Universidad Nacional Autnoma de Mxico

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA I GRUPO: 33 PRCTICA No. 3: ESTUDIO DE EQUILIBRIOS CIDO-BASE ALUMNO: NAYELI MENDOZA MIRANDA. PROFESOR: MARCO FRANCISCO VILLANUEVA HERNANDEZ.

Introduccin:

cidos y Bases de Arrhenius: Un cido de Arrhenius es un compuesto que tiene iones H+ en disolucin acuosa disponibles para donarlos, una base de Arrhenius es el compuesto que en disolucin acuosa dona iones OH-. Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tienen diferente color que la forma sin disociar, ello es debido a qu estn formadas por sistemas resonantes aromticos, que pueden modificar la distribucin de la carga segn la forma que adopten. Est alteracin por desplazamiento haca una forma ms o menos disociado, hace que la adsorcin energtica del sistema se modifique y con ello el calor. El cambio de color o viraje se produce aproximadamente entre una unidad menos y otra ms de pK.

Objetivos de la Prctica:

Estudiar el comportamiento de los indicadores cido-base. Estudiar la naturaleza qumica de las sustancias o disoluciones buffer. Observar el desplazamiento del equilibrio cido-base por efecto de la disolucin. Construir escalas de pH y predecir reacciones. Calcular constantes de equilibrio de diferentes reacciones cido-base.

Diagrama de flujo:
Problema 1. 1. En vasos de precipitado colocar 10ml de cada una de las disoluciones indicadas Medir el pH y registrar los datos en la tabla 1

En tubos de ensayo perfectamente etiquetados

En 3 grupos de tubos adicionar 5 ml de cada una de las disoluciones indicadas en la tabla y agregar 1 gota de indicador

Indicador Universal

Fenolftalena

Anaranjado de metilo

Indicador natural

Registrar los datos correspondientes en la tabla.

Problema 2.

Toma 10ml de disolucin de cido actico 0.1M + 10 ml de acetato de sodio 0.1M

Coloca 10ml de disolucin HCl 1.0M y en otro 10ml de NaOH 1.0M e

Toma 10ml de disolucin de cido fosforito 0.1M + 10ml de disolucin de NaH2PO4

Colocar en un vaso de precipitado de 50ml e introducir el electrodo combinado de vidrio en la disolucin y medir el pH.

Por separado coloca 10ml de cido actico 0.1M y 10 del acetato de sodio 0.1M.

Se realizara el mismo procedimiento pero con NaCO3 0.1M y Ca2HCO3 0.1M

Por separado toma 10ml de cido fosforito 0.1M y 10ml de disolucin de NaH2PO4

Problema 3.

Toma 10ml de disolucin de NaCO3 0.1M + 10 ml deCa2HCO3 0.1M Emplea el pHmetro y mide el pH de las disoluciones.

Diluye las soluciones de la tabla 1:10000 para tener una conc.

Materiales y reactivos.
-HCl 0.1M -NaOH 0.1M sodio(Na2CO3) 0.1M -Biftalato de potasio 0.05m sodio(NaHCO3) 0.1M -Urotropina 0.1M pH=6 0.1M -Acido actico/acetato de sodio 0.1M y 1M amonio(NH4Cl) 0.1M -Bicarbonato de sodio 0.1M combinado de pH -Tetraborato de sodio 0.05M -NaH2PO4/Na2HPO4 0.1M y 1M pH=7 -Indicador universal precipitados de 50ml -Anaranjado de metilo -Tartrato cido de potasio sol. Sat. -Indicador Natural(col morada) precipitados de 20ml -Carbonato de -Bicarbonato de -cido fosfrico(H3PO4) -Cloruro de -Un electrodo -Una propipeta -Una piseta -10 vasos de -Fenolftalena -18 tubos de ensayo - 12 vasos de

-cido actico(CH3COOH) 0.1M -Acetato de sodio(CH3COONa) 0.1M y 1M y de 1ml -Amoniaco(NH3) 0.1M

-Una gradilla -Una pipeta de 10,20,5 -Un pHmetro

Resultados y Clculos:
Primera parte Disolucin de: HCl 0.1M Tartrato cido sat. Biftalato 0.05M Acetatos 0.1M Urotropina 0.1M Fosfatos 0.1M Bicarbonato 0.1M Tetraborato 0.05M NaOH 0.1M pH 2 4 4 7 6 7 12 9 13 Universal Rojo Rojoanaranjado Naranja Azul Amarillo Verde oscuro Azul Verde oscuro Azul oscuro Fenolftale na Incoloro Incoloro Violeta Incoloro Incoloro Incoloro Violeta Violeta Violeta Anaranjad o de metilo Rosa Rosa Naranja Naranja Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Indicad or natural Rojo Rosa Rosa Morado Morado Rosa Verde Verde Verde

Indicador Indicador universal Anaranjado de metilo Natural (col morada) Fenoltalena Segunda parte

Intervalo Experimental 0-13 2-7 5.9-7.8 2-13

Valores indicados en la literatura pka Intervalo de vire 5 0-13 3.46 3.1-4.4 9.0 8.3-10.0

Ecuaciones para los calculos 1. pH=-log[H+] [H+]=10--pH 2. pH=1/2 pKa -1/2 log [HA] [HA]=10 (- pH + 1/2 pKa)2 (pH - 14) 3. pH=14+log[A ] [A ]=10 4. pH=7+1/2pKa+1/2 log[A-] [A-]=10(-7 - 1/2pKa)2 5. pH=pKa + log [A ]/[HA] pKa=pH - log [A-]/[HA] Tercera Parte Disolucin CH3COOH 1 M HCl 0.1 M NaH2PO4 0.1 M NaOH 1 M CH3COONa Disolucin 1 M cido actico 0.1M Acetato de sodio 0.1M cido actico + acetato de sodio cido fosfrico 0.1M Dihidrgenfosf ato de sodio 0.1M cido fosfrico + dihidrgenofos fato de sodio Carbonato cido de sodio 0.1M Carbonato de sodio 0.1M Bicarbonato de sodio + carbonato de sodio Cloruro de amonio 0.1 M Amoniaco Cloruro amonio amonaco pH antes de la pH despus de la dilucin dilucin 2.66 3.34 3.09 6.91 -----------------------11.7 8.6 5.93 pH 7.81 Conc. cido Conc. Base pKa [HA] [A-] 8.74 2.089x 10-13 ---------------- 4.3 8.35 4.67 10.66 10.65 1.94 --------------2.089x 10-13 2.238 x 10-6 2.238 x 10-6 4.3 -2.359 2.12 2.12 -20.15

6.309 x 10- ---------------20 ---------------778.09 6.309 x 10- 778.09

20

10.77 12.48 11.39

1.318 x 10- ---------------28 ---------------28

-6.34 -6.34 34.22

4.365 x 1023

1.318 x 10- 4.365 x 1023

6.82 11.69

1.513 x 10-7 ---------------1.513 x 10-7

---------------- 9.25 7.585 x 10- 9.25

10

de 10.31 +

7.585 x 10- 12.609

10

PROBLEMA La dilucin es el proceso por el cual se disminuye la concentracin de una solucin por la adicin de solvente. La dilucin permite en los electrolitos una mayor disociacin de sus molculas, debido a las bases tericas del equilibrio inico. Del mismo modo que con la dilucin aumenta la disociacin, de este mismo modo, tambin aumenta la hidrlisis, ya que hay ms molculas libres que pueden hidrolizarse

Anlisis de resultados:
En la tabla No. 1 es posible observar que cada indicador muestra un comportamiento distinto, el indicador universal tiende a distintas coloraciones debido a que es una mezcla de sustancias que muestra un cambio de color gradual. El indicador universal vira desde un color rojo hasta llegar a un morado cuando este indicador tiene un tono anaranjado, decimos que la solucin en ese momento tiene un pH de 5 o un valor cercano de pKa igual a 5 (para disoluciones amortiguadoras con pares acido/base con concentraciones iguales). De una manera similar ocurre con el anaranjado de metilo, que vira de un color amarillo a naranja cuando el pH de la disolucin esta cercano a 3.1 5.0. Aqu el valor de Pka es de aproximadamente 3.6 para disoluciones amortiguadoras con los pares conjugados a la misma concentracin. Observando la tabla No. 1 nos damos cuenta que a un pH menor a 4.5 se intensifica el color casi llegando a rojo. Por arriba de pH 8 la fenolftalena vira a un color rosa mexicano y por debajo de este valor es incolora la disolucin, como podemos observar en la tabla No. 1. Al comparar el pH en este problema, el cido solo y la base sola, con la mezcla de ambos para formar la disolucin buffer, su pH se mantiene intermedio, es decir, no adopta el pH del cido o de la base. Tambin logramos observar que al ser de las mismas concentraciones el cido como su base conjugada, el pH es igual al pKa, esta observacin podemos afirmarla con la ecuacin de Hendersson/Haselbach. Con lo cual, podemos realizar la escala de pH con lo pares conjugados de las diferentes disoluciones buffer, colocando a la izquierda los de mayor fuerza cida y a la derecha con mayos fuerza bsica. Las diluciones tambin tienen un efecto sobre el pH de la disolucin, ya que dependiendo del electrolito, al disminuir su concentracin, su efecto sobre el pH es muy pequeo, es decir, que en diluciones sumamente elevadas o concentraciones sumamente pequeas, se puede aproximar su pH al del agua, razn por la que el pH de los cidos iba bajando acercndose cada vez ms al del agua.

Conclusiones:
Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que la forma sin disociar, ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten. Esta alteracin por el desplazamiento hacia una forma mas o menos

disociada, hace que la absorcin energtica del sistema se modifique y con ello el color.

Al mezclar dos disoluciones de pH diferentes, se obtiene una

disolucin con un pH intermedio. El amortiguador es aquella que limita los cambios de pH cuando se agregan cidos o bases o cuando se efectan disoluciones. Un amortiguador cosiste ene una mezcla de un acido dbil y su base conjugada en concentraciones parecidas.

En base a la escala obtenida experimentalmente podemos predecir

reacciones cido/base, diciendo que un cido colocado a la izquierda reacciona con una base colocada a la derecha, es decir, que la lnea de unin entre stos sea de pendiente negativa.

A medida que se diluye en mayor grado una disolucin su pH se aproxima al del agua.

Cuestionarios.
1.- Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones buffer? porque el indicador universal es una mezcla de sustancias que muestra un cambio gradual de color en un intervalo amplio de pH. Contiene tpicamente anaranjado y rojo de metilo, azul de bromotimol y fenolftalena. 2.- Analizando los resultados de la tabla II y relacionando el vire de color con el pka, explica con tus propias palabras cmo acta un indicador cido-base. Los indicadores cido-base son compuestos que presentan la caracterstica de variar su color dependiendo de la concentracin de protones o pH de la solucin. Para determinar el pH se observa el color que toman en la solucin distintos indicadores. Conociendo el rango en que vira cada indicador es posible ubicar el pH de la solucin. Y el rango de viraje del indicador estar alrededor del valor de su pKa. 3.- Para qu situaciones recomendaras utilizar el indicador universal, el Anaranjado de metilo y la Fenolftalena? Para la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte el cambio de pH en el punto de equivalencia es muy amplio y abarca los rangos de los siguientes indicadores: anaranjado de metilo y fenolftalena. Por ello, cualquiera de estos cambiar de color con una o dos gotas cerca del punto de equivalencia, como cambiara de color cualquier indicador entre valores de 4 a 10.Para la titulacin de cidos dbiles, las opciones para elegir los indicadores son mucho ms limitadas. En el caso de un cido muy dbil con un pKa d=9, cerca del punto de equivalencia no ocurre un cambio grande pH, por lo que se requerira un gran volumen de base para cambiar el color de un indicador y el punto de equivalencia no se podra detectar con la precisin adecuada la fenolftalena es la eleccin acostumbrada. Para bases dbiles, en donde el pH es menor que 7, se utilizados mucho el anaranjado de metilo. El indicador universal como su nombre lo dice es para la escala de pH de 012. La Fenolftalena para pH es mayor a 9.7 y por ltimo el anaranjado de metilo cuando el pH es menor a 3.1 y mayor a 4.4.

4.- A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reaccin de neutralizacin cido fuerte-base fuerte. Justifica tu respuesta. Para cidos fuertes y bases fuertes es adecuada la fenolftalena ya que para encontrar el punto de equivalencia necesitamos unas gotas para que cambie de color y de esta manera encontrar el pH. 5.-Construye un mapa conceptual que relacione los conceptos involucrados en los experimentos. INDICADORES

Un indicador es una sustancia que permite medir el pH de un medio

Indicador universal: es una mezcla de diferentes indicadores.

Fenolftalena: es un indicador de pH utilizado comnmente para valoraciones cidobase

Anaranjado de metilo: Es un colorante que vira de color rojo a naranja amarillo entre pH de 3.1 y 4.4

Segunda parte. 1.- Por qu la disolucin de un par conjugado tiene un pH diferente ql que tendra una disolucin del cido de ese par solo o al pH de la base de ese par sola? Por que se tiene un pH mayor se suman los pH de cada uno de los componentes, esto es, el pH del cido y el de la base, as, obtenindose un mayor pH que un cido o base solo. 2.- Con los datos experimentales obtenidos en la tabla III, completa la escala de pH. Coloca cada par cido-base conjugado a lo largo de la escala. Completa tambin para el resto de los equilibrios de los cidos poliprticos.

3.- Empleando las escalas anteriores de pH que elaboraste, haz la prediccin de todas las reacciones que se puedan llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala. H3O + OH- H2O + H2O H3O+H2PO4 H3PO4 + H2O H3O + CH3COO- CH3COOH + H2O H3O + NH3 NH4+ + H2O H3O + CO3- HCO3- + H2O H3PO4 + OH- H2PO4 + H2O H3PO4 + CO3- HCO3- + H2PO4 H3PO4 + NH3 NH4+ + H2PO4 H3PO4 + CH3COO- CH3COOH + H2PO4 CH3COOH- + OH- CH3COOH + H2O CH3COOH- + NH3 CH3COOH + NH4+

NH4+ + OH- NH3 + H2O NH4+ + CO3- NH3 + HCO3HCO3- + OH- CO3- + H2O 4.- Escribe la ecuacin de las reacciones que propusiste en el inciso (3) y calcula los valores de las constantes de equilibrio correspondientes. REACCION Keq H3O + OH H2O + H2O 1014 H3O+H2PO4 H3PO4 + H2O 101.94 H3O + CH3COO- CH3COOH + H2O 104.66 + H3O + NH3 NH4 + H2O 1010.31 H3O + CO3 HCO3 + H2O 1011.39 H3PO4 + OH- H2PO4 + H2O 1012.06 H3PO4 + CO3 HCO3 + H2PO4 109.45 + H3PO4 + NH3 NH4 + H2PO4 108.37 H3PO4+CH3COO- CH3COOH +H2PO4 102.72 CH3COOH- + OH- CH3COOH + H2O 109.34 CH3COOH- + NH3 CH3COOH + NH4+ 105.65 NH4+ + OH- NH3 + H2O 103.69 + NH4 + CO3 NH3 + HCO3 101.08 HCO3 + OH CO3 + H2O 102.61 Ecuacin 1. pH=-log[H+] 2. pH= pKa + log [A-]/[HA] 3. Ka1/Ka2= Keq Algoritmo de clculo El clculo para la concentracin de [H+] fue con la ecuacin 1 donde [H + ] = 10-pH Ejemplo pH=3.14 [H + ] = 10 -3.14 = 7.24x10-4 El pKa se calcula de la siguiente manera con la ecuacin 2pH= pKa + log [A-]/[HA] donde log [A-]/[HA] = log [base]/[acido] en la cual se sustituyeron las concentraciones log [0.1]/[0.1] = log 1 = 0por lo tanto pH=pKa para calcular las constantes de equilibrio, se basa en la recta los datos de pKa(pH=pKa), utilizando la ecuacin 3 Ejemplo H3PO4 CO3-2 Ka1/Ka2= Keq= 10-2.66/10-10.33=107.67 5.- Cul de las reacciones propuestas es la ms cuantitativa? Justifica tu respuesta. La reaccin ms cuantitativa fue la del cido ms fuerte y la base ms fuerte, teniendo una pendiente negativa. La reaccin ms cuantitativa dentro de la escala es H 3O+ OH-, pero si se consideran las reacciones propuestas de los reactivos que se utilizaron entonces es H3PO4 CO3-2

Bibliografa:
C. Harris Daniel, Anlisis Qumico Cuantitativo, editorial Revert S.A,
Mxico2004, pag:209-223 CHang Raymond, Qumica, editorial Mxico 2003, pag: 602-614 Mc. Graw-Hill, novena edicin,

 Gilbert H. Ayres, Anlisis Qumico Cuantitativo, Mxico: Harla, 1975