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REVISTA TECNOLOGIA DEL PLASTICO Oct- Nov 2006

Materiales
Un vistazo a los aditivos para reciclaje Importancia en las etapas de reprocesamiento Camilo Andrs Cruz Bernal-Redactor Tcnico, Octubre 2006 Estabilizacin del reciclado y compatibilizacin de mezclas: La importancia de los aditivos en las etapas de reprocesamiento de plsticos. El reciclaje de residuos plsticos recuperados demanda la utilizacin de diversos tipos de aditivos involucrados con las etapas de procesamiento. Es necesario evaluar la utilizacin de agentes de estabilizacin trmica y UV que garanticen un periodo de vida adecuado para el producto fabricado sin que se vea afectado por fenmenos prematuros de degradacin. Por otra parte, tambin hay que considerar el uso de agentes de acople que faciliten los procesos de mezclado y disminuyan los costos de operacin al posibilitar el procesamiento de mezclas de distintos residuos plsticos y permitir la obtencin de productos homogneos y con buen desempeo mecnico. Estabilizacin, un paso fundamental Dadas las caractersticas qumicas de su estructura, los plsticos son susceptibles al envejecimiento causado por la temperatura, el ambiente y la radiacin. Esto se traduce en una degradacin molecular paulatina a raz de procesos de escisin de cadenas, entrecruzamiento y formacin de dobles enlaces. Dicha degradacin tiene consecuencias negativas sobre las caractersticas visuales y el desempeo mecnico del material. Esto aplica sin distincin tanto a resinas vrgenes como al material reciclado. Sin embargo, los requerimientos de estabilizacin son mucho ms exigentes para el material reciclado ya que existe un dao molecular preliminar asociado con el procesamiento y con el uso que se la haya dado al material original. Con el objetivo de impedir o reducir la velocidad de las reacciones de degradacin se utilizan aditivos 1 de estabilizacin frente al calor, la radiacin y el procesamiento . En varios casos la estabilizacin de los productos reciclados se ha hecho siguiendo los mismos lineamientos utilizados en la estabilizacin de material virgen. Por obvias razones est prctica es inadecuada pues con el fin de garantizar el mayor estndar de calidad del reciclado es conveniente reformular la estabilizacin con base en la determinacin preliminar del tipo y cantidad de aditivos de estabilizacin presentes en el material recuperado y, tambin, en funcin de la aplicacin que el reciclado tendr. De cualquier modo lo que cambia en las prcticas de reciclaje es la formulacin y no la naturaleza de los agentes de estabilizacin. Entre los aditivos de estabilizacin trmica y de procesamiento se destacan los fenoles con impedimento estrico (conocidos como antioxidantes primarios) y los fosfitos (antioxidantes secundarios). Este tipo de aditivos de estabilizacin son empleados indistintamente en la proteccin de termoplsticos y termoestables. La accin combinada de fenoles con impedimento estrico y fosfitos ha demostrado tener un efecto sinergstico que mejora sustancialmente la estabilizacin de poliolefinas. En el caso particular del PVC se han desarrollado otra serie de aditivos de estabilizacin basados en estearatos de Pb, Ba/Cd, Ba/Zn, Ca/Zn y mercaptidas organo-estao. En relacin con los fenmenos de degradacin originados por la accin de la luz, especialmente en el rango ultravioleta, la oferta de aditivos de estabilizacin es amplia y se puede clasificar de la siguiente manera:

Absorbedores UV. El mecanismo de proteccin est asociado con la absorcin de la radiacin UV y su liberacin en forma de calor. Entre este tipo de estabilizadores se destacan las benzofenonas y los benzotriazoles. Sistemas complejos. Previenen la degradacin gracias a la excitacin de las especies cromforas con la radiacin UV que permite su transformacin en otros tipos de energa menos perjudiciales. La mayora de sistemas complejos disponibles en el mercado son compuestos de nquel. Trampas de radicales. Los procesos de degradacin en plsticos se caracterizan por la formacin de especies reactivas llamadas radicales. Este tipo de agentes de estabilizacin acoplan estas entidades qumicas a su estructura y de esta manera las inactivan. El grupo de compuestos ms representativo de este tipo de aditivo son las aminas con impedimento estrico, mejor conocidas como HALS (Hindered Amine Light Stabilizer). Las ofertas de este tipo de aditivos son variadas. Clariant Masterbatches, por ejemplo, ofrece en su portafolio la lnea de aditivos CESA?Light, que incluye los tres tipos de estabilizadores: absorbedores UV, sistemas de Ni y trampas de radicales tipo HALS. Cabot ha desarrollado una serie de productos de negro de humo para plsticos que adems de ser reconocidos agentes colorantes imparten proteccin UV a las piezas plsticas. Por su parte Chemtura posee una extensa lista de productos de estabilizacin: en radiacin UV maneja la lnea Lowilite (benzofenonas, benzotriazoles, HALS), estabilizadores Markscreen y absorbedores Mark; en agentes antioxidantes ofrece las lneas Anox y Lowinox (fenlicos impedidos), Alkanox (fosfitos) y los sistemas Ultranox, Nuagard, Weston y Genox. Cytec ofrece una completa gama de aditivos para la estabilizacin de polmeros. En el caso de estabilizacin UV sus desarrollos qumicos incluyen benzofenonas, benzotriazoles, triazinas, benzotriazianonas, benzoatos y aminas impedidas. Compatibilizacin de mezclas En reciclaje, la obtencin de mezclas est asociada al mejor aprovechamiento de los residuos plsticos. En este escenario, los aditivos de acople juegan un papel trascendental en la obtencin de un producto estable y con buen desempeo mecnico. Su funcin radica en la creacin de una interfase de unin entre dos polmeros parcial o totalmente dismiles. En la prctica del reciclaje la posibilidad de procesar mezclas a partir de los residuos plsticos evita costosos procesos de separacin y ampla el espectro de aplicaciones del material reprocesado. Adicionalmente, tales mezclas pueden transformarse en las lneas de procesamiento de plstico convencionales, un hecho que no representa grandes riesgos 2 financieros para el industrial que incursiona en el negocio del reciclaje . Existen dos mecanismos bsicos para consolidar la compatibilidad entre dos substratos polimricos dismiles. Uno consiste en la modificacin superficial de uno de los polmeros con algn aditivo que promueva la reaccin de acople con el otro polmero. El otro se basa en la utilizacin de un agente adicional que suscite la interaccin qumica y/o fsica entre los componentes de la mezcla. La utilizacin de agentes de acople tiene su origen en las restricciones termodinmicas asociadas con la mezcla de polmeros incompatibles. El objetivo fundamental de los aditivos de compatibilizacin reposa en evitar la formacin de dos o ms fases inmiscibles en la mezcla de proceso. Para lograrlo se han empleado una gran diversidad de aditivos, desde sustancias con bajo peso molecular hasta polmeros funcionalizados. Estos ltimos constituyen una de las ramas de investigacin y desarrollo ms promisorias en la ciencia de polmeros. Por ejemplo, un copolmero de injerto o de bloque puede reunir en una misma estructura grupos con diversas funcionalidades que promueven la unin efectiva entre los componentes inmiscibles de una mezcla polmerica. En otras palabras, un bloque del copolmero de acople posee una alta afinidad con el polmero A de la mezcla mientras que el otro bloque tiene gran afinidad con el polmero B.

La naturaleza exacta de un polmero funcionalizado como aditivo de acople depende ntimamente de la clase de componentes de la mezcla a homogeneizar. De hecho son muy pocos los compatibilizantes disponibles en el mercado que se pueden catalogar como multipropsito. Debido a las perspectivas que se vislumbran en el mercado de polmeros funcionarizados, existe una gran cantidad de productores que han incursionado en el negocio. Dow Chemical Co. comercializa, por ejemplo, copolmeros de etileno/cido acrlico (lnea Primacor). Du Pont tiene en su catlogo copolmeros de etileno/etil vinil acetato/cidos insaturados (Elvax 4000), copolmeros de etileno/alquil acrilato/cidos insaturados (Vamac), copolmeros de poliamida/poliolefina (Solar RB y PA) y polietilenos sulfonados (Hypalon). Arkema ofrece copolmeros de polietileno y polipropileno con injertos de anhdrido maleico y cido acrlico bajo el nombre de resinas Orevac. En este campo, Chemtura ofrece una amplia gama de poliolefinas qumicamente modificadas bajo la lnea Polybond, cuya principal aplicacin es la compatibilizacin en compuestos madera/plstico. Los otros dos grandes grupos de aditivos para agentes de acople, adems de los polmeros funcionalizados, son los silanos y los titanatos. Los silanos como agentes de acople se empezaron a utilizar ampliamente a partir de 1940, y desde 1950 se convirtieron en el sistema de acople mas comn entre matrices polimricas y rellenos minerales. La accin de acople de un silano se puede obtener por reaccin qumica o interaccin fsico-qumica tales como puentes de hidrgeno, encabestramiento (entaglement) o atraccin electrosttica. Los silanos son agentes de acople efectivos en rellenos con una alta concentracin de grupos hidroxilos activos y una suficiente cantidad de agua superficial. Los agentes de acople provenientes de titanatos (o zirconatos) proveen ventajas de interaccin polmero/polmero polmero/relleno. Dichas ventajas reposan en los seis tipos de funcionalidad que puede albergar la molcula de titanato. Los steres de titanio o zirconio pueden enlazar qumicamente dos fases totalmente dismiles a travs de coordinacin de protones. Esto permite la interaccin con superficies sin hidroxilos y, por lo tanto, con substratos que no reaccionan con silanos. En general, los titanatos (o zirconatos) son aditivos 3 de acople ms universales que los silanos. De acuerdo con Xanthos , la accin efectiva de los titanatos como agentes de acople se incrementa cuando se emplean en forma de masterbatches. Referencias Herbst H., Hoffman K., Pfaender R., Sitek F. Recycling and Recovery of Plastics. Improving the quality of Recyclates with Additives (Stabilizers). 1 ed. Hanser/Gardner. Munich, Alemania. 1996 Lemmens J. Recycling and Recovery of Plastics. Compatibilizers for Plastics. 1 ed. Hanser/Gardner. Munich, Alemania. 1996 Xanthos M. Functional Fillers for Plastics. 1 ed. Wiley-VCH. Weinheim, Alemania. 2005 Estabilizadores orgnicos reformulados para PVC Desarrollados como una alternativa a los estabilizadores convencionales, los estabilizadores orgnicos ofrecen soluciones libres de metales pesados para transformar PVC rgido y flexible. Gracias a regulaciones ambientales cada vez ms exigentes, la incursin al mercado de estabilizadores para PVC libres de metales pesados se ha visto favorecida. Adems de ser amigables con el medio ambiente, estos estabilizadores tambin han comenzado a ser una opcin atractiva para los fabricantes de productos de PVC por su desempeo durante el procesamiento y por las caractersticas que brindan a las aplicaciones en las que son utilizados. De acuerdo con Chemtura, compaa que recientemente reformul sus lnea de estabilizadores orgnicos Mark OBS para mejorar las alternativas basadas en calcio, estos productos ofrecen competitividad en costos, una ventana de procesamiento ms amplia y mejor desempeo en comparacin con las alternativas basadas en calcio-cinc. A diferencia de los estabilizadores de plomo y otros metales pesados, los productos de PVC procesados con estabilizadores orgnicos no incrementan el torque rpidamente cuando se

exponen a altas temperaturas durante el mismo periodo de tiempo. As mismo, proveen flexibilidad al ser compatibles con los estabilizadores de plomo, estao y de otros metales, sin generar decoloracin o efectos adversos en la estabilidad al calor. Adicionalmente, son fciles de reciclar. El uso de los estabilizadores orgnicos no se restringe a los sistemas de tubera de PVC. Se utilizan tambin para aplicaciones de PVC en interiores, incluyendo muebles, perfiles, pisos y cubiertas de paredes y productos en plastisol para automviles.Con base en pruebas organolpticas y de crecimiento bacterial, se ha comprobado que estos estabilizadores son aptos para contacto indirecto con alimentos y apropiados para aplicaciones con agua potable. Chemtura afirma que sus estabilizadores Mark OBS tiene baja migracin, mejor color a largo plazo, alta transparencia y bajos valores de Carbono Orgnico Total. Permanecen libres de olor, incluso durante las condiciones de procesamiento. Pueden ser utilizados en maquinaria estndar, con poca o ninguna reingeniera. Los estabilizadores MARK OBS estn disponibles en polvo y en grnulos.

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