Titulometra de precipitacin En la titulacin de Cl 0.1 F con Ag+NO3(-) 0.

.1 F dentro de que limites puede variar la concentracin de CrO 4= si se pretende una exactitud de +/- 0.1%? Titulometra Acido-Base Una solucion alcalina se prepara con NaOH contaminado con CO3Na2. Usando FENOLFTALEINA como indicador se requieren 36.42 ml de dicha solucin para neutralizar 50.00 ml de H2SO4 0.2640 F. Con HELIANTINA 35.60 ml neutralizan otros 50.00 ml de H2SO4 0.2640 F. Indicar la concentracin de NaOH y de CO 3Na2 en el lcali ? Explicar las modificaciones producidas en la muestra durante la titulacin. Titulometra de formacin de complejos Puede titular Pb con EDTA a pH = 3 en presencia de Ca ? Titulometra Redox Se pretende determinar cloruro estannoso con sulfato frrico. Es esta reaccin cuantitativa en el punto de equivalencia?; cul debera ser el potencial de reduccin de un indicador til pata esta titulacin?; puede usarse el complejo ferrosofenantrolina como indicador? Este indicador en ClH 1 M vira de rojo a casi incoloro a 1.1 V. Espectrofotometra 1.- Se desea determinar la constante de disociacin de un indicador acido-base. Para ello se efectuan una serie de mediciones, todas a la misma longitud de onda, en la cual la concentracin total del indicador es 0.0005 F y la celda es de 1 cm. Se introduce en la celda otras especies que no exhiben absorcin mensurable. Completar la tabla con valores sugeridos y calcule la Ka del cido. Determinacin Especie Agregada Lectura

2.- Un indicador cido-base bicolor tiene tina forma cida que absorbe radiacin visible a 410 nm con una absortibdad molar de 347 litros / mol cm. La forma bsica del indicador tiene una banda de absorcin con un mximo a 640 nm y una absortibdad molar de 100 litros / mol cm. Adems la forma cida no absorbe en medida significativa a 640 nm y la forma bsica no exhibe absorcin mensurable a 410 nm. Se agreg una pequea cantidad del indicador a una solucin acuosa y se observ que los valores de absorbancia eran 0.118 a 410 nm, y 0.267 a 640 nm en una celda espectrofotomtrica de 1 cm. Bajo el supuesto de que el indicador tiene un pK de 3.90, calclese el pH de la solucin acuosa. 3.- El poder de absorcin molar del cido benzoico en metanol es aproximadamente 1950 a 275 nm. cul es la concentracin mxima de cido benzoico en g/ml que puede utilizarse en una celda de 1 cm si la absorbancia no debe exceder de 1.3? (Res.: 8.1 x 10-5 g/ml). 4.- Se sabe que una aleacin de cadmio y cinc tiene aproximadamente, 5% de Hierro. Se intenta analizar el hierro formando complejos especficos con cido 5-sulfoantranlico. Para lograrlo, se disuelve una muestra de 0.2 g en cido sulfrco diluido, se ajusta el pH y se agrega el agente formador de complejos; el volumen final es de 400 ml. A 455 nm esta solucin muestra una absorbencia de 0.637, en una celda de 1 cm. Se estableci previamente que el poder de absorcin molar del complejo de hierro puro, bajo las mismas condiciones, es de 1306. Un testigo que contena slo el agente formador do complejos en concentracin excesiva supuesta, dio una absorbancia de 0.015. Calcule la concentracin de hierro en la muestra. 5.- El contenido de manganeso en una muestra de acero, se determina espectrofotomtricamente mediante la oxidacin a permanganato y la medicin hecha en 575 nm. Las absorbancia de los patrones y del testigo se determina a 575 nm. Proponga valores que respondan a un contenido de 0,72% de Mn. 6.- Desarrollar las ecuaciones de la determinacin espectrofotomtrica de la concentracin de tres sustancias presentes en una solucin si las sustancias tienen la siguiente absorbencia especfica a en las siguientes longitudes de onda. Expresar la concentracin en miligramos por mililitro. Espesor de la celda = 1 cm.

Sustancia A B C

Longitud de onda 400 nm 0 2.00 0.60

500 nm 0 0.05 1.80

600 nm 1.00 0 0

7.- En una titulacin fotomtrica del magnesio con EDTA 0.00130 M a 222 nm, se emple el siguiente procedimiento. Todos los reactivos, excepto la solucin que contena el magnesio fueron colocados en la celda de titulacin, y ajustada la anchura de la ranura para dar una absorbancia de cero. Fueron observadas las siguientes lecturas despus de la adicin del estndar EDTA: Absorbancia EDTA agregado, mI 0.000 0.00 0.014 0.10 0.200 0.40 0.429 0.60 0.657 0.80 0.906 1.00 En este punto, se agreg la solucin de magnesio y la absorbancia cay a cero. La titulacin se continu con los siguientes resultados: EDTA agregado Absorbancia 1.00 ml 0.000 1.50 ml 0.020 2.00 ml 0.065 2.50 ml 0.160 2.80 ml 0.240 3.00 ml 0.360 3.20 ml 0.580 3.40 ml 0.803 3.60 ml 1.000 3.80 ml 1.220 Graficar los resultados, explicar el grafico, calcular el contenido de Mg. 8.- El cido dbil AH con Ka = 10 (-5) tiene un ancho de banda de absorcin centrada en los 500 nm. Representar las curvas de Absorbancia vs. Concentracin a esa long de onda para las siguientes situaciones: a) sol acuosa de AH como nico electrolito b) Sol acuosa de AH y un exceso de la sal ANa c) Sol acuosa de AH a pH = 14 (con OHNa) Explicarlas, entendiendo que todas las especies presentes absorben en el UV. 9.- Se obtuvo un cido dbil de composicin desconocida como subproducto de una sntesis. Se pretende calcular la Ka del cido mediante determinaciones fotocolorimtricas (REM correspondiente al visible), como procedera?.

Mtodos de Electroanlisis 1. Los iones cpricos forman un precipitado con la alfa-benzoinoxima en solucin amoniacal. El Cu(NH3)42+ presente en un electrolito soporte consistente en amoniaco 0.05 M y cloruro de amonio 0.1 M, se reduce por etapas, produciendo ondas polarogrficas a - 0.2 V y - 0.5 V con respecto al ECS. La alfabenzoinoxima produce una onda polarogrfica a E 1/2 = - 1.6 V con respecto al ECS. Dedzcase la forma de la curva de titulacin amperomtrica que se obtendr con un voltaje aplicado de - 0.8 V con respecto al ECS y trcese la curva de titulacin que se producir a - 1.7 V. Qu potencial sera el preferible en circunstancias normales?. Cuando tambin estn presentes en la solucin titulante iones nquel y zinc, qu potencial se prefiere? 2. Contrstense los mtodos de titulacin amperomtrica con los de titulacin potencomtrica.

3. Explicar con un ejemplo la titulacin culombimtrica de un cido con oxhidrilos elctricamente, generados en un electrolito de bromuro de potasio y nodo de plata 4. Se pretende analizar una muestra de protenas por el procedimiento Kjeldahl, efectuando la digestin con SO 4H2 para convertir el Nitrgeno proteico en .. El NH3 producido se determina ajustando el pH a 8,6 y titulando coulombimtricamente con hipobromito electrogenerado. Esquematizar el equipo necesario y el circuito elctrico bsico. Escribir reacciones qumicas y electroqumicas. Que variables medira; adjudicar valores, y calcular los mg de protenas en la muestra, teniendo en cuenta que 1 g de N2 proteico es equivalente a 6,25 g de protenas. 5. Cuando se polariza andicamente un electrodo de plata que contiene un in haluro, X(-), ocurre la siguiente reaccin Ag + X(-) = AgX + e Supngase que ha de polarizarse andicamente un electrodo de plata en la electrlisis a potencial regulado de una solucin acuosa inicialmente 0.02 F en bromuro sdico (NaBr) y 1 F en cido perclrico. Dgase cul es el potencial mnimo frente al ENH (electrodo normal de hidrgeno) al cual habr de regularse el nodo de plata para asegurar una exactitud de 99.9 por 100, por lo menos, en la determinacin del in bromuro. 6. Un electrodo de malla de platino previamente pesado es introducido en una celda electroltica que contiene 100 ml de una solucin 0.050 F en cloruro de plomo (PbCl2) y 0.020 F en cloruro de estao(IV) (SnCI4). El pH de la solucin ha sido amortiguado exactamente a 3.00. Si la solucin est bien agitada (para evitar polarizacin) y si se pasa exactamente durante 25 minutos por la celda electroltica una corriente de 1.00 amperio, cual ser la ganancia de peso del electrodo de platino (Supngase que el electrodo de platino es el ctodo Y que el nodo est aislado por un puente salino de modo que los productos del ctodo y del nodo no emigran ni se mezclan. Adems, supngase que el sobrepotencial cintico para desprendimiento de hidrgeno el ctodo es 0.22 v.) 7. En un medio 1 F en hidrxido sdico, la reduccin del anin telurito, TeO3 (2-) , da una sola onda polarogrfica bien desarrollada. Con un electrodo de gota de mercurio cuyo valor m era de 1.50 mg/segundo y cuyo tiempo de goteo era 3.1.5 segundos, la corriente de difusin observada fue 61.9 ua para una solucin 0.00400 M de in telurito. S el coeficiente de difusin del anin telurito es 0.75 X 10(-5) cm2 /segundo, a qu estado de oxidacin es reducido el telurio en estas condiciones. 8. Supngase que se desea separar cobre(II) de antimonio (III) por galvanoplastia del cobre, a potencial regulado, sobre un ctodo de platino, de un medio 1 F en cido perclrico que contiene inicialmente cobre(II) en concentracin 0.010 M y antimonio(III) en concentracin 0.075 M. A qu potencial frente al electrodo de calomel saturado habr de regularse el ctodo de platino para que el cobre se deposite en un 99.9 por 100? Cul ser la fraccin de antimonio III codepositada con el cobre? Si el Volumen de la solucin es 100 ml? Cul ser la ganancia de peso total del ctodo?. Cu (2+) + 2 e = Cu Sb0(+) + 2 H+ + 3 e = Sb + H20 E = + 0.337 V frente al ENH E' = + 0.212 V frente al ENH

1. Si se somete a electrlisis con voltaje aplicado constante una solucin 1 F en cido perclrico la cual es 0.0300 M en antimonio(III) y 0.0200 M en bismuto(III), en una celda que contiene dos electrodos de platino, cul ser la concentracin de equilibrio de bismuto(III) cuando el potencial del ctodo se desplace al valor al cual es reducido el antimonio(III)? Supngase que la agitacin de la solucin es sumamente eficaz. Sb0(+) + 2 H(+) + 3 e = Sb + H20 E = +0.212 V frente al ENH

Bi0(+) + 2 H(+) + 3 e =

Bi + H20

E = +0.32 V frente al ENH

2. Supngase que las semireacciones correspondientes a la reduccin de dos substancias, Ox1 y Ox2, son como sigue Ox1+ 3 e = Red1 Ox2 + 2 e = Red2 E1 E2

Si todas las especies, oxidadas y reducidas, son solubles, si Ox1 se reduce ms fcilmente que Ox2, y si Ox1 y Ox2 se encuentran presentes ambas inicialmente al mismo nivel de concentracin, dgase cul ser la mnima diferencia permisible entre los potenciales normales correspondientes a las dos semirreacciones si se desea reducir 99.9 por 100 de Ox1 sin que se reduzca ms de 0.1 por 100 de Ox2, durante una electrlisis a potencial regulado. 2.- En una titulacin de Fe (2+) empleando el mtodo potenciomtrico diferencial con una corriente electrolitica constante, se obtienen las siguientes lecturas para los correspondientes vol de ........... 0.1 m. Esquematizar la celda y calcular el contenido de Hierro.
Vol xxx 2 50 4 50 6 50 8 100 9 155 9.40 205 9.60 410 9.80 740 10.0 705 10.25 515 10.50 460 10.75 400 11 365 12 300 14 250 16 205

3. Una solucin de cadmio(II) de concentracin desconocida fue analizada polarogrficamente por el mtodo de adicin de estndar. Se hall que una muestra de 25.00 ml de la solucin desconocida daba una corriente de difusin de 1.86 ua. A continuacin, se agreg a la muestra desconocida una alcuota de 5.00 ml de una solucin standard 2.12 x 10 (-3) M de Cadmio (II) y la mezcla resultante dio una corriente de difusin de 5.27 ua. Calcular la concentracin de cadmio (II) en la solucin analizada.

El Cu ( II ) no reacciona quimicamente con el Sn ( II ). El Cu ( II ) y el Sn ( II ) en un medio de tartrato a pH = 4 producen las curvas corriente potencial que se ilustran. Es posible titular amperometricamente Cu ( II ) con Sn ( II )? Justificar. Detalles instrumentales y operativos.

Antes de completar el volumen de la solucin con KCI 0.1 M se agreg suficiente CADMIO para lograr una concentracin 0.03 M. Si se obtuvo el siguiente polargrama (esquematizar la celda), identificar y estimar la concentracin de los otros dos metales presentes en la muestra de aleacin no ferrosa.

Gravimetra 1. Decir si los resultados de la determinacin de cloruros por el procedimiento gravimtrico usual sern demasiado altos, demasiado bajos o no sern afectados, si: a. Hay presentes carbonatos en la muestra original. b. El agua usada para preparar el lquido de lavado contiene in cloruro. c. El precipitado se lava con agua pura en vez de hacerlo con agua que contenga un electrolito. 2. 3. 4. Una muestra de 0.8046 g de dihidrato de cloruro brico impuro pes 0.7082 g despus de secarla a 200 C. durante dos horas. Calcular el porcentaje de agua en la muestra. De 0.4926 g de una mezcla de sales solubles se obtuvo un precipitado de cloruro de plata que pes 0.3221 g. Calclese el porcentaje de cloruro en la muestra. El contenido de azufre de una muestra se expresa usualmente como porcentaje de SO3. Calclese el porcentaje de SO3 en una muestra de 0.3232 g de una mezcla de sales solubles que dio un precipitado de sulfato brico de 0.2982 g de peso. Cul es el porcentaje de hierro en una muestra de 0.9291 g de un mineral de hierro soluble en agua que da un precipitado de xido frrico (Fe2O3) de 0.6216 g de peso? De una muestra de 0.6980 g de un compuesto de magnesio soluble en cido e impuro se obtuvo un precipitado de pirofosfato magnsico (Mg2P2O7) que pes 0.4961 g. Calclese el contenido de magnesio en la muestra en trminos de porcentaje de xido de magnesio (MgO) presente en esa muestra. Una muestra de 1.0000 g de una mezcla de K2CO3, y KHCO3 dio 0.4000 g de dixido de carbono (CO2) por calcinacin. Decir el peso de cada uno de los dos compuestos presentes en la mezcla. Una muestra de 1.1374 g contiene slo cloruro sdico y cloruro potsico. Por disolucin de la muestra y precipitacin de los cloruros en forma de cloruro de plata, se obtuvo un precipitado de 2.3744 g de peso. Calclese el porcentaje de cloruro sdico en la muestra. Una muestra de 0.5000 g de una arcilla fue analizada, para determinar su contenido de sodio y de potasio, por precipitacin de ambos cationes en forma de cloruros. El peso total de coluros de sodio y de potasio fue de 0.0361 g. Se reprecipit el potasio del precipitado de cloruros, como K2PtCl6 que pes 0.0356 g. Calcular, si lo hubiera, el contenido de Na2O y K2O presentes en la arcilla.

5. 6.

7. 8.

9.