QUMICA. 2 BACHILLERATO.

ENLACE QUMICO.
Contenidos: 1) Enlace qumico. 2) Enlace inico. - ndice de coordinacin - Energa de red. Ciclo de Born-Haber. 3) Enlace covalente. - Teora de Lewis. Estructuras de Lewis. - Geometra de las molculas. - Teora de enlace de valencia. - Hibridacin de orbitales atmicos. - Parmetros de enlace. 4) Enlace metlico. 5) Fuerzas intermoleculares. 6) Propiedades de las sustancias.

1) ENLACE QUMICO
El enlace qumico es la fuerza responsable de la unin estable entre los iones, tomos o molculas que forman una sustancia. El concepto de enlace en Qumica permite clasificar las sustancias en funcin del tipo de enlace que presentan sus tomos, iones o molculas. Tenemos as:

Los electrones que intervienen en un enlace son aquellos que se encuentran en el nivel ms externo (nivel de valencia). Estos electrones se denominan electrones de valencia. Regla del octeto electrnico: En la formacin de un enlace, los tomos tienden a ceder, ganar o compartir electrones hasta que el nmero de stos sea igual a ocho en su nivel de valencia
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Esta regla tiene su explicacin en la estabilidad que alcanza un tomo cuando en su ltima capa tiene una configuracin electrnica ns2np6. Sin embargo tiene limitaciones: - El hidrgeno tiene tendencia a ganar un electrn y rodearse solamente de dos electrones, es decir, adquirir la configuracin electrnica del helio (1s2). - El litio y el berilio tambin tienen tendencia (perdiendo electrones) a adquirir la configuracin electrnica del helio, incluso el boro. - Cuando en un tomo tiene electrones ocupando niveles d (cuarto periodo y siguientes), entonces puede tener tendencia a rodearse de ms de 8 electrones no cumpliendo la regla del octeto (por ejemplo: el azufre en el SF6).

Ejemplos 1- Representacin de Lewis de los electrones de la capa de valencia de algunos tomos:

2- Representacin de Lewis de molculas sencillas que cumplen la regla del octeto (excepto en el caso del hidrgeno):
amoniaco, NH3 dixido de carbono, CO2 trifluoruro de fsforo (PF3) cloro, Cl2. oxgeno, O2; nitrgeno, N2; agua, H2O; cloruro de hidrgeno, HCl

metano, CH4

3.- Representacin de Lewis de molculas que no cumplen la regla del octeto en su tomo central:

trifluoruro de boro, BF3

hexafluoruro de azufre, SF6

pentacloruro de fsforo, PCl5

1.1.- Energa y estabilidad - La formacin de cualquier tipo de enlace supone que el sistema resultante debe tener menos energa que el que constituan las partculas aisladas. Adems el enlace formado ser tanto ms estable cuanto mayor sea la disminucin de energa. - Curva de Morse. Representa la variacin de energa potencial cuando dos tomos o iones se acercan el uno al otro, es decir, frente a la distancia entre los ncleos. La curva final es el resultado de dos interacciones, una de atraccin entre el ncleo de uno de los tomos o iones y la nube electrnica del otro, y otra de repulsin entre las propias nubes electrnicas de los dos tomos o iones. En la figura adjunta se representa la curva de Morse para la formacin del hidrgeno (H2). La zona 1 de la curva es la situacin en la que los dos tomos de hidrgeno se encuentran a una distancia tal que no interaccionan. En la zona 2 el sistema se est estabilizando por atraccin entre el ncleo de un tomo y la nube electrnica del tomo vecino, la mxima estabilidad se da cuando se ha formado el enlace (punto 3), es decir, cuando la distancia entre los dos ncleos es de 74 pm. En la zona 4, es decir, cuando la distancia entre los ncleos es menor a 74 pm se ponen de manifiesto en mucha mayor medida las fuerzas de repulsin entre las dos nubes electrnicas y el sistema se hace menos estable. - Energa de enlace, es la energa desprendida en la formacin de un enlace qumico. Se suele medir para un mol de sustancia y no para un solo enlace. En la figura anterior la energa de enlace de la molcula de hidrgeno es de 432 kJ/mol.

2.- ENLACE INICO

Un ion es una partcula cargada constituida por un tomo o un conjunto de tomos neutros que perdieron o ganaron electrones respecto de los que deberan poseer para conservar la neutralidad. El nmero de electrones que puede ganar o perder un tomo neutro es, de forma preferente aquel que da lugar a una configuracin electrnica estable: - De gas noble (np6, excepto para Li y Be que sera 1s2 en su ltima capa). - Una configuracin que llene completamente un orbital diferente al orbital p. - Una configuracin que permita que los electrones que queden en la ltima capa tengan mximo desapareamiento.
Justifica la formacin de iones a partir de la configuracin electrnica en el caso del plomo, oxgeno y carbono. Las configuraciones electrnicas de estos tomos son: Pb: [Xe] 6s2 4f14 5d10 6p2 ; O: [He] 2s2 2p4 ; C: [He] 2s2 2p2

- El plomo tiene cuatro electrones en su ltima capa, es un tomo grande pues esta ltima capa es el nivel 6. Por tanto su tendencia ser a perder bien dos electrones dejando lleno el orbital 6s en la ltima capa, bien a perder los cuatro electrones de la ltima capa dejando llenos los orbitales 5d.

Pb 2e- Pb2+ Pb 4e- Pb4+

Pb2+: [Xe] 6s2 4f14 5d10 Pb4+: [Xe] 4f145d10

- El oxgeno tiene tendencia a ganar dos electrones para adquirir configuracin electrnica de gas noble. A diferencia del plomo, el oxgeno no pierde los 4 electrones de su ltima capa para adquirir la configuracin del helio ya que es un tomo mucho ms pequeo que el plomo y esos electrones estn retenidos con mayor fuerza: O + 2e- O= O=: [He] 2s22p6 - El carbono tiene tendencia a ganar cuatro electrones para adquirir configuracin electrnica de gas noble: C + 4e- C4C4-: [He] 2s22p6

Valencia inica: es la carga elctrica que adquiere un tomo cuando se convierte en un catin (ion positivo) o en un anin (ion negativo). Por ejemplo, las valencias inicas del calcio, aluminio, bromo, azufre y fsforo son, respectivamente, +2 (Ca2+); +3 (Al3+); -1 (Br-); -2 (S=) y -3 (P3-). Enlace inico: es la unin resultante de la presencia de una fuerza electrosttica entre iones positivos y negativos para dar lugar la formacin de un compuesto constituido por una red cristalina inica. Propiedades generales de las sustancias inicas: - Son slidos de aspecto cristalino - Son solubles en agua y en disolventes polares - En estado slido no son conductores de la electricidad, sin embargo, lo son en estado fundido (lquido) y disueltos en agua. - Son sustancias con altos puntos de fusin y ebullicin. Ejemplos de sustancias inicas
Sustancia Cloruro sdico Nitrato de calcio xido de litio Hidrxido de potasio Cloruro amnico Catin Na+ Ca2+ Li+ K+ O= OHClAnin ClFrmula emprica NaCl Ca(NO3)2 Li2O KOH NH4Cl

2.1.- ndice de coordinacin Llamado tambin nmero de coordinacin, de un ion, es el nmero de iones de signo contrario que le rodean a la misma distancia en una red cristalina inica. Esta definicin se basa en que cada compuesto inico adopta una estructura cristalina caracterstica resultado de la compensacin de fuerzas atractivas y repulsivas entre los iones en la red. Toda red cristalina cumple dos condiciones: - Los iones ocupan el menor volumen posible (mximo empaquetamiento) - El cristal resultante debe ser neutro. Anlisis de la estructura cristalina del NaCl. En la pgina siguiente se representa la estructura cristalina del cloruro de sodio. Se puede observar que cada ion sodio se rodea de seis iones cloruro. Para mantener la neutralidad de la red cada ion cloruro debe rodearse, por tanto, de seis iones sodio

aunque podra rodearse por su tamao hasta de 12 iones sodio. Por tanto, el ndice de coordinacin en el cloruro de sodio es, para cada ion, 6.

El tamao del ion sodio es el limitante en esta red respecto del ndice de coordinacin. Dado que en toda la red por cada seis iones de un signo hay seis iones del signo contrario, la frmula emprica del cloruro de sodio es NaCl (viendo una red cristalina no se puede decir que exista una molcula de cloruro de sodio y se habla en el caso de los compuestos inicos de frmula emprica). Existen 14 tipos de redes cristalinas diferentes.

2.2.- Energa de red. Ciclo de Born-Haber La energa de red o energa reticular es una magnitud que nos determina la estabilidad de un compuesto inico: La energa reticular, U, es la energa desprendida del proceso de formacin de un mol de compuesto inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso. La energa reticular es negativa (proceso exotrmico), tanto ms cuanto ms estable sea el compuesto inico. Por ejemplo: Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s) U = - 788 kJ/mol

La energa reticular se puede calcular de dos maneras: - Tericamente, aplicando el modelo inico que da lugar a la llamada ecuacin de BornLand. - Utilizando el llamado ciclo de Born-Haber. La ecuacin de Born-Land se puede escribir de la siguiente manera:

Donde: NA es el nmero de Avogadro = 6,022 1023

K es la constante de Coulomb en el vaco = 9 109 Nm2C-2 A es una constante, llamada de Madelung, cuyo valor depende del tipo de estructura cristalina Zc y Za son las cargas del anin y del catin e es el valor absoluto de la carga del electrn = 1,6 10 -19 C ro es la distancia de equilibrio entre los dos ncleos, entre el ncleo del catin y el del anin. n es el llamado exponente de Born, coeficiente de Born o factor de compresibilidad, caracterstico de cada par de iones enlazados.

Se puede observar en la energa reticular de un compuesto aumenta cuando aumentan las cargas de los iones y cuando disminuye el tamao de estos (la distancia entre los iones es menor).

El ciclo de Born-Haber La idea principal es que si un compuesto inico se puede obtener por dos caminos diferentes, las energas puestas en juego en los procesos que intervienen deben ser iguales (es una aplicacin concreta de la ley de Hess). Esta idea es ms comprensible si pasamos directamente a ejemplos.

Clculo de la energa reticular del fluoruro de litio - Primera forma de obtencin: directa, a partir de los elementos que forman en compuesto en estado natural. La reaccin, para la formacin de un mol es Li (s) + F2 (g) LiF (s) = 590, 1 kJ/mol

La energa de este proceso es el calor de formacin o entalpa molar estndar de formacin, (el subndice indica que se trata de una reaccin de formacin y el superndice indica que son condiciones estndar, 298 K y 1 atm de presin).

- Segunda forma de obtencin: indirecta, parte tambin de los elementos que forman la sustancia en estado natural pero a travs de varios procesos que lleven a los iones en estado gaseoso (un mol para cada caso). En nuestro ejemplo, empezando por el litio: - El litio en estado slido debe pasar a estado gaseoso: Li (s) Li (g) (energa molar de sublimacin) = 155,2 kJ/mol - El litio en estado gaseoso debe perder un electrn: Li (g) Li+ (g) + e(energa molar de ionizacin) = 520 kJ/mol En cuanto al flor: - El flor ya est en estado gaseoso, la molcula debe ser primer disociada: F2 (g) F (g) (energa molar de disociacin, para medio mol) = 150,6 kJ - El flor atmico en estado gaseoso debe ganar un electrn: F (g) + e- F- (g) (afinidad electrnica molar) = 333 kJ/mol

Finalmente, para terminar este segundo camino, la unin de los iones formados en estado gaseoso para dar el compuesto salino en estado slido desprende la energa reticular del LiF: Li+ (g) + F- (g) LiF (s) U (energa reticular) = ? Aplicando ahora la ley de Hess podemos decir que: Energa por camino directo = Energa por camino indirecto 594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 333 + U U = 1011, 6 kJ/mol

Clculo de la energa reticular del bromuro de calcio - Primera forma de obtencin: directa, a partir de los elementos que forman en compuesto en estado natural. La reaccin, para la formacin de un mol es Ca (s) + Br2 (l) CaBr2 (s) = 675 kJ/mol

- Segunda forma de obtencin: indirecta, parte tambin de los elementos que forman la sustancia en estado natural pero a travs de varios procesos que lleven a los iones en estado gaseoso (un mol para cada caso). En nuestro ejemplo, empezando por el calcio: - El calcio en estado slido debe pasar a estado gaseoso: Ca (s) Ca (g) (energa molar de sublimacin) = 121 kJ/mol - El calcio en estado gaseoso debe perder dos electrones: Ca (g) Ca+ (g) + e(primera energa molar de ionizacin) = 589,5 kJ/mol Ca+ (g) Ca++ (g) + e(segunda energa molar de ionizacin) = 1145 kJ/mol En cuanto al bromo: - El bromo est en estado lquido, debe vaporizarse: Br2 (l) Br2 (g) (calor de vaporizacin) = 315 kJ/mol - El bromo ya est en estado gaseoso, la molcula debe ser primer disociada: Br2 (g) 2Br (g) (energa molar de disociacin, para un mol) = 193 kJ/mol - El bromo atmico en estado gaseoso debe ganar un electrn: 2Br (g) + 2e- 2Br- (g) 2 (afinidad electrnica molar) = 2(324) kJ Finalmente, para terminar este segundo camino, la unin de los iones formados en estado gaseoso para dar el compuesto salino en estado slido desprende la energa reticular del CaBr 2: Ca++ (g) + 2Br- (g) CaBr2 (s) U (energa reticular) = ? Aplicando ahora la ley de Hess podemos decir que: Energa por camino directo = Energa por camino indirecto

Sustituyendo los valores dados y despejando se obtiene U = 2390,5 kJ/mol

3) ENLACE COVALENTE El enlace covalente se produce al unirse elementos no metlicos entre s o con el hidrgeno, es decir, entre tomos de electronegatividades semejantes y altas en general, situados a la derecha del sistema peridico. Este enlace se debe esencialmente a la comparticin de electrones entre los distintos tomos, de manera que la energa del sistema disminuye respecto de la que tenan los tomos separados. Las sustancias covalentes se pueden clasificar en dos grupos: - Sustancias moleculares: los tomos enlazados por enlace covalente forman entidades discretas denominadas molculas. La mayor parte de las sustancias covalentes pertenecen a este grupo, en el que hay elementos como Cl2, O2, N2, y compuestos como H2O, H2SO4, C4H10, CO2, etc.

- Sustancias atmicas o slidos reticulares: formadas por redes de tomos enlazados covalentemente que no forman molculas en el sentido estricto. A este grupo pertenecen los elementos carbono y sus formas cristalinas (diamante y grafito), boro, silicio, germanio y los compuestos SiO2, SiC y BN.

Propiedades generales de las sustancias covalentes: Las propiedades son muy variables, no obstante podemos establecer las siguientes: Sustancias moleculares
- En condiciones estndar pueden ser gases (oxgeno, nitrgeno, cloro, dixido de carbono, propano, etc.), lquidos (agua, etanol, bromo, etc.) o slidos (iodo, octaazufre, pentafsforo, naftaleno, decano, etc.). - En estado slido forman redes cristalinas constituidas por molculas unidas mediante dbiles fuerzas intermoleculares, por tanto presentan bajos puntos de fusin y ebullicin (por lo general). - Generalmente son insolubles en disolventes polares y solubles en lquidos covalentes orgnicos (benceno, hexano, tetracloruro de carbono). Las molculas con polaridad resultante son las que presentan mayor solubilidad en agua y disolventes polares.

Sustancias atmicas o slidos reticulares

- Puntos de fusin muy elevados (entre 1200 y 3600 C) debido a que hay que romper enlaces covalentes. - No conducen la electricidad. - Insolubles en cualquier disolvente. - Duros.

3.1.- Teora de Lewis. Estructuras de Lewis. Idea de partida: en el enlace covalente los tomos se enlazan compartiendo electrones para adquirir estructura electrnica de gas noble en su ltima capa. En este sentido los electrones que forman parte del enlace es como si pertenecieran por completo a cada uno de los tomos que los comparten (recordar lo visto en pg. 1 referente a la regla del octeto electrnico). Hay varios tipos de enlaces covalentes: - Enlace simple, en el que los dos tomos implicados slo comparten un electrn cada uno, por ejemplo: F2, H2O, NH3. - Enlace doble, en el que los dos tomos implicados en el enlace comparten dos electrones cada uno, por ejemplo: O2. - Enlace triple, en el que los dos tomos implicados en el enlace comparten tres electrones cada uno, por ejemplo: N2. - Enlace coordinado, es un enlace simple en el que los dos electrones que forman el enlace son proporcionados por uno de los tomos que forman el enlace, por ejemplo: en el uno de los hidrgenos tiene este tipo de enlace con el nitrgeno. Covalencia: de un elemento, es el nmero de enlaces covalentes que puede formar. Estructuras de Lewis. Se pueden establecer una serie de reglas que permiten disear estructuras de molculas de acuerdo con la notacin que Lewis (Gilber N. Lewis, 1875-1946) propusiera en 1915 y que ya han sido estudiadas en el curso anterior. 1) Elegir el tomo central y establecer una distribucin simtrica de los tomos que se unen a este tomo central. Despus los tomos que se pudieran unir a los tomos unidos al central.
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2) Determinar el nmero (n) total de electrones que caben en la capa de valencia de todos los tomos.
Para ello se deben contabilizar dos electrones por cada hidrgeno y 8 electrones por cada tomo restante (para los elementos de los periodos 1, 2 y 3 que son los que se analizarn en estos apuntes).

3) Determinar el nmero (v) de electrones realmente disponibles en la capa de valencia de todos los tomos.
Para ello se debe conocer la configuracin electrnica de cada tomo de la molcula.

4) Determinar el nmero (c) de electrones compartidos por los tomos en la molcula, que ser: c=nv El nmero de enlaces covalentes ser c/2. 5) Determinar el nmero (s) de electrones no compartidos, que ser: s=vc El nmero de pares de electrones no compartidos ser s/2. 6) Establecer una estructura que distribuya los pares de electrones compartidos y no compartidos alrededor de todos los tomos cumpliendo la regla del octeto (excepto para el hidrgeno que slo comparte un par electrnico).

Establecer la estructura de Lewis del cido carbnico (H2CO3) n = 4 8 + 2 2 = 36 v = 1 4 + 3 6 + 2 1 = 24 c = n v = 36 24 = 12 s = v c = 24 12 = 12 n pares compartidos = c/2 = 6 n pares no compartidos = s/2 = 6

Establecer la estructura de Lewis del trixido de azufre (SO3) n = 4 8 = 32 v = 1 6 + 3 6 = 24 c = n v = 32 24 = 8 s = v c = 24 8 = 16 n pares compartidos = c/2 = 4 n pares no compartidos = s/2 = 8

Establecer la estructura de Lewis del anin sulfato ( n = 18 + 4 8 = 40 v = 1 6 + 4 6 + 2 = 32(*) c = n v = 40 32 = 8 s = v c = 32 8 = 24 n pares compartidos = c/2 = 4 n pares no compartidos = s/2 = 12
(*)La

carga del in se tiene en cuenta a la hora de determinar el nmero de electrones de la capa de valencia disponibles. Si se trata de un anin su carga suma al valor de v, si es un catin su carga resta.

Establecer la estructura de Lewis del cianuro (CN-) n = 18 + 1 8 = 16 v = 1 4 + 1 5 + 1 = 10(*) c = n v = 16 10 = 6 s = v c = 10 6 = 4 n pares compartidos = c/2 = 3 n pares no compartidos = s/2 = 2
(*)La

carga del in se tiene en cuenta a la hora de determinar el nmero de electrones de la capa de valencia disponibles. Si se trata de un anin su carga suma al valor de v, si es un catin su carga resta.

Determinacin de la carga formal de un tomo en una molcula:

Carga formal = N electrones de valencia del tomo N de electrones no compartidos del tomo

Por ejemplo, en el anin sulfato resuelto en esta misma pgina la carga formal se determina como sigue: Azufre: c. f. = 6 0 4/2 = + 2 Oxgeno: c. f. = 6 6 2/2 = -1 Como hay 4 oxgenos iguales = -4 En el caso del anin cianuro: Carbono: c. f. = 4 2 6/2 = - 1 Carga del anin -1 + 0 = -1 Nitrgeno: c. f. = 5 2 6/2 = 0
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Carga del anin -4 + 2 = -2

Establecer la estructura de Lewis del n = 3 8 = 24 v = 3 5 + 1 = 16(*) c=nv=8 s=vc=8 n pares compartidos = c/2 = 4 n pares no compartidos = s/2 = 4 c.f. (N central) = 5 0 8/2 = +1 c. f. (N perifrico) = 5 4 4/2 = 1 (hay dos) carga molcula = + 1 1 1 = 1
(*)La

carga del in se tiene en cuenta a la hora de determinar el nmero de electrones de la capa de valencia disponibles. Si se trata de un anin su carga suma al valor de v, si es un catin su carga resta.

Establecer la estructura de Lewis del n = 3 8 = 24 v = 1 5 + 2 6 1 = 16(*) c=nv=8 s=vc=8 n pares compartidos = c/2 = 4 n pares no compartidos = s/2 = 4 c.f. (N) = 5 0 8/2 = +1 c. f. (O) = 6 4 4/2 = 0 (hay dos) carga molcula = + 1 0 0 = +1
(*)La

carga del in se tiene en cuenta a la hora de determinar el nmero de electrones de la capa de valencia disponibles. Si se trata de un anin su carga suma al valor de v, si es un catin su carga resta.

Establecer la estructura de Lewis del CO n = 2 8 = 16 v = 1 4 + 1 6 = 10 c=nv=6 s=vc=4 n pares compartidos = c/2 = 3 n pares no compartidos = s/2 = 2 c.f. (C) = 4 2 6/2 = 1 c. f. (O) = 6 2 6/2 = +1 carga molcula = + 1 1 = 0

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 Resonancia En ocasiones es posible establecer ms de una estructura de Lewis para un compuesto. Por ejemplo, en el caso del cido ntrico:

En estos casos se dice que las dos estructuras estn en resonancia, lo cual se indica mediante el smbolo . En realidad, la estructura real es intermedia entre las dos estructuras resonantes. Cuando es posible escribir varias estructuras de Lewis para una misma molcula o un ion poliatmico variando la ordenacin de sus electrones, la estructura real es un hbrido en resonancia de todas ellas. A cada una de las estructuras posibles se les denomina estructuras cannicas de resonancia.

3.2.- Geometra de las molculas (Teora de repulsin de pares de electrones del nivel de valencia, RPENV) Idea principal Los pares enlazantes (electrones compartidos) y los pares de electrones libres (no compartidos) que rodean al tomo central se orientan de tal modo que existe una separacin mxima entre ellos y, por tanto, una repulsin mnima. De esta manera se determina la orientacin de los otros tomos en torno al tomo central, es decir, la geometra de la molcula. Importante: el trmino par enlazante hace referencia al nmero de enlaces que tiene el tomo central, no al nmero de pares de electrones compartidos que tiene. As, por ejemplo, el cido ntrico cuya estructura de Lewis aparece arriba en esta misma pgina tiene 3 pares electrnicos enlazantes (uno de ellos doble y dos sencillos). Para establecer las diferentes geometras vamos a distinguir tres casos: - Molculas con un tomo central que slo tiene pares enlazantes. - Molculas cuyo tomo central tiene pares enlazantes y pares electrnicos libres. - Iones poliatmicos. Molculas con un tomo central que slo tiene pares enlazantes. Si A es el tomo central y B los tomos que rodean al mismo distinguiremos aqu hasta aqu cinco molculas: AB2, AB3; AB4; AB5 y AB6. La molcula tipo en cada caso sera: BeCl2; BF3; CH4; PCl5 SF6. De ellas hay que mencionar excepto el metano, ninguna cumple con la regla del octeto para el tomo central. Todas estas molculas (y otras similares) slo tienen pares electrnicos enlazantes que se distribuyen en el espacio de manera que la repulsin entre ellos sea mnima. Son todos ellos enlaces simples. En la tabla siguiente1 se recogen las caractersticas y geometras de estas molculas.

Las tablas que aparecen en pg. 12 y 14 han sido tomadas del texto: Qumica, Ed. Guadiel (2003).

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 Molculas con un tomo central que slo tiene pares electrnicos enlazantes y libres. La geometra de la molcula cuando el tomo central tiene pares de electrones no compartidos debe tener en cuenta que:
Fuerzas repulsivas entre pares de electrones libres Fuerzas repulsivas entre pares enlazantes y pares de electrones libres Fuerzas repulsivas entre pares enlazantes

>

>

A la hora de contabilizar el nmero de pares enlazantes, como ya se ha dicho, se ha de tener en cuenta que el enlace doble de la estructura de Lewis (dos pares de electrones compartidos) cuenta como un par enlazante. Teniendo en cuenta esto la distribucin de los pares electrnicos est determinada por el nmero de stos: - Si nmero de pares enlazantes y libres = 3 distribucin plana trigonal. - Si el nmero de pares enlazantes y libres = 4 distribucin tetradrica. La distribucin de los pares enlazantes y libres no es, sin embargo, la geometra de la molcula ya que sta viene determinada solamente por la disposicin de los pares enlazantes en la distribucin correspondiente. En la tabla que aparece a continuacin se recogen las geometras de tres molculas tipo, SO 2, H2O y NH3.

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 Iones poliatmicos. La determinacin de la geometra se lleva a cabo de modo anlogo al anterior. En la tabla siguiente se recogen tres casos.

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3.3.- Teora de enlace de valencia (TEV) Dentro del marco de la mecnica cuntica hay dos mtodos para tratar el enlace qumico: el de orbitales moleculares y el de enlaces de valencia: Orbitales moleculares: considera a la molcula como una unidad con orbitales extendidos a lo largo de ella (al igual que los orbitales atmicos se extienden a lo largo del tomo). Enlaces de valencia: los tomos que constituyen la molcula se parecen a los tomos aislados, conservando sus orbitales, de los que slo se modifican los que intervienen en el enlace. Es la teora que se ver en estos apuntes. La TEV fue desarrollada en 1927 por Walter Heitler y Fritz London. La teora supone que tras el acercamiento de los orbitales atmicos (de los tomos que se van a enlazar) y su posterior superposicin o solapamiento se produce el apareamiento de los espines electrnicos, lo que provoca el aumento de la densidad de carga electrnica en el espacio entre los ncleos, hecho identificable con la formacin del enlace covalente. Tipos de enlace. Si los orbitales atmicos que se solapan son s y p, se pueden considerar dos tipos de enlace: - Enlace . Se forma por solapamiento frontal de los orbitales, es decir, solapamiento sobre el mismo eje tanto de orbitales s como de orbitales p consigo mismo o entre s. - Enlace . Se forma por solapamiento lateral, es decir sobre ejes paralelos de los orbitales p. El enlace es ms fuerte que el enlace ya que el solapamiento es mayor en el enlace . Ejemplo: molcula de cloro (Cl2). La configuracin electrnica del cloro nos dice que tiene un electrn desapareado en un orbital p. Este orbital se solapa frontalmente con el orbital p del otro cloro formando un enlace .

Ejemplo: molcula de oxgeno (O2). La configuracin electrnica del oxgeno indica que tiene dos electrones desapareados en sendos orbitales p. Dos de estos orbitales (uno de cada oxgeno) se solapan frontalmente formando un enlace , mientras que los otros dos se solapan lateralmente formando un enlace .

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 Descripcin de otras molculas: - En el N2 cada tomo tiene tres electrones desapareados por lo que se formar un enlace entre dos orbitales p de cada tomo y dos enlaces entre cuatro orbitales p, dos de cada tomo. - En el H2 cada tomo tiene un electrn desapareado en un orbital 1s. Se formar, por tanto, un enlace por solapamiento de los orbitales 1s de cada tomo. - En el HF, el hidrgeno tiene un electrn desapareado en un orbital 1s mientras que el flor tiene tambin un electrn desapareado en un orbital p. En este caso ambos orbitales se solapan frontalmente formando un enlace s-p. En algunos casos los electrones de un tomo que estn inicialmente apareados pueden desaparearse para participar en el enlace si existen orbitales vacos en la misma capa. Para que esto ocurra es necesaria una pequea aportacin de energa. As se explica, por ejemplo, la valencia cuatro del carbono:

En esta situacin, el tomo de carbono podra formar cuatro enlaces con, por ejemplo, el hidrgeno para formar metano. Tres de esos enlaces seran p-s y uno s-s. Sin embargo en el metano todos los enlaces carbono-hidrgeno son idnticos. La TEV debe ser ampliada.

3.4.- Hibridacin de orbitales atmicos Dentro de la TEV se introduce el mtodo de hibridacin de orbitales. Esta teora se debe a Linus Pauling (1931) quien la introdujo para poder justificar la forma geomtrica de muchas molculas, obtenindose resultados muy prximos a los datos experimentales. Se puede decir que el proceso de hibridacin de orbitales es una recombinacin de los orbitales atmicos que forman parte del enlace en el tomo central. Los orbitales atmicos redistribuyen su carcter particular y originan nuevos orbitales hbridos equivalentes entre s en forma y energa. La forma y orientacin, es decir, la forma geomtrica de las molculas depende el tipo de hibridacin. Aqu se van a ver tres hibridaciones:
Forma de los orbitales hbridos Hibridacin sp3 Orbitales atmicos implicados 1 orbital s, 3 orbitales p Distribucin espacial de los orbitales hbridos Tetradrica (4 orbitales hbridos sp3) Molculas tipo
CH4, carbono con enlaces simples en compuestos orgnicos, NH3, H2O, NH4+, H2S, etc. (molculas con distribucin electrnica tetradrica en la teora RPENV) BF3, enlaces dobles aislados, SO2, AlF3, etc. (molculas con distribucin electrnica triangular plana en la teora RPENV) BeCl2, enlaces triples, enlaces dobles contiguos, CO2, etino, etc.

sp2

1 orbital s, 2 orbitales p

Triangular plana (3 orbitales hbridos sp2)

sp

1 orbital s, 1 orbital p

Lineal (2 orbitales hbridos sp)

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 Ejemplos de molculas con hibridacin sp3 en su tomo central

Molcula Metano Representacin Caractersticas Configuracin electrnica del carbono: Para explicar la covalencia 4 del carbono se produce la promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2pz. La hibridacin sp3 tiene lugar entre el orbital 2s y los tres orbitales 2p. Los cuatro orbitales hbridos se solapan, cada uno, con un orbital 1s del hidrgeno. Se forman cuatro enlaces sp3-s. Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin. Hay un enlace sp3-sp3 que tiene libertad de giro y 6 enlaces sp3-s con cada uno de los hidrgenos. La sustitucin de ms hidrgenos por otros carbonos da lugar a los restantes compuestos orgnicos con enlaces imples C-C. Configuracin electrnica del nitrgeno: 1s2 2s2 2p3. Se produce una hibridacin entre el orbital 2s y los tres orbitales 2p de manera que la configuracin queda: Los dos electrones del orbital hbrido sp3 lleno no forman parte de la geometra de la molcula, aunque su repulsin sobre los electrones de los otros tres orbitales sp3 hace que stos se plieguen hacia abajo algo ms de lo que correspondera al ngulo tetradrico (109,5). La geometra de la molcula es una pirmide de base triangular. En la molcula hay tres enlaces sp3-s. Configuracin electrnica del oxgeno: 1s2 2s2 2p4. Se produce una hibridacin entre el orbital 2s y los tres orbitales 2p de manera que la configuracin queda: Los dos orbitales hbridos sp3 llenos no forman parte de la geometra de la molcula, aunque su repulsin entre ellos mismos y los electrones no compartidos hace que el ngulo de la molcula de agua (104,45) sea inferior al tetradrico. La geometra de la molcula es angular. En la molcula hay dos enlaces sp3-s.

Etano

Amoniaco

Agua

Ejemplos de molculas con hibridacin sp2 en su tomo central

Molcula Trifluoruro de boro Representacin Caractersticas Configuracin electrnica del boro: 1s2 2s2 2p1. Para explicar la covalencia 3 del boro se produce la promocin de un electrn del orbital 2s a uno de los orbitales 2p vacos. La hibridacin sp2 tiene lugar entre el orbital 2s y los dos orbitales 2p. Los tres orbitales hbridos se solapan, cada uno, con el orbital 2p del flor que tiene un solo electrn. Se forman tres enlaces sp2-p. La geometra de la molcula es triangular plana. Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin: sp2:

Eteno (etileno)

Hay un enlace sp2-sp2 que no tiene libertad de giro (lo impide el enlace ) y 4 enlaces sp2-s con cada uno de los hidrgenos. Entre los dos orbitales p (uno de cada carbono) que no participan de la hibridacin se establece un enlace por solapamiento lateral de los mismos.

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 Ejemplos de molculas con hibridacin sp (geometra lineal)

Molcula Dicloruro de berilio Representacin Caractersticas Configuracin electrnica del berilio: 1s2 2s2. Para explicar la covalencia 2 del berilio se produce la promocin de un electrn del orbital 2s a uno de los orbitales 2p vacos. La hibridacin sp tiene lugar entre el orbital 2s y el orbital 2p. Los dos orbitales hbridos se solapan, cada uno, con el orbital 3p del cloro que tiene un solo electrn. Se forman dos enlaces sp-p. La geometra de la molcula es lineal. Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin: sp:

Etino (acetileno)

Hay un enlace sp-sp que no tiene libertad de giro (lo impiden los enlaces ) y 2 enlaces sp2-s con cada uno de los hidrgenos. Entre los orbitales p (de cada carbono) que no participan de la hibridacin se establecen dos enlaces por solapamiento lateral de los mismos. La geometra de la molcula es lineal.

Dixido de carbono (Ver foto en esta misma pgina)

La estructura de Lewis de la molcula es Cuando una molcula tiene dos doble enlaces contiguos, el tomo central presenta hibridacin sp y, por tanto, geometra lineal. El tomo de carbono forma un enlace sp-p con cada uno de los oxgenos. Cada uno de los orbitales p del carbono que no forma parte de la hibridacin forma un enlace con el orbital p semilleno que le queda a cada oxgeno, es decir, la molcula tiene dos enlaces .

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3.5.- Parmetros de enlace El enlace covalente entre dos elementos cualesquiera, A y B tiene unas caractersticas que son comunes a todos los enlaces covalentes independientemente de la identidad de A y B. Existen una serie de parmetros que caracterizan los enlaces y que aportan informacin para identificar las molculas covalentes. Los parmetros que se analizarn son: - Energa de enlace - Longitud de enlace - ngulo de enlace - Polaridad del enlace y de la molcula 3.5.1.- Energa de enlace Cuanto ms estable sea un enlace ms difcil ser romperlo. La energa de enlace (en realidad, entalpa de enlace, es decir, energa que interviene en el proceso a presin constante, normalmente en condiciones estndar) de una molcula diatmica es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se disocia un mol de molculas en estado gaseoso en los tomos que la forman. As, por ejemplo: H2 (g) 2H (g) Cl2 (g) 2Cl (g) HF (g) H (g) + F (g) H = 436,4 kJ/mol H = 2427 kJ/mol H = 568 kJ/mol

En molculas con ms de dos tomos, la energa de enlace se suele estimar como entalpa media de enlace (en realidad la presencia de unos enlaces puede afectar a la ruptura de otros). Para ello se puede utilizar una tabla que muestre la energa media de enlace, en kJ/mol, para los principales enlaces. La tabla siguiente ofrece algunos de estos valores (que pueden diferir algo segn el texto que se consulte).
Enlace simple CC CN CO CS NN NO OO SO CH Energa de enlace 346,1 292,6 350,3 258,3 158,8 221,5 137,9 346,5 414 Enlace doble C=C C=N C=O C=S N=N N=O O=O S=O Energa de enlace 611,1 614,0 713,9 476,1 417,2 606,1 497,4 497,4 Enlace triple CC CN CO ? NN Energa de enlace 818,4 888,7 1073,4 ? 939,7

Por ejemplo, la energa de enlace de la molcula de metano ser: CH4 (g) C (g) + 4H (g) H = 4 HC-H = 4414 = 1659 kJ/mol

3.5.2.- Longitud de enlace Es la distancia entre los ncleos de los dos tomos unidos mediante enlace covalente. La tcnica experimental que permite medir las longitudes de enlace es la difraccin de rayos X.
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 Las longitudes de enlace dependen del tamao de los tomos enlazados. Sus valores tabulados son en realidad valores promedio pues los tomos no permanecen fijos sino que estn vibrando y adems la longitud depende tambin de los otros tomos presentes en la molcula. Analizaremos brevemente la longitud en el caso de dobles y triples enlaces. En la tabla siguiente se muestran las longitudes de los tres tipos de enlace entre tomos de carbono:
Tipo de enlace Longitud (pm) 154 133 120

Se observa que la longitud del enlace triple es menor que la del enlace doble y sta menor que la del enlace simple, es decir, el solapamiento lateral entre orbitales p para formar el enlace tipo acorta la distancia entre los ncleos de carbono. No obstante, el triple enlace no es tres veces ms fuerte que el enlace simple (como se puede ver en la tabla de la pgina anterior). Esto es debido a que el enlace simple es un enlace , ms fuerte que el enlace tipo que hay en el doble y triple enlace.

3.5.3.- ngulo de enlace Es el ngulo hipottico entre el ncleo del tomo central y los ncleos de los tomos que se enlazan con l. Este parmetro ya ha sido analizado en el tema al tratar la geometra molecular.

3.5.4.- Polaridad del enlace y de la molcula La polaridad del enlace viene determinada por la electronegatividad de los dos elementos que intervienen en el enlace. Los casos posibles son dos: - Enlace apolar: se da si los dos tomos que forman el enlace tienen la misma electronegatividad. En este enlace los electrones son compartidos por igual por los dos tomos y la densidad electrnica es simtrica respecto de los dos ncleos. - Enlace polar: se da si los dos tomos que forman el enlace difieren en electronegatividad, tanto ms cuanto mayor sea esta diferencia. En este enlace uno de los dos tomos, el ms electronegativo, desplaza hacia l la carga electrnica compartida. La figura siguiente representa la distribucin de las nubes electrnicas en a) un enlace covalente apolar (molcula de H2, por ejemplo); b) un enlace covalente polar (molcula de HCl, por ejemplo); y c) un enlace inico (NaCl, por ejemplo).

El enlace polar se podra considerar intermedio entre el puramente inico y el puramente covalente. La figura de la pgina siguiente muestra una grfica de variacin del carcter inico del enlace covalente. As:
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- Se considera un enlace como covalente cuando la diferencia de electronegatividad entre los dos elementos es inferior a la unidad. - Cuando la diferencia de electronegatividad est entre una y dos unidades los enlace se consideran covalentes con apreciable carcter inico. - Cuando la diferencia de electronegatividad es superior a dos el enlace se considera inico.

Momento dipolar: es una magnitud vectorial que permite cuantificar la polaridad de un enlace. -El mdulo del momento dipolar es el producto de la distancia (d) que separa las dos cargas de igual magnitud y signo contrario por el valor absoluto de una de estas cargas (Q): = Qd Su unidad es el debye (D). 1 D = 3,34 10-30 Cm. -La direccin del momento dipolar es la que marca el enlace. El sentido del momento dipolar es desde la carga positiva hacia la negativa. Por ejemplo:

Polaridad molecular. - Un enlace puede ser polar pero la molcula que lo contiene ser apolar. La polaridad molecular viene determinada por la geometra molecular. - Una molcula poliatmica est polarizada si tiene un momento dipolar resultante. - El momento dipolar resultante de una molcula se determina a partir de la suma vectorial de los momentos dipolares de cada enlace. Ejemplos:

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4.- EL ENLACE METLICO2

El enlace metlico se produce al unirse tomos de elementos metlicos entre s. Las densidades de los metales son bastante elevadas por lo general, debido a que sus tomos se agrupan de forma muy cercana unos con otros, con lo que se producen estructuras muy compactas en forma de redes tridimensionales. Estas redes son de tres tipos, principalmente: * Cbica centrada en las caras (I. C. = 12) (p. ej.: cobre, plata, oro, platino, mercurio, etc.). * Hexagonal compacta (I. C. = 12) (p. ej.: berilio, magnesio, cinc, cadmio, etc.). * Cbica centrada en el cuerpo (I. C. = 8) (p. ej.: metales alcalinos).

Las sustancias metlicas tienen propiedades muy peculiares, como la gran conductividad elctrica y el brillo metlico. Por ello, se deduce que las caractersticas estructurales del enlace metlico deben ser completamente diferentes a las estudiadas hasta ahora. Los electrones implicados en l deben poseer una gran libertad y facilidad de movimiento, aun con pequeos aportes energticos. As, los elementos unidos por este enlace debern reunir estas condiciones: baja energa de ionizacin, a fin de que los electrones puedan liberarse de los tomos fcilmente, y orbitales de valencia vacos, para que los electrones puedan moverse con facilidad; ambas condiciones implican necesariamente conductividad.

Propiedades generales de los metales -Estado natural: aunque en general todos son slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, sus puntos de fusin y ebullicin varan notablemente (por ejemplo, el galio funde a 29 C y el wolframio a 3 380 C). -Conductividad: las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas, lo que sugiere una estructura con electrones muy libres, con gran facilidad de movimiento. -Brillo metlico: Los metales con sus superficies pulidas no absorben prcticamente nada de la luz que incide sobre ellas sino que la reflejan, de ah su color plateado; aunque existen unos pocos que s absorben alguna radiacin, por lo que reflejan el color complementario al absorbido. -Ductilidad y maleabilidad: Se pueden estirar en hilos o formar lminas, lo que no ocurre con los slidos no metlicos. -Emisin de electrones: Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor (efecto termoinico) o en forma de luz (efecto fotoelctrico).

En este punto y el siguiente (fuerzas intermoleculares) los apuntes han sido tomados del texto Qumica, 2 Bachillerato, Ed. McGraw-Hill (2009).

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5) FUERZAS INTERMOLECULARES.
Los enlaces estudiados hasta ahora son intramoleculares por producirse en el interior de las molculas; pero tambin existen interacciones entre las propias molculas, que por ello llamamos intermoleculares. Como su rango energtico es inferior a 40 kJ/mol, por lo general no se considera propiamente que existan enlaces, sino solo fuerzas de atraccin. Se trata pues, de fuerzas que se producen entre molculas y que afectan a sus propiedades fsico-qumicas. Los enlaces intermoleculares se dan entre molculas (las fuerzas intermoleculares se dan solo entre molculas de compuestos covalentes); se trata ms bien de fuerzas de atraccin entre ellas. Los enlaces intramoleculares son los que hemos visto hasta ahora: los que unen los tomos para formar los compuestos. Bsicamente, las fuerzas intermoleculares son interacciones dipolo-dipolo y existen dos tipos: enlace de hidrgeno y fuerzas de Van der Waals. El primer tipo es el que se considerar aqu brevemente: Enlace de hidrgeno Tambin llamado puente de hidrgeno, se produce entre aquellas molculas que contienen un enlace entre el hidrgeno y un tomo muy electronegativo y pequeo (F, O, N). En estos casos, el elemento unido al hidrgeno atrae gran parte de la carga del enlace que los mantiene unidos, dejando una fuerte densidad de carga positiva sobre el hidrgeno y negativa sobre s mismo, lo que posibilita que las molculas puedan unirse entre s por mera atraccin electrosttica que, sin ser muy grande, al menos s es apreciable. La energa de los enlaces intramoleculares puede oscilar entre 125 y 1100 kJ/mol, mientras que los enlaces por puente de hidrgeno lo hacen entre 8 y 40 kJ/mol, por lo que se les considera tan solo como asociaciones intermoleculares y no como enlaces propiamente dichos, como ya hemos indicado antes. Los compuestos que experimentan estas interacciones presentan como principal anomala los relativamente altos valores de sus puntos de fusin y ebullicin y, por tanto, su estado fsico a temperatura ambiente. Un ejemplo caracterstico es el del H2O. Es sabido que los puntos de fusin y ebullicin de las sustancias disminuyen al hacerlo la masa molecular, pues es preciso comunicarles menos energa para que cambien de estado. Si nos fijamos en los puntos de ebullicin de los compuestos que forman los anfgenos con el hidrgeno: H2Te (p. e. -1,8 C), H2Se (p. e. -42 C), H2S (p. e. -59,6 C) y H2O (100 C), observamos que lo dicho anteriormente se cumple para todos excepto para el agua que, aunque tiene la menor masa molecular, tiene la mayor temperatura de ebullicin. Esto solo es explicable por la energa adicional que es preciso comunicar a las molculas de agua para romper sus fuertes asociaciones electrostticas intermoleculares de puente de hidrgeno, a fin de hacerlas pasar al estado gaseoso. Lo mismo se observa para los puntos de fusin.
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Tambin existen enlaces de este tipo en compuestos orgnicos tales como alcoholes, fenoles, cidos, aminas y amidas. Algunas macromolculas, como las protenas o los cidos nucleicos, tambin presentan puentes de hidrgeno. En particular, en el ADN los enlaces de este tipo son lo suficientemente fuertes como para mantener las dos cadenas unidas formando la caracterstica doble hlice.

6.- PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS En la tabla siguiente se resumen para su comparacin las distintas sustancias estudiadas y sus propiedades.

Estos apuntes se finalizaron el 24 de enero de 2010 en Villanueva del Arzobispo, Jan (Espaa) realizados por: Felipe Moreno Romero fresenius1@gmail.com http://www.escritoscientificos.es

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