En una fbrica de vidrio se utiliza un horno de paredes planas constituidas por una capa de ladrillo refractario de 8 cm de espesor (conductividad

trmica k = 1,5 kcal/h.m.C), recubierta externamente por una de 10 cm de espesor de ladrillo aislante (conductividad trmica k = 0,3 kcal/h.m.C). La temperatura de la cara interna del ladrillo refractario es de 1200C y la del ambiente en la fbrica 35C. A fin de mejorar el rendimiento del horno se ha pensado aplicar una segunda capa exterior de aislante plstico (conductividad trmica k = 0,14 kcal/h m C). Calcular: a) Caudal de calor que se pierde por m2 de superficie en el horno original. b) Espesor de aislante plstico que ser necesario utilizar para disminuir las prdidas de calor en un 40%, si se mantiene constante la temperatura de la cara interna del ladrillo refractario. c) Temperatura existente en la superficie de separacin ladrillo aislante-plstico aislante. Datos y notas: El coeficiente individual de transmisin de calor (h) desde la superficie externa del horno al aire ambiental puede considerarse igual a 10 kcal/h.m2 C, independientemente de que exista o no aislante plstico.

Ladrillo refractario
k1 =1,59 Kcal /h.m. C

Ladrillo aislante
k2=0,30 Kcal /h.m.C

Plstico aislante k3 =0,14 Kcal /h. M. C)

T1=1200C

T2

T3

Tamb= 35 C h= 10 Kcal/h.m2.C

8 cm

10 cm

e cm

Ladrillo refractario
k1 =1,59 Kcal /h.m C

Ladrillo aislante
k2=0,30 Kcal /h.m.C

Tamb= 35 C h= 10 Kcal/h.m2.C

T1=1200C

8 cm

10 cm

a) Caudal

de calor que pierde por m2, es decir Q/A:

(sin el aislante)

Q = q A =

Ttotal R total

R conduccion =

e k .A

R conveccion =

1 h.A

q =

Kcal Q ( 1200 35 ) = 2393 ,8 = A h m2 8 . 10 2 10 . 10 2 1 + + 1,5 0 ,3 10

b) Si se reduce la prdida de calor en un 40% espesor del aislante?

Ladrillo refractario
k1 =1,59 Kcal /h.m C

Ladrillo aislante
k2=0,30 Kcal /h.m.C

Plstico aislante k3 =0,14 Kcal /h m2(C)

T1=1200C T3

Tamb= 35 C h= 10 Kcal/h.m2.C

e cm q2 = 0,6 . q1 = 1436, 3 Kcal /h. m2

q2 = ( 1200 35 ) 8 . 10 2 10 . 10 + 1,5 0 ,3
2

= 1436 ,3 e 1 + 0 ,14 10

Kcal h m2

e = 0 ,0454 m = 4 ,54 cm

c) Temperatura en la superficie de separacin ladrillo aislante-plstico aislante.

q2 = (1200 T ) 8.10 2 10.10 2 + 1,5 0,3 = 1436,35 Kcal h m2

T = 645 C

PROBLEMA 3. Una disolucin acuosa sale de un cristalizador a 80C, con un caudal de 4500 kg/h y se quiere enfriar hasta 40C. Para llevarlo a cabo atraviesa por un cambiador de calor. El fluido fro entra a 30C con un caudal de 18000 kg/h. Determnese el rea del cambiador para los casos siguientes: a) Cambiador sencillo, fluidos en contracorriente. b) Cambiador sencillo, fluidos en paralelo. - Datos y notas: Las propiedades de los fluidos se pueden considerar iguales a las del agua. El coeficiente global de transmisin de calor vale en todos los casos 800 kcal/h m2 C - Fluido caliente: Tce =80C, mc =4500 Kg/h -Fluido fro: Tfe =30C mf =18000 Kg/h U=800 Kcal/h.m2.C

Q = mf Cpf (Tfs Tfe ) = mc Cpc (Tce Tcs ) = u A Tml

Kcal ( 80 40 ) = 180000 Kcal / h Kg C 180000 = mf Cpf (Tfs Tfe ) = 18000 1 (Tfs 30 ) Tfs = 40 C Q = mc Cp c (Tce Tcs ) = 4500 1

PROBLEMA 3

a)

En contracorriente

Tfs= 40C Tce= 80C

Tfe= 30C Tcs= 40C

Q = u A Tml

Tml =

TA TB (80 40) ( 40 30) = 21,6 C = TA (80 40) Ln Ln TB ( 40 30)

A=

Q 180000 = = 10,42m 2 u Tml 800 21,6

PROBLEMA 3
b) En paralelo

Tfe= 30C Tce= 80C

Tfs= 40C Tcs= 40C

Q = u A Tml TB TA (80 30 ) ( 40 40) 50 Tml = = = 0 (80 30 ) TB 50 Ln Ln Ln ( 40 40) TA 0 A

Las dos corrientes salen a la misma temperatura

PROBLEMA 4.
En un cambiador de calor de tubos concntricos, se desea calentar agua desde 15 a 85C, hacindola circular por el tubo interior, de 3 cm de dimetro y espesor despreciable, mientras que en el exterior del mismo condensa vapor de agua saturado a una temperatura de 105C. Si la velocidad del agua es de 1 m/s, qu longitud de cambiador ser necesaria? Si en el interior del tubo se forma una costra o depsito con un espesor de 0,2 mm y una conductividad trmica de 0,745 kcal/h m2 C/m, qu longitud de tubo ser necesaria si la capacidad y las condiciones terminales permanecen las mismas - Datos y notas: Coeficiente global de transmisin de calor para el cambiador limpio = 2650 kcal/h m2 C. Supngase la densidad del agua = 1 g/cm3, para todas las temperaturas del problema.

105 C
Vapor de agua

Tfs=85C
DATOS: =1 g/cm3 = 1000 Kg/m3 U limpio=2650 Kcal/h.m2.C 3 cm

a) b)

L del cambiador si v agua= 1m/s L del cambiador si costra de e=0,2 mm

kdepsito= 0,745 Kcal/h.m2.(C/m)

Tfe=15C

105 C
Agua lquida (cede calor latente)

PROBLEMA 4
105 C
Vapor de agua

Tfs=85C

3 cm

105 C Tfe=15C
a)
Agua lquida (cede calor latente)

Calculamos el caudal msico del agua

m = Q. = v.S. = 1(m / s)

(0,03)2 (m2 ) 103 (kg / m3 ) = 0,71kg / s = 2545Kg / h 4

Q = m Cp (Tfs Tfe ) = 2545 1 (85 15) = 178150 Kcal / h

Q = u A Tml

A=

Q = DL U Tml
L= Q 178150 = = 15,33 m Ulim pio Tml D 2650 46,5 0,03

Tml =

(105 15) (105 85) = 46,5 C (105 15 ) Ln (105 85 )

PROBLEMA 4.
b) Depsito resistencia adicional

1 1 0,2 (10 3 )m = + Kcal U 2650 0,745 C h m2 ( ) m

u = 1549 ,3

Kcal h m2 C

L=

Q 178150 = = 26,2 m u Tml D 1549,3 46,5 0,03

Con la costra depositada en el interior, se necesitar una mayor longitud del cambiador para obtener el mismo resultado final

PROBLEMA 1- Cintica La ecuacin cintica de una reaccin en fase gaseosa a 400 K viene dada por: -dPA/dt = 3,66 PA2 (PA en atm y t en h)

a) Indquese las unidades de la constante cintica. b) Calclese la constante cintica para esta reaccin si la ecuacin se expresa (r en mol/L h) como :-dCA/dt = k.CA2

a)

dP A 2 = 3,66 PA dt

atm 1 =( ) ( atm ) 2 h h atm

b) Suponiendo gas ideal:

P V = nR T PA V = nA R T

PA =
Sustituyendo:

nA R T = CA R T V

dPA = R T dC A

R T

dCA = 3,66 (CA R T )2 dt

R T

dCA 2 = 3,66 (R T )2 CA dt

k = 3,66 (

1 atm L L ) 0,082 ( ) 400 (K ) = 120 ( ) mol h h atm mol K

Problema 2- CINTICA
Se lleva a cabo una reaccin qumica: A R a una temperatura constante y con una CA0 = 2 mol/L. En 10 minutos se obtiene una xA = 0,3. Cunto vale xA a los 40 min?, en los siguientes casos : a) La reaccin es de orden 1. b) La reaccin es de orden 2. c) La reaccin es de orden 1/2.

a) Reaccin orden 1 (n=1)

dC A = k CA dt

El dato que nos dan es de conversin:

xA =
Sustituyendo en la ecuacin cintica:

CA0 CA C A = C Ao (1 x A ) CA0 dC A = C A 0 dx A

C A0
Integrando:

dx A = k C A 0 (1 x A ) dt

Cuando la reaccin es de orden 1 no depende de la concentracin de CA0

Operando:

XA

dx A = (1 x A )

k dt
0

Ln(1 x A ) = k t

Ln

1 = k t 1 xA

Empleamos el dato que nos dan para obtener k: xA a los 40 min?

Ln

1 = k 10 1 0, 3

k = 0, 0357 min 1

Ln

1 = 0,0357 40 1 xA

x A = 1 exp(0,0357 40) = 0, 76

b) Reaccin orden 2 (n=2)

2 dC A = k CA dt

En forma de conversin:
CA0 dx A 2 = k C A 0 (1 x A )2 dt

C A = C Ao (1 x A )

dC A = C A0 dx A

dx A = k C A 0 (1 x A )2 dt

Cuando la reaccin es de orden 2 si es funcin de la concentracin xA= f( CA0)

dx A 1 (1 x A )n 1 = (1 x A )n ( n 1) (1 x A )n 1

Integrando:

XA

t dx A = k CA 0 dt 0 (1 x A )2

xA = k CA 0 t 1 xA

xA

Empleamos el dato que nos dan para obtener k:

xA = k CA 0 t 1 xA

0, 3 = k 2 10 1 0, 3

k = 0,0214

L mol min

xA a los 40 min?

xA = k CA0 t 1 xA

xA = 0,0214 2 40 1 xA

x A = 0,63

b) Reaccin orden 1/2 (n=1/2)

En forma de conversin:

1/2 dC A = k CA dt

C A = C Ao (1 x A )

dC A = C A0 dx A

C A0

1/2 dx A = k C A 0 (1 x A )1 / 2 dt

1 / 2 dx A = k CA 0 (1 x A )1 / 2 dt

Integrando:

XA

dx A = (1 x A )1 / 2

t
0

k CA0

1 / 2

dt

xA

dx A 1 (1 x A )n 1 = (1 x A )n ( n 1) (1 x A )n 1

1 / 2 1 (1 x A ) 1 / 2 = k CA0 t (1/ 2) (1 x A ) 1 / 2

Empleamos el dato que nos dan para obtener k:

1 (1 0, 3) 1 / 2 = k 2 1 / 2 10 1 / 2 (1/ 2) (1 0, 3)
xA a los 40 min?

mol 1 / 2 k = 0,0462 1 / 2 L min

1 (1 x A ) 1 / 2 = 0,0462 2 1 / 2 40 1 / 2 (1/ 2) (1 x A )

x A = 0,88

PROBLEMA 3. CINTICA La velocidad de una reaccin es a 30C el doble que a 20C. Calclese la energa de activacin. Para una reaccin que tenga una energa de activacin mayor, qu relacin habr entre sus velocidades a 20C y a 30C?

PROBLEMA 3. CINTICA. La velocidad de una reaccin es a 30C el doble que a 20C. a) Calclese la energa de activacin. b) Para una reaccin que tenga una energa de activacin mayor, qu relacin habr entre sus velocidades a 20C y a 30C?
a) Suponiendo que la ecuacin cintica que describe la reaccin es de variables separables (modelo potencial) y que la composicin (f(C)) no cambia con la temperatura:
r30 C = k30 f (C ) k0 exp( Ea r30 C k30 R (30 + 273 ) = =2= r20 C k 20 k0 exp( Ea R (20 + 273 ) r20 C = k 20 f (C )

R = 1,982

Cal mol K

Ln2 =

1,982 Ln2 Ea 1 1 = 121,97Kcal / Kmol 303 293 Ea = 1 1 R 293 303

b) Para una energa de activacin mayor, por ejemplo una Ea=20000 Kcal/Kmol
20000 r30 C k 30 k 0 exp( 1,982(30 + 273) = = = 3,116 20000 r20 C k 20 k 0 exp( 1,982(20 + 273)

Por tanto, cuanto mayor es Ea, mayor es la influencia de la temperatura en las constantes cinticas

PROBLEMA 4. CINTICA La reaccin: A R +S en fase lquida, a 70C presenta la siguiente evolucin de CA con t:
CA(mol/L) t (min) 1 0 0,83 1 0,171 2 0,63 3 0,56 4 0,46 6 0,33 10

Determinar su ecuacin cintica, utilizando el mtodo diferencial e integral.

Suponemos una ECUACIN CINTICA POTENCIAL:

r = k C An dC A n = k CA dt

Fase lquida; VOLUMEN CTE.

a) MTODO DIFERENCIAL: Los datos C-t son datos integrales por lo que para aplicar el mtodo diferencial tenemos que derivarlos. Una forma sencilla es aplicar incrementos finitos.
dC A C A C A ) = Logk + nLogC A Log( dt t t

t 0 1 2 3 4 6 10

CA 1 0,83 0,71 0,63 0,56 0,46 0,33

t 1 1 1 1 2 4

CA -0,17 -0,12 -0,08 -0,07 -0,1 -0,13

R =-CA/t 0,17 0,12 0,08 0,07 0,05 0,0325

CA
0,915 0,77 0,67 0,595 0,51 0,395

Log r -0,770 -0,921 -1,097 -1,155 -1,301 -1,488

Log C A
-0,039 -0,114 -0,174 -0,225 -0,292 -0,403

x =Log CA y = Log r

Representamos grficamente Log r frente a Log CA y ajustamos por regresin lineal:

-0,7 -0,8 -0,9 -1,0 -1,1 -1,2 -1,3 -1,4 -1,5 -0,45 -0,40 -0,35 -0,30 -0,25 -0,20 -0,15 -0,10 -0,05 0,00

A = log k, por tanto k es:

Logr = Logk + n Log C A
y =A + B * X A=-0,71 B=1,98 R=0,99

k=0,194 L/mol.min

Log r

B es el orden de la reaccin n

Log CA

Segn mtodo diferencial, la ecuacin cintica es:

r = 0,194 C A 2

b) MTODO INTEGRAL: para aplicarlo debemos saber el orden de la reaccin, por ello, consideramos n=2 obtenido del apartado anterior

n=2

dC A 2 = k CA dt
1/CA-1/CA0 0 0,2048 0,408 0,587 0,785 1,1739 2,030
0,0 1,5

CA
A0

dCA CA2

= k dt

1 1 = k t CA CA0
y x

t 0 1 2 3 4 6 10

CA 1 0,83 0,71 0,63 0,56 0,46 0,33

2,0

y=A+B*X A=-0,00715 B=0,20156

k 0,20 L/mol.min

1/CA-1/CA0

1,0

0,5

10

Segn mtodo integral, la ecuacin cintica es:

r = 0,20 C A 2

Comprobacin del modelo cintico: comparamos el CA terico obtenido con las ecuaciones cinticas por ambos mtodos con la CA experimental (datos del enunciado). CA
C A teorico =
0

CA0 k t + 1

1,1 1,0 0,9 0,8

Cteodif Cteoint Linear Fit of Data3_Cteodif Linear Fit of Data3_Cteoint

CA)terica

0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1

SRC = (C A Expi C ATeori ) 2

i =1

nd

CA)experimental

SUMA DE RESIDUOS AL CUADRADO

SRC)dif = 0,000287

SRC)int = 0,000138

PROBLEMA 5. CINTICA Al repetir la experimentacin con la reaccin del problema 4, a nuevas temperaturas, se obtiene el mismo modelo cintico con unos valores de k de acuerdo a:
k (l/mol.min)
T (C)

0,007 0,02 0,07 0,2 0,52 1,32 40 50 60 70 80 90

Calcular todos los parmetros cinticos posibles.

k = k0 exp( Ea / RT ) Ea 1 Lnk = Lnk0 R T (K )

y 0,0 pte x

k 0,007 0,02 0,07 0,2 0,52 1,32

T (K) 313 323 333 343 353 363

Ln k -4,96 -3,91 -2,66 -1,61 - 0,65 -0,28

1/T 0,0032 0,0031 0,003 0,0029 0,0028 0,0027

Se representan grficamente los datos Ln k frente a 1/T (en kelvin) y se ajusta por regresin lineal.

Lnk = Lnk0
33,43

Ea 1 R T (K )

k = exp(33, 43) = 3, 31014 Ea = 120311,982 = 23821

mol.min cal / mol

-12030,79

Rectificacin
PROBLEMA 1_RF. Una mezcla binaria con 40% en moles del componente ms voltil se alimenta a una columna de rectificacin continua como lquido a su temperatura de ebullicin. Se desea separar la mezcla en dos fracciones, ambas con un mnimo de pureza del 90%. a) Si la volatilidad relativa del sistema es 2,0 cmo se calcularan los datos del equilibrio? Comprobar el resultado para x = 0,5. b) Determinar la relacin de reflujo mnima a que podra operar dicha columna. c) Calcular el nmero de pisos tericos mnimos que deberan usarse para efectuar dicha separacin. d) Si la relacin de reflujo es 2 veces la determinada como mnima en el apartado 2. - Determinar D, R, L y, Lm y Vm para A = 100 kmol/h. - Escribir las ecuaciones de ambas lneas de operacin. -Determinar el nmero de pisos reales de la seccin de enriquecimiento. e) Si la eficacia de la columna es del 70 % calcular el nmero de pisos reales. Datos y notas: X 0,1 0,15 0,20 0,25 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 Y 0,182 0,261 0,333 0,400 0,462 0,571 0,667 0,750 0,824 0,889 0,947

PROBLEMA 25
Condensador Fluido fro

Rectificacin
Apartado a)
D XD=0,9 M+N

VM+N

LD

y1 =

Sector enriquecimiento

12 x1 1 + (12 1)x1

n
Vn Ln

XA= 0,4 A Q =1
Vm Lm

M+1 M

Para x = 0,5 y = 2 se obtiene un valor de y = 0,666 (valor prcticamente coinciden te con el dado en el enunciado).

m
Sector agotamiento

VR
Caldera

1 L1

R= 0,1

QR

XR

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Rectificacin
Antes de calcular la razn de reflujo externa mnima, situamos en la grfica los valores de XD, XR y XA. Adems trazamos la recta q.

Recta q

y=

q x .x A q 1 q 1
1,0 0,9 0,8 0,7 q=1 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Dado que el alimento se introduce en la columna de rectificacin como un lquido a su temperatura de ebullicin, se tiene: adems: q =1

Se traza la recta q sobre el diagrama y-x, para un valor de XA = 0,4.

q = q1
Pendiente de la recta q

xR=0,1

x
xA=0,4 xD=0,9

PROBLEMA 25

Rectificacin

Tras trazar la recta que nos permita calcular la razn de reflujo interna, se une el punto de corte de la recta q con la curva correspondiente a los datos de equilibrio y el punto de la diagonal correspondiente a un valor de XD = 0,9. La recta obtenida corresponde a la recta de operacin del sector de enriquecimiento (RECTA AZUL).
Ln y 0,9 0,57 min = = = 0,66 Vn x 0,9 0,4 LD / D) min = 0,66 = 1,94 1 0,66

1,0 0,9 0,8 y 0,7 q=1 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

xR=0,1

x X
xA=0,4 xD=0,9

PROBLEMA 25

Rectificacin

c) M+N+1)min , es decir, reflujo total por lo que las rectas operativas de enriquecimiento y agotamiento coinciden con la diagonal. A partir de la figura se tiene: M +N = 6,4 - 1 = 5,4 pisos tericos (supuesto condensador total)

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 xD xR

PROBLEMA 25
d) LD/D) real = 2 . LD/D)min= 2 .1,94 =3,88 PISOS TERICOS NECESARIOS: D, R, Ln, Vn ,Lm y Vm BC =100 Kmoles de A
EN TODA LA COLUMNA: 100 = D+R TOTAL: A = D + R DEL COMPONENTE LIGERO (Voltil): XA . A = XD . D + XR . R 100.0,4 = D.0,9 + R.0,1 D = 37,5 Kmoles R= 62,5 Kmoles BALANCES (condensador para calcular caudales en sector de enriquecimientoLn y Vn
Recta q

Rectificacin
y= q x .x A q 1 q 1

TOTAL:

VM+N =Vn= LD + D (ECUACIN 1)

LD/D)=3,88

Calculando primero LD:

Ln=LD= LD/D . D = 3,88 . 37,5=145,5 Kmoles Vn= 145,5 + 37,5 = 183 Kmoles

Sustituyendo en ECUACIN 1 :

BALANCES EN EL PISO DE ALIMENTACIN para calcular lso caudales en sector de agotamiento: - Lquido: Lm = Ln + q. A - Vapor : Vm = Vn - (1-q) .A Para q =1 : Lm= LD +A = 145,5 + 100 = 245,5 Kmoles Vn=Vm= 183 Kmoles

Rectificacin
BALANCES EN EL SECTOR DE ENRIQUECIMIENTO (+ condensador)
yn = yn = Ln D xn + xD Vn Vn

BALANCES EN EL SECTOR DE AGOTAMIENTO + caldera

ym = ym = Lm R xm xR Vm Vm

145,5 37,5 xn + 0,9 183 183 yn = 0,792 xn + 0,184

245,5 62,5 xm 0,1 183 183 ym = 1,34 xm 0,034

M+N+1) TERICOS= 10 Descontando la caldera: 9 + 1 (supuesto condensador total) PISO ALIMENTACION: el 6 desde condensador EFICACIA = M+N)REAL= 9 / 0,7 =12, 85 pisos reales

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 Piso de 0,3 Alimentacin 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 xD x x
R A

PROBLEMA 2_RF.

Rectificacin

Se desea separar por destilacin continua en una columna de pisos de equilibrio una mezcla de 60% molar de A y 40% molar de B, que es una mezcla 75% lquida y 25% vapor. El destilado ha de tener una concentracin molar del 90% de A, mientras que la composicin del residuo ha de ser 5% molar de A. La columna consta de un condensador total y de una caldera parcial, calentada con vapor de agua. Para una alimentacin de 100 kmol/h, calcular: a) Los caudales molares de destilado y residuo. b) La razn de reflujo mnima, (LD/D)min c) Nmero mnimo de pisos (M+N)min para conseguir la separacin deseada d) Para una razn de reflujo 1,5 veces su valor mnimo: d-1) Ecuacin de la recta de alimentacin y caudales molares de lquido y vapor en los dos sectores de la columna. d-2)Ecuaciones de las rectas de operacin de los sectores de enriquecimiento y agotamiento. d-3)Nmero de pisos de equilibrio que se requieren en la columna para conseguir la separacin deseada. Datos: La volatilidad relativa de la mezcla A-B permanece constante en todo el intervalo de composiciones en un valor de 1,5, de forma que los datos de equilibrio se pueden reproducir por la ecuacin:

y=

1,5.x 1 + 0,5.x

Rectificacin
Condensador total Recipiente de separacin

LD

Destilado

D xD, A = 0, 90

F = 100 kmolh Alimento / xF, A = 0, 60

LD /D =1,5(LD/D )min

Caldera Residuo

XR = 0,05 ,

Rectificacin
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Rectificacin
a) Los caudales molares de destilado y residuo los obtenemos de los balances de materia alrededor de toda la COLUMNA: 100 = D+R TOTAL: A = D + R DEL COMPONENTE LIGERO (Voltil): XA . A = XD . D + XR . R R = 35,294 Kmol/h 0,6 . 100 = 0,9 .D + 0,05 . R D = 64,706 Kmoles/h

Ecuacin de la recta de alimentacin (parte del apartado d-1). Alimento es una mezcla 75% lquido-25% vapor, lo que significa que q =0,75
Recta q y= q x .x A q 1 q 1

y = -3x +2,4

En la grfica representamos los datos que conocemos hasta ahora:

Rectificacin
1.0

0.9

0.8

q = 0,75

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

XR= 0,05

XA= 0,6

XD= 0,9

Rectificacin
b) Para calcular la razn de reflujo externa mnima (LD/D)min) volvemos a la grfica: obtenemos la pendiente de la recta (Ln/Vn) desde q-corte con curva de equilibrio y 1.0 diagonal cpn XD=0,9
y= 0,9- 0,67
0.9

0 ,9 0 ,67 y min = = = 0 ,707 0 ,9 0 ,57 x L n / Vn )min LD / D )min = 1 L n / Vn )min Ln Vn L D / D )min = 0 ,707 = 2 ,415 1 0 ,707

0.8

q = 0,75

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

XR= 0,05

XA= 0,6

x = 0,9 - 0.57

XD= 0,9

Rectificacin
c) Para un nmero mnimos de pisos tericos, tendremos reflujo mximo, con los que las rectas ROE y ROA coinciden con la diagonal. Trazamos los pisos en la grfica
1,0

0,9

0,8

0,7

Se obtienen 12,5 pisos tericos de los que 1 es la caldera

0,6

y1

0,5

0,4

11,5 pisos tericos

0,3

0,2

0,1

0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

XR= 0,05

x1 XA= 0,6

XD= 0,9

Rectificacin
d.1) LD/D) real = 1,5 . LD/D)min= 1,5 . 2,415 = 3,622

Del apartado a) se haba obtenido que: R = 35,294 Kmol/h

D = 64,706 Kmoles/h

Para obtener los caudales de lquido y vapor en el sector de enriquecimiento, realizamos BALANCES alrededor del condensador: TOTAL: VM+N = Vn = LD + D (ECUACIN 1) Calculando primero LD: LD/D)=3,622

Ln= LD= LD/D . D = 3,622 . 64,707 = 234,40 Kmoles/h Vn= 234,40+ 64,706 = 299,125 Kmoles/h

Sustituyendo en ECUACIN 1 :

Para calcular los caudales en sector de agotamiento se hacen los balances correspondientes en el piso de alimentacin : - Lquido: Lm = Ln + q. A - Vapor : Vm = Vn - (1-q) .A Lm= Ln + q. A =234,40 + 0,75. 100 = 309,419 Kmoles/h Vm= Vn - (1-q) .A = 299,125 (1-0,75). 100 = 274,125 Kmoles/h Para q =0,75 :

Rectificacin
d-2) Rectas ROE y ROA Para obtener ROE: BALANCES EN EL SECTOR DE ENRIQUECIMIENTO (+ condensador).

yn = yn =

D Ln xn + xD Vn Vn

64,706 234,40 xn + 0,9 299,125 299,125 yn = 0,7836 xn + 0,1946

Para obtener ROA: BALANCES EN EL SECTOR DE AGOTAMIENTO (+ caldera)

ym = ym =

Lm R xm xR Vm Vm

309,419 35,294 xm 0,05 274,125 274,125 ym = 1,128 xm 0,00643

R = 35,294 Kmol/h Ln = 234,40 Kmoles/h Lm = 309,419 Kmoles/h

D = 64,706 Kmoles/h Vn = 299,125 Kmoles/h Vm = 274,125 Kmoles/h

Rectificacin
d-3) Nmero de pisos tericos de equilibrio y posicin del piso de alimentacin Grfica McCabe Thiele se obtienen 21,1 pisos tericos de equilibrio entre destilado y residuo, de los uno es la caldera. (20,1 pisos) El piso de alimentacin es el nmero 8, contando desde la cabeza de la columna.

XD

XA

XR

PROBLEMA 3-FC Se desea separar una mezcla binaria de dos componentes A y B con un 40% en moles de A en un destilado que contenga 90% en moles de A y un residuo con un 5% en moles de A, mediante rectificacin continua en una columna de pisos. El alimento entra como lquido saturado y se utiliza una relacin de reflujo 2 veces superior a la mnima. Calcular el nmero de pisos reales necesarios. Si la eficacia de la columna es del 65 %, calcular el nmero de pisos reales. - Datos: Pueden aceptarse las hiptesis simplificativas del mtodo de McCabe-Thiele. Datos de equilibrio:
x y 0 0,9 0,0 0,93 0,1 1,0 0,30 1,0 0,2 0,50 0,3 0,64 0,4 0,75 0,5 0,77 0,6 0,78 0,7 0,81 0,8 0,86

D XD=0,9 LD

Condensador

Vn
Sector enriquecimiento

LD/D)real=2. LD/D)min M+N reales?

Ln=LD A XA=0,4
q=1

Vn yn Vm VR

xn Lm LR
Caldera

Sector agotamiento

R XR=0,05

Base de clculo: 100 Kmoles A

Balances en toda la columna: -Total: A = D + R =100 -De compuesto voltil: A. XA= D.XD + R.XR Operando, se obtiene: R = 58,82 Kmoles D = 41,18 Kmoles 100.0,4 = D. 0.9 + R. 0,05

1 Representamos los datos de equilibrio y la diagonal, situando los valores de XA, XD y XR 2 Representamos recta q (en este caso q =1) 3 Trazamos recta en sector de enriquecimiento para calcular LD/D )min
1,0 0,9
y = 0,9-0,5

0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 xR=0,05 xA= 0,4 x=0,9 xR= 0,9

L 0,9 0,5 = 0,44 = V min 0,9 L LD V min = D min 1 L V

pte =

y x

min

0,44 = 0,78 1 0,44

LD L = 2 D = 1,56 D real D min

NOTA: La recta desde q en x= 0,4 hasta diagonal en x= 0,9 queda fuera de la curva de equilibrio, por lo que debemos trazar la tangente a la curva en ese tramo y calcular la pendiente de esta recta tangente para obtener Ln/Vn.

R = 58,82 Kmoles D = 41,18 Kmoles BALANCES alrededor del condensador para calcular caudales en sector de enriquecimiento Ln y Vn: - TOTAL: VM+N = Vn = LD + D (ECUACIN 1) Calculando primero LD: Sustituyendo en ECUACIN 1 : LD/D)=3,622 Vn= 64,24+ 42,18 = 105,42 Kmoles/h

Ln= LD= LD/D . D = 1,56 . 41,18= 64,24 Kmoles/h

BALANCES en el piso de alimentacin para calcular los caudales Lm y Vm: - Lquido: Lm = Ln + q. A - Vapor : Vm = Vn - (1-q) .A Lm= Ln + q. A =64,24 + 1. 100 = 164,24 Kmoles/h Vm= Vn - (1-q) .A = 105,42 (1-1). 100 = 105,42 Kmoles/h Para q =0,75 :

La recta ROE, ser:

D L yn = n xn + xD Vn Vn

64,24 41,18 xn + 0,9 105,42 105,42 yn = 0,61 xn + 0,35 yn =

Una vez trazada ROE podemos trazar la ROA grficamente desde el punto de corte de ROE con q hasta XR con diagonalObtenemos M+N) tericos= 9,6 (de los que 1 es caldera), por tanto: Eficacia: =0,65 8,6 PISOS TEORICOS PISOS reales: 8,6/0,65 = 13,23 PISOS REALES

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

PROBLEMA 4. RF. Se ha de proyectar una columna para el fraccionamiento continuo de 15000 kg/h de una mezcla de 60% de tolueno y 40% de benceno, en un destilado que contenga el 97% de benceno y un residuo conteniendo el 98% del tolueno (todos los porcentajes son en peso). Se utilizar una razn 3,5 moles de reflujo por mol de producto (LD/D = 3,5). El calor molar de vaporizacin del benceno y tolueno es de 7240 cal/mol. Si el alimento entra como lquido a su temperatura de ebullicin: a)Calcular los caudales de destilado y residuo b) Determinar el nmero de pisos tericos y la posicin del piso de alimentacin. c) Si la eficacia de la columna es del 74% , calcular el nmero de pisos reales - Datos y notas: Las leyes de Raoult y Dalton son aplicables a las mezclas benceno-tolueno. Presiones de vapor en mmHg:

T (C) Benceno Tolueno

80 760

85 877 345

90 1016 405

95 1168 475

100 1344 557

105 1532 645

110 1748 743

110,7

760

XD=0,97 LD

PROBLEMA 26
Condensador

Vn
Sector enriquecimiento

LD/D=3,5 a) b) Caudales destilado y residuo M+N tericos y posicin piso alimentacin?

Ln=LD A=15000 Kg/h

q=1 60% tolueno 40% benceno

Vn yn Vm

XA=0,4

xn Lm

No nos dan los datos del equilibrio, hay que obtenerlos

Sector agotamiento

LR
Caldera

VR

XR=0,02

DATOS DEL EQUILIBRIO -Ley de Raoult: Pi = Pi 0 xi -Ley de Dalton: Pi = P yi - Para el benceno: - Para el tolueno:

Pi 0 xi = P yi

P10 x1 = P y 1

y1 =

P10 x1 P

P20 x2 = P y 2 = P20 (1 x1) = P (1 y 2 )

x1 =

P P20 P10 P20

Con estas ecuaciones se calculan pares de valores x1 e y1, suponiendo P=760 mmHg y con los datos del problema.

Los datos del problema estn en peso, los pasamos a datos molares: PM)benceno= 78 PM)tolueno= 92

0,97 xD = 0,97 78

78 + 0,03

0,4 = 0,974 92 xA = 0,4 78

78 + 0,6

0,02 = 0,44 92 xR = 0,02 78

78 + 0,98

= 0,024 92

a)

Balance de materia total: (kg/h) A=D+R=15000 (3)

A. XA= D. XD + R. XR 15000. 0,4=D. 0,97 + R. 0,02 Operando 3 y 4 : D=6000 Kg/h (4) R=9000 Kg/h

Pasamos todo a Kmoles: PM)D= 0,974 . 78 + 0,026 . 92= 78,364 Kg/mol PM)A= 0, 44 . 78 + 0, 56 . 92= 85,84 Kg/mol PM)R= 0,024 . 78 + 0,976 . 92= 91,664 Kg/mol D= 6000/78,364=76,57 Kmol/h A=15000/ 85,84 =6,57 Kmol/h R= 9000/91,664=98,18 Kmol/h

b) LD/D=3,5 Recta ROE :

yn =
LD =

LD D = 3,5 76,57 = 268Kmoles / h D Vn = LD + D

D LD xn + xD Vn Vn

yn =

268 76,57 xn + 0,974 = 0,78 xn + 0,216 268 + 76,57 268 + 76,57

Grficamente obtenemos la ROA (trazar q=1 en XA=0,44 y al origen ) y se trazan los pisos por el mtodo de McCabe-Thiele.

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 6 7 8 9 10 11 12 4 5 3 1 2

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1

0,0 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

x
M+N)tericos=12,5 de los que 1 es caldera, por tanto: 11,5 pisos El piso de alimentacin es el sexto (6) desde cabeza de columna =0,74 M+n)real=11,5/0,74=15,54 pisos reales

c)

PROBLEMA 1_reactores Una reaccin AR, de ecuacin cintica r (mol/h) = 1,5 . CA a 150C, se lleva a cabo en un reactor discontinuo, de forma isoterma a 150C. La mezcla reaccionante tiene una concentracin inicial de 10 mol/l en A. Cul es el tiempo de reaccin necesario para llegar a una xA = 0,90?
BALANCE de MATERIA en REACTOR DISCONTINUO [Entrada de A] + [Generacin de A] = [Salida de A] + [Acumulacin de A] [Entrada de A] y [Salida de A ] son cero en un reactor discontinuo Por tanto: [Generacin de A] = [Acumulacin de A] [2] [1] CA0= 10 mol/L

[Generacin de A] = RA= A. r [Acumulacin de A] = Considerando la expresin [2] :

[GA]= -rA

[AA ] = dC A
dt rA = dC A dt 1,5 C A = dC A dt

[3]

PROBLEMA 1_reactores Expresndolo en conversin :

CA0 CA C A = C Ao (1 x A ) CA0 dC A = C A 0 dx A

xA =

Sustituyendo en la expresin [3] :

1,5 C A = dC A dt

1,5 CA 0 (1 X A ) = C A 0 1,5 dt =
0 t

dX A dt

0 ,9

dX A (1 X A )

Integrando:

t XA 1,5 t ]0 = Ln (1 x A ) ]0 = 0 , 9

1,5 t = Ln

1 1 0 ,9

t = 1,53 horas

PROBLEMA 2_ Reactores La reaccin A R se lleva a cabo en fase gaseosa en un reactor tubular, en el que se puede admitir que el flujo es pistn ideal. Las condiciones de operacin son : T = 400C y P = 3 atm, constantes en todo el reactor. Calcular las dimensiones del reactor para tratar 2800 mol A/h si se alimenta A puro y la conversin es del 60%. - Datos : r = k.CA (mol/L h) ; k400 = 10 h-1; relacin L/D = 10

FA0 CA0 Q

XA CA FA

XA+dXA CA+dCA FA+dFA

XA CA FA Q

AR
FA0 = 2800 mol A/h Ya0 = 1 (compuesto puro) XA = 60 % T= 400 C P = 3 atm

PROBLEMA 2_ Reactores
FA0 CA0 Q XA CA FA XA+dXA CA+dCA FA+dFA XA CA FA Q

FA0=2800 mol A/h yA0 = 1 (compuesto puro) XA=60 % T= 400 C P = 3 atm

AR
FA - ( FA+dFA) + RA.dV = 0

Fase gaseosa j =0 (j =(-1)+ (+1) = 0

V = cte

-dFA + (-1).r. dV=0

-dFA k. CA. dV = 0

En funcin de la conversin tanto FA como CA:

FA = FA 0 (1 X A ) C A = C A 0 (1 X A ) dFA = FA 0 dX A
FA 0 dX A = k C A 0 (1 X A ) dV

Integrando:

dV =
0

XA = 0,6 dX FA 0 A k CA0 0 (1 X A )

V=

FA 0 ( Ln(1 X A )) k CA0

PROBLEMA 2_ Reactores
No se conoce CA0, hay que calcularlo:
CA0 = n A0 V

PA0 V = nA0 R T CA0 = CA0

P y A0 n A0 P = A0 = V R T R T 300atm 1 = = 5,44 10 2 mol / L 0,082 atm L mol K ( 400 + 273 )K

V= 2800mol / h (Ln0,4) = 81,66 102 L(dm3 ) 2 10(h ) 5,44.10 (mol / L)
1

V=

FA 0 ( Ln(1 X A )) k CA0

Piden L y D
V = D2 L 4

L = 10 L = 10 D V = D 2 10 D D 4 D =
3

4V 10

D = 2 ,18 dm ( 0 ,21 m )

L = 21 ,8 dm ( 2 ,18 m )

PROBLEMA 3- Reactores Para eliminar un contaminante, se emplea una reaccin qumica, en fase lquida, que lo transforma en un componente inocuo. Dicha reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular (flujo pistn ideal) de 500 L de volumen, a 100C. Se alimenta una corriente a 50 m3/h que contiene 0,1 mol/L del citado contaminante, saliendo del reactor con un valor de 0,01 mol/L. Un cambio de legislacin impone que la concentracin mxima admisible de salida sea de 0,001 mol/L. Cul debe ser el volumen de un nuevo reactor tubular, que permita rebajar la concentracin hasta el nuevo lmite? Cmo pueden asociarse distintos reactores para realizar la operacin? DATO: La cintica de la reaccin es de orden 2: r = k.CA2.

CA0= 0,1 mol/L Q = 50 m3/h

V = 500 L T= 100 C

CAS = 0,01 mol/L Q

r = k C2 A

Nueva legislacin: CAS = 0,001 mol/L

PROBLEMA 3- Reactores
Balance de materia en el reactor (dV):
[E] - [S] + [G] = [A] (Estado estacionario no hay trmino de acumulacin) [E] = Q. CA [S]= Q.(CA+ dCA) [G] = RA. dV = (-r). dV

CA

CA+dCA

Q CA Q (CA + dCA ) r dV = 0
Q dC A = r dV

C
Integrando:

C AS
A0

V dV C AS dC dC A V A = = 0 Q CA0 k C 2 r Q A

1 1 1 V = Q k CAS C A0
Como no nos dan el valor de la constante cintica hay que calcularla a partir de la situacin que ms datos tenemos:
Q 1 1 50 103 k = = V C AS CA0 500 1 1 = 9000L / mol h 0,01 0,1

PROBLEMA 3- Reactores
a) Para responder al apartado ahora empleamos la CAs de la nueva legislacin:
1 Q 1 1 50 103 (L ) 1 = 5500L V = = 0,001 0,1 k CAS CA0 9000( mol mol .h

b) Asociacin de los dos reactores:

V = 500 L
V =

V = 5000 L
Q 1 1 = 5500L k CAS CA0

PROBLEMA 4. Reactores Otra solucin para el caso planteado en el problema anterior es utilizar un reactor tipo tanque (suponer mezcla completa en su flujo) que se situara en serie con el reactor tubular ya existente (500 L). Calcular el volumen del reactor tipo tanque, cuando se coloca : a) Despus del reactor tubular. b) Antes del reactor tubular.

a) ANTES

CA0= 0,1 mol/L Q = 50 m3/h

ES+G = A = 0

CA1=0,01 mol/L V1=500 L

CA2= 0,001 mol/L

Q.CA1QC A 2 + ( rA ) V2 = 0 Q (C A1 CA 2 ) = V2 rA

V2 =

Q (C A1 C A 2 ) k CA 2 2

50 103 (0,01 0,001) = = 50.000L 9000 (0,001)2

Reactor 10 veces mayor que el del problema anterior (Tubular solo: 5500 L)

PROBLEMA 4. Reactores
B) Antes del reactor tubular

CA1 CA0= 0,1 mol/L

V1=500 L

CA2=0,001

V2 ?
Del reactor tubular podramos obtener la CA1

V1 1 1 1 = Q k CA2 CA1

500 1 1 1 = 50.103 9000 0,001 CA1

CA1 = 0,0011mol / L

Volumen del reactor tipo tanque

Q (C A 0 C A 1 ) 50 10 3 (0,1 0,0011) V2 = = = 40863 L 2 2 k CA 1 9000 (0,0011)

PROBLEMA 5- Reactores Otra solucin es aumentar la temperatura de operacin y seguir operando nicamente con el reactor tubular (500 L) primitivo. Cunto habra que aumentar la temperatura ? Considrense dos casos: E/R = 11.000 (K) E/R = 6.000 (K)

El parmetro cintico relacionado con la temperatura es k. Por tanto, para llegar a obtener en un nico reactor tubular de 500 L la CAS= 0,001 mol/L , manteniendo el resto de las condiciones constantes, k aumentar: La constante k considerando las condiciones del reactor de este problema:

V 1 1 1 = Q k C A 0 C As

k = 99000 L / mol .h

PROBLEMA 5- Reactores
a) E/R = 11.000 K Calculamos el factor preexponencial (k0) para las condiciones conocidas T = 100 C y k = 9000 L/mol.h y E/R = 11.000 K
9000 = k 0 exp( 11000 (100 + 273 ))

k0 = 5,78 .1016 L / mol.h

Ya podemos obtener la temperatura para alcanzar las nuevas condiciones:

99000 = 5,78 .1016 exp( 11000 (T + 273 )) T = 406K

T = 133 C

b) E/R = 6000 K

9000 = k 0 exp( 6000 ) k 0 = 8,71.1010 L / mol .h (100 + 273 ) 99000 = 8,71.1010 exp( 6000 (T + 273 )) T = 438K
T = 165 C

PROBLEMA 6_Reactores La reaccin cataltica gas-slido: A R, de cintica r = 1,2.109.exp (-12000/T).CA (r en mol/kg s), se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo, de porosidad 0,5. Se alimentan 10 mol/s de A puro, a 250C y 10 atm (que permanecen constantes). Calcular: a) La masa de catalizador necesaria para obtener una conversin de 0,75 b) El volumen de reactor, si la densidad de las partculas del catalizador es de 1,2 g/cm3.

r = 1,2 109 exp(12000 / T) CA

r molKg s

Para T = 250C

r = 0,13 CA

mol

Kg s

PROBLEMA 6_Reactores
A R xA+ dxA FA+dFA xA F A

a) Balance de materia de A en el dW:

FA (FA + dF ) + RA dW = 0 A FA (FA + dF ) + (r) dW = 0 A

dW

dFA = r dW dW = FA 0 dX A dFA = r 0,13 CA 0 (1 X A )

FA0= 10 mol/s CA puro, 250 C, 10 atm, ctes

dW =

10 0 ,13 C A 0

XA = 0 , 75

dX A 10 1 = Ln = W 1 XA 0 ,13 C A 0 1 0 ,75

Hace falta conocer CA0

C A0 = P y A0 10 1 = = 0 , 233 mol / L R T 0 , 082 523

W = 457,6 Kg de catalizador

PROBLEMA 6_Reactores
b) Para calcular el volumen del reactor:
cm3 vaco L = 0,5 cm3 lecho p = 1,2 gcat cm3part

Wcat = Vcat p

457,6 103 g Vcat = = 381,3 103 cm3cat g 1,2 cm3

Vreact =

Vcat = 762,6 103 cm3 = 763 L (1 L )