precisa la naturaleza de una adicin,
un organismo de control u organizacin independiente, acep-
tada por las partes interesadas para realizar los anlisis corres-
pondientes, proceder a efectuar un estudio complementario
junto con el fabricante de cemento antes de emitir el informe
correspondiente. Como por ejemplo, cuando:
Determinados componentes sean diferentes de los que de-
beran estar presentes de acuerdo con la denominacin del
tipo y/o clase proporcionada por el suministrador.
El contenido experimental de ciertos componentes normal-
mente presentes en el cemento lleve a clasifcarlo en un tipo
y/o clase distinta a la declarada por el suministrador.
Se utilice una nueva adicin para la que se estime que la ex-
periencia que se tiene para su determinacin, por este mto-
do, es todava insufciente.
7.2 Norma UNE 80216:2010
En este caso, como en el anterior, se trata de un mtodo de diso-
lucin selectiva que utiliza HCl diluido en vez de HNO
3
diluido, y
una disolucin que contiene EDTA y TEA a pH controlado, en vez
de EDTA, TEA, y DEA. Los resultados de estos ataques junto con
los de las determinaciones complementarias de los contenidos
de SO
3
y de CO
2
del cemento, permiten calcular el contenido de
los diferentes componentes de los cementos.
Los procedimientos experimentales objeto de las normas UNE
80216:2010 y anteriormente la UNE 80-216:91 (ENV 196-4:89),
que utilizan los reactivos HCl diluido y EDTA/TEA (a pH=11,60,6),
junto con las determinaciones complementarias del contenido
de sulfatos y de carbonatos en el cemento estudiado, permiten
calcular cuantitativamente el contenido de los diferentes com-
ponentes de los cementos, a base de clnker portland, defnidos
en la norma UNEEN 197-1:2000, siempre que se cumpla una de
las dos condiciones siguientes:
Contenido de escorias nulo.
Contenido de clnker superior al 60%.
En cualquier caso, los resultados obtenidos permiten la identif-
cacin cualitativa del tipo de cemento.
Los compuestos que se disuelven por medio de los reactivos
mencionados y los que quedan en los residuos, as como el gra-
do de ataque, se resumen en las Figuras 32 y 33.
El resultado de los ataques qumicos con los reactivos de la UNE
80216:2010 es anlogo al de los ataques correspondientes a los
reactivos del Informe Tcnico del Comit Europeo de Normali-
zacin CEN/TR 196-4:2007. Es decir, por medio del ataque con la
disolucin de EDTA y TEA a pH controlado:
Se disuelven: el regulador de fraguado, el clnker y las adicio-
nes carbonatadas.
En el residuo quedan: las escorias, las puzolanas, las cenizas
volantes silceas y las adiciones silceas.

Y, por medio del ataque con cido clorhdrico diluido (1+50):
Se disuelven: el regulador de fraguado, las escorias y las adi-
ciones carbonatadas.
En el residuo quedan: las puzolanas, las cenizas volantes sil-
ceas y las adiciones silceas.
7.3 Clculo de los componentes
Los compuestos en los cementos de ms de tres componen-
tes se calculan teniendo en cuenta lo relativo a los resultados
analticos obtenidos al tratar a un cemento con los reactivos
citados en los puntos anteriores. La muestra de cemento es
secada a 1055 C durante dos horas y los valores obtenidos
se expresan en tanto por ciento en masa del cemento ana-
lizado.
En la norma ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91), ya reti-
rada, se parta de los siguientes supuestos:
El regulador de fraguado se encontraba en el cemento en
forma de sulfato de calcio hemihidratado, y todo el SO
3
deter-
minado corresponda al regulador de fraguado.
La adicin caliza es CaCO
3
, por lo que se calcula a partir del CO
2

por medio de la correspondiente relacin estequiomtrica.
Se consideraban en los clculos las solubilidades medias de
los materiales silceos determinadas experimentalmente, as
como las de las escorias en EDTA/TEA.
En el informe tcnico CEN/TR 196-4:2007 y en la norma ENV
196-4:93 se ha considerado que el contenido de regulador de
fraguado y de las adiciones calizas no se puede obtener de for-
ma directa con los resultados calculados basados en las relacio-
nes estequiomtricas a partir de los contenidos de SO
3
y CO
2
.
Esto se debe a que:
El regulador de fraguado puede ser una mezcla de productos
ms o menos deshidratados durante la fabricacin del ce-
mento y que otros compuestos tales como el clnker pueden
aportar una cantidad apreciable de SO
3
.
Asimismo, las adiciones de caliza contienen impurezas, por lo
que los coefcientes utilizados en los clculos se han adapta-
do en funcin de los resultados experimentales que se han
obtenido.
Igualmente, las adiciones silceas son parcialmente solu-
bles en HNO
3
y HCl diluido y las escorias no son totalmente
solubles en EDTA.
La notacin empleada en las diferentes normas europeas y
espaolas no es la misma por lo que, para evitar confusiones,
se ha preparado la Tabla 12 en la que se recoge la diversidad
de letras empleadas para denominar a los componentes del
cemento.
Cemento
7.3.1 Contenido de regulador de fraguado (R)
El contenido de regulador de fraguado se calcula a partir del
contenido de SO
3
determinado experimentalmente en una
muestra de cemento mediante las ecuaciones de la Tabla 13.
El coefciente 1,81 de la ENV 196-4:89 proviene de considerar que el
regulador de fraguado se encuentra como sulfato de calcio hemi-
hidratado (CaSO
4
.
1/2 H
2
O) puro. Este coefciente podra variar con-
forme con los valores indicados en la Tabla 14 en funcin del tipo
de sulfato clcico considerado y de la riqueza del yeso empleado.
7.3.2 Contenido de caliza (L)
El contenido de caliza (L) -segn las normas anteriores: de fller
calizo (D) y de fller calcreo (C)- se calcula a partir de los valores
de CO
2
determinados experimentalmente en el cemento, por
medio de las expresiones de la Tabla 15.
Tabla 12. Notacin empleada en las diferentes normas para denominar a los componentes de los cementos.
Tabla 13. Frmulas para el clculo del contenido de regulador de fraguado (R).
Tabla 15. Frmulas para el clculo del contenido de caliza (L).
Tabla 14. Valor del coeficiente que se debera de aplicar para obtener el contenido material que contiene el regulador de fragua-
do en funcin de la composicin de ste (Relacin de pesos moleculares: coeficiente = ).
COMPONENTE
NORMA
UNE 80-216-91
(ENV 196-4:1989)
UNE 80-265-88
ENV 196-4:1993 CEN/TR 196-4:2007 UNE 80216:2010
Regulador de fraguado (R) R R R R
Caliza (L y LL) D, Filler calizo C, Filler calcreo C L
Puzolanas naturales (P), cenizas volan-
tes silceas (V) y fller silceo en general
P+S, Puzolanas, ce-
nizas y fller silceo
P, Filler silceo P P+V
Escorias de horno alto (S) L L L S
Clnker (K) C C K K
NORMA FRMULA COMENTARIOS
UNE 80216:2010
y CEN/TR 196-4:2007
Regulador de fraguado, R
R = 1,6 x SO
3
(%)
1,6 es un coefciente emprico que considera que el
regulador de fraguado est ms o menos deshidrata-
do y que parte de los sulfatos provienen del clnker y
de otros componentes.
ENV 196-4:93
R = 1,6 x SO
3
(%)
ENV 196-4:89
(UNE experimental 80-216:91)
R = 1,81 x SO
3
(%)
(1,81 = PM
CaSO
4
. H
2
O
/ 2 x PM
SO
3
)
Se considera que el regulador de fraguado se en-
cuentra como sulfato de calcio hemihidratado puro
(CaSO
4
.
1/2 H
2
O).
UNE 80216:2010 y
CEN/TR 196-4:2007
Caliza (L)
L (%) = 2,0 x CO
2
(%) si CO
2
> 1
L (%) = 0 si CO
2
1
Se considera que las adiciones clcicas contienen
impurezas.
ENV 196-4:93
Filler calcreo, C
C (%) = 2,0 x CO
2
(%) si CO
2
> 1
C (%) = 0 si CO
2
1
ENV 196-4:89
Adicin caliza, D
D (%) = 2,27 x CO
2
(%)
(2,27 = PM
CaCO
3
/ PM
CO
2
)
Se considera, de forma errnea, que todo el CO
2
pro-
viene de la adicin de caliza y que sta se encuentra
en forma de un carbonato clcico puro (CaCO
3
).
REGULADOR DE FRAGUADO COEFICIENTE
Sulfato de calcio hemihidratado puro (CaSO
4
.
1/2 H
2
O) 1,81
Sulfato de calcio hemihidratado con una riqueza del 70% 2,59
Anhidrita pura (CaSO
4
) 1,70
Anhidrita con una riqueza del 70% 2,43
Yeso, sulfato de calcio dihidratado puro (CaSO
4
.
2 H
2
O) 2,15
Sulfato de calcio dihidratado con una riqueza del 70% 3,07
C
e
m
e
n
t
o
Como ya se ha dicho, el coefciente de 2,27 se obtiene al con-
siderar que la adicin caliza es un carbonato clcico puro, sin
embargo, esto nunca es as en la prctica; por tanto, mencio-
nado valor debera de ser diferente, con valores similares a los
de la Tabla 16.
CaCO
3

800 C
CO
2
+CaO
7.3.3 Contenido de puzolanas naturales, cenizas volantes
silceas y fller silceo (P+V)
El contenido de las puzolanas naturales, cenizas volantes silceas y
otros materiales silceos se calcula a partir del valor del residuo in-
soluble obtenido por ataque del cemento con HNO
3
diluido (en la
UNE 80216:2010 y ENV 196-4:89 -UNE experimental 80-216:91- se
emplea HCl diluido). Hay que tener en cuenta que otros compo-
nentes del cemento tambin pueden tener compuestos insolu-
bles en dicho cido, aunque normalmente en pequea cantidad;
por tanto, sus respectivos residuos insolubles quedan engloba-
dos como puzolana natural ms cenizas volantes (P+V).
El contenido de (P+V) se calcula a partir del residuo insoluble
del cemento en un cido mineral diluido de la forma presentada
en la Tabla 17.
Los coefcientes 1,05; 1,07 y 1,3 se obtuvieron de forma experi-
mental.
Estas ecuaciones se pueden modifcar con la experiencia y apo-
yndose en los estudios que se aporten sobre las adiciones em-
pleadas en cada fbrica.
7.3.4 Contenido de escorias de horno alto (S)
El contenido de las escorias de horno alto (S) se calcula a par-
tir del valor de la diferencia entre el residuo insoluble obte-
nido por ataque del cemento con HCl diluido (segn la UNE
80216:2010) o HNO
3
diluido (segn el CEN/TR 196-4:2007 y la
norma ENV 196-4:93) y el residuo insoluble obtenido por ataque
del cemento con EDTA/TEA/DEA (segn la UNE 80216:2009 EX)
o EDTA y TEA a pH controlado (segn el CEN/TR 196-4:2007 y la
norma ENV 196-4:93), expresados ambos en % en masa.
Sin embargo, en la ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91)
el contenido de las escorias de horno alto (S) se estima de una
forma indirecta, como resto, despus de haber descontado los
dems componentes (Tabla 18).
7.3.5 Contenido de clnker (K)
El contenido de clnker (K) en la norma UNE 80216:2010, en el
informe tcnico CEN/TR 196-4:2007 y en la norma ENV 196-4:93
se calcula por diferencia de los contenidos de regulador de fra-
guado del cemento (R), de caliza (L)=fller calcreo (C), del con-
junto de puzolanas, cenizas volantes y fller silceo (P+V)=fller
silceo (P) y de escorias (S L), ya que con el clnker (K) debe
sumar 100.
Para calcular el contenido de clnker en los cementos segn la
norma ENV 196-4:89 (UNE (experimental) 80-216:91) es necesa-
rio conocer los contenidos de regulador de fraguado (R), de adi-
cin caliza (D) y de puzolanas naturales+cenizas volantes+fller
silceo (P+V), calculados a partir de las determinaciones del con-
tenido de SO
3
, CO
2
y residuo insoluble en HCl (1+50) realizadas
en la muestra de cemento secado a 1055 C durante dos ho-
ras, as como el residuo insoluble en EDTA/TEA (a).
Se ha considerado que la solubilidad media de los diversos
componentes de los cementos en EDTA/TEA (a pH controla-
do) es: clnker=99,0 %; escorias de horno alto=17,5 %; cenizas
volantes y puzolanas=6,0 %, de donde se ha deducido la si-
guiente expresin: clnker (%)=101,63-1,23 x a+0,14 x (P+S)
-1,01 x (D+R) (Tabla19).
Tabla 16. Valores que debera de tener el coeficiente de la
ecuacin de la Tabla 15 para determinar el contenido de adi-
cin de caliza en funcin de la riqueza de sta.
Tabla 17. Frmulas para el clculo del contenido de las puzolanas naturales, cenizas volantes silceas y slice (P+V).
ADICIN CALIZA COEFICIENTE
Caliza pura, carbonato clcico puro, CaCO
3
2,27
Caliza con una riqueza del 85% 2,68
Caliza con una riqueza del 75% 3,03
UNE 80216:2010
Puzolanas naturales, cenizas volantes y fller silceo (P+V)
P+V(%)=1,05 x residuo insoluble en HCl (b) si b>2
P+V=0 si b2
Ataque del
cemento con
HCl diluido.
CEN/TR 196-4:2007
Puzolanas naturales, cenizas volantes y fller silceo (P+V)
P+V(%)=1,05 x residuo insoluble en HNO
3
(b) si b>2
P+V=0 si b2
Ataque del
cemento con
HNO
3
diluido.
ENV 196-4:93
Filler silceo=P
P (%)=1,05 x residuo insoluble en HNO
3
(b) si b>2
P (%)=0 si b2
ENV 196-4:89
Puzolanas naturales + cenizas volantes + otros materiales silceos = (P+V)
P+V (%)=1,07 x residuo insoluble en HCl (b) -1,3
Ataque del
cemento con
HCl diluido.
Cemento
Tabla 18. Frmulas para el clculo del contenido de escorias de horno alto (S).
Tabla 19. Frmulas para el clculo del contenido de clnker (K).
UNE 80216:2010
Escorias de horno alto (S)
S=0 si (b-a)3
S=1,05 x (b-a) si (b-a)>3
a es el residuo insoluble del cemento en
EDTA y TEA a pH controlado 11,6.
b es el residuo insoluble del cemento en HCl
diluido.
CEN/TR 196-4:2007
Escorias de horno alto (L)
L=0 si (a-b)1
L (%)=1,05 (a-b) si 1<(a-b)<30
L (%)=mx (L
1
, L
2
) si (a-b)30
En donde:
L
1
(%)=1,05 (a-b)
L
2
(%)=100x
a es el residuo insoluble del cemento en
EDTA/TEA/DEA.
b es el residuo insoluble del cemento en
HNO
3
diluido.
S
1
es el contenido de sulfuros en el cemento.
S
2
es el contenido de sulfuros en el residuo
insoluble del cemento en EDTA/TEA/DEA.
Se debe cumplir:
100S
1
aS
2
ENV 196-4:93
Escorias de horno alto (L)
L=0 si (a-b)2
L(%)=1,05(a-b) si 1<(a-b)<30
L(%)=mx (L
1
, L
2
) si (a-b)30
En donde: L
1
=1,05 (a-b)
L
2
=100x
ENV 196-4:89
Escorias (L)
Escorias (%)=L=100-C-(P+S)-R-D
Una vez conocidos los contenidos de los
componentes del cemento estudiado [regu-
lador de fraguado (R), de puzolanas+cenizas
volantes+fller silceo (P+S), de adicin de
caliza (D) y de clnker (C)] el contenido de es-
corias se calcula como lo que resta despus
de haber deducido los dems componentes.
Si el total de los valores calculados excede
de 100, el contenido de escorias de horno
alto es nulo (hay que comprobarlo verifcan-
do la ausencia de sulfuros), en estos casos,
es necesario volver a calcular, proporcional-
mente, cada valor y referirlo a 100.
UNE 80216:2010 K=100-R-L-(P+V)-S
Es necesario conocer previamente los
contenidos de regulador de fraguado del
cemento (R), de caliza (L), de puzolanas,
cenizas volantes y fller silceo (P+V) y
de escorias (S), ya que con el clnker (K)
debe sumar 100.
CEN/TR 196-4:2007
K=100-R-C-P-L El clnker (K) se calcula por diferencia de
los contenidos de regulador de fraguado
del cemento (R), de fller calcreo (C), de
fller silceo (P) y de escorias (L), ya que el
conjunto debe sumar 100.
ENV 196-4:93 K=100-R-C-P-L
ENV 196-4:89
Clnker (C)
C (%)=101, 23 - 1,23 x a+0,14 x (P+S) -1,01 x (D+R)
C (%)=101,63 - 1,23 x a+0,14 x (P+S) -1,01 x (D+R)
El factor 101,23 se modifc al valor
101,63 como consecuencia de progra-
mas de ensayos interlaboratorios.
a=residuo insoluble en EDTA y TEA a pH
controlado, %.
P+S=(puzolana natural+ cenizas volantes
+ fller silceo), %.
D=fller calizo, %.
R=regulador de fraguado, %.
C
e
m
e
n
t
o
7.4 Repetibilidad y reproducibilidad
Las desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibili-
dad, segn el CEN/TR 196-4:2007 son 1% y 2% ( 2% y 4%),
respectivamente, y estn dadas para el contenido de clnker,
ya que se trata del componente principal que est presente
en todos los tipos de cementos. Dichas desviaciones coin-
ciden con las de la norma ENV 196-4:1993. En particular, las
desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibilidad
son las siguientes:
Si (a-b)<30 si (a-b)30 y L=L
1
:
1% para la repetibilidad y 2% para la reproducibilidad.
Si (a-b)30 y L=L
2
:
2% para la repetibilidad y 4% para la reproducibilidad.
En la norma ENV 196-4:89 (UNE experimental 80-216:91), las
desviaciones tpicas de repetibilidad y de reproducibilidad son
0,4 % y 4%, respectivamente. Estas desviaciones tpicas son
vlidas para los casos en que los resultados se puedan consi-
derar cuantitativos; es decir, cuando el contenido de escorias
de horno alto sea nulo o el contenido de clnker sea superior
al 60%.
7.5 Determinacin de los compuestos de los cementos
de tres componentes
Los procedimientos experimentales para determinar el conte-
nido de los compuestos en los cementos de tres componentes,
es decir, clnker ms regulador de fraguado y un nico compo-
nente mayoritario (puzolana natural o cenizas volantes o esco-
rias de horno alto son los mismos en el CEN/TR 196-4:2007 y en
las normas ENV 196-4:89 (UNE (experimental) 80-216:91) y ENV
196-4:93. Tal y como se seala en el CEN/TR 196-4:2007 y en la
norma ENV 196-4:1993 estos procedimientos son variantes del
mtodo de referencia Determinacin de los compuestos en los
cementos de ms de tres componentes.
En particular, en la determinacin de los compuestos de los ce-
mentos de tres componentes se considera que:
El contenido de escorias de horno alto (S) se puede determi-
nar por dos procedimientos: separacin por lquidos densos
(mtodo de referencia) y por microscopa.
El contenido de cenizas volantes silceas (V) se hace slo por
un mtodo (disolucin selectiva).
El contenido de puzolanas naturales (P) se puede realizar por
dos procedimientos: por disolucin selectiva (mtodo de
Tabla 20. Comparacin de las frmulas de clculo de los componentes del cemento segn las diferentes normas europeas.
COMPONENTE
NORMA
UNE 80-216-91
(ENV 196-4:1989)
UNE 80-265-88
ENV 196-4:1993
CEN/TR 196-4:2007
UNE 80216:2010
Regulador de fraguado R=1,81S
c
R=1,6s R=1,6Sc
Filler calizo D=2,27D
c
C=2,0c c>1
C=0 c1
L=2,0 Dc si Dc>1
L=0 si Dc1
Puzolanas, cenizas, fller
silceo
P+S=1,07b-1,3
P=1,05b b>2
P=0 b2
P+V=1,05b si b>2
P+V=0 si b2
Escorias de horno alto L=100-D-R-(P+S)-C
L=0 si (a-b) 1
L=1,05(a-b) si 1<(a-b)<30
L=mx (L
1
,L
2
) si (a-b)30
L
1
=1,05 (a-b)
L
2
=100 S
1
(a-b)/S
2
.a
S=0 si (b-a)3
S=1,05(b-a) si 3<(b-a)
Clnker
C=101,63-1,23a+0,14(P+S)-
1,01(D+R)
K=100-R-C-P-L K=100-R-L-(P+V) -S
NOTACIN
a=Residuo insoluble en EDTA
b=Residuo insoluble en HCl
diluido
Sc=Contenido de SO
4
(II) expresa-
do en % SO
3
Dc=contenido de CO
3
(II), expresa-
do en % CO
2
1,81=
2,27=
1,07; 1,3; 101,63; 1,23; 0,14 y 1,01
son valores experimentales
a: residuo insoluble en EDTA
b: residuo insoluble en HNO
3
s: SO
3
del cemento
c: CO
2
del cemento
S
1
: sulfuro del cemento
S
2
: sulfuro del residuo en EDTA
a= residuo en EDTA
b=residuo en cido
diluido
Sc= % SO
3
Dc=% CO
2
Cemento
referencia) y por disolucin selectiva ms separacin por l-
quidos densos.
Hay que tener en cuenta que cuando los cementos con cenizas
volantes silceas (V) o puzolanas naturales (P) contienen caliza
en una cantidad no superior al 5% se comete un error compren-
dido entre el -3% y el +5%.
8. Conclusin
La determinacin de los compuestos de los cementos de
ms de tres componentes se ha estudiado en el Comit
europeo de normalizacin CEN/TC 51 cementos y cales de
construccin. En la primera fase de trabajo, se elabor la
norma europea experimental ENV 196-4:89 cuya versin es-
paola de dicha norma fue la UNE experimental 80-216:91.
En la segunda fase, se revis la norma ya citada y se aprob
la norma europea experimental ENV 196-4:93. Finalmente,
el CEN/TC 51 aprob en la reunin del Comit Plenario del
CEN/TC 51 de Vilnius (Lituania) en el ao 2005 la revisin
del ltimo documento con la forma de Informe Tcnico del
CEN: CEN/TR 196-4:2007 cuya adaptacin a la normalizacin
espaola ha sido la UNE 80216:2010.
Como conclusin se pueden mencionar las siguientes conside-
raciones:
Las adiciones calizas o silceas pueden contener diferentes
impurezas cuyo comportamiento frente a los reactivos pre-
sentados difculta su identifcacin por separado. Por tanto,
habr que tener presente la contribucin de algunos compo-
nentes que aparezcan en pequeas cantidades como impu-
rezas de algunas adiciones del cemento.
El contenido de carbonatos que puedan aparecer como im-
pureza en los componentes del cemento distintos de la adi-
cin caliza queda englobado en el contenido de la adicin
caliza (L).
El contenido de los compuestos poco solubles en cidos mi-
nerales diluidos (HCl o HNO
3
) que se pueden encontrar en el
regulador de fraguado, en la adicin caliza y en el clnker que-
dan englobados en el residuo insoluble en cidos minerales
del cemento, junto con los residuos de otros componentes
silceos (P+V).
El contenido de sulfuros que pueda aparecer como impure-
za en los componentes del cemento queda englobado en el
contenido de las escorias de horno alto (S).
Cuando el contenido del residuo insoluble en HCl diluido
del cemento es igual o menor del 2% o cuando el conte-
nido de CO
2
en el cemento es igual o menor del 1% (que
corresponde a 2,23% de CaCO
3
) se suelen despreciar, pero si
se aaden al cemento adiciones silceas o adiciones calizas,
se deben tener en cuenta para clasifcar correctamente al
cemento.
Conforme con el CEN/TR 196-4:2007, empleando HNO
3
di-
luido y una disolucin de EDTA/TEA/DEA, junto con las de-
terminaciones complementarias del contenido de SO
3
y de
CO
2
del cemento, as como la de los sulfuros en el cemento
y la del residuo del ataque con EDTA/TEA/DEA se puede
calcular el contenido de los diferentes componentes de los
cementos.
Conforme con la UNE 80216:2010, utilizando el valor del resi-
duo insoluble en HCl diluido y en una disolucin de EDTA/ TEA
a pH controlado, junto con las determinaciones complementa-
rias de SO
3
y CO
2
y teniendo en cuenta las solubilidades medias
de los componentes de los cementos, se puede determinar
cuantitativamente el contenido de los diferentes compuestos
de los cementos a base de clnker portland, siempre que en
el cemento se cumpla una de las dos condiciones siguientes:
que el contenido de escorias de horno alto sea nulo o que el
contenido de clnker sea superior al 60%.
Agradecimiento
El autor agradece al profesor Demetrio Gaspar sus enseanzas
en el campo de la qumica del cemento y los buenos consejos
recibidos y a la Presidenta del Subcomit n 2 del AEN/CTN-80
ensayos qumicos su apoyo. Asimismo, tambin est muy agra-
decido a Amparo Pieiro por la exhaustiva revisin y correccin
del artculo.
Por ltimo, el autor agradece a Olga Fernndez Hernndez su
gran paciencia y dedicacin as como su buen hacer en la edi-
cin y composicin de este artculo y a Daniel del Barrio y Este-
ban Estvez por ayudar en la realizacin de las fotografas de los
residuos insolubles y de los componentes del cemento.
Referencias
UNE 80216:2010. Mtodos de ensayo de cementos. Determina-
cin cuantitativa de los componentes.
CEN/TR 196-4:2007. Methods of testing cement - Part 4: Quanti-
tative determination of constituents.
prENV 196-4:1993. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 4:
Determinacin cuantitativa de los componentes.
UNE 80-216-91 EX (ENV 196-4:1989). Mtodos de ensayo de ce-
mentos. Determinacin cuantitativa de los componentes.

UNE 80-265-88. Mtodos de ensayo de cementos. Anlisis qu-
mico: Determinacin de los compuestos en los cementos de
ms de tres componentes. Mtodo de disolucin selectiva.
UNE-EN 196-1:2005. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 1:
Determinacin de la resistencia mecnica.
C
e
m
e
n
t
o
Anlisis qumico del cemento.
Determinacin del tiempo de fraguado y la estabilidad.
UNE-EN 196-5: 2006. Mtodos de ensayo de cementos. Parte 5:
Ensayo de puzolanicidad para cementos puzolnicos.
EN 196-6 (UNE 80122:1991). Mtodos de ensayo de cemento.
Parte 6: Determinacin de la fnura.
UNE-EN 196-7:2008. Mtodos de ensayo de cemento. Parte 7:
Mtodos de toma y preparacin de muestras de cementos.
UNE-EN 197-2:2000. Cemento. Parte 2: Evaluacin de la confor-
midad
UNE-EN 13639:2002
8
. Determinacin del contenido de carbono
orgnico total en las calizas.
UNE-EN 451-1:2006. Mtodos de ensayo de cenizas volantes.
Parte 1: Determinacin del contenido de xido de calcio libre.
UNE-EN 933-9:1999. Ensayos para determinar las propiedades
geomtricas de los ridos. Parte 9: Determinacin de los fnos.
Ensayo del azul de metileno.
UNE-EN 934-2:2002. Aditivos para hormign, mortero y lechada.
Parte 2: Aditivos para hormign. Defniciones y requisitos.
UNE-ISO 9277:2009. Determinacin del rea superfcial espec-
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8
Esta basado en un artculo publicado en la revista Zement-Kalk-Gips 43 (1990) n 8, pp. 409-412. NOTA
Ao Internacional de la
QUMICA
2011

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