Pastas de Cimento de Alta Compacidade para Poços de

MINISTRIO DA DEFESA
EXRCITO BRASILEIRO
DEPARTAMENTO DE CINCIA E TECNOLOGIA
INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA
CURSO DE DOUTORADO EM CINCIAS DOS MATERIAIS

CRISTIANE RICHARD DE MIRANDA

PASTAS DE CIMENTO DE ALTA COMPACIDADE PARA POOS DE PETRLEO -
PROCESSO DE FORMULAAO, PROPRIEDADES REOLGICAS, RESISTNCIA
MECNICA E QUMICA

Rio de Janeiro
2008



PASTAS DE CIMENTO DE ALTA COMPACIDADE PARA POOS DE
PETRLEO - PROCESSO DE FORMULAAO, PROPRIEDADES
REOLGICAS, RESISTNCIA MECNICA E QUMICA

Tese de Doutorado apresentada ao Curso de
Doutorado em Cincia de Materiais do Instituto Militar
de Engenharia, como requisito parcial para a obteno
do ttulo de Doutor em Cincias dos Materiais.

Orientador: Prof. Cllio Thaumaturgo D.C.

Rio de Janeiro
2008

2 2
c2008

Praa General Tibrcio, 80 Praia Vermelha
Rio de Janeiro - RJ CEP: 22.290-270

Este exemplar de propriedade do Instituto Militar de Engenharia, que poder inclu-lo
em base de dados, armazenar em computador, microfilmar ou adotar qualquer forma de
arquivamento.

permitida a meno, reproduo parcial ou integral e a transmisso entre
bibliotecas deste trabalho, sem modificao de seu texto, em qualquer meio que esteja
ou venha a ser fixado, para pesquisa acadmica, comentrios e citaes, desde que
sem finalidade comercial e que seja feita a referncia bibliogrfica completa.

Os conceitos expressos neste trabalho so de responsabilidade da autora e do
orientador.

M 622p Miranda, Cristiane Richard
Pastas de cimento de alta compacidade para poos de petrleo - Processo
de formulaao, propriedades reolgicas, resistncia mecnica e qumica /
Cristiane Richard de Miranda Rio de Janeiro: Instituto Militar de Engenharia,
2008.

290 f. : il.

Tese (doutorado) - Instituto Militar de Engenharia, 2008.
1. Engenharia de materiais. 2. Resistncia de materiais. 3. Pastas de
cimento empacotamento de partculas. 4. Poos de petrleo. 5. Reologia.
I-Ttulo. II. Instituto Militar de Engenharia.

CDD 620.11

3 3



PASTAS DE CIMENTO DE ALTA COMPACIDADE PARA POOS DE
PETRLEO - PROCESSO DE FORMULAAO, PROPRIEDADES
REOLGICAS, RESISTNCIA MECNICA E QUMICA

Tese de Doutorado apresentada ao Curso de Doutorado em Cincia de Materiais do
Instituto Militar de Engenharia, como requisito parcial para a obteno do ttulo de
Doutor em Cincias dos Materiais.
Orientador: Prof. Cllio Thaumaturgo D.C.

Aprovada em 29 de maio de 2008 pela seguinte Banca Examinadora:

Prof. Cllio Thaumaturgo, D.C. do IME

Prof. Eduardo de Moraes Rego Fairbairn, Dr. Ing.

Prof. Romildo Toledo Dias Filho, D.C. da UFRJ

Prof. Felipe Jos Silva, D.C. do IME

Prof. Eduardo Sousa Lima, D.C. do IME

Rio de Janeiro
2008

4 4

Aos meus pais, Antonio e
Cndida, minha irm,
Cludia, e aos meus filhos,
Bruno e Bia.

5 5
AGRADECIMENTOS

Aos meus pais e minha irm e ao meu cunhado pelo incentivo, pelo enorme apoio e suporte
e pela preocupao. Aos meus filhos pela torcida e pela compreenso pelo tempo que no
pude dedicar a eles.
Aos meus amigos participantes da tese, Aline Vargas, Gabriel Oliveira, Ronaldo Ferreira e
Cludio Braga sempre dedicados, eficientes e prestativos e ao Kleber Teixeira, sempre
presente. Sem vocs, no daria.
Ao Prof. Cllio Thaumaturgo, pela orientao, dedicao e disponibilidade, aos professores
Eduardo Fairbairn e Romildo Toledo por terem me apresentado ao mundo da compacidade de
partculas e pelas discusses tcnicas, sempre motivadoras. Ao Prof. Felipe Silva pela
dedicao, pelo auxlio e pela boa vontade com que sempre me auxiliou.
Ao meu chefe Lage, pelo apoio que possibilitou a concluso desta tese.
Petrobras que permitiu a realizao desta etapa.
Aos meus professores do IME pelo conhecimento transmitido. Helosa, secretria da seo,
sempre solcita e eficiente.
Alessandra Rangel e Flvia Oliveira e Flvia Muniz pelas anlises termogravimtricas.
Aos meus amigos Rosana, Joo Carlos, Lage e Clemente pela amizade e pelo suporte. Ao
Osmond por sempre acreditar e me incentivar.
Cristina, Jos Marcelo e Pedro pelo apoio que sempre me deram.
Aos meus anjos da guarda no IME, Cludia, Fernando e Vivienne.
Ana Paula e ao Flvio pela acolhida na Fazenda do Serrote onde tantas vezes trabalhei, com
todo o suporte e carinho de vocs,
Aos meus amigos Patrcia e Alexandre pela amizade e pela convivncia,
Aos meus afilhados Ildemar e Simone pelo carinho e amizade e ao meu amigo de toda a vida,
Evandro,
Graa e Maria Luza pela minha formao na rea de cimentao de poos de petrleo, e
pela companhia. Embora distantes, foram e so muito importantes para mim,
Ao Prof. Pandolfelli, pelo livro que gentilmente me presenteou e que me foi to til.
A Annie Audibert e Eric Lcolier pelas excelentes teses que me enviaram.
s minhas eternas cunhadas, J e Ida, pela amizade, pela torcida e pelo incentivo.
Ao Habib por ficar sempre ao meu lado.

6 6
SUMRIO

LISTA DE ILUSTRAES.................................................................................................... 11
LISTA DE TABELAS ............................................................................................................. 21
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS........................................................................ 25
LISTA DE SIGLAS ................................................................................................................ 28

1 INTRODUO.................................................................................................... 31
1.1 Motivao............................................................................................................... 31
1.2 Objetivos ................................................................................................................ 32

2 CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO................................................. 33
3 CIMENTO PORTLAND..................................................................................... 38
4 HIDRATAO DO CIMENTO......................................................................... 43
4.1 Hidratao dos Constituintes do Cimento.............................................................. 43
4.2 Hidratao do Cimento Temperatura Ambiente.................................................. 46
4.3 Efeito da Temperatura............................................................................................ 49
4.4 Reao Pozolnica.................................................................................................. 50

5 TECNOLOGIA DE CONCRETO / PASTAS DE CIMENTO DE ALTO
DESEMPENHO................................................................................................... 53

6 MODELAGEM DE EMPACOTAMENTO DE PARTCULAS.................... 58
6.1 Histrico................................................................................................................. 58
6.2 Modelo de Empacotamento Compressvel (MEC) ................................................ 62
6.2.1 Introduo............................................................................................................... 62
6.2.2 Primeiro Mdulo Modelo de Empacotamento Virtual........................................ 67
6.2.2.1 Mistura Binria....................................................................................................... 67

7 7
6.2.2.2 Mistura Polidispersa............................................................................................... 74
6.2.3 Segundo Mdulo Modelo de Empacotamento Real............................................ 77
6.2.3.1 Mistura Polidispersa Composta Por M Materiais Com N Classes......................... 82

7 DISPERSO DE PARTCULAS ....................................................................... 84
7.1 Dispersantes ........................................................................................................... 85
7.1.1 Histrico................................................................................................................. 85
7.1.2 Composio Qumica dos Dispersantes ................................................................. 86
7.2 Mecanismo de Estabilizao da Disperso ............................................................ 91
7.2.1 Mecanismo de Estabilizao Eletrosttica ............................................................. 92
7.2.2 Mecanismo de Estabilizao Estrica .................................................................... 98
7.2.3 Mecanismo de Estabilizao Eletroestrica ........................................................... 99
7.3 Mecanismo de Ao dos Dispersantes nas Partculas de Cimento ...................... 100

8 REOLOGIA........................................................................................................ 106
8.1 MODELOS REOLGICOS ................................................................................ 108
8.1.1 MODELO NEWTONIANO ................................................................................ 108
8.1.2 MODELO DE BINGHAM.................................................................................. 109
8.1.3 Modelo de Potncia.............................................................................................. 110
8.1.4 Modelo de Herschel-Bulkley ............................................................................... 111
8.1.5 Limite de Escoamento e Gel ................................................................................ 112
8.1.6 Tixotropia............................................................................................................. 112
8.2 Efeito da Concentrao de Slidos....................................................................... 113
8.3 Parmetros Que Influenciam o Comportamento Reolgico da Pasta de Cimento
.............................................................................................................................. 114
8.3.1 Teor de gua........................................................................................................ 115
8.3.2 Caractersticas do Cimento................................................................................... 115
8.3.3 dispersante............................................................................................................ 115
8.3.4 Presena de Microsslica ...................................................................................... 116
8.3.5 Temperatura e Presso ......................................................................................... 116
8.4 Reologia de Pastas de Cimento Ricas em Slido................................................. 116
8.4.1 Quebra De Estrutura............................................................................................. 118

8 8

9 MATERIAIS E MTODOS.............................................................................. 122
9.1 Materiais............................................................................................................... 122
9.2 Mtodos................................................................................................................ 122
9.2.1 Distribuio Granulomtrica................................................................................ 123
9.2.1.1 Difrao a Laser ................................................................................................... 123
9.2.1.2 Sedigrafia ............................................................................................................. 124
9.2.2 Massa Especfica.................................................................................................. 124
9.2.3 Compacidade Ensaio de Demanda dgua........................................................ 125
9.2.4 Preparo de Pasta de Cimento................................................................................ 129
9.2.4.1 Procedimento Tradicional .................................................................................... 130
9.2.4.2 Preparo de Pasta de Contendo Microesfera.......................................................... 131
9.2.5 Homogeneizao da Pasta.................................................................................... 132
9.2.6 Resistncia Presso de Microesferas ................................................................. 133
9.2.7 Determinao de Parmetros Reolgicos............................................................. 134
9.2.7.1 Procedimento - Taxa Ascendente / Descendente ................................................. 136
9.2.7.2 Procedimento - Taxa Descendente....................................................................... 137
9.2.7.3 Histerese............................................................................................................... 138
9.2.8 Determinao de Resistncia Compresso........................................................ 138
9.2.8.1 Mtodo Destrutivo................................................................................................ 139
9.2.8.2 Mtodo No Destrutivo Por Ultra-Som............................................................... 140
9.2.9 Determinao da Estabilidade.............................................................................. 141
9.2.10 Determinao de Resistncia ao Ataque cido ................................................... 142
9.2.11 Microscopia Eletrnica de Varredura .................................................................. 142
9.2.12 Anlise Trmica Diferencial e Termogravimtrica.............................................. 143
9.2.13 Porosimetria por intruso de Mercrio................................................................. 144
9.2.14 Programa Computacional Para Otimizao de Compacidade de Partculas ........ 145
9.2.14.1 Entrada de dados dos Materiais............................................................................ 146
9.2.14.2 Simulao de misturas.......................................................................................... 148
9.2.14.3 Relatrio............................................................................................................... 150
9.2.14.4 Grficos ................................................................................................................ 152

9 9
10 RESULTADOS E DISCUSSO...................................................................... 155
10.1 Caracterizao dos Materiais ............................................................................... 155
10.1.1 Cimento................................................................................................................ 155
10.1.2 Microesfera........................................................................................................... 160
10.1.2.1 Microesferas Ocas de Vidro................................................................................. 161
10.1.2.2 Microesferas Ocas Cermicas .............................................................................. 163
10.1.2.3 Microesferas slidas Cermicas ........................................................................... 166
10.1.2.4 Resistncia Presso de Microesferas ................................................................. 167
10.1.2.5 Resistncia ao Cisalhamento de Microesferas ..................................................... 171
10.1.3 Slica..................................................................................................................... 177
10.1.4 Dispersante........................................................................................................... 180
10.2 Processo De Formulao de Pastas de Compacidade Otimizada........................ 180
10.3 Processo Para Formulao de Misturas Secas de Compacidade Otimizada ........ 181
10.3.1 Formulaes de Mistura Seca Contendo Cimento Classe G, Microesfera G200 e
HGS 6000 Classe A.......................................................................................... 182
10.3.2 Formulaes de Mistura Seca Contendo Cimento Portland Classe Especial, Slica
Ativa e Microesfera G3500 - Classe B................................................................. 185
10.3.3 Formulaes de mistura seca contendo Cimento Portland Especial Slica Ativa e
Microesfera SG 2 CLASSE C.......................................................................... 188
10.3.4 Formulaes de Mistura Seca Contendo Cimento Portland Classe G, Slica Ativa
e Microesfera SG 2 - Classe D............................................................................. 192
10.3.5 Formulaes de Mistura Seca Contendo Cimento Especial, Slica Ativa, Slica
120# e Microesfera SG 1 - Classe E .................................................................... 197
10.4 Processo Para Formulao De Pastas De Cimento De Compacidade Otimizada 199
10.4.1 Determinao da Concentrao tima de Dispersante........................................ 201
10.4.1.1 40% Cimento Portland Classe G, 30% Microesfera SG 2 e 30% Slica Ativa -
Subclasse 1 ........................................................................................................... 202
10.4.1.2 60% Cimento Portland Classe G, 20% Slica Ativa e 20% Microesfera - Subclasse
2............................................................................................................................ 207
10.4.1.3 80% Cimento Portland Classe G, 10% Slica Ativa e 10% Microesfera SG 2 -
Subclasse 3 ........................................................................................................... 213
10.4.1.4 80% cimento Portland Classe G e 20% slica Ativa - Subclasse 4 ...................... 218

10 10
10.4.2 Consideraes sobre Determinao da Concentrao tima de Dispersante de
Formulaes de Compacidade Otimizada............................................................ 222
10.4.2.1 Procedimento Para Determinao da Concentrao tima de Dispersante......... 225
10.5 Determinao de Propriedades Reolgicas de Pastas de Cimento de Compacidade
Otimizada ............................................................................................................. 226
10.6 Particularidades Sobre Reologia de Pastas de Compacidade Otimizada ............. 239
10.7 Propriedades Mecnicas e Fsico-Qumicas de Pastas de Cimento Curadas de
Compacidade Otimizada ...................................................................................... 242
10.7.1 Resistncia Compresso .................................................................................... 243
10.7.1.1 Resistncia Compresso Mtodo Destrutivo.................................................. 243
10.7.1.2 Resistncia Compresso Mtodo Ultra-snico............................................... 251
10.7.1.3 Comparao entre Resistncias de pastas Leves - Pasta de Compacidade
Otimizada e Pasta Convencional.......................................................................... 253
10.7.2 Determinao da Porosidade por Intruso de Mercrio....................................... 255
10.7.3 Avaliao da Reao Pozolnica pela Quantificaao de Portlandita ................... 267
10.7.4 Resistncia ao cido ............................................................................................ 273

11 CONCLUSES .................................................................................................. 277

12 TRABALHOS FUTUROS................................................................................. 281

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................... 282

11 11
LISTA DE ILUSTRAES

FIG. 2.1 (a)Desenho Esquemtico de Revestimentos em um Poo de Petrleo,
(b) de Cimentao no Anular. .............................................................33

FIG. 4.1 Cintica de Hidratao dos minerais puros (C
3
A com e sem adio de
gipsita) na Temperatura Ambiente. [NELSON e GUILLOT, 2006]. ..... 45

FIG. 4.2 Taxa de Evoluo de Calor Gerado Durante as Reaes de Hidratao
do Cimento Portland [YOUNG ET AL., 1998]. .....................................47

FIG. 4.3 Condio de Formao de Compostos de Silicato de Clcio [NELSON
e GUILLOT, 2006] ...............................................................................51

FIG. 5.1 Ilustrao do Conceito de Empacotamento de Partculas [NELSON e
GUILLOT, 2006]. .................................................................................53

FIG. 6.1 Partculas Esfricas de Tamanhos Variados. [STROEVEN e
STROEVEN, 1999] .............................................................................60

FIG. 6.2 Arranjo de Cubos Compacidade Virtual de 100%............................ 63

FIG. 6.3 Arranjo de Esferas Monodispersas Estrutura Cbica de Face
Centrada (CFC) Compacidade de 74%. ..........................................63

FIG. 6.4 Mistura Binria Sem Interao. Partculas de Maior Dimenso
Dominantes [DE LARRARD, 1999]. .................................................... 64

FIG. 6.5 Mistura Binria Sem Interao. Partculas de Menor Dimenso
Dominantes [DE LARRARD, 1999]. ....................................................64

FIG. 6.6 Efeito Parede Exercido pelo Gro de Dimetro Maior (d1) no Gro de
Dimetro Menor (d2) - Classe 2 dominante [FORMAGINI, 2005]. ...... 65

FIG. 6.7 Efeito de Afastamento Exercido pelo Gro de Menor Dimetro (d2) no
Gro de Maior Dimetro (d1) Classe 1 Dominante [FORMAGINI,
2005]. ..................................................................................................66

FIG. 6.8 Mistura Binria sem Interao. (a) Classe 1 Dominante, (b) Classe 2
Dominante [FORMAGINI, 2005]. .........................................................68

FIG. 6.9 Evoluo da Compacidade em Funo da Proporo de Partculas
Finas em Mistura Binria sem Interao [FORMAGINI, 2005]. ...........70

FIG. 6.10 Mistura Binria com Interao Total [DE LARRARD, 1999]. ...............71

12 12
FIG. 6.11 Evoluo da Compacidade em Funo da Proporo de Partculas
Finas em uma Mistura Binria com Interao Total, Parcial e sem
Interao [FORMAGINI, 2005]. ........................................................... 73

FIG. 6.12 Perturbaes Exercidas na Classe Intermediria (Dominante) pelos
Gros Maiores e pelos Gros Menores em uma Mistura Binria [DE
LARRARD, 1999]. ...............................................................................76

FIG. 6.13 Evoluo da Funo f(C) para uma Mistura Binria. [FORMAGINI,
2005]. . ................................................................................................80

FIG. 6.14 Evoluo da Funo f(C) para uma Mistura Quaternria. [FORMAGINI,
2005]. ..................................................................................................81

FIG. 6.15 Evoluo da Compacidade de Uma Mistura Binria com Diferentes
Valores de K. [FORMAGINI, 2005]. .................................................... 82

FIG. 7.1 Estrutura Qumica do Lignossulfonato. ...............................................86

FIG. 7.2 Estrutura Qumica do Lignossulfonato Modificado. [NELSON e
GUILLOT, 2006].................................................................................. 87

FIG. 7.3 Estrutura Qumica do Polinaftaleno Sulfonato. [RIXON e
MAILVAGANAM, 1999]. ......................................................................88

FIG. 7.4 Estrutura Qumica e Processo de Produo da Polimelamina Sulfonato
[RIXON e MAILVAGANAM, 1999]....................................................... 88

FIG. 7.5 Estrutura Qumica do Poliestireno Sulfonato [NELSON e GUILLOT,
2006]. . .................................................................................................89

FIG. 7.6 Estrutura Qumica dos Dispersantes do Tipo PA [RIXON e
MAILVAGANAM, 1999]. ...................................................................... 90

FIG. 7.7 Ilustrao dos mecanismos de repulso entre partculas (a)
eletrosttica, (b) estrica, (c) eletroestrica. [PANDOLFELLI ET AL.,
2000]. ..................................................................................................91

FIG. 7.8 Desenho Esquemtico da Dupla Camada Eltrica de uma Partcula
Carregada em um meio lquido [Zeta-Meter Catlogo]. ......................93

FIG. 7.9 Potencial eltrico de superfcie em funo da distncia.
[PANDOLFELLI ET AL., 2000]. ........................................................... 94

FIG. 7.10 Energias Potenciais de Interao Atrativa, Repulsiva e Total em
Funo da Distncia entre as Partculas. [JAFELICCI JR,1999]......... 95

13 13
FIG. 7.11 Efeito da Concentrao dos ons da Soluo na Curva de Energia
Potencial Total de Interao entre as partculas para um potencial de
Stern de 50 mV. [PANDOLFELLI ET AL., 2000]. ................................98

FIG. 7.12 Efeito do Mecanismo Eletroestrico sobre a Energia Potencial de
Interao em Funo da Distncia entre Partculas.[MORENO, 1992]. ..
...........................................................................................................100

FIG. 7.1 Ligao dos Dispersantes a base de PA, PNS e PMS aos stios de SiO
-
pelo on Clcio. [BONNEAU, 1997]. ..................................................102

FIG. 7.14 Isotermas de Adsoro do PNS em cada Componente do Cimento.
[YOSHIOKA, ET AL., 2002]. ..............................................................103

FIG. 7.15 Isotermas de Adsoro do PC em cada Componente do Cimento.
[YOSHIOKA, ET AL., 2002]............................................................... 103

FIG. 7.16 Esquema de uma micela. [SCHRAMM, 2000] ..................................104

FIG. 7.17 Adsoro de PNS em pasta de cimento pura (OPC) e pasta de cimento
com 8% de microsslica (20 m
2
/g)em funo da concentrao de PNS.
[JOLICOEUR E SIMARD, 1998] ....................................................... 105

FIG. 8.1 Comportamento Reolgico de Fluidos - (1) Newtoniano, (2)
Newtoniano com Limite de Escoamento (de Bingham), (3)
Pseudoplstico, (4)Pseudoplstico com Limite de Escoamento, (5)
Dilatante e (6) Dilatante com Limite de Escoamento . [PANDOLFELLI
ET AL., 2000]. ...................................................................................107

FIG. 8.2 Contribuies da Fase Slida e da Fase Lquida Resistncia ao
Cisalhamento [DE LARRARD, 1999]. ...............................................110

FIG. 8.3 Representao Esquemtica do Efeito na Tenso em Funo da Taxa
(a) Decrescente e (b) Crescente [LAPASIN ET AL, 1983]. ...............118

FIG. 8.4 Modelo de Quebra de Estrutura em Pastas de Cimento. [BANFILL,
1997]. . ...............................................................................................119

FIG. 8.5 Torque X Velocidade Rotacional Medidas a 5, 10 e 25 s a Cada
Velocidade. Torque Estimado a Partir dos 50% Valores Mais Baixos
nos Intervalos de Tempo de Amostragem (TA) Selecionados [GEIKER
ET AL., 2002]. ...................................................................................121

FIG. 8.6 Limite de Escoamento Calculado por Regresso Desprezando as
Taxas Menores (a) e Utilizando Todas as Medidas. [HU E DE
LARRARD, 1995].... ...........................................................................121

FIG. 9.1 Granulmetro a Laser. ...................................................................... 123

14 14
FIG. 9.2 Picnmetro a Hlio............................................................................ 125

FIG. 9.3 Fases do Empacotamento durante o Ensaio para Determinao da
Demanda dgua do Material. ...........................................................126

FIG. 9.4 Etapas do Procedimento de Demanda dgua com a Adio de gua.
(a) Material Seco, (b) e (c) Estados Intermedirios, (d) Ponto de
Demanda dgua. ..............................................................................127

FIG. 9.5 Batedeira Industrial. ..........................................................................128

FIG. 9.6 Ponto final do Procedimento de Demanda dgua ............................129

FIG. 9.7 Misturador de Pasta de Cimento....................................................... 130

FIG. 9.8 Consistmetro Atmosfrico. ..............................................................132

FIG. 9.9 Balana de Lama Pressurizada. ....................................................... 133

FIG. 9.10 Consistmetro Alta Temperatura Alta Presso ................................. 134

FIG. 9.11 Desenho Esquemtico de um Viscosmetro Cilndrico Coaxial
[NELSON e GUILLOT, 2006]. ........................................................... 135

FIG. 9.12 Viscosmetro Coaxial. .......................................................................137

FIG. 9.13 Prensa para Determinao de Resistncia Compresso............... 139

FIG. 9.14 Analisador Ultra-Snico de Cimento. ................................................ 140

FIG. 9.15 Molde para Ensaio de Estabilidade................................................... 141

FIG. 9.16 Microscpio Eletrnico de Varredura. .............................................. 143

FIG. 9.17 Fluxograma do Simulador Computacional. ....................................... 146

FIG. 9.18 Planilha Simulao de Misturas. ....................................................... 149

FIG. 9.19 Planilha Simulao de Misturas aps Especificao de um Teor
Mnimo de Cimento. .......................................................................... 149

FIG. 9.20 Exemplo de Relatrio........................................................................ 151

FIG. 9.21 Exemplo de Tabela e Grfico para Compacidade de Mistura Binria
...........................................................................................................152

FIG. 9.22 Exemplo de Grfico de Compacidade de Mistura Ternria contendo
Cimento Portland Classe G, Microesfera G3500 e HGS 6000.......... 153

15 15
FIG. 9.23 Exemplo de Grfico de superfcie de mistura ternria e sua projeo
em um plano XY................................................................................ 154

FIG. 10.1 Distribuio de Partculas Cimento Portland Classe G e Classe
Especial. ............................................................................................158

FIG. 10.2 Cimento Portland Classe G - Anlise por Microscopia Eletrnica de
Varredura Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 Vezes. ..................... 159

FIG. 10.3 Cimento Portland Especial - Anlise por Microscopia Eletrnica de
Varredura Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 Vezes. ..................... 160

FIG. 10.4 Distribuio Granulomtrica de Microesferas de Vidro ..................... 162

FIG. 10.5 Microscopia tica de Microesfera Oca de Vidro HGS 6000. ............. 162

FIG. 10.6 Distribuio Granulomtrica de Microesferas Ocas Cermicas SG 1,
SG 2 e G3500 ...................................................................................164

FIG. 10.7 Microesferas SG - Anlise por Microscopia Eletrnica de Varredura
Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 vezes. ....................................... 165

FIG. 10.8 Distribuio Granulomtrica de Microesferas Cermicas ................. 167

FIG. 10.9 Micrografias de Pasta Contendo Microesfera SG 1 (a) Sem Aplicao
de Presso e (b) Aps Aplicao de 20,7 MPa (3000 psi). Aumentos de
200, 500 e 1000 Vezes. .................................................................... 169

FIG. 10.10 Micrografias de Pasta Contendo Microesfera Sphericel 60P18. (a) Sem
Aplicao de Presso, (b) Aps Aplicao de 20,7 MPa (3000 psi).
Aumentos de 100, 500 e 1000 Vezes. .............................................. 170

FIG. 10.11 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 4000 rpm por 15 s + 3000
rpm por 9min 22s =1,37 g/cm
3
(11,4 lb/gal) - Ensaio B. ........... 174

FIG. 10.12 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 3000 rpm por 9min 50s.
=1,35 g/cm
3
(11,3 lb/gal) - Ensaio C.............................................. 175

FIG. 10.13 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 4000 rpm por 15 s + 3000
rpm por 9min 22s + 12000 rpm por 1 min - =1,45 g/cm
3
(12,1 lb/gal)
Ensaio D......................................................................................... 176

FIG. 10.14 Distribuio Granulomtrica de Slica 325#, Slica 100#, Slica Ativa e
Cimento Classe G. ............................................................................ 178

FIG. 10.15 Distribuio Granulomtrica de Cimento Portland Classe G,
Microesferas G200 e HGS 6000. ...................................................... 182

16 16
FIG. 10.16 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao de
Cimento G, Microesferas G200 e HGS 6000 Classe A. ................. 183

FIG. 10.17 Micrografia obtida por MEV de Pasta Contendo Cimento Portland
Classe G (partculas irregulares), microesferas HGS6000 (esferas
maiores) e G200 (esferas menores) - Classe A. ............................... 185

FIG. 10.18 Distribuio Granulomtrica de Cimento Portland Classe Especial,
Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B.................................... 186

Cimento Especial, Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B. ..... 187

Slica Ativa e Microesfera SG 2 Classe C. ..................................... 188

FIG. 10.21 Compacidade da Mistura Binria em Funo da Concentrao de
Slica Ativa na Mistura com Cimento Portland Classe Especial Classe
C. ...................................................................................................... 189

Microesfera na mistura com Cimento Portland Classe Especial
Classe C. ...........................................................................................189

Slica Ativa na Mistura com Cimento Especial caso a Compacidade da
Slica Ativa fosse Igual a da Microesfera - Classe C......................... 190

Slica ativa, Microesfera SG 2 e Cimento Especial na Mistura - Classe
C. ...................................................................................................... 191

FIG. 10.25 Distribuio Granulomtrica de Cimento G, Slica ativa e Microesfera
SG 2 Classe D. .............................................................................. 193

Slica ativa na mistura com Cimento Portland Classe G - Formulao
Classe D. ...........................................................................................194

Microesfera SG 2 na mistura com Cimento Portland Classe G Classe
D. ......................................................................................................194

FIG. 10.28 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao
Cimento Portland Classe G, Slica ativa e Microesfera SG 2 - Classe D.
.......................................................................................................... 196

Slica Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 Classe E................... 198

17 17

FIG. 10.30 Tenso X Taxa de Cisalhamento em Funo da Concentrao de
Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 1. ...... 203

FIG. 10.31 Coeficiente de Correlao (R) para Ajuste do Modelo de Bingham em
Funo da Concentrao de Dispersante (em Rel. Massa de
Cimento) Subclasse 1. ................................................................... 204

FIG. 10.32 Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Final em
Funo da Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de
Cimento) Subclasse 1.................................................................... 205

FIG. 10.33 Viscosidade Aparente (mPa.s) X Taxa de Cisalhamento em Funo da
Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) -
Subclasse 1....................................................................................... 206


FIG. 10.35 Coeficiente de Correlao para Ajuste do Modelo de Bingham em


Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de Cimento) -
Subclasse 2....................................................................................... 211


Funo da Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de


FIG. 10.41 Viscosidade Aparente (mPa.s) em Funo da Concentrao de
Dispersante (em Relao Massa de Cimento) - Subclasse 3. ...... 216


18 18

FIG. 10.44 Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Incial e Final em
Cimento) Subclasse 4. .................................................................. 220

FIG. 10.45 Valores Mdios de Viscosidade Aparente (mPa.s) em Funo da
Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) -
Subclasse 4. ......................................................................................221

FIG. 10.46 Concentrao tima de Dispersante em Relao Massa de Cimento,
Massa de Cimento e Slica Ativa e Massa Total de Slidos. ...... 223

Massa de Cimento e Slica Ativa e Massa Total de Slidos. ...... 224

FIG. 10.48 Tenso X Taxa de Cisalhamento Aplicao de Taxa na Sequncia
Ascendente e Descendente Pasta Pura. ....................................... 228

Ascendente e Descendente Pasta de Cimento Classe G e 35% de
Slica 325#. .......................................................................................229

FIG. 10.50 Tenso X Taxa de Cisalhamento Taxas na Sequncia Ascendente e
Descendente. Conc. Dispersante = 3%. ........................................... 231

Descendente. Conc. Dispersante = 3,5%. ........................................ 232

FIG. 10.52 Tenso X Taxa de Cisalhamento Taxas Ascendentes e
Descendentes. Conc. Dispersante = 4%........................................... 233

Descendente. Conc. Dispersante = 4,5%. ........................................ 234

FIG. 10.54 rea entre as Curvas Ascendente e Descendente. Formulao
Cimento Especial 40%, Slica ativa 30% e Microesfera 30%. ........... 235

FIG. 10.55 Tenso at Estabilizao em Funo do Tempo e da Taxa de
Cisalhamento- Pasta contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de
Microesfera, 30% de Slica Ativa e 4,5% de Dispersante. ................ 237

FIG. 10.56 Tenso at 60 s em Funo da Taxa de Cisalhamento - Seqncia
Taxa Ascendente e Descendente. Conc. Dispersante = 2,5; 3 e 4,5%. ..
...........................................................................................................238

19 19
FIG. 10.57 Resistncia Compresso aps 1 dia e aps 7 dias a 27 e a 76
o
C -
Subclasse 1....................................................................................... 245

o
C -
Subclasse 2....................................................................................... 245

o
C -
Subclasse 3....................................................................................... 246

o
C -
Subclasse 4....................................................................................... 246

o
C -
Subclasses 1 a 4............................................................................... 247

FIG. 10.62 Influncia da Compacidade da Mistura Seca na Resistncia
Compresso Subclasses (SC) 1 a 4- Cura por 7 dias a 76C........ 249

FIG. 10.63 Influncia do Teor de Cimento na Resistncia Compresso
Subclasses 1 a 4 Cura por 7 dias a 76C....................................... 249

FIG. 10.64 Influncia do Teor de Cimento Equivalente na Resistncia
Compresso Subclasses 1 a 4 Cura por 7 dias a 76C. ............. 250

FIG. 10.65 Determinao de Resistncia Compresso por Ultra-som
Formulaes Subclasse 1 a 4. Cura por 9 dias a 76
o
C..................... 251

FIG. 10.66 Determinao de Resistncia Compresso por Ultra-som
Formulaes Subclasse 1 a 4 Cura por 24 horas a 76
o
C. ..............252

FIG. 10.67 Resistncia Compresso de Pasta de Compacidade Otimizada
(Classe A) e Pasta com Bentonita. ................................................... 254

FIG. 10.68 Porosidade Pasta Pura aps cura por 7 dias a 76C........................ 260

FIG. 10.69 Porosidade Pasta com Slica 325# aps cura por 7 dias a 76C...... 261

FIG. 10.70 Porosidade Formulao Subclasse 1 - Cimento Portland Classe G
(40%), Microesfera (30%) e Slica Ativa (30%) aps cura por 7 dias a
76C. ................................................................................................. 262

76C.................................................................................................. 263

76C. ................................................................................................. 264

20 20
(80%) e Slica Ativa (20%) aps cura por 7 dias a 76C. .................. 265

FIG. 10.74 Porosidade de Pastas Convencionais e de Pastas de Compacidade
Otimizada Subclasses 1 a 4 - Cura por 7 dias a 76C. ..................... 266

FIG. 10.75 Termograma Pasta Pura aps Cura a 76C por 7 dias. ................. 270

FIG. 10.76 Termograma Pasta com Slica 325# aps Cura a 76C por 7 dias. 270

FIG. 10.77 Termograma Pasta Subclasse 1 aps Cura a 76C por 7 dias
Razo Slica Ativa / Cimento = 0,75.................................................. 271

FIG. 10.78 Termograma ATG Pasta Subclasse 2 aps Cura a 76C por 7 dias
Razo Slica Ativa / Cimento = 0,33.................................................. 271

FIG. 10.79 Termograma Pasta Subclasse 3 aps Cura a 76C por 7 dias - Razo
Slica Ativa / Cimento = 0,13............................................................. 272

Slica Ativa / Cimento = 0,25............................................................. 272

21 21
LISTA DE TABELAS

TAB. 3.1 Nomeclatura de Qumica de Cimento.................................................. 38

TAB. 3.2 Composio Mineralgica do Clnquer de Cimento Portland. ............. 39

TAB. 3.3 Especificao do Cimento Portland Classe G e Classe Especial [NBR
9831, 2006] .........................................................................................40

TAB. 6.1 Notaes Utilizadas no Modelo de Empacotamento Compressvel. ... 67

TAB. 6.2 Fator de Correlao entre Compacidade Medida e Compacidade Real. .
............................................................................................................ 78

TAB. 9.1 Materiais Utilizados na Composio de Pastas de Compacidade
Otimizada .......................................................................................... 122

TAB. 9.2 Planilha ENTRADA DE DADOS Distribuio Granulomtrica, Massa
Especfica e Compacidade................................................................ 147

TAB. 10.1 Caracterizao Qumica das Amostras do Cimento Portland Classe G e
Especial frente aos Requisitos da Norma NBR 9831, 2006 .............. 155

TAB. 10.2 Caracterizao Fsica das Amostras do Cimento Portland Classe G e
Especial frente aos Requisitos da Norma NBR 9831, 2006. ............. 156

TAB. 10.3 Dados de Distribuio Granulomtrica de Amostras de Cimento
Portland Classe G e Classe Especial. ............................................... 157

TAB. 10.4 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Portland
Classe G e Classe Especial. ............................................................. 158

TAB. 10.5 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Microesferas Ocas de
Vidro. ................................................................................................. 161

TAB. 10.6 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Microesferas Ocas
Cermicas. ........................................................................................ 163

TAB. 10.7 Dados de Compacidade e Massa Especfica da Microesferas Slida
Cermica. .......................................................................................... 166

TAB. 10.8 Caractersticas das Microesferas Utilizadas quanto Resistncia
Presso. ............................................................................................ 168

TAB. 10.9 Formulao Avaliada Quanto Quebra de Microesfera por
Cisalhamento. . ..................................................................................172

TAB. 10.10 Variao da Massa Especfica da Pasta em Funo do Cisalhamento. .
...........................................................................................................172

22 22

TAB. 10.11 Composio Qumica em Termos de xidos de Slica - FRX ...........177

TAB. 10.12 Dados de Distribuio Granulomtrica, Massa Especfica e
Compacidade de Slica Ativa, Slica 120# e Slica 325#. .................. 179

TAB. 10.13 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento G,
Microesferas G200 e HGS 6000 Classe A. ....................................182

TAB. 10.14 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao de
Cimento Portland Classe G e Microesferas G200 e HGS 6000 Classe
A. .......................................................................................................183

TAB. 10.15 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe A. .
...........................................................................................................184

TAB. 10.16 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Especial,
Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B. ................................... 185

Cimento Especial, Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B. .....186

TAB. 10.18 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe B.
...........................................................................................................187

TAB. 10.19 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Portland
Classe Especial, Slica Ativa e Microesfera SG 2 Classe C. ......... 188

Cimento Especial, Slica Ativa e Microesfera SG 2 na Mistura Seca
Classe C............................................................................................ 191

TAB. 10.21 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe C.
.. .........................................................................................................192

Slica Ativa e Microesfera SG 2 Classe D ...................................... 193

Cimento Portland Classe G, Slica ativa e Microesfera SG 2 na Mistura
Seca Classe D................................................................................ 195

TAB. 10.24 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe D.
.......................................................................................................... 197

Slica Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 - Classe E.................... 197

23 23
TAB. 10.26 Composio de Maior Compacidade Mistura entre Cimento Especial,
Slica Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 - Classe E.................... 198

TAB. 10.27 Composies de Mistura Seca (Cimento Portland Classe G, Slica Ativa
e/ou Microesfera SG 2) Classe D. ..................................................200

TAB. 10.28 Formulaes de Pasta Contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de
Slica Ativa e 30% de Microesfera SG 2 - Subclasse 1. .................... 202

TAB. 10.29 Estabilidade de Pastas Contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de
Slica ativa e 30% de Microesfera SG 2 - Subclasse 1. .....................207

TAB. 10.30 Formulaes de Pasta Contendo 60% de Cimento Portland Classe
Especial, 20% de Slica ativa e 20% de Microesfera - Subclasse 2. .208

Slica Ativa e 20% de Microesfera SG 2 - Subclasse 2. ....................212

TAB. 10.32 Formulaes de Pasta contendo 80% de Cimento Portland Classe G,
10% de Slica ativa e 10% de Microesfera SG 2 - Subclasse 3. .......213

Slica Ativa e 10% de Microesfera SG 2 - Subclasse 3. ....................217

TAB. 10.34 Formulaes de Pasta contendo 80% de Cimento Portland Classe
Especial e 20% de Slica ativa - Subclasse 4. ...................................218

TAB. 10.35 Estabilidade de Pastas Contendo 80% de Cimento Classe G e 20% de
Slica Ativa - Subclasse 4. .................................................................222

TAB. 10.36 Parmetros Reolgicos de Pastas Estabilidade de Pastas de
Compacidade Otimizada Concentrao tima de Dispersante -
Subclasses 1 a 4. .............................................................................. 224

TAB. 10.37 Resultados do Ensaio de Reologia de Pasta Pura Taxas de
Cisalhamento na Sequncia Ascendente e Descendente................. 227

TAB. 10.38 Resultados do Ensaio de Reologia - Pasta de Cimento Classe G e 35%
de Slica 325# - Taxas na Sequncia Ascendente e Descendente. ..228

TAB. 10.39 Formulaes de Pasta Contendo 40% de Cimento Portland Classe
Especial, 30% de Slica Ativa e 30% de Microesfera SG 2. ..............230

TAB. 10.40 Pastas contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Slica Ativa e 30%
de Microesfera - 3% de Dispersante - Taxas na Sequncia Ascendente
e Descendente. ................................................................................. 230

24 24
TAB. 10.41 Pastas Contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Slica Ativa e
30% de Microesfera - 3,5% de Dispersante - Taxas na Sequncia
Ascendente e Descendente. ............................................................. 231

TAB. 10.42 Pasta Contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera SG 2,
30% de Slica Ativa e 4% de Dispersante - Taxas na Sequncia
Ascendente e Descendente. .............................................................232

TAB. 10.43 Formulao contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera
SG2, 30% de Slica Ativa e 4,5% de Dispersante - Taxas na Sequncia
Ascendente e Descendente. ............................................................. 233

TAB. 10.44 Pastas contendo 40% de Cimento Classe G, 30% Slica ativa e 30% de
Microesfera S G2. .............................................................................235

TAB. 10.45 Tenso de Cisalhamento at Estabilizao Pastas Contendo 40% de
Cimento Classe G, 30% de Slica ativa e 30% de Microesfera SG 2
Dispersante = 4,5%. ..........................................................................236

TAB. 10.46 Resistncia Compresso de Formulaes de Pasta Contendo
Cimento G, Slica Ativa e/ou Microesfera SG Classe D - Subclasses 1
a 4. ....................................................................................................242

Cimento G, Microesfera SG 2 e/ou Slica Ativa Subclasses 1 a 4... 244

TAB. 10.48 Composio de Pastas Leves Convencional e de Compacidade
Otimizada. ......................................................................................... 254

TAB. 10.49 Porosidade de Formulaes de Pasta Pura e Pasta com Slica 325#. ....
.......................................................................................................... 258

TAB. 10.50 Porosidade de Pastas de Compacidade Otimizada contendo Cimento
Portland Classe G, Slica Ativa e/ou Microesfera SG Subclasses 1 a 4..
.......................................................................................................... 258

TAB. 10.51 Percentual de Portlandita em Pastas de Compacidade Otimizada
Subclasses 1 a 4, Pasta Pura e Pasta com Slica. ............................ 269

TAB. 10.52 Perda de Massa por Ataque cido (HCl 15% - HF 3%), Porosidade e
Teor de Portlandita Formulaes Curadas a 76C. ........................ 275

25 25
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

ABREVIATURAS

CAD - Concreto de Alto Desempenho
CONAD - Concreto de Altssimo Desempenho
CPR - Concreto de Ps Reativos
CRC - Compact Reinforced Concrete
DSP - Densified Small Particles
DTA - Anlise Trmica Diferencial
DTG - Anlise Termogravimtrica Diferencial
Gi - Gel Inicial
Gf - Gel Final
LE - Limite de Escoamento
MDF - Macro Deffect Free
MEV - Microscopia eletrnica de Varredura
MSCC - Multi-Scale Fibre Reinforced Concrete
RPC - Reactive Powder Concrete
TG - Anlise Termogravimtrica
UHPC - Ultra High Performance Concrete
UHPFRC - Ultra-High Performance Fibre Reinforced Concrete
VA - Viscosidade Aparente
VP - Viscosidade Plstica

26 26
SMBOLOS

SMBOLOS LATINOS

# - Mesh
A - rea da placa (m
2
)
a - Raio da partcula
2 , 1
a - Coeficiente de efeito de afastamento
A - Constante de Hamaker
1 , 2
b - Coeficiente de efeito de parede
C - Compacidade Real
D - Distncia de separao entre as superfcies das partculas
E - Energia de mistura (KJ)
F - Fora aplicada, N
i - Classe
K - Fator de Compactao
m - Material
a
m - Massa de gua (g)
s
m - Massa do slido (g)
M - Massa da pasta (kg)
n - ndice de comportamento
N
A -
Nmero de Avogadro,
p
k
- Frao volumtrica do material k
P - Porosidade da pasta em estado lquido
r - Raio da partcula,
V - Volume da pasta (L), no caso 0,6L
V
L
- Volume de lquido
Vs - Frao volumtrica de slidos na suspenso
V
SM
- Mxima frao volumtrica que a suspenso pode suportar
T
V - Volume total
t - Tempo de mistura (s)

27 27
SMBOLOS GREGOS

- Compacidade virtual
kj
- Compacidade virtual da classe j que parte do material k
y
kj -
Frao volumtrica da classe j que pertence ao material k
- Taxa de deformao ou cisalhamento

- Leitura do viscosmetro em graus.
- Funo da composio inica
- Viscosidade (Pa.s)
R
- Viscosidade relativa
[] - Constante denominada viscosidade intrnseca, em geral tem o valor de 2,5
- Potencial zeta
- Permeabilidade do solvente
- Densidade da partcula
s
- Massa especfica do slido (g/cm
3
)
- Tenso de cisalhamento (Pa =N/m
2
)
- Velocidade de rotao do viscosmetro (rpm)

28 28
LISTA DE SIGLAS

ABCP Associao Brasileira de Cimento Portland
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
API American Petroleum Institute
ASTM American Society for Testing and Materials
CETEM Centro de Tecnologia Mineral
ISO International Standardization Organization
MCT Ministrio de Cincia e Tecnologia
UFRJ Universidade Federal do Rio de Janeiro

29 29

RESUMO

Foi utilizado o Modelo de Empacotamento Compressvel (MEC) para formular pastas de
cimento de alta compacidade para poos de petrleo. Esse modelo havia sido desenvolvido na
Frana pelo Laboratoire Central des Ponts et Chausses para formular composies de
concreto de alta compacidade e ainda no havia sido utilizado para formular pastas de
cimento.
Diferentes materiais foram utilizados para formular cinco misturas secas (misturas de
cimento com outros materiais slidos) utilizando o Modelo de Empacotamento Compressvel.
Foi avaliada a influncia da distribuio de tamanho de partculas, da compacidade e da
concentrao de cada slido na compacidade da mistura.
A partir de trs materiais, cimento Portland classe G, microesfera oca cermica e slica
ativa (microsslica), foram selecionadas quatro misturas de diferentes compacidades, com
diferentes propores de cada material, para formular pastas de cimento Esses materiais foram
utilizados por apresentarem tamanhos de partcula diferentes entre si, o que favorece o
empacotamento.
Foram elaborados critrios para determinao da concentrao tima de dispersante para
permitir a completa disperso da pasta e a utilizao de baixos teores de gua na composio,
o que muito importante para a obteno de melhores resistncias mecnicas e qumicas.
Foram formuladas pastas de massa especfica entre 1,60 (13,2 lb/gal) e 1,98 g/cm
3
(16,5
lb/gal).
As pastas de cimento de compacidade otimizada foram avaliadas quanto aos parmetros
reolgicos, resistncia compresso, porosidade por intruso de mercrio, resistncia ao
cido (HCl 15% / HF 3%) e quanto ao teor de portlandita presente aps a cura, por meio de
anlise trmica diferencial e termogravimtrica.
Verificou-se que a resistncia mecnica e qumica funo de um conjunto de fatores:
compacidade dos materiais slidos, teor de cimento, teor de gua / slido na formulao,
compostos presentes aps a cura da pasta, que por sua vez funo das condies de cura e
do teor de material pozolnico presente na formulao, no caso slica ativa.
A maior resistncia mistura cida exibida pelas pastas de compacidade otimizada, em
relao s pastas convencionais (pasta pura e pasta com slica 325 Mesh), foi correlacionada
ausncia ou ao baixo teor de portlandita presente, devido reao pozolnica, e baixa
porosidade em termos de dimetro de poro crtico, que conseqncia da alta compacidade da
mistura e tambm da reao pozolnica.
Foi verificado que possvel utilizar o modelo de empacotamento compressvel para a
formulao de pastas de cimento para poos de petrleo, de maior resistncia mecnica e
qumica, a partir de diversos materiais slidos.

30 30

ABSTRACT

The Compressible Packing Model (CPM) was used to design cement slurries for oilwell.
This model was developed in France at the Laboratoire Central des Ponts et Chausses to
design high packing construction concretes and had not previously been used for modeling
oilwell cements.
Various materials were used to design blends of solids using the Compressible Packing
Model. The influences of particle size distribution, packing arrangement and concentration of
each material were each evaluated.
Based on three materials--class G Portland cement, hollow ceramic microspheres and
fume silica-four mixtures representing different packing values, with variable proportions of
each material, were selected to design cement slurries. These materials were selected due to
their different range of particle sizes, which improved the mixture packing.
Several criteria were evaluated to determine the optimum dispersant concentration to
achieve complete slurry dispersion and also to allow the use of reduced water content in the
composition; which can result in improved mechanical properties and chemical resistances.
The resulting cement slurries densities ranged from 1,60 g/cm
3
(13,2 lb/gal) to 1,98 g/cm
3
(16,5 lb/gal).
The high packing cement slurries were evaluated for rheological parameters, compressive
strength, porosity by mercury intrusion, acid resistance (HCl 15% / HF 3%). The pozzolanic
reaction was evaluated by portlandite content determination after the cement set. Portlandite
content was determined by differencial thermal analysis (DTA), thermogravimetric (TG) and
differencial thermogravimetric analysis (DTG).
The mechanical properties and chemical resistance were correlated to the solid blends
packing, cement content, water / solid ratio and portlandite content in cured samples.
The enhanced chemical resistance exhibited by the high packing cement slurries
compared to the resistance of the conventional cement slurries (neat cement - cement / 44%
water - and cement with silica - 74% cement / 26% 325 mesh size silica / 42% water / solid
ratio) was correlated to several factors: the low porosity and the reduction of the portlandite
content by pozzolanic reaction. This porosity reduction resulted from management of the size
distribution of the solids present in the slurry to obtain low critical pore diameter.
Additionally, the product resulting from the pozzolanic reaction occupied a larger portion of
the porosity than the portlandite it replaced.
The investigation described herein verifies it is possible to use the Compressible Packing
Model to design cement slurries for oilwells that achieve improved mechanical properties and
enhanced chemical resistance using a variety of solid particulate additives.

31 31

1 INTRODUO

1.1 MOTIVAO

A cimentao de poos de petrleo consiste de uma etapa crtica durante a fase de
perfurao de um poo, pois problemas durante a operao de bombeio da pasta e um
preenchimento incompleto do espao anular, entre o revestimento e a parede do poo, podem
causar a perda do poo.
As propriedades requeridas das pastas de cimento utilizadas nas operaes de cimentao
dependem das caractersticas do poo. A utilizao de aditivos nas pastas, tais como
estendedores, aceleradores ou retardadores de pega, dispersantes, adensantes, entre outros,
tem como objetivo adequar as propriedades da pasta s condies do poo, tais como,
profundidade, temperatura, presso, tipo de formao, operaes futuras no poo, entre outras.
Na tecnologia de pastas de cimento de compacidade otimizada, as propriedades da pasta
so influenciadas fortemente pelos materiais slidos presentes na formulao. Nessa
tecnologia, que teve origem na rea de construo civil, a quantidade de slidos maximizada
por meio da seleo de materiais em funo da distribuio granulomtrica e em funo da
proporo relativa de cada material na formulao.
Pastas de cimento e concretos formulados com essa tecnologia apresentam propriedades
superiores em relao s propriedades de pastas e concretos convencionais, tais como, maior
resistncia mecnica, menor permeabilidade e maior durabilidade. Para pastas de cimento de
baixo valor de massa especfica, denominadas pastas leves, o benefcio desta tecnologia
ainda maior, pois pastas leves convencionais apresentam baixssimas resistncias mecnicas e
qumicas, devido alta razo gua / cimento.
A motivao principal desta tese formular pastas de alta compacidade para poos de
petrleo a partir de um modelo cientfico desenvolvido inicialmente para concreto, alm de
avaliar as pastas de cimento quanto reologia, porosidade, resistncia mecnica e qumica.
A ampliao do conhecimento, aliada flexibilidade de materiais que podem ser
utilizados para a composio de pastas e reduo de custos em comparao ao de pastas

32 32
comercialmente disponveis, deve difundir a utilizao de pastas de cimento de compacidade
otimizada em operaes de cimentao no pas.

1.2 OBJETIVOS

Os principais objetivos so:

Validar e utilizar o Modelo de Empacotamento Compressvel, que foi desenvolvido
para concreto, para otimizar a compacidade de misturas de slidos na composio de
pastas de cimento para cimentao de poos de petrleo.
Elaborar procedimentos especficos de preparo de pastas (procedimento de mistura,
determinao de teor de gua e concentrao de dispersante).
Determinar propriedades reolgicas de pastas de cimento de compacidade otimizada.
Determinar resistncia mecnica, qumica e a porosidade de pastas de compacidade
otimizada e correlacionar com as propriedades de pastas convencionais.

33 33

2 CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO

A cimentao de poos de petrleo considerada uma operao crtica, no s durante a
perfurao de poos de petrleo, como tambm por toda a vida do poo. A cimentao
denominada primria consiste no bombeio de pasta de cimento para o anular compreendido
entre a formao e o tubo de revestimento.
Os principais objetivos da cimentao so: promover isolamento entre diferentes zonas da
formao para evitar a migrao de fluidos no anular, suportar os tubos de revestimento, e
proteger o revestimento da corroso por fluidos da formao.
Falhas na cimentao podem ocasionar problemas, tais como flambagem e colapso do
revestimento devido concentrao de tenses em regies sem cimento, podendo ocasionar
at mesmo a perda do poo. Outro problema gerado por falhas na cimentao o fluxo pelo
anular de fluido ou gs proveniente da formao
A FIG. 2.1 (a) apresenta um desenho esquemtico de um poo de petrleo, em que foram
perfuradas diversas fases (diferentes dimetros), descidos diferentes tipos de revestimento que
foram posteriormente cimentados e a FIG. 2.1 (b) apresenta um desenho esquemtico de uma
operao de cimentao, onde o cimento bombeado pelo interior do revestimento e sobe
pelo anular formado entre o revestimento e o poo.

FIG. 2.1 Desenho Esquemtico (a) Revestimentos em um Poo de Petrleo, (b)
Cimentao no Anular.

34 34
Os revestimentos so classificados como revestimento condutor, de superfcie,
intermedirio e de produo. Suas principais caractersticas so descritas a seguir:
O revestimento condutor o menos extenso dos revestimentos descidos no poo, tem
como objetivo evitar a eroso das camadas superficiais inconsolidadas. No mar ele pode ou
no ser cimentado, h casos em que ele simplesmente cravado no solo, sem a necessidade de
se executar a operao de cimentao.
O revestimento de superfcie o segundo revestimento descido no poo. Alm de manter
a integridade do poo, esse tipo de revestimento previne a contaminao de formaes
contendo gua doce, salmoura, leo ou gs pelo fluido de perfurao.
O revestimento intermedirio pode isolar zonas com presses anormalmente baixas ou
altas, zonas fraturadas e que apresentem perda de circulao.
O revestimento, ou liner, de produo o ltimo a ser descido no poo. Esse revestimento
tem como objetivo isolar as diferentes zonas abaixo e acima da(s) zona(s) de interesse, que a
zona de produo.
Aps a descida de cada tipo de revestimento executada a operao de cimentao. Para
se projetar a pasta de cimento especfica para cada operao devem-se conhecer os seguintes
dados: profundidade vertical e medida, ngulo do poo em funo da profundidade, tipo de
revestimento (dimetro externo e interno), dimetro do poo, temperatura de circulao e
esttica, presso de poros e de fratura, tipo de formao e presena ou no de gs na
formao.
A presso de poros e de fratura da formao limita a massa especfica que a pasta deve
apresentar. A massa especfica da pasta deve ser maior do que a presso correspondente
presso de poros para impedir a invaso de fluidos da formao para o poo e menor do que a
presso correspondente presso de fratura, para evitar a fratura da formao e a conseqente
invaso da pasta para o interior da formao.
Portanto, as propriedades requeridas para uma pasta de cimento no estado fluido e da
pasta aps sua solidificao dependem dos objetivos e condies de cada operao de
cimentao. Para uma determinada operao a pasta de cimento deve [DOWELL
SCHLUMBERGER, 1984]:
Apresentar massa especfica de acordo com os dados de presso de poros e de
fratura da formao,
Ser de fcil mistura e de fcil bombeio,

35 35
Apresentar propriedades reolgicas apropriadas no s para deslocar
eficientemente o fluido de perfurao presente no poo, que ser substitudo pela
pasta, como tambm para evitar a fratura da formao pela perda de carga gerada
durante o deslocamento da pasta,
Ser impermevel ao gs, caso presente,
Desenvolver resistncia compresso rapidamente aps o trmino de seu
deslocamento,
Desenvolver aderncia nas interfaces formao / cimento / revestimento,
Apresentar baixa permeabilidade para evitar a migrao de fluidos e gs pela pasta
solidificada,
Apresentar baixo valor de perda de fluido no caso de formao permevel, para
evitar a invaso de fluido da pasta para a formao.
Para ajustar as propriedades da pasta de cimento para as condies de cada operao,
podem ser utilizadas diferentes classes de aditivos, tais como:
Acelerador de pega utilizado para reduzir o tempo de solidificao da pasta.
geralmente utilizado em operaes em baixa temperatura.
Retardador de pega utilizado para retardar a solidificao da pasta de modo a
permitir o bombeio de toda a pasta para a profundidade desejada sem que haja
solidificao ou viscosificao durante o deslocamento da pasta no poo.
Dispersante utilizado para aumentar a fluidez da pasta.
Estentedor utilizado para reduzir a massa especfica da pasta,
Adensante utilizado para aumentar a massa especfica da pasta, consiste de
material de alto valor de massa especfica.
Controlador de filtrado utilizado para reduzir a perda de fluido da pasta de
cimento para formaes permeveis.
Antiespumante utilizado para reduzir a formao de espuma nas pastas de
cimento.
Algumas pastas de cimento podem ser classificadas em funo de suas caractersticas ou
de aplicaes especficas, tais como pastas de cimento tixotrpicas, pastas expansivas, salinas,
modificadas por ltex, base de escria de alto-forno e pastas de compacidade otimizada.
Operaes de cimentao frente a formaes inconsolidadas, em zonas de baixa presso,
ou em casos em que necessrio utilizar uma extensa coluna de cimento, onde a presso

36 36
exercida pela pasta seria muito alta caso se utilizasse pasta de cimento de massa especfica
normal (1,89 g/cm
3
15,8 lb/gal) requerem a utilizao de pastas de cimento de baixa massa
especfica. Tradicionalmente para se preparar pastas de baixa massa especfica necessrio o
uso de aditivos estendedores, que so classificados como:
Estendedores por gua: consistem de aditivos que permitem a adio de gua em
excesso pasta sem ocasionar sedimentao. Argilas so exemplos de
estendedores por gua.
Estendedores por materiais leves: consistem de aditivos de massa especfica menor
do que a massa especfica do cimento. A pasta de cimento torna-se mais leve pela
utilizao desses aditivos.
Estendedores gasosos: consistem de nitrognio ou ar utilizado no preparo de pasta
de cimento gerando a denominada pasta espumada.
Pastas de cimento leves podem ser classificadas em: pasta de cimento espumada,
estendida com argilas, estendida com terra diatomcea, pasta de cimento com microesfera e
pasta de cimento de distribuio otimizada de partculas, tambm denominada pasta
empacotada ou de compacidade otimizada.
Pastas de cimento espumadas consistem de mistura de nitrognio ou ar e pasta de
cimento. As vantagens desse sistema so: obteno de pastas extremamente leves (mnimo de
0,7 g/cm
3
- 6 lb/gal) com resistncias relativamente altas, controle de migrao de gs,
controle de fluxo de gua superficial e tenacidade maior do que de pastas de cimento
convencionais. As desvantagens desse sistema so: dificuldades operacionais para o preparo
da pasta comparado com sistemas convencionais e a necessidade de um controle preciso para
assegurar que a pasta base e o nitrognio, ou ar, sejam misturados na proporo projetada e de
forma homognea. [BIEZEN e RAVI 1999, DAVIES e HARTOG, 1999, WHITE ET AL,
2000, REDDY ET AL, 2002, RAE e DI LULLO, 2004, RAE, 2004b].
A bentonita a argila mais utilizada na composio de pastas de cimento estendidas com
argila. A bentonita constituda por montmorilonita de sdio e expande vrias vezes o seu
volume original quando em contato com gua, resultando em maior viscosidade, gel e
habilidade em suspender os slidos. A adio de argila permite a adio de um maior teor de
gua pasta sem ocasionar a sua sedimentao [NELSON e GUILLOT, 2006].
Pastas estendidas com terra diatomcea so leves devido baixa massa especfica desse
material e tambm devido grande quantidade de gua requerida pela terra diatomcea
(diatomita). [NELSON e GUILLOT, 2006].

37 37
Em pastas de cimento com microesferas so utilizadas microesferas ocas de vidro ou
cermica. A massa especfica pode atingir o mnimo de 1 g/cm
3
(8 lb/gal). A microesfera
pode ser adicionada ao cimento, mas devido grande diferena de massa especfica entre os
dois materiais, pode ocorrer segregao fazendo com que a microesfera fique concentrada no
topo da mistura, ocasionando problemas de no homogeneidade pasta. Para evitar esses
problemas, a microesfera pode ser adicionada gua de mistura (gua e aditivos)[SMITH,
2003].
Pastas leves de compacidade otimizada so obtidas utilizando-se materiais leves em
concentraes definidas com base na distribuio de partculas dos slidos constituintes. O
teor de gua utilizado nesse sistema reduzido em comparao ao teor utilizado em pastas
convencionais, ocasionando menor permeabilidade e maior resistncia mecnica e qumica.
Essa tecnologia descrita mais detalhadamente no item 5. Microesferas tambm podem ser
utilizadas para se obter pastas leves de compacidade otimizada, no entanto, nesse caso no
ocorrem problemas de segregao.
As pastas leves mais comumente utilizadas no Brasil so pastas estendidas com bentonita.
A vantagem desse sistema de pasta o baixo custo, no entanto essas pastas apresentam
baixssimas resistncias mecnicas. Pastas de compacidade otimizada so comercializadas por
companhias de servio, e nesse caso a desvantagem o custo, que muito elevado.

38 38

3 CIMENTO PORTLAND

O cimento consiste de um ligante hidrulico ativo, ou seja, um material que liga
partculas slidas em uma massa (ligante), que solidifica pela interao com gua e capaz de
solidificar mesmo imerso em gua (hidrulico) e sem a adio de um ativador (ativo).
O cimento Portland produzido pela moagem do clnquer, que um material formado pela
calcinao das matrias primas que devem conter quantidades apropriadas de clcio, slica,
alumina e ferro. As principais matrias primas utilizadas na fabricao de cimento so:
calcrio, argila e algum minrio contendo xido de ferro e/ou alumnio, caso esses xidos no
estejam presentes em quantidade suficiente na argila. A nomenclatura utilizada na qumica de
cimento apresentada na TAB. 3.1 e na TAB. 3.2.

TAB. 3.1 Nomeclatura de Qumica de Cimento.
Notao Composto
A Al
2
O
3
C CaO
F Fe
2
O
3

H H
2
O
K K
2
O
M MgO
N Na
2
O
P P
2
O
5
S SiO
2
_
S SO
3

T TiO
2

39 39

TAB. 3.2 Composio Mineralgica do Clnquer de Cimento Portland.
Composio do
xido
Notao Denominao
3CaO.SiO
2
C
3
S Alita
2CaO.SiO
2
C
2
S Belita
3CaO.Al
2
O
3
C
3
A Aluminato
4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
C
4
AF Ferrita

A faixa usual de concentrao dos xidos presentes no cimento descrita a seguir
[NELSON e GUILLOT, 2006]:
CaO 60-70%
SiO
2
18-22%
Al
2
O
3
4-6%
Fe
2
O
3
2-4%
Podem tambm ser encontrados os seguintes compostos em baixa concentrao: CaO (cal
livre), MgO, K
2
O, Na
2
O, TiO
2
, Mn
2
O e SO
3
.
Cimento Portland utilizado em operaes de cimentao de poos de petrleo regulado
por normas especficas e apresenta algumas particularidades: permitida apenas a adio de
gesso durante a sua fabricao, e o teor de C
3
A permitido no cimento menor do que nos
cimentos comuns.
No Brasil so utilizados dois tipos de cimento: Cimento Portland Classe G, que
padronizado pelo Instituto Americano de Petrleo (API), pela Organizao de Padronizao
Internacional (ISO) e pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) e o Cimento
Portland Classe Especial, que padronizado pela ABNT.
O Cimento Portland CPP-Classe G, assim como o Cimento Portland CPP-Classe
Especial, podem ser definidos conforme descrito na norma NBR-9831 da ABNT, de 2006:
"Aglutinante hidrulico obtido pela moagem de clnquer Portland, constitudo em sua
maior parte por silicatos de clcio hidrulicos e que apresenta caractersticas especiais para
uso em poos de petrleo, assim como produzido. Na fabricao, a nica adio permitida a
de sulfato de clcio durante a moagem.
A TAB. 3.3 apresenta a especificao do cimento Portland classe G e do cimento
Portland classe Especial de acordo com a Norma NBR 9831.

40 40
TAB. 3.3 Especificao do Cimento Portland Classe G e Classe Especial [NBR 9831,
2006]
Requisitos Fsicos Especial Classe G
Relao gua / Cimento (% massa) 0,46 0,44
Finura # 325- % 17,5 20,5 -
Tempo de espessamento @ 52
o
C (125
o
F)
- min
90 120 90 120
Consistncia em 15-30 min. Uc* mx. 30 mx. 30
Resistncia Compresso, 8h @ 38
o
C
psi / (MPa)
min.
300 / (2,1)
min.
300 / (2,1)
Resistncia Compresso, 8h @ 60
o
C
psi / (MPa)
min.
1500 / (10,3)
min.
1500 / (10,3)
gua Livre - % mx. 5,90 mx. 5,90
Reologia @ 27
o
C (80
o
F)
Viscosidade Plstica
cP / (Pa.s)
mx.
55 / (0,055)
mx.
55 / (0,055)
Limite de Escoamento
lbf/100 p
2
/ (Pa)
30 70
(14,4 33,5)
30 70
(14,4 33,5)
Gel Inicial
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
25 / (12)
mx.
25 / (12)
Gel Final
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
35 / (16,8)
mx.
35 / (16,8)
Reologia @ 52
o
C (125
o
F)
Viscosidade Plstica
cP / (Pa.s)
mx.
55 / (0,055)
mx.
55 / (0,055)
lbf/100 p
2
/ (Pa)
30 80
(14,4 38,3)
30 80
(14,4 38,3)
Gel Inicial
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
25 / (12)
mx.
25 / (12)
Gel Final
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
35 / (16,8)
mx.
35 / (16,8)
Requisitos Qumicos Mdia
Resistncia a
Sulfato (MRS)
Alta
Resistncia a
Sulfato (ARS)
MgO - % mximo 6,0 6,0
SO
3
- % mximo

3,0 3,0
Perda ao Fogo - % mximo 2,0 3,0
Resduo Insolvel - % mximo 0,75 0,75
Cal livre - % mximo 2,0 2,0
C
3
S - % 50 a 60 48 a 65
C
3
A - % mximo 7 3
2 X C
3
A + C
4
AF - % mximo 24 24
Contedo alcalino total (Na
2
O
equivalente) - % mximo
1,0 0,75
* Uc- Unidade de Consistncia.

41 41
Os clculos realizados para a determinao das fases do cimento so apresentados a
seguir [NBR 9831, 2006]:
Quando a razo entre os percentuais de Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
for igual ou menor do que 0,64,
o teor de C
3
A zero.
Quando a razo entre Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
for maior ou igual a 0,64, os compostos devem
ser calculados como segue:
o C
3
A = 2,65 Al
2
O
3
- 1,69 Fe
2
O
3

o C
4
AF = 3,04 Fe
2
O
3

o C
3
S = 4,07(CaO total CaO livre) - 7,60 SiO
2
- 6,72 Al
2
O
3
- 1,43 Fe
2
O
3
- 2,85
SO
3

Quando a razo entre Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
for menor do que 0,64 formada uma soluo
slida ferro alumina-clcio, expressa como:
o
(C
4
AF + C
2
F) = 2,10 Al
2
O
3
+ 1,70 Fe
2
O
3
o
C
3
S = 4,07 (CaO total CaO livre) - 7,60 SiO
2
- 4,48 Al
2
O
3
- 2,86 Fe
2
O
3
-
2,85 SO
3
O equivalente alcalino (Na
2
O equivalente) deve ser calculado pela frmula:
o Na
2
O EQ. = 0,658 K
2
O + Na
2
O

As principais caractersticas das fases constituintes do cimento so descritas a seguir:

SILICATO TRICLCICO (C
3
S)
Tambm denominado como alita, o composto mais abundante e o mais importante da
composio do cimento. O C
3
S tem papel fundamental no controle da pega e no
desenvolvimento de resistncia inicial do cimento. Depois do C
3
A, o constituinte que
apresenta maior velocidade de hidratao.

SILICATO BICLCICO (C
2
S)
Tambm denominado belita, o composto do cimento que apresenta menor velocidade
de hidratao. Exerce pouca influncia no desenvolvimento da resistncia inicial do cimento,
mas muito importante no desenvolvimento da resistncia final.

42 42
ALUMINATO TRICLCICO (C
3
A)
o composto do cimento que apresenta maior velocidade de hidratao. A adio de
gesso na fabricao de cimento tem como funo controlar a hidratao desta fase para evitar
a pega imediata da pasta. importante que o teor de C
3
A seja baixo para evitar o ataque do
cimento por sulfato. O C
3
A pode se apresentar em diferentes formas cristalinas: cbica,
ortorrmbica e monoclnica, que apresentam diferentes reatividades.

FERRO-ALUMINATO TETRACLCICO (C
4
AF)
A real composio do dessa fase Ca
4
Fe
(2-x)
Al
x
O
10
, onde x varia de 0 a 1,4. C
4
AF
consiste de um ferro-aluminato tetraclcico quando x=1. Esse constituinte contribui muito
pouco para o desenvolvimento da resistncia do cimento.

43 43
4 HIDRATAO DO CIMENTO

Na rea qumica, hidratao significa uma reao entre um composto anidro e gua
gerando um novo composto, que consiste em um hidrato. Na qumica de cimento, a
hidratao uma reao de um cimento no hidratado, ou de seus constituintes, com gua,
gerando mudanas qumicas e fsico-mecnicas, tendo como conseqncia a pega e
solidificao do cimento [HEWLETT, 2001].
O progresso e a cintica da hidratao so influenciados por vrios fatores:
Composio das fases do cimento e presena de diferentes ons no interior das
redes cristalinas das fases do clnquer,
Finura do cimento, em especial a sua distribuio granulomtrica e superfcie
especfica,
Razo gua / cimento,
Temperatura de cura,
Presena de aditivos qumicos.
O contato entre o cimento Portland e a gua d incio a uma srie de reaes complexas
por meio de vrios mecanismos. Como a solubilidade dos compostos anidros muito mais
alta do que a solubilidade dos compostos hidratados, o cimento totalmente hidratado, desde
que haja gua suficiente para tal.
Devido complexidade das reaes do cimento Portland, pesquisas relacionadas
hidratao foram realizadas avaliando-se a hidratao de cada fase constituinte do clnquer
do cimento, para ento relacionar os diferentes processos de hidratao com o
comportamento do cimento como um todo.

4.1 HIDRATAO DOS CONSTITUINTES DO CIMENTO

As fases de silicato so as mais abundantes na composio do cimento, cerca de 80%,
sendo que C
3
S o principal constituinte, representando at cerca de 70% do total. As EQ. 4.1
e 4.2 mostram esquematicamente as reaes de hidratao em temperaturas menores do que

44 44
100C para o C
3
S e para o C
2
S. Os produtos de hidratao para os dois constituintes da fase
silicato consistem de silicato de clcio hidratado e hidrxido de clcio cristalino, tambm
conhecido por portlandita.

CH H S C H S C 3 6 2
3 2 3 3
+ + EQ. 4.1

CH H S C H S C + +
3 2 3 2
4 2 EQ. 4.2

O hidrato de silicato de clcio no tem exatamente a composio C
3
S
2
H
3
, pois as razes
C: S e H:S dependem de vrios fatores, tais como concentrao de clcio na fase aquosa,
temperatura, presena de aditivos, alm de tempo de hidratao. Esse produto praticamente
amorfo e conhecido como gel C-S-H, considerado o principal ligante do cimento
solidificado na temperatura ambiente [NELSON e GUILLOT, 2006].
O hidrxido de clcio (CH, pela notao de qumica de cimento) altamente cristalino e
ocorre sob a forma de placas hexagonais. A sua concentrao no cimento hidratado
geralmente entre 15 e 20%.
A fase aluminato, especialmente o C
3
A, a mais reativa em tempos curtos de hidratao,
como pode ser visto na FIG. 4.1. Apesar do pequeno teor da fase aluminato, esta fase exerce
uma influncia significativa nas propriedades reolgicas da pasta de cimento e no
desenvolvimento inicial de resistncia do cimento solidificado.

45 45

FIG. 4.1 Cintica de Hidratao dos minerais puros (C
3
A com e sem adio de gipsita)
na Temperatura Ambiente. [NELSON e GUILLOT, 2006].
`
A hidratao do C
3
A sem a adio de gesso ocorre de acordo com a EQ. 4.3 formando
hidratos de aluminato de clcio, que so compostos cristalinos mestaestveis, que podem se
converter em uma forma mais estvel (C
3
AH
6
), conforme EQ. 4.4.

2
19 4 8 2 3
27 AH C AH C H A C + + EQ. 4.3

H AH C AH C AH C 15 2
6 3 19 4 8 2
+ + EQ. 4.4

Os produtos de hidratao do C
3
A so cristalinos e no formam uma camada protetora na
superfcie do C
3
A, com isso a hidratao ocorre de forma muito rpida, ocasionando uma
viscosificao intensa, denominada pega rpida (flash set).
Para controlar a hidratao do C
3
A, adicionado gesso (
_
2
SH C ) ao clnquer, na
concentrao entre 3 e 5%. Ao entrar em contato com a gua, parte do gesso se dissolve e os
ons clcio e sulfato em soluo reagem com os ons aluminato e hidroxila liberados pelo
aluminato triclcico formando o trissulfoaluminato de clcio hidratado, conhecido por
etringita (EQ. 4.5).

46 46
) ( 3 . 26 3
32
_
3 2
_
3
etringita H S C A C H H S C A C + + EQ. 4.5

A etringita ocorre na forma de agulhas que precipitam na superfcie do C
3
A, inibindo a
hidratao, evitando os problemas de pega rpida. Quando todo o gesso consumido e o on
sulfato no se encontra mais disponvel em soluo, a etringita se torna instvel e se converte
a monossulfoaluminato de clcio (EQ. 4.6).
H S C A C H A C H S C A C 12 . . 3 4 2 32 . 3 .
_
3 3
_
3
+ + EQ. 4.6
monossulfoaluminato de clcio

4.2 HIDRATAO DO CIMENTO TEMPERATURA AMBIENTE

A hidratao do cimento mais complexa do que a hidratao das fases puras. As reaes
de cada fase ocorrem simultaneamente em diferentes taxas, e h influncia na hidratao das
fases pelos produtos de hidratao de outras fases. Como por exemplo, a hidratao do C
3
A
influenciada pela portlandita, gerada na hidratao da fase silicato, que refora o efeito
retardante do gesso. Alm disso, as fases do clnquer no so puras, o que afeta a reatividade,
e os produtos de hidratao tambm no so puros.
Como as reaes de hidratao do cimento so exotrmicas, possvel monitorar as taxas
de reao por meio da quantidade de calor liberado em funo do tempo de reao, como
mostra a FIG. 4.2, onde so identificados cinco estgios do processo de hidratao:
I Perodo de Pr-Induo,
II - Perodo de Induo,
III Perodo de Acelerao,
IV Perodo de Desacelerao,
V Perodo de Difuso.

47 47

FIG. 4.2 Taxa de Evoluo de Calor Gerado Durante as Reaes de Hidratao do
Cimento Portland [YOUNG ET AL., 1998].

Os diferentes perodos do processo de hidratao do cimento so apresentados a seguir:

ESTGIO I - PERODO DE PR-INDUO

No perodo de pr-induo, imediatamente aps o contato entre o cimento e a gua, ocorre
rpida dissoluo das espcies inicas na fase lquida com a formao das fases hidratadas,
gerando uma intensa liberao de calor. Em segundos os lcalis se dissolvem completamente,
liberando os ons K
+
, Na
+
e SO
4
-2
. O sulfato de clcio dissolve-se at a saturao, liberando os
ons Ca
+2
e os ons SO
4
-2
adicionais. Nesta etapa o C
3
S se dissolve, com precipitao de uma
camada de C-S-H sobre a superfcie da partcula de cimento, e como a razo CaO / SiO
2
do
hidrato produzido menor do que a razo no C
3
S, ocorre aumento na concentrao dos ons
Ca
+2
e OH
-
na fase lquida. ons de silicato tambm entram na fase liquida, mas sua
concentrao permanece muito baixa, provavelmente entre 2 e 10%.
O C
3
A dissolve-se e reage com ons Ca
+2
e SO
4
-2
presentes na fase lquida, formando a
Etringita (AFt), que tambm precipita na superfcies das partculas de cimento. O teor de C
3
A
hidratado neste perodo varia entre 5 e 25%, em funo do tipo de cimento e a concentrao
de Al
+3
na fase lquida permanece muito baixa. A fase ferrita reage de forma similar fase de
aluminato.

Apenas uma pequena frao de C
2
S reage na fase de pr-induo, com precipitao de C-
S-H e com liberao de ons Ca
+2
e SO
4
-2
para a fase lquida.

48 48
A rpida hidratao inicial parece ser reduzida pela deposio de uma camada de
produtos hidratados na superfcie do cimento, formando uma barreira entre o material no-
hidratado e a soluo, o que causa aumento na concentrao dos ons dissolvidos na fase
lquida em contato com o material no hidratado [HEWLETT, 2001].

ESTGIO II - PERODO DE INDUO

O perodo de pr-induo, tambm denominado por perodo de dormncia,
caracterizado por reduo significativa da taxa de hidratao por um perodo de algumas
horas, e, consequentemente, a taxa de liberao de calor cai drasticamente. A concentrao de
SO
4
-2
permanece constante j que a frao consumida para a formao de etringita reposta
pela dissoluo de teores adicionais de sulfato de clcio [HEWLET, 2001]. Neste perodo a
fase C-S-H precipita lentamente enquanto que a concentrao de hidrxido de clcio na fase
lquida continua a aumentar. A precipitao do hidrxido de clcio inicia quando a
supersaturao crtica atigida. A hidratao volta a ocorrer em taxas significativas,
marcando o final do perodo de induo [NELSON e GUILLOT, 2006]
O mecanismo do perodo de induo no ainda totalmente compreendido, no entanto, as
teorias existentes so em geral complementares. A transio do perodo de dormncia para o
de acelerao anlogo ao observado na hidrao de C
3
S puro, nesse caso so consideradas
as seguintes teorias [JOLICOEUR e SIMAR, 1998]:
o Ruptura da camada protetora de hidrato por transformaes fsico-qumicas dos hidratos,
como por exemplo, mudana na composio ou na estrutura.
o Ruptura da camada protetora por efeitos de presso osmtica.
o Nucleao e crescimento de produtos C-S-H.
o Nucleao e crescimento de Ca(OH)
2
.

ESTGIO III - PERODO DE ACELERAO
Neste perodo a hidratao novamente acelerada e controlada pela nucleao e
crescimentro dos produtos de reao. A taxa de hidratao do C
3
S aumenta e o segundo
estgio de C-S-H formado. Ocorre tambm significativa hidratao do C
2
S. O hidrxido de
clcio cristalino (portlandita) precipita e a concentrao de on Ca
+2
na fase lquida comea a
reduzir. O sulfato de clcio totalmente dissolvido e a concentrao de ons SO
4
-2
na fase

49 49
lquida diminui gradualmente, em funo da formao de etringita e da adsoro de SO
4
-2
na
superfcie da fase C-S-H formada [HEWLETT, 2001].

ESTGIO IV E V - PERODO DE PS-ACELERAO

Neste perodo a taxa de hidratao diminui gradualmente em funo da reduo da
quantidade de material que ainda no reagiu. O processo de hidratao passa a ser controlado
por difuso. A fase C-S-H continua a ser formada tanto pela hidratao de C
3
S, como de C
2
S,
sendo que a contribuio da hidratao do C
2
S aumenta com o tempo, e consequentemente, a
taxa em que o hidrxido de clcio adicional formado diminui.
Como todo o sulfato de clcio foi consumido, a concentrao de SO
4
-2
diminui na fase
lquida, e, consequentemente a etringita formada nos perodos precedentes comea a reagir
com o C
3
A e com o C
2
(A,F) gerando monossulfoaluminato de clcio (AFm).

4.3 EFEITO DA TEMPERATURA

As reaes detalhadas anteriormente se referem hidratao temperatura ambiente, no
entanto, a taxa de hidratao, a natureza, a estabilidade e a morfologia dos produtos de
hidratao do cimento so fortemente dependentes da temperatura de hidratao.
A temperatura reduz a durao dos perodos de induo, de acelerao e de desacelerao
(estgios II, III e IV). At cerca de 40C os produtos de hidratao so os mesmos formados
temperatura ambiente, no entanto, a temperaturas maiores ocorrem mudanas na composio,
na microestrutura e na morfologia da fase C-S-H. Acima de 110C, a fase C-S-H deixa de ser
estvel e hidratos de csilicato de clcio cristalinos so formados.
A hidratao da fase aluminato tambm afetada pela temperatura: a converso dos
hidratos de aluminato hexagonais para a forma cbica (EQ.4-4) fortemente acelerada e
acima de 80C o produto C
3
AH
6
, de estrutura cbica, diretamente formado. Acima de 60C
a etringita deixa de ser estvel e se decompe em monossulfoaluminato de clcio e gesso
[NELSON, 2006].

50 50
4.4 REAO POZOLNICA

Pozolanas so materiais que contm slica ou slica e alumina, que possuem pouco ou
nenhum valor cimentcio, mas quando finamente divididos, na presena de gua, reagem com
hidrxido de clcio gerando produtos com propriedades cimentceas. As reaes que ocorrem
entre pozolanas e o hidrxido de clcio so denominadas reaes pozolnicas.
Na reao pozolnica, os vrios ons da pozolana so dissolvidos pelo alto valor de pH
ocasionado pela hidrlise do hidrxido de clcio. Os ons Ca
+2
reagem com os ons
dissolvidos da pozolana formando silicatos de clcio e aluminatos de clcio hidratados.
Enquanto os aluminatos de clcio hidratados precipitam na soluo dos poros, os silicatos de
clcio hidratados precipitam sobre as partculas da pozolana, que, aps um determinado
tempo, tornam-se totalmente cobertas com os produtos hidratados. As reaes pozolnicas,
que inicialmente so do tipo dissoluo precipitao, passam a ser governadas pela difuso
dos ons Ca
+2
e OH
-
atravs da camada do produto hidratado (reaes topoqumicas)
[TAYLOR, 1997].
Na rea de construo civil, considera-se que materiais pozolnicos devem ser amorfos
devido baixa reatividade de slica cristalina [NEVILLE, 2002]. No entanto, na rea de
cimentao de poos de petrleo, em pastas que sero submetidas a temperaturas superiores a
110C utiliza-se slica 325#, que consiste de um material cristalino (quartzo), que reage com a
portandita gerada na hidratao do cimento [EILERS e ROOT, 1976, MIRANDA e
MOREIRA, 1992 e 1994].
REGO, 2004 avaliou a atividade pozolnica de duas amostras de cinza de casca de arroz,
com valores de dimetro mdio muito prximos, sendo uma 100% amorfa e outra composta
de 93,65% de slica cristalina. As duas amostras apresentaram alto grau de atividade
pozolnica. O autor verificou que o tamanho de partcula tem grande influncia na atividade
pozolnica, as duas amostras apresentaram aumento de atividade pozolnica com a
diminuio do dimetro mdio das partculas.
A utilizao de slica em pastas de cimento nessas condies evita a formao do produto
cristalino -C
2
SH, de alta permeabilidade e baixa resistncia, e promove a formao de
tobermorita (C
5
S
6
H
5
) ou xonotlita (C
6
S
6
H), que consistem de produtos cristalinos que
apresentam baixa permeabilidade e alta resistncia compresso. Os produtos a base de

51 51
silicato de clcio formados na hidratao do cimento, em funo da temperatura e da razo
CaO / SiO
2
presente na mistura seca (cimento e adies), so apresentados na FIG. 4.3.

FIG. 4.3 Condio de Formao de Compostos de Silicato de Clcio [NELSON e
GUILLOT, 2006]

So exemplos de materiais pozolnicos: slica fume (tambm denominada slica ativa ou
microsslica), cinza volante, diatomita, slica 325# (sob alta temperatura), entre outros. A
Norma ASTM C-618/2008 classifica as pozolanas em trs classes, N, C e F, de acordo com a
origem e a composio potencial.
A reao pozolnica aumenta a resistncia compresso da pasta de cimento. A
contribuio de cada tipo de material pozolnico no aumento da resistncia depender do grau
de reao da pozolana com a portlandita. A quantificao da contribuio de cada material
pozolnico no aumento da resistncia da pasta calculada com o auxlio de um fator,
denominado fator de eficincia de pozolana, que a frao da pozolana considerada como
equivalente ao cimento Portland.

52 52
Um dos mtodos para determinar o valor de fator de eficincia de pozolana (k) tem como
base a determinao do efeito da pozolana no aumento da resistncia compresso. So
utilizadas frmulas empricas para correlacionar a resistncia compresso de concretos sem
pozolana (EQ. 4-7) com a resistncia compresso de concretos com pozolana (EQ. 4.8)
[PAPADAKIS e TSIMAS, 2002 e PAPADAKIS ET AL., 2002].
|
\
|
= a
C W
K f
c
/
1
EQ. 4.7

|
|
\
|
+
= a
kP C W
K f
c
) /(
1
EQ. 4.8

Onde:

f
c
= resistncia compresso em MPa,
K= parmetro em funo do tipo de cimento (MPa)
W = teor de gua no concreto (kg/m
3
),
C = teor de cimento no concreto (kg/m
3
),
a = parmetro dependente do tempo e da cura,
k = fator de eficincia de pozolana,
P = Teor de pozolana no concreto (kg/m
3
).

Foi obtido o valor trs para o fator de eficincia de pozolana (k) para a microsslica, que
uma pozolana extremamente reativa, aps cura de concretos por 28 dias sob temperatura
ambiente [PAPADAKIS ET AL., 2002].
A ASTM C 311/2007a recomenda um mtodo de determinao da reatividade da
pozolana pela mistura com o cimento Portland, expressa por meio do Strength Activity ndex.
A Norma ABNT NBR 5751/92 estabelece um mtodo para determinao do chamado
ndice de Atividade Pozolnica (IAP) com a cal. O mtodo fixa os requisitos qumicos e
fsicos para o hidrxido de clcio, as propores de mistura dos constituintes em argamassa
normal e os procedimentos de cura e ruptura dos corpos de prova.

53 53

5 TECNOLOGIA DE CONCRETO / PASTAS DE CIMENTO DE ALTO
DESEMPENHO

Na dcada de 90 comeou a ser utilizada a tecnologia de otimizao de compacidade de
partculas em formulaes de pastas de cimento para utilizao em poos de petrleo, tendo
em vista que pastas de alta compacidade apresentam propriedades mecnicas e resistncias
qumicas muito superiores s apresentadas por pastas de cimento convencionais. [MOULIN
ET AL., 1997, NOIK e RIVERAU, 1998 e 1999 e POKHRIAL, J. ET AL., 2001].
O aumento da compacidade de partculas slidas implica em preencher os vazios da pasta
com slidos de granulometria adequada, sendo que a otimizao da compacidade realizada,
em geral no caso de pastas, utilizando-se um material de maior granulometria e outro de
menor granulometria em relao ao cimento [NELSON e GUILLOT, 2006].
A FIG. 5.1 apresenta uma ilustrao da utilizao de materiais de tamanhos distintos no
empacotamento. Nessa figura mostrado esquematicamente que as partculas menores se
encaixam nos vazios das partculas mdias, que por sua vez ocupam os vazios das partculas
grossas. A otimizao da compacidade em formulaes de pasta de cimento realizada em
geral utilizando-se um material de maior granulometria e outro de menor granulometria em
relao ao cimento [NELSON e GUILLOT, 2006].

FIG. 5.1 Ilustrao do Conceito de Empacotamento de Partculas [NELSON e
GUILLOT, 2006].

54 54
A tecnologia de otimizao de compacidade de partculas proveniente da rea de
concretos. Devido a exigncias cada vez maiores em termos de resistncia e de durabilidade,
h uma evoluo contnua da tecnologia de sua dosagem.
A seguir descrito um histrico da evoluo da tecnologia de concreto, a partir do
desenvolvimento do concreto de alto desempenho [BONNEAU, 1997, FONOLLOSA, 2002].
Vale ressaltar que a classificao das classes de concreto no absoluta na literatura,
variando de acordo com as resistncias que delimitam estas classes.

a. CAD CONCRETO DE ALTO DESEMPENHO
denominado em francs como BPH, Bton Hautes Performances, ou em ingls como
HPC, High Performance Concrete.
Concretos de alto desempenho consistem de formulaes de concreto com menor teor
gua / cimento devido utilizao de superplastificante (dispersante). Com isso parte da
fluidez proporcionada pelo superplastificante e pelo aumento da compacidade. Assim
possvel reduzir o teor de gua na formulao, tendo como conseqncia menor
porosidade do material endurecido, o que induz a maiores valores de resistncia frente ao
concreto convencional.

b. CONAD CONCRETO DE ALTSSIMO DESEMPENHO
Denominado em francs como BTHP, Bton Trs Hautes Performances, ou em ingls
como VHPC, Very-High Performance Concrete. obtido por meio do aumento de
compacidade e pela utilizao de superplastificante, reduzindo o teor necessrio de gua
em relao ao cimento, e tambm pela utilizao de microsslica, que traz benefcios ao
concreto, tanto pelo preenchimento de poros, por apresentar pequenas dimenses em
relao ao cimento, como tambm, por seu efeito pozolnico. Atinge valores de
resistncia de at cerca de 75 MPa.

55 55
c. CONCRETO DE ULTRA-ALTA RESISTNCIA
Denominado em francs como BUHP, Bton Ultra Hautes Performances, ou em ingls
como UHPC, Ultra High Performance Concrete. Caracterizado por apresentar maiores
valores de resistncia no s pela maior compacidade de slidos, baixo teor gua cimento,
e utilizao de microsslica, como tambm por ser curado sob temperatura e presso acima
da ambiente, 250 C e 345 MPa, respectivamente. Esse tipo de concreto atinge cerca de
650 MPa de resistncia compresso, podendo atingir resistncias maiores pela adio de
fibras.
Concretos de Ultra Alta Resistncia podem ser classificados como frgeis e dteis. Os
frgeis so os concretos denominados Livres de Macro Defeitos (MDF, em ingls, Macro
Deffect Free), em que utilizada uma resina em sua composio e os Sistemas
Densificados de Partculas (DSP, em ingls, Densified Small Particles), em que so
utilizados microsslica, superplastificante. Com agregados de alumina esses concretos
podem atingir 270 MPa.
Nos concretos dteis so adicionadas fibras metlicas ou sintticas. So denominados
Concretos reforados por fibra de altssimo desempenho (UHPFRC, Ultra-High
Performance Fibre Reinforced Concrete).
Algumas classes de UHPFRC so definidas a seguir:
Concreto Reforado Compacto (CRC, Compact Reinforced Concrete) contm frao
volumtrica de 5 a 10% de fibras de ao de 6 mm de comprimento e 0,15 mm de
dimetro.
Concreto de Ps Reativos (CPR), denominado em francs como BPR, Bton
Poudres Ractives, e em ingls como Reactive Powder Concrete (RPC) - contm
frao volumtrica de no mximo 2,5% de fibras de ao de 13 mm de comprimento e
0,16 mm de dimetro. classificado como Concreto de Ultra Alta Resistncia dtil
por ser curado sob presso e temperatura acima da ambiente, e utilizar o conceito de
otimizao de compacidade, baixa razo gua / cimento, adio de microsslica, e
fibras. A resistncia compresso dessa classe varia entre 200 a 810 MPa.
Concreto reforado por fibras de diferentes tamanhos, denominado MSCC (Multi-
Scale Fibre Reinforced Concrete) Contm 5% de fibras curtas (5 mm ) e 2% de
fibras longas (25 mm) de ao de 0,25 e 0,30 mm de dimetro, respectivamente.

56 56
Nas classes apresentadas observa-se que a obteno de maiores resistncias, e tambm
maior durabilidade, tem como base: a) reduo do teor de gua na formulao, que possvel
pela utilizao de materiais de distribuio granulomtrica distinta (aumento da compacidade)
e tambm pela utilizao de superplastificante;
b) Utilizao de microsslica, que atua no s para o aumento da compacidade da mistura,
como tambm pelo efeito pozolnico, gerando produtos que conferem resistncia ao material;
c) Cura em temperaturas acima da ambiente, utilizada em algumas classes, gerando
produtos de hidratao que conferem maior resistncia ao material.
Nas pastas de cimento utilizadas na rea de cimentao, utiliza-se o termo Frao de
Empacotamento em Volume, ou PVF ou f
pv
, abreviatura de Packing Volume Fraction, que
consiste no volume ocupado por partculas slidas (volume absoluto) dividido pelo volume
total de partculas slidas mais o espao vazio entre elas (volume aparente), conforme EQ. 5.1
[NELSON, 2006].

( )
aparente
slidos a
pv
V
V
f = EQ. 5.1

Onde:
f
pv
= Frao de empacotamento em volume,
(V
a
)
slidos
= Volume absoluto dos slidos,
V
aparente
= Volume aparente.

Ao se maximizar a frao de empacotamento em volume (PVF), reduz-se a quantidade de
gua requerida para se preparar uma pasta bombevel. [NELSON, 2006]. Obviamente o teor
necessrio de gua para formular pastas de cimento, mesmo de compacidade otimizada,
maior do que o teor necessrio para formular concretos de compacidade otimizada.
A maioria das publicaes sobre pastas de cimento de compacidade otimizada para
cimentao de poos de petrleo no cita a composio da mistura. NOIK, 1998 uma das
poucas excees e descreve os materiais utilizados e as faixas de concentrao para cada
material. A composio apresentada constituda por cimento Portland classe G, areia (20 a
25% em relao massa de cimento) e microsslica (10 a 30% em relao massa de
cimento). Em termos de percentual em relao mistura tem-se: cimento Portland classe G
(65 a 75%), areia (cerca de 15%) e microsslica (8 a 20%).

57 57
No item 6.1 so apresentados os modelos atualmente utilizados na rea de concreto e na
rea de cimentao para se obter a compacidade mxima de slidos. apresentado tambm o
modelo denominado Modelo de Empacotamento Compressvel (MEC) que foi originalmente
desenvolvido para dosagem de concreto e que foi utilizado para formular pastas de cimento de
compacidade otimizada no presente trabalho.

58 58

6 MODELAGEM DE EMPACOTAMENTO DE PARTCULAS

6.1 HISTRICO

A influncia da distribuio granulomtrica dos materiais cimentantes (aglomerantes) e
agregados no desempenho de concretos conhecida na rea de construo civil desde o incio
do sculo passado. Houve uma evoluo desde ento passando de mtodos empricos a
modelos matemticos simplificados chegando a modelos matemticos mais complexos na
dcada de 90. Muitos dos modelos consideram os materiais como monodispersos ou
caracterizam cada material por um s dimetro, como por exemplo, o dimetro mdio, sem
considerar toda a distribuio granulomtrica.
Alguns dos primeiros estudos de empacotamento de esferas de diferentes tamanhos foram
publicados nas dcadas de 20 e 30 por Furnas em 1929 e por Westmann e Hugill em 1930
[GOLTERMANN, ET AL., 1997].
Dentre os modelos citados na literatura, encontra-se o modelo de Aim [AIM e GOFF,
1967], que foi considerado como o mais adequado para partculas pequenas e o modelo de
Toufar [TOUFAR, ET AL., 1976 e 1977), considerado como o mais adequado para partculas
de maior dimetro [GOLTERMANN, ET AL., 1997].
No modelo de Aim so descritos dois casos: no primeiro a quantidade de partculas finas
muito menor do que a de partculas grossas, onde as partculas finas preenchem os vazios
entre as partculas grossas, no segundo caso a quantidade de partculas finas muito maior do
que a quantidade de partculas grossas, e as partculas finas atuam como um meio no qual as
partculas grossas esto embebidas.
O modelo de Toufar considera que as partculas finas so posicionadas entre quatro
partculas grossas. Foi criado um modelo de Toufar modificado para corrigir esta
considerao irreal.
Tanto no modelo de Aim quanto no modelo de Toufar so consideradas duas classes de
agregados (finos e grossos) constitudas por esferas perfeitas de um mesmo dimetro. Esses

59 59
modelos otimizam o empacotamento apenas dos agregados, considerado que o cimento
ocupar os espaos vazios deixados pelos agregados.
A otimizao de empacotamento de misturas ternrias, contendo agregados finos, mdios
e grossos, obtida no modelo de Toufar modificado em duas etapas. Na primeira so
consideradas apenas duas classes para se obter uma mistura binria otimizada e na segunda
etapa uma nova simulao de empacotamento binrio realizada entre a mistura previamente
otimizada e a terceira classe de agregado.
De acordo com DUBOIS, 1999, Caqquot desenvolveu em 1937 um modelo terico para
obter composies ideais, minimizando a quantidade de vazios no concreto, com base na
razo entre duas dimenses (Eq. 6.1).

5
1
|
\
|
=
D
d
V V
o
EQ. 6.1
Onde,
d = dimenso da menor partcula,
D = dimenso da maior partcula,
V = Volume de vazios,
V
0
= Constante determinada experimentalmente.

Caquot considera tambm a influncia do cimento e de partculas finas, mas no
considera nenhum efeito de interferncia entre as partculas.
Fller e Thompson concluram que existem certas curvas granulomtricas ideais,
parablicas, de acordo com a EQ. 6.2 [DUBOIS, 1999].

2
1
|
\
|
=
D
x
Pt EQ. 6.2

Onde:
Pt = frao de slidos de dimenso inferior a x,
D = dimetro mximo de partculas.

60 60
Popovics considera que o modelo de Fller, que consiste de uma curva parablica, um
caso particular de uma famlia de curvas de diferentes graus e prope a EQ. 6.3 [DUBOIS,
1999]:

r
q
D
x
D
x
Pt
1
|
\
|
=
|
\
|
= EQ. 6.3
JOISEL, 1952 apresentou um mtodo grfico para determinar a composio do concreto.
So considerados quatro casos: (a) a granulometria contnua, ou seja, o tamanho mximo de
um componente corresponde ao mnimo do outro componente, (b) a granulometria
descontnua, ou seja, h gaps na distribuio granulomtrica, onde no h partculas de
determinados tamanhos, (c) as curvas granulomtricas da areia e do agregado grado se
sobrepem, e (d) h mais que dois tipos de agregados presentes.
Outro modelo desenvolvido para otimizao de empacotamento de partculas em
concreto foi desenvolvido por Stroeven. No modelo computacional denominado SPACE -
Software Package for the Assessment of Compositional Evolution [STROEVEN e
STROEVEN, 1999] considera-se que os elementos (agregados) esto dispersos em uma
argamassa homognea em um recipiente cbico ou cilndrico, onde so avaliadas a fase
esttica e a fase dinmica.
Na situao esttica considerada a localizao, orientao e forma dos vrios elementos
e na situao dinmica considerado o movimento dos elementos e a coliso entre eles.
Quando certas condies, definidas pelo investigador, so atingidas, chega-se situao final
com o mximo de empacotamento (FIG. 6.1).

FIG. 6.1 Partculas Esfricas de Tamanhos Variados. [STROEVEN e STROEVEN,
1999]

61 61

Um algoritmo que considera a hidratao do cimento foi implementado ao simulador
SPACE [STROEVEN e STROEVEN, 2001], possibilitando avaliar a variao de volume
gerado pela formao de material hidratado.
Outro mtodo descrito na literatura [YAHIA, ET AL., 2002] o denominado Mtodo
Racional de Lee, ou de menor volume de vazios, que consiste em um mtodo dinmico para
classificao de agregados, que tem como objetivo, como o nome sugere, se obter uma
densidade de volume de slidos mxima. Esse modelo otimiza duas classes (em termos de
tamanho de partcula) de agregados por vez, e considera um dimetro caracterstico para cada
classe. Caso haja mais de duas classes, inicia-se a otimizao com as duas classes de maior
dimetro caracterstico. Em seguida, considera-se a mistura otimizada como uma nova classe
de agregado e procede-se otimizao com uma terceira classe, e assim sucessivamente. A
forma, carga superficial e a compactao de cada tipo de material so consideradas por meio
de um fator chamado de porosidade e utilizado para a determinao da otimizao de
partculas.
Os modelos e/ou condies utilizadas para se formular composies de concreto e de
pasta de cimento so em geral simplificadas, ou no h um maior detalhamento para se
conhecer a modelagem utilizada.
Para determinar a composio de Concretos de Ps Reativos (CPR), RICHARD e
CHEYREZI, 1995 utilizam materiais que apresentem uma estreita distribuio
granulomtrica. Os materiais de duas classes consecutivas devem apresentar uma alta razo
entre os dimetros mdios (maior do que 13).
MOULIN, 1997 descreve a utilizao de pastas de cimento leves (massa especfica entre
10,5 e 13 lb/gal) em operaes de cimentao de poo de petrleo, formuladas com base na
otimizao de compacidade. mencionada a utilizao de um modelo desenvolvido para
determinar a composio das pastas, que considera a distribuio de partculas dos materiais,
mas no so detalhadas as consideraes do modelo utilizado.
Na otimizao de pastas de cimento para cimentao de poos de petrleo, realizada por
NOIK, 1998, os materiais so caracterizados em termos de dimetro mdio, D50. O
parmetro D50 representa a mediana, ou seja, 50% das partculas apresentam dimetro menor
do que o valor denominado como D50. Os materiais utilizados, cimento, areia e microsslica,
so bem diferentes em termos de tamanho e apresentam dimetro mdio de 14, 42 e 3 m,
respectivamente. mencionado que mais importante do que o dimetro mdio a distribuio

62 62
granulomtrica e a sobreposio de faixas de tamanho de partculas, ou seja, uma distribuio
contnua. A definio de concentrao de areia e de microsslica realizada com base na
reologia da pasta. A razo entre os dois materiais que proporciona a menor viscosidade de
pasta utilizada na formulao. No caso, essa razo na faixa entre 0,7 e 1,0.
Dubois, 1999

avaliou propriedades reolgicas de composies de compacidade otimizada
de pasta para cimentao de poos de petrleo, denominadas btons ultra performances
(BUHP), que consistem de misturas de cimento, gua, slica (areia ou microsslica ou quartzo
modo) e, eventualmente aditivos polimricos. A concentrao dos materiais secos
determinada em funo da compacidade da mistura binria, cimento e areia, e o terceiro
componente, no caso microsslica ento adicionada a esse sistema.
De Larrard,1999 desenvolveu um modelo de empacotamento aplicvel a um nmero
qualquer de fraes granulomtricas individuais, denominado Modelo de Empacotamento
Compressvel visando a aplicao em concretos, que foi o modelo selecionado para ser
aplicado para otimizao de pastas de cimento para poos de petrleo no presente trabalho, e
detalhado no item 6.2. Esse modelo foi utilizado por FORMAGINI, 2005 na dosagem
cientfica de concretos de altssimo desempenho e por SILVA, 2004, que comparou o modelo
cientfico de de Larrard com o modelo simplificado de Aticin e Faury. O modelo tambm foi
utilizado para dosagem de concretos compactados ao rolo por FARIAS, 2006.

6.2 MODELO DE EMPACOTAMENTO COMPRESSVEL (MEC)

6.2.1 INTRODUO

O Modelo de Empacotamento Compressvel, desenvolvido por de Larrard [DE
LARRARD, 1999], consiste de um modelo com base cientfica desenvolvido para dosagem
de concreto. No modelo de empacotamento compressvel os materiais so caracterizados por
toda distribuio de tamanho de partcula, e no s pelo dimetro mdio, como a maioria dos
mtodos existentes, e a interao entre as partculas tambm considerada.
O modelo de empacotamento compressvel dividido em dois mdulos. No primeiro
calculado o empacotamento virtual (), que o mximo empacotamento possvel, para uma

63 63
dada mistura, que seria obtido empilhando-se os gros um a um. Se os gros so de uma
mesma natureza e se a classe granular tem apenas um dimetro (sem variao granulomtrica)
o empacotamento virtual denominado de , ou seja, neste caso =. O parmetro ,
denominado densidade virtual de empacotamento , dentro do quadro do MEC, uma
propriedade de empacotamento intrnseca a uma determinada classe de gros. Por exemplo,
para partculas cbicas idnticas a densidade virtual de empacotamento () seria 100% caso
os cubos fossem empilhados um a um (FIG. 6.2). A densidade virtual de empacotamento de
partculas esfricas iguais no arranjo CFC, cbico de face centrada, de 0,74. Esse arranjo
ocorre na natureza, como por exemplo, nos elementos ferro, tungstnio, entre outros, e a
mxima compacidade possvel para esferas monodispersas (FIG. 6.3).

FIG. 6.2 Arranjo de Cubos Compacidade Virtual de 100%.

.

FIG. 6.3 Arranjo de Esferas Monodispersas Estrutura Cbica de Face Centrada
(CFC) Compacidade de 74%.

O empacotamento real (C) consiste na compacidade de gros medida por meio de um
procedimento fsico, tais como vibrao, vibrao e compactao, incorporao de gua, entre
outros. Como no possvel se obter a compacidade mxima (virtual) em um procedimento
usual de compactao, no segundo mdulo do modelo so estabelecidas correlaes entre a

64 64
compacidade virtual e a compacidade real por meio de um fator, denominado fator de
compactao (K).
No modelo de empacotamento compressvel considera-se que h uma classe dominante
de gros, que consiste na classe que assegura a continuidade slida. Quando as partculas de
maior dimenso so as dominantes, elas preenchem o volume como se os gros de menor
dimenso no estivessem presentes, como mostra a FIG. 6.4. Quando as partculas de menor
dimenso so as dominantes, elas se encontram empacotadas na porosidade dos gros de
maior dimenso, conforme mostra a FIG. 6.5. H sempre uma classe dominante em misturas
empacotadas, caso contrrio, a mistura seria constituda por uma suspenso e no por um
empacotamento,

FIG. 6.4 Mistura Binria Sem Interao. Partculas de Maior Dimenso Dominantes
[DE LARRARD, 1999].

FIG. 6.5 Mistura Binria Sem Interao. Partculas de Menor Dimenso Dominantes
[DE LARRARD, 1999].

65 65

Devido interao entre os gros, dois efeitos que ocorrem em misturas com alto grau de
empacotamento so considerados na presente modelagem: efeito parede e o efeito de
afastamento. Essas interaes diminuem a compacidade da mistura.
adotada a seguinte notao:
. Classe 1: consiste de partculas de maior dimetro,
. Classe 2: consiste de partculas de menor dimetro.
O efeito parede ocorre quando a classe 2 dominante. Na vizinhana das partculas
maiores a porosidade maior do que no restante do volume. Isso ocorre quando a diferena
de tamanho entre as partculas de tal magnitude que em relao partcula fina, a superfcie
de contato da partcula maior praticamente plana (parede), como mostra a FIG. 6.6.

FIG. 6.6 Efeito Parede Exercido pelo Gro de Dimetro Maior (d1) no Gro de
Dimetro Menor (d2) - Classe 2 dominante [FORMAGINI, 2005].

O efeito de afastamento ocorre quando a classe 1 a dominante e a partcula menor, que
se encontra inserida na porosidade das partculas maiores, maior do que o vazio entre os
gros da classe 1, ocasionando um afastamento, conforme mostra a FIG. 6.7.

66 66

FIG. 6.7 Efeito de Afastamento Exercido pelo Gro de Menor Dimetro (d2) no Gro
de Maior Dimetro (d1) Classe 1 Dominante [FORMAGINI, 2005].

No item 6.2.2 so descritas as equaes que permitem realizar a modelagem do
empacotamento de misturas. So apresentadas as equaes para misturas binrias com e sem
interao e para misturas polidispersas.
A notao utilizada na Modelagem de Empacotamento Compressvel descrita na TAB.
6.1.

67 67
TAB. 6.1 Notaes Utilizadas no Modelo de Empacotamento Compressvel.
Notao Definio
n Nmero de classes granulares da mistura
i
d
Dimetro mdio da classe i
i
Compacidade virtual da classe i tomada individualmente
i
y Proporo em volume da classe i na mistura
*
i

Teor em volume mximo da classe i em presena das outras
classes em um volume unitrio da mistura.
i

Teor em volume da classe i em um volume unitrio da mistura
) (i

Compacidade virtual da mistura sendo a classe i a classe
predominante

Compacidade virtual da mistura
C Compacidade experimental da mistura
Porosidade: C = 1
e ndice de vazios: 1 1 = = C C e
i
K ndice de compactao parcial devido classe i
K ndice de compactao para a mistura

6.2.2 PRIMEIRO MDULO MODELO DE EMPACOTAMENTO VIRTUAL

6.2.2.1 MISTURA BINRIA

A mistura binria de partculas composta por duas classes de dimetro,
1
d

e
2
d , onde
1
d >
2
d . Para realizar o clculo da compacidade virtual necessrio conhecer a compacidade
virtual de cada uma das classes (
1
e
2
) e tambm calcular as fraes volumtricas
correspondentes a cada classe (
1
y e
2
y ) conforme EQ. 6.4 e 6.5. Os volumes parciais
1
e
2
correspondem aos volumes ocupados pelas classes 1 e 2, respectivamente, em um volume
unitrio de mistura.

68 68

1
2
= + y y
i
EQ. 6.4

2 1

+
=
i
i
y EQ. 6.5

A compacidade virtual da mistura () calculada pela EQ. 6.6.

2 1
+ = EQ. 6.6

6.2.2.1.1 MISTURA BINRIA SEM INTERAO

Considera-se uma mistura binria sem interao quando gros de um determinado
tamanho no so afetados pela presena de um gro de tamanho diferente. Isso s ocorre
quando a diferena de tamanho entre os gros muito grande, ou seja,
1
d >>>
2
d . So
analisados dois casos: no primeiro a classe 1 a dominante (partculas de maior dimetro) e
no segundo, a classe 2 a dominante (partculas de menor dimetro), conforme a FIG. 6.8a e
b, respectivamente.

FIG. 6.8 Mistura Binria sem Interao. (a) Classe 1 Dominante, (b) Classe 2
Dominante [FORMAGINI, 2005].

69 69

Classe 1 Dominante
Quando a classe 1 dominante, o teor em volume da classe 1 (
1
) equivalente
compacidade virtual dessa classe (
1
). A compacidade da mistura (
) 1 (
= ) calculada pelas
EQ. 6-7 e 6-8. O sobrescrito (1) indica que a classe 1 a dominante.

2 1 2 2 1 1 2 1
) ( y y + = + + = + = EQ. 6.7

2
1 ) 1 (
1 y
= =
EQ. 6.8

Classe 2 Dominante
Quando a classe 2 dominante, os gros dessa classe ocupam todo o espao deixado
pelos gros da classe 1. Portanto, o teor em volume da classe 2 (
2
) calculado pela EQ. 6.9
e a compacidade virtual da mistura (
) 2 (
= ) calculada pela EQ. 6.11.

( )
1 2 2
1 = EQ. 6.9

) 1 (
1 2 1 2 1
y y + = + = EQ. 6.10

( )
2 1
2 ) 2 (
1 1

= =
y
EQ. 6.11

A FIG. 6.9 apresenta a evoluo da compacidade virtual () de uma mistura binria com
classes 1 e 2, sem interao, em que
1
=
2
= 0,74. A abscissa representa a frao do
material fino
2
y . Quando todos os espaos vazios da classe 1 so preenchidos por gros da
classe 2 obtm-se o mximo de compacidade. A partir deste ponto, qualquer incremento de
gros finos s possvel se forem retirados gros maiores, reduzindo a compacidade virtual
da mistura ( ) at atingir a compacidade virtual da classe 2 (
2
), quando s existirem gros
desta classe.

70 70
De acordo com a FIG. 6.9, a compacidade virtual mxima ocorre quando
2
y = 0,205, que
o ponto onde ocorre a mudana de dominncia entre as classes 1 e 2. At o ponto mximo,
para frao volumtrica de
2
y

entre 0 e 0,205, onde a classe 1 dominante, a EQ. 6.8
vlida. A EQ. 6.11 vlida quando a classe 2 se torna dominante, ou seja, para
2
y entre 0,205
e 1. Portanto, pode-se afirmar que a compacidade da mistura sempre menor ou igual
compacidade onde uma das classes dominante, conforme EQ. 6.12.

) , (
) 2 ( ) 1 (
y y MIN = EQ. 6.12

FIG. 6.9 Evoluo da Compacidade em Funo da Proporo de Partculas Finas em
Mistura Binria sem Interao [FORMAGINI, 2005].

71 71
6.2.2.1.2 MISTURA BINRIA COM INTERAO TOTAL

Quando os tamanhos de partcula so iguais (
2 1
d d = ) tem-se uma mistura binria com
interao total. Nesse caso as compacidades
) 1 (
e
) 2 (
so iguais, conforme mostra a EQ.
6.13.

|
|
\
|

= =
|
|
\
|

= =
1
2
1
2
) 2 (
2
1
2
1
) 1 (
1 1 1 1

y y
EQ. 6.13

A FIG. 6.10 mostra um caso de interao total, onde a compactao mdia da mistura no
se altera, mesmo ocorrendo uma segregao total, onde parte do volume preenchido
totalmente por gros da classe 1 e o restante do volume preenchido por gros da classe 2.

FIG. 6.10 Mistura Binria com Interao Total [DE LARRARD, 1999].

6.2.2.1.3 MISTURA BINRIA COM INTERAO PARCIAL

Em uma mistura binria ocorrem efeitos de parede e de afastamento, quando o valor de
2
d no muito menor do que o valor de
1
d .

72 72
No efeito de afastamento, o dimetro da classe 2 seria maior do que os espaos deixados
pelos gros da classe 1. O efeito do afastamento dos gros da classe 1 causado pelos gros da
classe 2 na compacidade virtual da mistura calculado pela EQ. 6.14.

43 42 1
o afastament
de efeito
a y
|
|
\
|

= =
2
1
2 , 1 2
1 ) 1 (
1 1

EQ. 6.14

Onde
2 , 1
a o coeficiente de efeito de afastamento e pode variar entre zero e um. Esse
coeficiente igual a zero quando
1
d >>>
2
d e, conseqentemente no h interao e igual a
um quando
1
d =
2
d e a interao total.
Quando gros isolados grados (classe 1) so inseridos em uma mistura em que a classe 2
dominante, surgem vazios nas interfaces de contato entre as duas classes. Esse efeito
denominado efeito parede, que exercido pelos gros da classe 1 sobre os gros da classe 2
(
21
b ). A compacidade virtual da mistura considerando-se o efeito parede calculada pela
EQ.6.15.

|
|
|
|
|
\
|
|
|
\
|
+
= =
4 4 3 4 4 2 1
parede
de efeito
b y
1
2 1 , 2 2 1
2 ) 2 (
1
1 1 1

EQ. 6.15

Onde
1 , 2
b o coeficiente de efeito de parede e pode variar entre zero e um. O coeficiente
igual a zero quando
1
d >>>
2
d e, conseqentemente no h interao e igual a um
quando
1
d =
2
d e a interao total.
Assim como na mistura binria sem interao, a compacidade da mistura segue a
EQ.6.16.

73 73
) , (
) 2 ( ) 1 (
y y MIN = EQ. 6.16

A FIG. 6.11 apresenta a evoluo da compacidade virtual () de uma mistura binria
com classes 1 e 2, em que
1
=
2
= 0,74. A abscissa representa a frao do material fino
2
y .
So apresentados os casos de mistura binria sem interao, com interao parcial e com
interao total. A curva superior referente a uma mistura binria sem interao, onde
1
d >>
2
d
,
e, portanto os coeficientes de afastamento e de parede tm o valor zero. A curva
intermediria representa uma mistura binria de interao parcial, onde se adotou como
coeficiente de afastamento e de parede o valor de 0,5. A curva inferior representa uma mistura
binria com interao total, onde
1
d =
2
d , portanto os coeficientes de afastamento e de
parede so iguais a um.
.

FIG. 6.11 Evoluo da Compacidade em Funo da Proporo de Partculas Finas em
uma Mistura Binria com Interao Total, Parcial e sem Interao [FORMAGINI,
2005].

Na FIG. 6.11 observa-se a ocorrncia de pontos de mxima compacidade nas curvas sem
interao e com interao parcial. Na curva com interao parcial, o ramo ascendente

74 74
dominado pelo efeito de afastamento, exercido pelos gros da classe 2 sobre os gros da
classe 1. No ponto de mxima compacidade, o efeito de afastamento igual ao efeito de
parede, a partir deste ponto, o ramo descendente influenciado pelo efeito de parede dos
gros da classe 1 sobre os gros da classe 2. Observa-se que os efeitos de afastamento e de
parede esto relacionados inclinao da funo ( )
2
y em 0
2
= y e 1
2
= y .
Utilizando a funo ndice de vazios (EQ. 6.17) os parmetros
12
a e
21
b podem ser
calculados pelas EQ. 6.18 e 6.19.

( ) ) ( 1
2 2
y y e = EQ. 6.17
=
=
1
0
2
2 12
1
2
y
y
e
a EQ. 6.18
1
1
1
1
1
1
2 2
21
2

=
=
y
y
e
b EQ. 6.19

Alternativamente os coeficientes de afastamento e de parede podem ser calculados pelas
EQ. 6.20 e 6.21, com uma razovel aproximao.

( )
02 , 1
1 1
j i ij
d d a = EQ. 6.20
50 , 1
) 1 ( 1
j i ij
d d b = EQ. 6.21

6.2.2.2 MISTURA POLIDISPERSA

A mistura considerada polidispersa quando constituda por mais de duas classes de
gro. So descritos os processos de empacotamento para misturas polidispersas com e sem
interao e para misturas compostas por M materiais, onde cada material corresponde a uma
mistura polidispersa de N classes.

75 75
6.2.2.2.1 MISTURA POLIDISPERSA SEM INTERAO

Para a mistura polidispersa ser considerada como sem interao, a diferena entre os
tamanhos de partcula deve ser muito grande:
1
d >>>
2
d ....>>>
N
d . Considerando uma classe
i dominante, a compacidade virtual da mistura dada pela EQ. 6.22, que uma generalizao
das EQ. 6-8 e 6-11.

( )

= + =

= =
1
1 1
) (
1 1
i
j
N
i j
j j i
i i
y y

EQ. 6.22

A compacidade da mistura para N i 1 segue a EQ.6.23.

) (
1
i
N i
y Min

=
EQ. 6.23

6.2.2.2.2 MISTURA POLIDISPERSA COM INTERAO

Neste caso a mistura polidispersa composta por N classes onde
1
d
2
d
3
d >>>
N
d .
Considerando uma classei dominante, gros dessa classe so submetidos ao efeito de
afastamento exercido pelos gros da classe menor e tambm ao efeito de parede exercido
pelos gros da classe de maior tamanho. Na FIG. 6.12, os gros da classe 2 seriam
dominantes, e os gros da classe 1 e 3 seriam os gros maiores e menores, respectivamente.

76 76

FIG. 6.12 Perturbaes Exercidas na Classe Intermediria (Dominante) pelos Gros
Maiores e pelos Gros Menores em uma Mistura Binria [DE LARRARD, 1999].

A compacidade virtual da mistura dada pela EQ. 6.24, obtida por operaes similares s
desenvolvidas para o caso de misturas binrias.

( ) [ ] [ ]

+ =
=
+
=
N
i j
j j i ij
i
j
j j i ij i
i
i
y a y b
1
1
1
1 1 1 1 1
EQ. 6.24

A compacidade virtual da mistura dada pela Eq 6-25
) (
1
i
N i
y Min

=
EQ. 6.25

6.2.2.2.3 MISTURA POLIDISPERSA COMPOSTA POR M MATERIAIS COM N
CLASSES

Para o clculo da compacidade virtual de uma mistura polidispersa composta por M
materiais divididos em N classes cada um, considera-se que a faixa de cada classe sempre
fixa, e so variadas as propores (p) do material que contribui para cada faixa, ou seja, o teor
das classes no pode variar no interior do material a que pertence. A frao de cada classe de
um dado material s pode ser alterada se for variado o teor do material como um todo
[SILVA, 2004].
Todos os materiais so compostos pelas mesmas classes granulares (mesmas faixas
granulomtricas), mesmo que algumas classes apresentem frao volumtrica zero em alguns

77 77
materiais. Denomina-se i a classe, p
k
a frao volumtrica do material k, e y
kj
a frao
volumtrica da classe j que pertence ao material k.
A seguinte relao deve ser obedecida (EQ. 6.26):

= =
=
M
k
N
j
kj k
y p
1 1
1 EQ. 6.26

A compacidade virtual da mistura, considerando a classe i como dominante, obtida
pela EQ. 6.27.

=
=
M
k
ki k
i
p
1
1
EQ. 6.27

Sendo que
ki
dado pela EQ.6.28.

+ = =
+
|
|
\
|
=
n
i j kj
kj ij
kj
i
j kj
ij ki
y a
y b
1 1
1
1 1

EQ. 6.28

Onde
kj
a compacidade virtual da classe j que parte do material k.

A compacidade virtual da mistura tambm dada pela EQ.6.25.

6.2.3 SEGUNDO MDULO MODELO DE EMPACOTAMENTO REAL

A compacidade virtual () no pode ser diretamente utilizada para prever o
empacotamento de misturas, j a compacidade real (C), onde C < , depende do mtodo
utilizado para sua determinao, que chamado de protocolo de compactao. Para se
correlacionar a compacidade virtual () e a real (C) utiliza-se um ndice K, denominado ndice
de compactao, que funo do mtodo utilizado para se determinar o empacotamento real.
Quanto maior esse ndice, mais prximo o empacotamento real est do virtual.

78 78
O empacotamento real definido como volume ocupado pelos slidos em um volume
unitrio. A porosidade (e) pode ser descrita em funo da compacidade, de acordo com a EQ.
6.29.

C e =1 EQ. 6.29

O ndice de compactao K definido de acordo com a EQ. 6.30. Para um
empacotamento monodisperso essa Equao seria reduzida EQ. 6.31.

= =
= =
n
i
i
i i
n
i
i
C
y
K K
1
) (
1
1 1
EQ. 6.30

1
1
=
C
K
EQ. 6.31

A TAB. 6.2 apresenta os valores determinados por de Larrard, 1999 para o ndice de
compactao K em funo do mtodo utilizado.

TAB. 6.2 Fator de Correlao entre Compacidade Medida e Compacidade Real.
Procedimento Fator K
Lanamento Simples do Material 4,1
Lanamento + golpes com basto 4,5
Vibrao 4,75
Demanda dgua 6,7
Vibrao + Compactao 9
Empacotamento Virtual

Mais recentemente, verificou-se que o procedimento de compactao do concreto
compactado ao rolo utilizado para barragens e pavimentao de estradas que utiliza um rolo
compressor vibratrio sobre um concreto umedecido pode ter ndices compactao K de
ordem de grandeza igual a 12 [FARIAS, 2006, POULIOT et al, 2001].

79 79
Utilizando um determinado protocolo de empacotamento, com valor de K previamente
determinado, determina-se o valor da compacidade virtual de uma determinada classe
granular por meio da EQ. 6.32, que foi obtida pela inverso da EQ. 6.31.

C
K
K +
=
1
EQ. 6.32

A compacidade no uma grandeza intrnseca, mas funo da mistura analisada e do
procedimento adotado. O mtodo de vibrao com compactao (K=9) o mais adequado
para misturas de dimetro maior do que 100 m e o mtodo de demanda dgua o mais
adequado para misturas de dimetro menor do que 100 m. [SEDRAN, 1999].
No presente trabalho, a compacidade experimental dos materiais determinada pelo
mtodo denominado Compacidade por Demanda Dgua, desenvolvido por SEDRAN,
1999, que constatou que esse mtodo o mais adequado para partculas finas. O autor
realizou numerosas simulaes variando o ndice K para o ensaio de demanda dgua, e
verficou que os melhores resultados foram obtidos com o ndice de compactao igual a 6,7.
O mtodo de determinao de compacidade por demanda dgua se baseia na
quantificao da massa de gua necessria para transformar o material seco em uma mistura
homognea. Essa quantidade de gua equivale quantidade necessria para o preenchimento
dos vazios e denominada demanda dgua do material. O procedimento para determinao
da demanda dgua descrito no item 9.2.3.
O clculo da compacidade real (C) de uma mistura granular dispersa realizado por meio
da resoluo da EQ. 6.30, implcita em C, onde os valores de y
i
,
i
e K so conhecidos e
) (i

calculado em funo dos parmetros anteriores.
Inicialmente a soluo da EQ. 6.30 ser tratada para uma mistura binria, em seguida
esta soluo ser generalizada para o caso de diversas classes de gros. Desse modo, essa
equao reescrita, passando-se o ndice K para o lado direito e reescrevendo a EQ. 6.30
como 0 ) ( = C f . Portanto, para uma mistura binria, tem-se a EQ. 6.33.

0
1 1 1 1
) (
) 2 (
2 2
) 1 (
1 1
=
= K
C
y
C
y
C f
EQ. 6.33

80 80
Como
) (i
= f(y
i
,
i
, j=1,n) e como o valor da compacidade (C) est compreendido entre
0 e 1, traada a funo f(C) para alguns valores arbitrados a y
i
,
i
e K. A FIG. 6.13
apresenta o grfico da funo ) (C f para uma mistura binria de esferas com y
1
=0,8, y
2
=0,2,
d
1
=10, d
2
=1,
1
=
2
=0,74 e K=9.
O objetivo determinar o valor de C que torna a funo igual a zero. Existem dois
valores (C
1
e C
2
) que so razes de ) (C f . Alm disso, outros dois valores (C
a
e C
b
)
correspondem descontinuidade de ) (C f , o que era esperado, j que como se verifica na EQ.
6.33, ) (C f indefinida para a condio:

) 1 (
1 1
=
C
e
) 2 (
1 1
=
C

Portanto, C
a
=
) 1 (
e C
b
=
) 2 (
.

FIG. 6.13 Evoluo da Funo f(C) para uma Mistura Binria. [FORMAGINI, 2005].

81 81
Como a compacidade real (C) sempre menor do que a compacidade virtual da mistura
() e como a compacidade virtual da mistura sempre o valor mnimo em relao aos valores
de compacidade virtual de cada classe, chega-se EQ. 6.34.
< <
) 2 (
) 1 (
C
EQ. 6.34

Para resolver a EQ. 6.33 iterativamente, o domnio de busca da Compacidade (C) ser
limitado entre zero e a compacidade virtual da mistura (). Portanto a soluo igual a C
1

(FIG. 6.13).
Utiliza-se o mesmo raciocnio para uma mistura polidispersa. A FIG. 6.14 apresenta um
exemplo de uma mistura quaternria como os seguintes dados: K = 9, y
1
= 0,4, y
2
= 0,3, y
3
=
0,2, y
4
= 0,1, d
1
= 100, d
2
= 50, d
3
=1 0, d
4
= 1,
1
=
2
=
3
=
4
=0,74.
Utilizando-se as mesmas premissas consideradas para o caso anterior, em que se assegura
que exista apenas uma raiz que satisfaa a funo ) (C f dentro do intervalo < < C 0 , chega-
se determinao de C (FIG. 6.14).

FIG. 6.14 Evoluo da Funo f(C) para uma Mistura Quaternria. [FORMAGINI,
2005].

82 82
A FIG. 6.15 mostra curvas para quatro diferentes valores de K (4,1; 6,7; 9; 50 e ), para
1
= 0,66,
2
= 0,702,
12
a = 0,101 e b
21
=0,015. Observa-se que independente do valor de K,
as inclinaes em
2
y

= 0 e
2
y = 1 so praticamente as mesmas, mas o ponto de compacidade
mxima no coincidente. O fato das inclinaes serem independentes do fator K indica que
os coeficientes a e b tambm o so.

FIG. 6.15 Evoluo da Compacidade de Uma Mistura Binria com Diferentes Valores
de K. [FORMAGINI, 2005].

6.2.3.1 MISTURA POLIDISPERSA COMPOSTA POR M MATERIAIS COM N CLASSES

No item 6.2.2.2.3 foi visto o empacotamento virtual de uma mistura composta por M
materiais com N classes cada uma. Neste item apresentado o clculo para determinao da
compacidade real para esse tipo de mistura.

83 83

=
=
=
M
i
i
M
m mi
mi m
C
y p
K
1
) (
1
1 1

EQ. 6.35

A compacidade real (C) pode ser calculada pela resoluo da EQ. 6.35 na forma da
funo descrita na EQ. 6.36.

0
1 1
) (
1
) (
1
=
=
=
K
C
y p
C f
M
i
i
M
m mi
mi m

EQ. 6.36

A soluo da EQ. 6.35 requer um processo iterativo para o caso de mais de duas classes.
Alm disso, a expresso ter tantas razes quantas forem as classes que compem a mistura.
Tambm definido um espao de busca delimitado a um intervalo conhecido para a soluo
da EQ. 6.36, assim como foi delimitado para a soluo da EQ. 6.33.

84 84

7 DISPERSO DE PARTCULAS

Partculas de cimento apresentam forte tendncia floculao quando misturadas com
gua devido a vrios tipos de interao: foras de van der Waals entre as partculas, interaes
eletrostticas entre stios contendo cargas opostas e interaes fortes entre molculas de gua
ou hidratos. [LEGRAND e WIRQVIN, 1992]
No estado floculado, os vazios prendem parte da gua, que permanece indisponvel para
fluidificao da mistura, resultando em um aumento da viscosidade aparente da mistura. Para
que se obtenha uma distribuio homognea da gua e um timo contato cimento gua,
necessrio que as partculas de cimento se apresentem desfloculadas e que sejam mantidas em
alto grau de disperso [ATCIN ET AL., 1994].
As propriedades reolgicas de pastas de cimento dependem da reologia da fase lquida,
da frao volumtrica de slidos e das interaes entre as partculas. A frao volumtrica de
slidos pode variar de aproximadamente 0,2 para pastas estendidas at cerca de 0,7 para
pastas ricas em slido.
Na maior parte dos casos, necessrio utilizar dispersante na formulao de pastas de
cimento para cimentao de poos de petrleo a fim de possibilitar o seu bombeio para o
poo, principalmente em poos de grandes profundidades, altas temperaturas, em casos de
anulares estreitos ou em poos extensos e inclinados.
A eliminao de aglomerao das partculas em uma pasta de cimento resulta em uma
srie de benefcios. Os aglomerados, por serem significativamente maiores do que as
partculas que os originaram, causam uma maior perturbao nas linhas de fluxo durante o
escoamento das suspenses, aumentando sua viscosidade [PANDOLFELLI ET AL., 2000],
podendo ocasionar problemas na operao de cimentao.
A obteno de disperso das partculas fundamental para a formulao de pastas com
alto teor de slidos, que o caso de pastas de compacidade otimizada, alm disso, as
partculas no aglomeradas so pouco influenciadas pela fora da gravidade, aumentando a
sua estabilidade. [PANDOLFELLI ET AL. 2000].

85 85

7.1 DISPERSANTES

Pastas de cimento consistem de suspenses concentradas de slidos e gua. As
propriedades reolgicas esto relacionadas s propriedades do lquido, frao em volume
dos slidos e s interaes interpartculas [NELSON e GUILLOT, 2006].
Essas interaes dependem da distribuio de cargas na superfcie e dos efeitos estricos
causados pelas molculas orgnicas (dispersantes) adsorvidas na superfcie das partculas
slidas.
Os dispersantes de cimento so denominados plastificantes ou superplastificantes na rea
de construo civil.

7.1.1 HISTRICO

Em 1936 foram utilizados pela primeira vez sais do cido sulfrico e do cido naftaleno
sulfnico como dispersantes [MIELENZ, 1984]. Em 1938 foi depositada uma patente
[TUCKER, 1938] reivindicando a utilizao de um dispersante base de cido aromtico
sulfnico condensado com formaldedo (polinaftalenos sulfonato). No entanto, como na poca
as resistncias requeridas para o concreto eram baixas, podia-se ajustar a fluidez do concreto
pela adio de gua. Os primeiros redutores de gua adotados na indstria de concreto foram
os dispersantes a base de lignina, os lignossulfonatos.
Esses compostos so obtidos a partir do tratamento da madeira feita com bissulfito, e so
utilizados como dispersante na rea de construo civil desde a dcada de 50. No entanto esse
subproduto da indstria de papel apresenta glicose, que um forte retardador de pega e a
variao em sua composio grande.
Na dcada de 60, os dispersantes base de polinaftaleno sulfonato (PNS) foram
reavaliados e o seu desenvolvimento foi continuado, principalmente no Japo. Foi patenteada
na Alemanha outra famlia de polmeros sintticos, os de polimelamina sulfonatos,
designados por PMS como superplastificantes para concreto. [ATCIN ET AL., 1994].

86 86
7.1.2 COMPOSIO QUMICA DOS DISPERSANTES

Os denominados dispersantes na rea de petrleo podem ser classificados da seguinte
forma:
Plastificantes, conforme denominao na rea de construo civil, ou dispersantes de
primeira gerao, conforme denominao na rea de petrleo. Fazem parte desta
classificao lignossulfonatos, lignossulfonatos modificados, cidos hidrocarboxlicos,
tais como cido ctrico, tartrico, saliclico, glucnico e glucoheptnico.
Superplastificantes, conforme denominao da construo civil, ou dispersantes de
segunda gerao, conforme denominao na rea de petrleo. Fazem parte desta
classificao: policondensado de formaldedo e naftaleno sulfonato, tambm chamado
de polinaftaleno sulfonato (PNS), policondensado de formaldedo e melanina
sulfonato, tambm chamado de polimelamina sulfonato, e outros polmeros contendo
grupos sulfonato, tais como sulfonato de poliestireno.
Superplastificantes de terceira gerao, tais como, polmeros acrlicos ou poliacrilatos
(PA).
Os lignossulfonatos, que pertencem primeira gerao de dispersantes, no devem ser
utilizados em baixas temperaturas, por atuarem tambm como retardadores de pega do
cimento. Aqueles que apresentam elevados teores de acar em sua composio so
muito sensveis qualidade do cimento, podendo ocasionar problemas de gelificao, o
que atribudo forte acelerao da hidratao da fase intersticial (C
3
A e C
4
AF).
[MICHAUX e NELSON, 1982]. A estrutura qumica dos lignossulfonatos apresentada
na FIG. 7.1.

FIG. 7.1 Estrutura Qumica do Lignossulfonato.

87 87

Lignossulfonatos modificados consistem em lignossulfonatos dos quais os acares, que
causam retardamento excessivo, foram removidos. Um lignossulfonato modificado, com peso
molecular entre 60.000 e 120.000, foi patenteado como dispersante biodegradvel para
aplicaes offshore [CHATTERJI ET AL., 2000], cuja estrutura qumica apresentada na
FIG. 7.2.

FIG. 7.2 Estrutura Qumica do Lignossulfonato Modificado. [NELSON e GUILLOT,
2006]

Os polinaftalenos sulfonatos (PNS), pertencentes classe de superplastificantes ou
dispersantes de segunda gerao, so produzidos por meio de sulfonao do naftaleno,
seguido por polimerizao com formaldedo. O cido sulfnico neutralizado com hidrxido
de sdio (FIG. 7.3). O valor de n tipicamente baixo, cerca de 10 a 20, mas podem ser
obtidos produtos de alto peso molecular (cerca de 100.000).
So os dispersantes mais comumente utilizados em cimentos para petrleo, no entanto,
eles no podem mais ser aplicados em alguns ambientes marinhos devido a sua toxidez em
relao a algas e a sua no biodegradabilidade em gua do mar.
Outra limitao a utilizao de PNS em pastas de cimento contendo altas concentraes
de cloreto de sdio. Nesses casos esse dispersante aumenta a viscosidade da pasta, ao invs de
reduzi-la [GEORGE e GERKE, 1985].
O dispersante constitudo por condensado de formaldedo cetona sulfonato produzido
pela condensao, catalisada por meio de hidrxido de sdio, de formaldedo e acetona, ou
outra substncia deriva de cetonas, que foi parcialmente sulfonatada. Este dispersante
adequado ao uso em pastas de cimento salinas [GEORGE e GERKE, 1985] e foi utilizado no
presente trabalho.

88 88

FIG. 7.3 Estrutura Qumica do Polinaftaleno Sulfonato. [RIXON e MAILVAGANAM,
1999].

Polimelamina sulfonato (PMS), tambm pertencente classe de superplastificantes ou
dispersantes de segunda gerao, consiste de um produto aninico derivado da resina
melamnica. produzido pela reao da melamina com formaldedo para gerar trimetil
melamina, que ento sulfonatada com bissulfito e condensada para formar o polmero (FIG.
7.4). O PMS frequentemente utilizado na rea de construo civil, mas pouco utilizado em
cimentos para poos de petrleo, devido ao seu custo ser muito superior ao do PNS.

FIG. 7.4 Estrutura Qumica e Processo de Produo da Polimelamina Sulfonato
[RIXON e MAILVAGANAM, 1999].

89 89

Poliestireno Sulfonato (PSS), cuja estrutura qumica apresentada na FIG. 7.5, um
dispersante de segunda gerao muito efetivo, mas devido ao seu alto custo raramente
utilizado.

FIG. 7.5 Estrutura Qumica do Poliestireno Sulfonato [NELSON e GUILLOT, 2006].
Os dispersantes mais importantes base de polmeros acrlicos ou poliacrilatos so os
copolmeros base de ster de cido acrlico (CAE), ster policarboxlico (PC) e polmero
acrlico com cadeia transversal (CLAP) [RIXON e MAILVAGANAM, 1999].
Os produtos base de policarboxilato so compostos de uma estrutura com grupos
carboxlicos nos quais cadeias laterais de xido de polietileno [(OCH
2
CH
2
)
n.
] so enxertadas.
Grupos sulfonatos tambm podem fazer parte da estrutura. A estrutura qumica dos
dispersantes tipo PA apresentada na FIG. 7.6.

90 90

FIG. 7.6 Estrutura Qumica dos Dispersantes do Tipo PA [RIXON e
MAILVAGANAM, 1999].

91 91
7.2 MECANISMO DE ESTABILIZAO DA DISPERSO

Para obter pastas dispersas, necessrio que as foras repulsivas entre as partculas sejam
maiores do que as foras atrativas. As foras repulsivas dependem da estrutura qumica do
dispersante e so basicamente originadas por [NELSON e GUILLOT, 2006 e UCHIKAWA
ET AL., 1997, PANDOLFELLI ET AL., 2000]:
Repulses eletrostticas - causadas pela adsoro das molculas do dispersante
na superfcie dos gros de cimento durante a hidratao inicial at a pega do
cimento, alterando o potencial eltrico das partculas,
Repulses Estricas - causadas pela adsoro superficial de cadeias longas, que
dificultam a aproximao das partculas por impedimento mecnico (estrico)
Repulses Eletroestricas - originadas quando os efeitos eletrostticos e
estricos atuam para a disperso das partculas em conjunto.

A FIG. 7.7 ilustra o efeito da repulso eletrosttica, estrica e eletroestrica entre duas
partculas.

FIG. 7.7 Ilustrao dos mecanismos de repulso entre partculas (a) eletrosttica, (b)
estrica, (c) eletroestrica. [PANDOLFELLI ET AL., 2000].

Os fundamentos relativos estabilizao da disperso com base na repulso eletrosttica,
estrica e eletroestrica so descritos a seguir.

92 92
7.2.1 MECANISMO DE ESTABILIZAO ELETROSTTICA

Os dispersantes aninicos so atrados e adsorvidos nas partculas de cimento de sinal
contrrio, alterando o potencial da superfcie, resultando na disperso das partculas que
tenderiam a se agregar pela forte atrao eletrosttica entre as fases carregadas de sinais
opostos. Os dispersantes causam consequentemente reduo nos parmetros reolgicos da
pasta de cimento. [KONG, 2006].
A estabilizao eletrosttica pode ser explicada por meio da formao da dupla camada
eltrica. O potencial eltrico gerado na superfcie das partculas slidas atrai ons de carga
contrria, que so chamados de contra-ons, presentes na soluo ao seu redor. Devido s
dimenses das partculas, apenas um nmero limitado de contra-ons consegue se adsorver na
superfcie, fazendo com que a carga da partcula no seja totalmente neutralizada com a
adsoro da primeira camada. Os contra-ons, que se encontram rigidamente fixos partcula,
formam a denominada camada de Stern [PANDOLFELLI ET AL., 2000].
O potencial eltrico da superfcie (
o
) reduzido linearmente para o potencial de Stern
(
) ao final da primeira camada, que tem o mesmo sinal do potencial da superfcie. O

potencial de Stern atrai contra-ons de mesma carga da primeira camada, que so fracamente
ligados s partculas devido ao efeito repulsivo dos ons de mesma carga da camada de Stern e
ao movimento browniano das molculas do meio lquido, formando a denominada camada
difusa. O potencial eltrico decai suavemente at que a concentrao de cargas positivas e
negativas seja igualada. A FIG. 7.8 mostra a representao da dupla camada e FIG. 7.9
mostra a queda de potencial eltrico em funo da distncia devido formao da dupla
camada eltrica.
O denominado potencial zeta (
) determinado pela medida da mobilidade

eletrofortica, que consiste na medida da velocidade das partculas suspensas em um meio
submetido a um campo eltrico. O potencial zeta corresponde ao potencial no plano de
cisalhamento, que representa o limite de separao entre os contra-ons da dupla camada que
se deslocam com a partcula e os que no se deslocam sob um campo eltrico. Como a
camada de Stern e o plano de cisalhamento so prximos, o potencial zeta considerado
como um indicativo do potencial de Stern. O potencial zeta relacionado com a mobilidade
eletrofortica por meio da equao de Henry (EQ.7.1).

93 93

3
) ( 2 a f
U
E
= EQ. 7.1

Onde:
U
E
= mobilidade eletrofortica,
= potencial zeta,
= constante dieltrica,
= viscosidade,
f(a) = funo de Henry.

A fora de repulso entre partculas causada pela sobreposio de suas duplas camadas
eltricas. Quanto maior a reduo do potencial eltrico na camada difusa, menor a distncia
de separao entre as partculas.

FIG. 7.8 Desenho Esquemtico da Dupla Camada Eltrica de uma Partcula Carregada
em um meio lquido [Zeta-Meter Catlogo].

94 94

FIG. 7.9 Potencial eltrico de superfcie em funo da distncia. [PANDOLFELLI ET
AL., 2000].

A Teoria da Estabilidade de Colides Lioflicos, tambm conhecida por teoria DLVO
(Derjaguin e Landau, e Verwey e Overbeek) afirma que o estado de disperso de um sistema
de partculas carregadas eletricamente em um lquido governado pela soma das energias
potenciais de atrao e de repulso.
A fora de atrao devido fora de van der Waals causada pela interao entre os
dipolos eltricos, permanentes ou induzidos, presentes no interior das partculas. A energia
potencial de atrao (U
A
) devido fora de van der Waals se relaciona com a distncia entre
partculas esfricas conforme a EQ. 7.2.

D
Ar
D U
A
12
) ( = EQ. 7.2

Onde:
A = constante de Hamaker,
r = raio da partcula,
D = distncia de separao entre as superfcies das partculas.

95 95

A constante de Hamaker depende das caractersticas do material e calculado de acordo
com a EQ. 7.3.
=
M
N
A
A
EQ. 7.3
Onde:
= densidade da partcula
= inclui valores de dipolo, polarizabilidade, freqncia de vibrao, etc.
N
A
= nmero de Avogadro,
M = peso molecular do slido,

A FIG. 7.10 mostra um exemplo da variao da energia potencial de atrao, de repulso
e a energia potencial resultante em funo da distncia entre partculas. Como a energia de
atrao depende apenas da partcula (dimenso, densidade, peso molecular, alm da
polarizabilidade, momento de dipolo, etc) e no pode ser alterada, pode-se modificar a energia
resultante apenas alterando-se o potencial de Stern.

FIG. 7.10 Energias Potenciais de Interao Atrativa, Repulsiva e Total em Funo da
Distncia entre as Partculas. [JAFELICCI JR,1999].

Se o mximo de energia potencial da barreira energtica contra a aglomerao,
representada por V
MAX
na FIG. 7.10, for grande em comparao com a energia trmica kT
Mnimo primrio
Mnimo secundrio

96 96
das partculas, o sistema dever ser estvel, caso contrrio ocorrer a formao de agregados.
A intensidade dessa barreira energtica que se ope agregao depende da magnitude de e
do alcance das foras de repulso, isto , depende da espessura da camada difusa (1/k).
Em alguns casos encontra-se um mnimo secundrio a uma distncia relativamente
grande entre as partculas nas curvas de energia potencial total de interao. Na regio de
mnimo secundrio ocorre a floculao, que consiste em uma agregao reversvel pela
formao de uma estrutura termodinamicamente metaestvel, que pode ser destruda, em
maior ou menor grau, pela aplicao de tenso. Essa estrutura pode ser restituda aps a
interrupo da aplicao da tenso [MEWIS, 1976].
O parmetro limite de escoamento uma grandeza reolgica macroscpica diretamente
relacionada com a fraca agregao provocada pelo mnimo secundrio, diferente do que
ocorre no mnimo primrio, onde acontece a coagulao, que consiste em uma agregao
irreversvel, considerando-se a aplicao de tcnicas convencionais de mistura.
[PANDOLFELLI ET AL., 2000].
O estado de repouso de uma suspenso faz com que as partculas tendam a migrar para a
regio do mnimo secundrio, mais estvel, podendo formar uma extensa estrutura
tridimensional, que rompida pela aplicao de uma tenso, que o limite de escoamento.
A barreira de energia, correspondente a V
MAX
. na FIG. 7.10, deve ser suficientemente alta
para que no seja alcanado o ponto de mnimo primrio. Os fatores que contribuem para a
barreira so: o potencial zeta, concentrao de ons na soluo e tamanho de partcula
[HOTZA, 1999].
De acordo com a aproximao de Debye-Hckel, a queda do potencial ao longo da
distncia no interior da camada difusa calculada pela EQ. 7.4 e o parmetro de Debye
calculado por meio da EQ. 7.5.

) exp( d
= EQ. 7.4

2
1
0
2 2
4
|
|
|
\
|
=
KT
n z e
i
i
i
EQ. 7.5

97 97
Onde:
= potencial,
= potencial da camada de Stern,

d = distncia a partir do plano de Stern,
1
= espessura da camada difusa,
= parmetro de Debye,
e = carga do eltron (1,60x10
-19
C),
= constante dieltrica do meio,
K = constante de Boltzmann (1,38x10
-23
J.K
-1
)
z = valncia dos ons presentes no meio lquido,
n
io
= concentrao volumtrica do ons presentes no meio lquido,
0
2
i
i
i
n z
= fora inica do meio lquido.

O aumento da fora inica do meio, que funo da valncia e da concentrao dos ons
presentes no meio lquido, acentua a queda do potencial eltrico da camada difusa, reduzindo
a fora de repulso.
A FIG. 7.11 mostra a reduo da barreira energtica com o aumento da concentrao dos
ons da soluo, quanto menor a barreira energtica, maior a tendncia a ocorrer aglomerao
do sistema. O grfico interno destaca a influncia da concentrao do eletrlito sobre a
profundidade do mnimo secundrio.

98 98

FIG. 7.11 Efeito da Concentrao dos ons da Soluo na Curva de Energia Potencial
Total de Interao entre as partculas para um potencial de Stern de 50 mV.
[PANDOLFELLI ET AL., 2000].

7.2.2 MECANISMO DE ESTABILIZAO ESTRICA

A estabilizao estrica impede que as partculas se aproximem por meio de impedimento
fsico, que ocorre devido adsoro de um polmero neutro de cadeia longa superfcie da
partcula. A ligao entre a partcula e o polmero deve ser forte para evitar a ocorrncia de
dessoro, e a camada adsorvida do polmero deve ter espessura maior do que a distncia em
que as foras de van der Waals so atuantes.
Os polmeros que atuam para estabilizao estrica devem apresentar afinidade com as
partculas, para favorecer a adsoro, e com o meio lquido, para que o polmero apresente
uma confomao mais estendida, aumentando o efeito estrico. No entanto, a utilizao de
cadeias polimricas muito longas pode provocar o aparecimento de pontes, conhecido como
efeito bridging, que consiste na adsoro da mesma cadeia polimrica em parte da superfcie
de vrias partculas, causando uma aglomerao das partculas, denominada floculao.
Outro problema que pode ocorrer a interao entre camadas de polmeros adsorvidas
em partculas diferentes, ocasionando floculao das partculas, assim como no efeito
bridging.

99 99
O impedimento estrico independe da fora inica do meio lquido, diferente da
estabilizao eletrosttica, alm disso, uma suspenso aglomerada pode ser redispersa, pois os
sistemas estabilizados estericamente so termodinamicamente estveis, j as suspenses
estabilizadas eletrostaticamente encontram-se em equilbrio metaestvel, sendo o estado
aglomerado sempre o de menor energia, o que dificulta a redisperso.

7.2.3 MECANISMO DE ESTABILIZAO ELETROESTRICA

Quando a estabilizao da disperso ocorre por estabilizao eletrosttica e estrica, o
mecanismo denominado eletroestrico. Nesse mecanismo, molculas com grupos
ionizveis, tais como citratos, fosfatos, sulfatos ou molculas polimricas, tais como
poliacrilatos e polimetacrilatos, denominadas de polieletrlitos, que consistem de polmeros
com grupos ionizveis repetidos, so adsorvidas s partculas [PANDOLFELLI ET AL., 2000
e HOTZA, 1999]. Dessa forma ocorre o efeito eletrosttico, pela adsoro s partculas dos
grupos ionizveis, e o efeito estrico, pela repulso fsica provocada pela cadeia polimrica.
A carga superficial da partcula no mecanismo de estabilizao eletroestrica funo
tambm da carga eltrica da molcula ou polieletrlito adsorvido. A carga superficial ento
determinada pela carga que seria gerada no mecanismo eletrosttico, ou seja, a carga
originada pela ao do meio na superfcie da partcula, e tambm pela carga eltrica gerada
pela molcula ou do polieletrlito adsorvido.
No mecanismo puramente eletrosttico o potencial eltrico da superfcie (
0
) influencia
os ons presentes no meio, j no mecanismo eletroestrico o potencial eltrico resultante da
adsoro do polmero o que governa. No mecanismo eletrosttico o plano interno da camada
de Stern, denominado plano de carga, o mesmo plano da superfcie da partcula, j no
mecanismo eletroestrico o plano de carga deslocado para uma distncia equivalente
espessura da camada de molculas adsorvida (L).
O potencial resultante da adsoro, que o potencial no plano de carga, (
pc
), atrai os
ons da soluo no mecanismo eletroestrico de forma equivalente ao potencial eltrico de
superfcie (
0
) no mecanismo puramente eletrosttico, originando a queda de potencial
eltrico ao longo das camadas de Stern e difusa.

100 100
A FIG. 7.12 mostra a fora atrativa (V
A
), repulsiva pelo efeito eletrosttico (V
R
),
repulsiva pelo efeito estrico (V
S
) e a resultante em funo da distncia entre partculas no
mecanismo eletroestrico. A repulso eletrosttica fornece uma barreira de energia potencial
para longas distncias e a estabilizao estrica evita o contato entre as partculas em curtas
distncias.

FIG. 7.12 Efeito do Mecanismo Eletroestrico sobre a Energia Potencial de Interao
em Funo da Distncia entre Partculas.[MORENO, 1992].

7.3 MECANISMO DE AO DOS DISPERSANTES NAS PARTCULAS DE CIMENTO

Alm do aumento da repulso entre as partculas por repulses eletrostticas e estricas,
h outras causas que afetam em maior ou menor grau disperso e a fluidez da pasta de
cimento [ATCIN ET AL., 1994]:
Reduo da tenso superficial da gua,
Lubrificao do filme entre as partculas de cimento,
Inibio da reao de hidratao, liberando gua para a fluidez da pasta,
Alterao da morfologia dos produtos de hidratao.

101 101

MICHAUX e DEFOSSE, 1986 citam que a carga positiva da superfcie de cimento
consiste de uma carga mdia. Como a superfcie do cimento na fase de hidratao
provavelmente composta por partes carregadas positivamente separadas por regies neutras
ou at talvez carregadas negativamente, as foras resultantes criam uma estrutura
tridimensional. A resistncia desta estrutura medida macroscopicamente pelo limite de
escoamento.
Posteriormente foram determinados os potenciais zeta de cada constituinte do cimento,
confirmando o previsto. De acordo com KONGO ET AL., 2002, partculas de cimento so
compostas por fases de silicato que apresentam um potencial negativo de aproximadamente -
10 mV e por fases intersticiais (C
3
A e C
4
AF) que apresentam um potencial positivo na faixa
entre 20 e 40 mV. A medida do potencial do cimento indica um valor positivo de 8 mV.
O potencial eltrico positivo nas fases intersticiais resultam da adsoro preferencial de
Ca
+2
ou Ca(OH)
+
nos componentes de ferrita ou nos sulfoaluminatos de clcio hidratados, j
os componentes da fase silicato com menor grau de hidratao (SiO
4
-4
) tm menor afinidade
por clcio e permanecem ento negativamente carregados [KONG, 2006]. Portanto, na
ausncia de dispersantes, os sinais opostos da fase de silicato (negativamente carregada) e da
fase intersticial (positivamente carregada) devem proporcionar uma coagulao das partculas
de cimento. No entanto, na presena de dispersante, todos os componentes minerais do
cimento passam a apresentar potencial eltrico negativo [YOSHIOKA ET AL., 2002].
A adsoro dos dispersantes causada por ligaes inicas entre ons clcio, que se
encontram adsorvidos na superfcie do cimento, e os grupos aninicos (carboxilato ou
sulfonato) dos dispersantes [BONNEAU, 1997]. Essa adsoro altera o potencial da
superfcie, resultando na disperso das partculas que tenderiam a se agregar pela forte atrao
eletrosttica entre as fases carregadas de sinais opostos, causando consequentemente uma
reduo nos parmetros reolgicos [KONG ET AL., 2006].

A FIG. 7.13 apresenta a ligao entre stios de TiO
-
(ou de SiO
-
) e a terminao orgnica
dos dispersantes do tipo poliacrilato (PA), polinaftaleno sulfonato (PNS) e polimelamina
sulfonato (PMS).

102 102

FIG. 7.13 Ligao dos Dispersantes a base de PA, PNS e PMS aos stios de SiO
-
pelo on
Clcio. [BONNEAU, 1997].

YOSHIOKA ET AL., 2002 realizaram medidas de adsoro e de potencial zeta dos
componentes minerais do cimento utilizando vrios tipos de dispersantes, entre eles o
polinaftaleno sulfonato de sdio (PNS) e o policarboxilato (PC) com cadeias de xido de
polietileno [(OCH
2
CH
2
)
n.
] enxertadas. Tanto para as medidas de adsoro quanto para as
medidas de potencial zeta necessrio utilizar pastas extremamente diludas. O percentual de
gua em relao ao slido foi cerca de 2000 nas medidas de adsoro, e a diluio da pasta foi
de at 1500 vezes na determinao do potencial zeta.
As Figuras 7-14 e 7-15 mostram as isotermas de adsoro do PNS e do PC,
respectivamente, nas seguintes fases: C
3
A e C
4
AF (com e sem adio de gipsita), C
3
S e C
2
S.
Poliacrilato Polinaftaleno
Sulfontato
Polimelamina
Sulfontato
Hidratos Hidratos Hidratos

103 103

FIG. 7.14 Isotermas de Adsoro do PNS em cada Componente do Cimento.
[YOSHIOKA, ET AL., 2002].

.
FIG. 7.15 Isotermas de Adsoro do PC em cada Componente do Cimento.
[YOSHIOKA, ET AL., 2002].

104 104

A forma da isoterma de adsoro variou em funo do tipo de dispersante. Para o PNS, o
valor de adsoro aumentou gradualmente at atingir um valor que permaneceu constante
com o acrscimo da concentrao de dispersante. A isoterma de adsoro para o dispersante
do tipo PC apresentou um aumento de adsoro com o aumento na concentrao de
dispersante at um valor mximo, quando ento a adsoro passou a sofrer uma reduo. O
mesmo comportamento foi observado para todas as fases do cimento. Este tipo de
comportamento pode ser atribudo formao de micelas, que consiste na interao entre as
molculas de dispersante, como mostra a FIG. 7.16, ou separao de dispersante durante o
processo de filtrao utilizado no mtodo.

FIG. 7.16 Esquema de uma micela. [SCHRAMM, 2000]

Observa-se tambm que a fase intersticial (C
3
A e C
4
AF) adsorve muito mais dispersante
do que a fase de silicato [MICHAUX ET AL, 1986, YOSHIOKA ET AL., 2002], e que a
adio de gipsita ao C
3
A e ao C
4
AF reduz a adsoro do dispersante. [YOSHIOKA ET AL.,
2002].
JOLICOEUR e SIMARD, 1998 verificaram que a adsoro de dispersante PNS em uma
pasta de cimento pura e em uma pasta contendo 8% de microsslica, que apresenta uma rea
superficial maior do que o cimento, foi equivalente. Isso foi atribudo influncia dos ons
clcio que promovem a adsoro na slica e em outros minerais inertes (FIG. 7.17). Os valores
de adsoro foram normalizados para unidade de rea superficial BET dos slidos secos.

105 105

FIG. 7.17 Adsoro de PNS em pasta de cimento pura (OPC) e pasta de cimento com
8% de microsslica (20 m
2
/g)em funo da concentrao de PNS. [JOLICOEUR E
SIMARD, 1998]

106 106

8 REOLOGIA

essencial determinar o comportamento reolgico de pastas de cimento para projetar
operaes de cimentao de poos de petrleo. O comportamento reolgico de pastas com
alto teor de slidos apresenta algumas peculiaridades em relao s pastas convencionais que
devem ser mais bem entendidas.
Pastas de cimento so supenses so misturas do tipo slido / lquido formadas por um
conjunto de partculas de forma relativamente uniforme atravs de um meio lquido, sem que
haja dissoluo significativa do material particulado em funo do tempo.
A presena de partculas em um lquido faz com que se crie uma maior dificuldade para o
fluxo de lquido. Considerando-se que a viscosidade uma medida de resistncia que o fluido
oferece ao escoamento, a presena de partculas slidas aumenta a viscosidade.
Quando a concentrao de slidos bastante reduzida (<5% em volume), a freqncia de
colises entre as partculas relativamente baixa e a suspenso ainda se comporta como um
fluido Newtoniano. Os principais fatores que afetam a viscosidade da suspenso so
[PANDOLFELLI, ET AL.]:
a) Concentrao Volumtrica de Slidos,
b) Caractersticas do meio lquido (viscosidade, densidade, etc.),
c) Temperatura.
Quando a concentrao de slidos maior, comea a ocorrer interao entre as partculas
e o comportamento reolgico deixa de ser Newtoniano. Nesse caso, outras caractersticas
tambm afetam a reologia da suspenso:
d) Caractersticas fsicas das partculas (distribuio granulomtrica, densidade, formato,
rea superficial especfica, rugosidade, etc.)
e) Tipo de interao entre partculas (por ex.: repulso, atrao).
No caso de uso de dispersantes, os seguintes fatores tambm influenciam na reologia:
f) Concentrao do dispersante no meio lquido,
g) Composio qumica do dispersante,
h) Peso molecular e conformao espacial da molcula de dispersante,
i) Espessura da camada de dispersante adsorvida em torno das partculas.

107 107
Os comportamentos dos fluidos que independem do tempo podem ser classificados em:
a) Newtoniano quando a viscosidade uma caracterstica intrnseca do material e
depende apenas da temperatura e, de forma menos significativa, da presso. H uma
relao direta de proporcionalidade entre a taxa de cisalhamento e a tenso. A
constante de proporcionalidade a viscosidade.
b) Pseudoplstico Quando a viscosidade aparente diminui com o aumento da taxa de
cisalhamento. Segue o Modelo de Potncia.
c) Dilatante Quando ocorre aumento da viscosidade aparente com o aumento da taxa
de cisalhamento. Segue o modelo de Potncia.
Os comportamentos descritos nos itens seguintes (d, e, f) apresentam as mesmas
caractersticas dos comportamentos Newtonianos, pseudoplstico e dilatante,
respectivamente, com a particularidade de apresentarem limite de escoamento (
0
), ou seja,
exigirem uma tenso mnima de cisalhamento para o incio do movimento:
d) Newtoniano com limite de escoamento (LE). Segue o modelo de Bingham.
e) Pseudoplstico com limite de escoamento. Segue o modelo de Hershel-Bulkley.
f) Dilatante com limite de escoamento. Segue o modelo de Hershel-Bulkley.
As propriedades do fluxo de cada comportamento reolgico so representadas na FIG. 8.1
por curvas de tenso de cisalhamento () e viscosidade aparente em funo da taxa de
cisalhamento (
).

FIG. 8.1 Comportamento Reolgico de Fluidos - (1) Newtoniano, (2) Newtoniano com
LE (de Bingham), (3) Pseudoplstico, (4)Pseudoplstico com LE, (5) Dilatante e (6)
Dilatante com LE . [PANDOLFELLI ET AL., 2000].

108 108
8.1 MODELOS REOLGICOS

Os modelos reolgicos expressam correlaes entre tenso de cisalhamento e taxa de
cisalhamento. So descritos os seguintes modelos [NELSON e GUILLOT, 2006]:
Newtoniano
Bingham
Potncia
Herschel-Bulkley

8.1.1 MODELO NEWTONIANO

Fluidos que seguem o modelo Newtoniano apresentam uma relao direta de
proporcionalidade entre a taxa de cisalhamento (
) e a tenso de cisalhamento (). A

constante de proporcionalidade corresponde viscosidade do fluido (), conforme a EQ. 8.1.
A viscosidade nesse modelo funo apenas da temperatura e da presso, e
independente das condies de fluxo. Fluidos Newtonianos iniciam o fluxo quando uma
tenso aplicada.
= = =
dx
dv
a
F
EQ. 8.1

Onde:
= tenso de cisalhamento, Pa =N/m
2
,
F = Fora aplicada, N,
a = rea da placa (m
2
),
= viscosidade, Pa.s.

109 109
8.1.2 MODELO DE BINGHAM

Fluidos que seguem o modelo de Bingham apresentam limite de escoamento. Portanto,
enquanto a tenso aplicada no atinge o valor desse limite, no h movimento do fluido.
Esse modelo definido por dois parmetros:
Limite de escoamento (
0
) - o valor da tenso () quando a taxa de
cisalhamento (
) zero. Parmetro obtido por meio do coeficiente linear da

curva tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento.
Viscosidade Plstica (
p
) parmetro obtido por meio do coeficiente angular da
curva tenso cisalhamento versus taxa de cisalhamento.
+ =
p 0
EQ. 8.2
+ =

0
p
EQ. 8.3
A viscosidade do fluido de Bingham diminui com o aumento da taxa de cisalhamento
(fluidos do tipo shear thinning).
A viscosidade plstica uma viscosidade generalizada para uma faixa de taxa de
cisalhamento. Como seria muito difcil criar modelos utilizando a viscosidade aparente
para cada taxa, a viscosidade plstica torna-se um parmetro muito til [NEHDI e
RAHMAN, 2004].
O termo
0
(limite de escoamento) descreve a contribuio da fase slida e
controlado pelo nmero e pela natureza dos contatos entre gros e o termo

P
(produto
da viscosidade plstica e a taxa de cisalhamento) est ligado contribuio da fase
lquida, conforme mostra a FIG. 8.2.

110 110

FIG. 8.2 Contribuies da Fase Slida e da Fase Lquida Resistncia ao Cisalhamento
[DE LARRARD, 1999].

8.1.3 MODELO DE POTNCIA

Os fluidos que seguem o modelo de Potncia apresentam uma relao entre a tenso e
a taxa de cisalhamento no linear e escoam assim que aplicada uma taxa de
cisalhamento, ou seja, no apresentam limite de escoamento.
Fluidos de Potncia podem ser pseudoplsticos ou dilatantes e so descritos pelas EQ.
8.4 e 8.5.

n
k ) ( = EQ. 8.4

1
) (
n
k EQ. 8.5

O modelo de Potncia definido pelos parmetros:
ndice de Consistncia (k),
ndice de Comportamento (n).
Quando n < 1, o fluido pseudoplstico, quando n >1 o fluido dilatante e quando n =
1 o fluido tem comportamento Newtoniano.

111 111

8.1.4 MODELO DE HERSCHEL-BULKLEY

Esse modelo combina as caractersticas do fluido de Potncia com as do fluido de
Bingham. Assim como no modelo de Bingham, deve-se atingir uma tenso mnima para que
haja escoamento do fluido, acima desse limite a relao entre a tenso e a taxa de
cisalhamento a mesma do modelo de Potncia.

As EQ. 8.6 e 8.7 so relativas ao Modelo de Herschel-Bulkley:

n
k ) (
0
+ = EQ. 8.6
+
=
n
k ) (
0
EQ. 8.7
O modelo de Herschel-Bulkley definido por trs parmetros:
ndice de Consistncia (k),
ndice de Comportamento (n),
Limite de escoamento (
0
).

Os itens subseqentes descrevem o limite de escoamento e gis (item 8.1.5) e a tixotropia
(item 8.1.6).

112 112
8.1.5 LIMITE DE ESCOAMENTO E GEL

Limite de escoamento, tambm chamado de tenso de escoamento, consiste na tenso
mnima de cisalhamento necessria para que o fluxo inicie, abaixo dessa tenso o fluido se
comporta como um slido. Portanto, o limite de escoamento pode ser considerado como uma
propriedade do material que representa a transio entre o comportamento de um slido para
o comportamento de um lquido [CLARK e SHAUGHNESSY III].
Alguns fluidos apresentam limite de escoamento, e esse comportamento originado por
uma fraca aglomerao das partculas, gerando uma estrutura tridimensional. O principal fator
que contribui para a formao dessas estruturas rgidas a atrao entre partculas, portanto
partculas de elevada rea superficial, que apresentam cargas eltricas de cargas opostas, so
mais propensas aglomerao. Outro fator que contribui para a aglomerao das partculas
a presena de partculas assimtricas e com alta rugosidade, o que favorece o ancoramento das
partculas.
O limite de escoamento obtido pela intercepo da curva tenso versus taxa de
cisalhamento no eixo y, esse procedimento bastante sensvel faixa de pontos utilizada na
extrapolao, deve-se avaliar com cuidado os pontos utilizados para a determinao desse
parmetro.
Os valores de gel correspondem s foras de atrao das partculas geradas aps um
perodo esttico do fluido. So realizadas medidas de tenso de cisalhamento, a uma taxa de
5,1 s
-1
, aps 10 segundos (gel inicial) e 10 minutos (gel final) de repouso da suspenso.
Tanto o limite de escoamento quanto os valores de gel so expressos em Pa (SI) ou em
lbf/100 p
2
(unidade utilizada na rea de petrleo).

8.1.6 TIXOTROPIA

Fluidos so considerados tixotrpicos quando [ROUSSEL, 2005]:
Aps um longo tempo do fluido em repouso, quando um cisalhamento aplicado e
mantido constante, a viscosidade aparente diminui em funo do tempo,

113 113
O fluido recupera o seu estado inicial e o conserva por um longo tempo aps a
interrupo do fluxo.
Esse decrscimo na viscosidade em funo do tempo pode ser explicado por uma
mudana reversvel na microestrutura do fluido durante o cisalhamento. Portanto, o limite de
escoamento e o comportamento pseudoplstico podem ser considerados como casos
particulares da tixotropia, onde ocorre a quebra de estrutura e a sua reconstruo.
Alguns autores quantificam o tixotropia por meio da rea entre a curva de mxima de
tenso de cisalhamento e a de equilbrio.
A tixotropia um fenmeno reversvel. Quando uma pasta deixada em repouso, ocorrer
floculao e esta floculao revertida quando se mistura a pasta com energia suficiente, o
que um fenmeno diferente da hidratao da pasta, em que o aumento da viscosidade ocorre
de forma irreversvel.

8.2 EFEITO DA CONCENTRAO DE SLIDOS

Eistein verificou que a viscosidade relativa de suspenses de partculas esfricas depende
diretamente da concentrao de slidos, de acordo com a EQ. 8.8 [STEIN, 1986], no entanto
ela s vlida para suspenses muito diludas, onde no ha interao entre as partculas.
S R
V 5 , 2 1+ = EQ. 8.8

Onde:
R
= Viscosidade relativa,
S
V = Frao volumtrica de slidos na suspenso.

Para suspenses mais concentradas vrias equaes tm sido propostas baseadas na
Equao de Einstein. Dentre as mais utilizadas pode-se citar a Equao de Mooney (EQ. 8.9)
e a de Dougherty (EQ. 8.10).

=
)
/ ( 1
5 , 2
exp
Sm S
S
R
V V
V
EQ. 8.9

114 114

Onde:

S
V = Volume de slidos,

Sm
V = Mxima frao volumtrica que a suspenso pode suportar,

R

= Viscosidade Relativa.

[ ]
SM
V
Sm
S
R
V
V
|
|
\
|
= 1 EQ. 8.10

Onde:
S
V = Volume de slidos,
[] = Constante denominada viscosidade intrnseca, em geral tem o valor de 2,5.
Apesar das EQ. 8-9 e 8-10 se referirem apenas ao volume de slidos (
S
V ) e ao volume
mximo que a suspenso pode suportar (
Sm
V ), os fatores que afetam as caractersticas
reolgicas de suspenses concentradas so refletidas nas equaes por meio do termo
Sm
V : se
houver partculas aglomeradas e/ou se a distribuio granulomtrica das partculas for estreita,
o valor de
Sm
V ser baixo, e consequentemente a viscosidade relativa ser alta. No caso de
suspenses dispersas e com partculas que apresentam uma ampla faixa de distribuio
granulomtrica, o valor de
Sm
V maior, e consequentemente o valor da viscosidade relativa
ser menor.
.

8.3 PARMETROS QUE INFLUENCIAM O COMPORTAMENTO REOLGICO DA
PASTA DE CIMENTO

Os principais parmetros que influenciam o comportamento reolgico da pasta de
cimento so descritos a seguir [BONNEAU,1997, DUBOIS, 1999]:

115 115
8.3.1 TEOR DE GUA

O teor de gua atua na dissoluo dos gros de cimento e no afastamento dos gros (alto
teor) ou aproximao dos gros (baixo teor), reduzindo ou aumentando os atritos
intergranulares, respectivamente. O aumendo do atrito entre os gros causa o aumento da
viscosidade da pasta. A gua tambm atua na lubrificao dos gros. O limite de escoamento
aumenta quando a razo gua / cimento diminui.

8.3.2 CARACTERSTICAS DO CIMENTO

Vrias caractersticas do cimento afetam a reologia da pasta, tais como composio
qumica, superfcie especfica e a granulometria.
Quanto composio qumica do cimento, o teor de C
3
A e a sua mineralogia afetam a
reologia. Quanto maior o teor de C
3
A, menos sensvel o cimento ao de dispersante. As
foras coloidais e de gravidade, que so funo da natureza e da dimenso dos gros, tambm
afetam o comportamento reolgico das pastas.

8.3.3 DISPERSANTE

A reologia de uma pasta de cimento afetada pela natureza e pela concentrao do
dispersante. Os mecanismos de ao dos dispersantes so descritos no item 7.2.

116 116
8.3.4 PRESENA DE MICROSSLICA

A utilizao de microsslica, tambm chamada de slica ativa, na formulao de pasta
ocasiona uma reduo dos parmetros reolgicos devido sua forma esfrica. necessrio,
no entanto, a utilizao de um dispersante para evitar a aglomerao das partculas de
microsslica.
A adio de microsslica permite reduzir a razo gua / cimento e aumentar a
compacidade da pasta.
Devido pequena dimenso das partculas desse material, os parmetros reolgicos da
pasta so afetados pela taxa de cisalhamento e pela energia aplicada ao sistema.

8.3.5 TEMPERATURA E PRESSO

A temperatura apresenta um maior efeito na reologia de pastas de cimento do que a
presso. O aumento da temperatura aumenta o limite de escoamento no caso de um fluido de
Bingham.

8.4 REOLOGIA DE PASTAS DE CIMENTO RICAS EM SLIDO

Pastas de cimento de compacidade otimizada so ricas em slido e so formuladas de
forma tal a reduzir o teor de gua presente. Com isso se obtm propriedades mecnicas e
resistncias qumicas superiores s apresentadas por pastas de cimento convencionais. No
entanto, essa diminuio da razo gua / cimento (A/C) afeta a reologia de duas formas:
quimicamente e mecanicamente [BONNEAU, 1997].

117 117
Quimicamente: uma concentrao mais alta de ons na soluo intersticial provoca uma
compresso da dupla camada eltrica, o que diminui as foras de repulso eletrostticas.
Alm disso, uma menor quantidade de gua pode tornar mais lenta a solubilizao do
sulfato de clcio, provocando a formao de monossulfoaluminato, ocasionando o risco de
uma falsa pega do cimento.
Mecanicamente: um menor volume de fase aquosa aumenta o atrito pela aproximao
dos gros inicialmente presentes e pelo emaranhamento da etringita formada.
Esses problemas podem ser atenuados utilizando um cimento com menor teor de C
3
A e
menor superfcie especfica, alm da utilizao de materiais com menor rugosidade e
preferencialmente esfricos.
NEHDI ET AL., 1997 realizaram uma srie de experimentos com partculas esfricas
ultrafinas para avaliar o efeito na reologia. Em geral, a substituio de parte do cimento por
partculas ultrafinas reduziu os parmetros reolgicos e tambm a quantidade necessria de
dispersante quando comparado com uma pasta sem adio de finos.
Na verdade, esse comportamento mais evidente para concretos, provavelmente porque
as partculas finas atuam como um importante lubrificante para as partculas maiores. Ao se
comparar calcreos de 0,7 e de 3 m e microsslica de 0,26 m, verificou-se que ao contrrio
dos calcreos, a microsslica demandava maior quantidade de dispersante para fluidificao
do concreto de alto desempenho, mostrando que no s a granulometria atua na reologia e na
demanda de dispersante.
A microsslica deve apresentar uma forte afinidade por adsoro multicamada de
dispersante. O material adicionado ao cimento pode influenciar as foras eletrostticas
dependendo da sua composio qumica, e como as foras coloidais dependem tambm da
distncia mdia entre partculas, a interposio de partculas finas pode afetar a atrao
eletrosttica e, portanto a sua floculao. A substituio de parte do cimento por materiais de
maior superfcie especfica mudaria tambm a rea superficial molhvel por gua e tambm a
quantidade de gua adsorvida. Alm disso, alguns materiais que tenham alguma solubilidade
em gua podem modificar a fora inica, e conseqentemente, as foras eletrostticas.

118 118
8.4.1 QUEBRA DE ESTRUTURA

Foram observados reflexos nas medidas de relogia de quebra de estrutura em pastas
convencionais e em pastas ricas em slidos.
O comportamento de fluxo de pastas de cimento muito sensvel ao histrico de
cisalhamento tanto na pr-mistura, como durante o histrico de cisalhamento no ensaio no
remetro [STRUBLE, 1990]. BOMBLED, 1974 mostrou que a pr-mistura da pasta reduz o
limite de escoamento e a tixotropia,
LAPASIN e PAPO, 1983 realizaram medidas de tenso em funo da taxa a partir de
taxas de cisalhamento decrescentes (FIG. 8.3a) e crescentes (FIG. 8.3b), utilizando um
viscosmetro coaxial.

FIG. 8.3 Representao Esquemtica do Efeito na Tenso em Funo da Taxa (a)
Decrescente e (b) Crescente [LAPASIN ET AL, 1983].

.
A FIG. 8.3a mostra que no ensaio onde foram aplicadas taxas decrescentes no houve um
aumento de tenso quando a amostra era cisalhada em uma tenso inferior em relao
inicialmente aplicada, indicando que o processo de reconstruo da estrutura um processo
desprezvel em relao ao processo de quebra de estrutura. J a FIG. 8.3b mostra que quando
se passa de uma taxa menor para uma maior ocorre quebra da estrutura em cada taxa. Esse
comportamento atribudo a diferentes graus de floculao do sistema e existncia de

119 119
diferentes condies de equilbrio em funo da taxa de cisalhamento [LAPASIN ET AL,
1983].
TATTERSALL E BANFILL, 1993 propuseram que grupos de aglomerados de cimento
dividem uma mesma membrana hidratada. Sob cisalhamento esses aglomerados so
quebrados e uma nova membrana rapidamente formada em volta das partculas dispersas,
como mostra a FIG. 8.4. A presena de uma membrana foi confirmada por meio de
microscopia eletrnica de varredura. [SUJATA, 1992 e YANG, 1995].

FIG. 8.4 Modelo de Quebra de Estrutura em Pastas de Cimento. [BANFILL, 1997].

BANFILL, 1997 verificou que, ao contrrio de pastas de cimento, concretos no exibem
quebra de estrutura significativa devido ao efeito de diluio pela presena de partculas
inertes de areia e cascalho. O efeito de quebra de estrutura se torna mais acentuado quanto
mais finas forem as partculas presentes no sistema.
WILLIAMS ET AL, 1999 avaliaram a histerese na determinao de reologia em funo
da quebra da estrutura proporcionada pela energia de pr-mistura da pasta. No procedimento
utilizado a pasta era pr-cisalhada por um minuto, em seguida, aumentava-se a taxa de 0 a

120 120
300s
-1

durante um minuto e imediatamente se iniciava a reduo da taxa para zero, tambm
em um minuto. A rea entre as curvas de acrscimo e de decrscimo de taxa de cisalhamento
foi utilizada para avaliar o efeito da taxa de pr-cisalhamento na quebra da estrutura. Quanto
maior a energia de pr-cisalhamento, menor a rea e menor a viscosidade plstica. A pr-
mistura variou desde mistura manual at 2.500 rpm.
De acordo com HELMUT, 1980, no procedimento para mistura de pastas de cimento para
poos de petrleo so aplicadas energias muito superiores (4000 rpm por 35 s e 12000 rpm
por 15 s) em relao s utilizadas por WILLIAMS na pr-mistura, portanto o nmero de
aglomerados deve ser mnimo. O item 10.5 mostra evidncias de formao de aglomerados na
pasta mesmo utilizando energias de mistura altas (4.000 rpm).
GEIKER ET AL., 2002 tambm observaram a ocorrncia de quebra de estrutura de
suspenses contendo partculas coloidais e de resconstruo da estrutura em funo da taxa de
cisalhamento. Os autores avaliaram concretos auto compactados (self-compacting
concretes), que contm baixa razo gua / cimento, cinza volante, microsslica e dispersante
de terceira gerao. Suspenses que contm partculas coloidais exibiram quebra de estrutura
ou refloculao quando submetidas a taxas de cisalhamento. Quanto maior a taxa de
cisalhamento, maior o nmero de flocos quebrados. J em taxas mais baixas as partculas
voltaram a flocular.
A FIG. 8.5 mostra a reduo de torque em funo do aumento do tempo na maioria das
taxas de cisalhamento (as mais altas). Observa-se que em baixas taxas, os torques aumentam
com o tempo, mostrando que a taxa no suficiente para quebrar a estrutura ou para mant-la
dispersa.
Para maiores tempos de medida, a viscosidade plstica reduzida e o limite de
escoamento aumenta. Portanto, o tempo total em cada taxa de cisalhamento deve ser longo o
suficiente para proporcionar um estado de equilbrio. No entanto, tempos longos podem
ocasionar a segregao da mistura.

121 121

FIG. 8.5 Torque X Velocidade Rotacional Medidas a 5, 10 e 25 s a Cada Velocidade.
Torque Estimado a Partir dos 50% Valores Mais Baixos nos Intervalos de Tempo de
Amostragem (TA) Selecionados [GEIKER ET AL., 2002].

HU e de LARRARD, 1995 avaliaram a reologia de concreto de alto desempenho
contendo microsslica. Esses concretos se comportavam de acordo com o modelo de Bingham
e os limites de escoamento determinados por regresso quando se utilizavam taxas muito
baixas (< 0,5 s
-1
) eram maiores do que os valores extrapolados a partir de taxas maiores
(0,8s
-1
). Esse comportamento tambm foi atribudo a uma quebra de ligaes entre as
partculas em taxas maiores, que eram refeitas em baixas taxas (FIG. 8.6).

FIG. 8.6 Limite de Escoamento Calculado por Regresso Desprezando as Taxas
Menores (a) e Utilizando Todas as Medidas. [HU E DE LARRARD, 1995].

122 122

9 MATERIAIS E MTODOS

Os materiais e os mtodos utilizados no presente trabalho so apresentados nos itens 9.1 e
9.2, respectivamente. A caracterizao dos materiais apresentada no item 10.1.

9.1 MATERIAIS

Os materiais utilizados para a formulao de pastas de compacidade otimizada so
descritos na TAB. 9.1.

TAB. 9.1 Materiais Utilizados na Composio de Pastas de Compacidade Otimizada.
CLASSE MATERIAL
FABRICANTE /
FORNECEDOR
Cimento G Holcim
CIMENTO
Cimento Especial Cimesa
HGS 6000
G200
G3500
3M
SG
MICROESFERA
Sphericel 60P18
PQ Corporation/
RD International
Slica 325# BR
Slica Ativa Camargo Correia SLICA
Slica 120# Minerao Jundu

9.2 MTODOS

Neste item so apresentados os mtodos utilizados na caracterizao dos materiais, nos
ensaios da pasta de cimento no estado fluido e no estado slido.

123 123
9.2.1 DISTRIBUIO GRANULOMTRICA

So apresentados dois mtodos utilizados para a determinao de distribuio
granulomtrica: anlise por difrao a laser e por sedigrafia.

9.2.1.1 DIFRAO A LASER

A distribuio granulomtrica foi determinada por difrao a laser. O ensaio consiste na
difrao do raio laser pelas partculas dispersas em um meio lquido. fundamental que o
slido apresente baixa solubilidade no meio lquido selecionado.
O ensaio fornece a distribuio granulomtrica do material, o dimetro mdio e os
parmetros D (0,1), D(0,5) e D (0,9) que representam o dimetro mximo em que se
encontram 10, 50 e 90% da amostra, respectivamente.
O meio lquido utilizado para anlise de cimento foi lcool etlico e para anlise de slica
e de microesferas foi utilizado gua.
O equipamento utilizado para a anlise de distribuio granulomtrica o granulmetro a
laser Mastersizer X da marca Malvern (FIG. 9.1).

FIG. 9.1 Granulmetro a Laser.

124 124
9.2.1.2 SEDIGRAFIA

O procedimento de determinao da distribuio granulomtrica por sedigrafia se baseia
na velocidade de sedimentao de partculas em suspenso, com intervalo de leitura do
dimetro de partculas entre 0,25 m e 70 m.
Essa tcnica foi utilizada para a anlise da slica ativa. A anlise por difrao a laser gera
resultados no coerentes para a slica ativa, por no ser possvel a adequada disperso desse
material.
A slica ativa foi dispersa em uma soluo de 0,05 g/l de hexametafosfato de sdio em
gua destilada.
Este ensaio foi realizado no laboratrio do CETEM / MCT (Centro de Tecnologia
Mineral do Ministrio de Cincia e Tecnologia ).

9.2.2 MASSA ESPECFICA

A massa especfica foi determinada por meio do picnmetro a hlio, modelo AccuPyc
1330 da marca marca Micrometrics (FIG. 9.2).
Este mtodo consiste na determinao do volume ocupado pelo slido de massa
conhecida. A amostra colocada em uma cubeta, de volume conhecido, onde o gs hlio
injetado. Por meio de clculos utilizando-se a presso de injeo, calcula-se o volume de
vazios, e com base na massa da amostra, calcula-se a sua massa especfica

125 125

FIG. 9.2 Picnmetro a Hlio.

9.2.3 COMPACIDADE ENSAIO DE DEMANDA DGUA

Como este mtodo no normalizado, ele descrito mais detalhadamente.
A compacidade dos materiais no uma grandeza intrnseca, mas depende da mistura e
do procedimento adotado para determin-la [SEDRAN, 1999] Utilizou-se no presente
trabalho o mtodo denominado Compacidade por Demanda Dgua, desenvolvido por DE
LARRARD, 1999 para determinar a compacidade de materiais finos.
Este mtodo se baseia na quantificao da massa de gua necessria para transformar o
material seco em uma mistura homognea. Essa quantidade de gua equivale quantidade
necessria para o preenchimento dos vazios, que denominada demanda dgua do material.
A compacidade corresponde razo entre o volume de slidos e o volume total (slido +
gua).
Durante a adio de gua ao material ocorrem quatro fases assim denominadas: seca,
pendular, funicular e capilar, mostradas na FIG. 9.3.
O estado pendular caracterizado pela presena de pequenas pontes lquidas entre os
gros. Com a continuao da adio de gua aumenta o nmero de pontes, e a tenso
superficial da gua tende a unir os gros, empacotando-os aleatoriamente. A fase funicular
ocorre quando todos os gros se encontram molhados por gua e h bolhas de ar no interior da
mistura.
A demanda dgua do material corresponde ao incio do estado capilar, quando todos os
vazios esto completamente preenchidos por gua, chamado de ponto de saturao. A partir

126 126
deste ponto um leve incremento de gua produz um afastamento entre os gros, diminuindo a
compacidade e tornando a mistura fluida. Este ponto facilmente determinado
experimentalmente. As diferentes etapas do empacotamento do material durante o
procedimento experimental so apresentadas na FIG. 9.4.
A demanda dgua do material, alm de todas as fases pelas quais o material passa no
ensaio para se determinar a sua compacidade, funo principalmente da forma geomtrica,
da distribuio granulomtrica, das propriedades fsicas e qumicas dos gros e de sua
interao com a fase lquida.

(a) Estado Pendular (a) Estado Funicular (a) Estado Capilar

FIG. 9.3 Fases do Empacotamento durante o Ensaio para Determinao da Demanda
dgua do Material.

importante que o material se encontre disperso para se determinar a sua compacidade,
caso contrrio os resultados obtidos no so verdadeiros, por esse motivo utiliza-se
dispersante em todas as medidas de compacidade.

127 127

(a) (b)

(c) (d)

FIG. 9.4 Etapas do Procedimento de Demanda dgua com a Adio de gua. (a)
Material Seco, (b) e (c) Estados Intermedirios, (d) Ponto de Demanda dgua.

Para a determinao da compacidade por demanda dgua so utilizados os seguintes
materiais:
a) Batedeira industrial, conforme FIG. 9.5;
b) Balana com preciso de 0,01g;
c) Pissete de capacidade para 500 mL;
d) Esptula.

128 128

FIG. 9.5 Batedeira Industrial.

As etapas para a realizao do ensaio para determinao da compacidade por meio do
mtodo de demanda dgua so descritas a seguir:
a) Determinar o ponto de saturao do dispersante no material, que o ponto em que no
h mais mudana na compacidade pelo acrscimo na concentrao do dispersante;
b) Pesar 350 g do material slido contendo dispersante na concentrao de saturao,
c) Colocar o material slido no misturador;
d) Adicionar gua em pequenos volumes e aps cada adio ligar o misturador por 1
minuto em velocidade baixa. Utilizar velocidade mdia apenas quando o material se
encontrar suficientemente umedecido a ponto de no haver liberao de partculas
slidas pela agitao;
e) A cada interrupo da agitao utilizar a esptula para retirar o material das paredes do
misturador e observar o estado do material slido;
f) Quando houver a formao de uma pasta homognea brilhante, conforme FIG. 9.6,
finalizar o teste;
g) Registrar a massa de gua adicionada.

Obs.: Para determinar a compacidade de uma mistura, pesar dois ou mais materiais de
forma que a massa total seja 350 g.

129 129

FIG. 9.6 Ponto final do Procedimento de Demanda dgua

Para determinar o valor da compacidade utiliza-se a EQ. 9.1.

s s a
s s
T
s
m m
m
V
V
C
+
= = EQ. 9.1

Onde:
s
V = volume de slido,
T
V = volume total,
s
= massa especfica do slido (g/cm
3
),
s
m = massa do slido (g),
a
m = massa de gua(g).

9.2.4 PREPARO DE PASTA DE CIMENTO

O procedimento para o preparo de pastas de cimento para poos de petrleo
documentado na Norma ISO 10.426-2, 2003 e no Manual PROCELAB, 2005.

130 130
9.2.4.1 PROCEDIMENTO TRADICIONAL

O procedimento para o preparo de pastas de cimento para poos de petrleo
documentado na Norma API RP10B, 1997, ISO 10.426-2, 2003 e no Manual interno
PETROBRAS - PROCELAB, 2005.
Para o preparo de pasta utilizado o Misturador Waring Blendor, com controlador de
velocidade e tempo de mistura da marca Chandler (FIG. 9.7).

FIG. 9.7 Misturador de Pasta de Cimento.

A quantidade de cada material calculada para gerar uma pasta de 600 mL de volume.
Os aditivos so adicionados gua no copo do misturador. Aps a completa disperso dos
aditivos, o material slido, constitudo por cimento ou por uma mistura de cimento com
outros materiais slidos, adicionado denominada gua de mistura (gua e aditivos) sob
rotao de 4000 rpm 200 rpm em 15 s. Terminada a adio do material slido, muda-se a
velocidade para 12.000 rpm 500 rpm, que mantida por mais 35 s.
O procedimento padro de mistura indica que a energia de mistura deve ser equivalente a
5,9 kJ/kg de pasta, o que equivale mistura a 4000 rpm por 15s e a 12000 rpm por 35s.

131 131
9.2.4.2 PREPARO DE PASTA DE CONTENDO MICROESFERA

As microesferas podem sofrer quebra pela presso, que um dado fornecido pelo
fabricante, no entanto, observa-se tambm uma quebra devido ao cisalhamento. Por este
motivo, mistura-se a pasta de cimento que contm microesfera em menores rotaes por
maior tempo, de modo a se obter energia de mistura equivalente ao procedimento padro
descrito na Norma ISO 10.426-2, 2003 e no Manual Petrobras PROCELAB, 2005. No
documento ISO 10.426-3, 2003, item 5.2, prevista a utilizao de alteraes nos
procedimentos de preparo de pastas que utilizam microesferas, conforme descrito a seguir:

Vorkinn e Sanders apresentam a forma de clculo para a determinao de energia de
mistura em funo da rotao e do tempo de mistura em cada rotao, apresentada pela EQ.
9.2.
( ) [ ]
= t rpm
V
k
M
E
2
60 2 EQ. 9.2

Onde:
E = Energia de mistura (kJ)
M = Massa da pasta (kg)
K = Constante determinada experimentalmente = 6,1 x 10
-8
V = Volume da pasta (L), no caso 0,6L
t = Tempo de mistura (s)

A energia de mistura obtida conforme procedimento padro, ou seja, mistura da pasta a
4000 rpm por 15s e a 12000 rpm por 35s, equivale a 5,9 kJ/kg de pasta.
Aps diferentes procedimentos de mistura de pastas com microesfera, optou-se por
utilizar o seguinte procedimento:
a) Mistura dos constituintes slidos em saco de plstico;

132 132
b) Adio dos slidos pr-misturados gua de mistura durante o tempo necessrio a
4000 rpm, o que em geral feita entre 30 segundos e 1 minuto.
c) Agitao da pasta a 4000 rpm por 5 minutos.

9.2.5 HOMOGENEIZAO DA PASTA

Aps o preparo da pasta e antes de alguns ensaios, tais como o de reologia e de
estabilidade, deve-se realizar a homogeneizao da pasta de cimento.
O procedimento de homogeneizao realizado no consistmetro atmosfrico (FIG. 9.8),
que consiste de um recipiente com um banho de gua no qual so alojadas duas clulas
cilndricas, que devem girar a 150 15 rpm. Cada clula apresenta internamente uma palheta
estacionria imersa na pasta de cimento. Esta palheta transmite o torque imposto pela pasta a
uma mola acoplada a um dial, que indica a consistncia da pasta. O equipamento dotado de
um elemento aquecedor que possibilita elevar e controlar a temperatura do banho, a partir da
ambiente, at 82 C [PROCELAB, 2005]. O consistmetro atmosfrico utilizado foi o modelo
1200 da marca Chandler.
A homogeneizao das pastas de cimento foi realizada a 27C.
O procedimento consiste em verter a pasta recm preparada para a clula e condicion-la
por 20 minutos. Aps esse perodo a palheta retirada da clula e agitada por mais 5
segundos com o auxlio de uma esptula.

FIG. 9.8 Consistmetro Atmosfrico.

133 133
9.2.6 RESISTNCIA PRESSO DE MICROESFERAS

A avaliao da resistncia da microesfera presso realizada por meio de medidas de
massa especfica de uma pasta de cimento com grande concentrao de microesfera. A
primeira medida realizada logo aps o preparo da pasta e a segunda medida realizada aps
a aplicao de presso. Devido baixa massa especfica da microesfera oca, um aumento da
massa especfica da pasta aps a aplicao de presso um indicativo da quebra da
microesfera.
O procedimento utilizado para determinao de resistncia presso de microesferas
descrito a seguir:
a) Preparo da pasta de cimento, conforme item 9.2.4.2, com percentual de
microesfera em torno de 40% na mistura, percentual de gua em relao massa
de cimento em torno de 50%, dispersante e retardador, em concentrao suficiente
para se obter uma pasta dispersa e para manter a pasta fluida durante todo o
ensaio, respectivamente;
b) Determinao da massa especfica da pasta;
c) Aplicao da presso na pasta no consistmetro de alta temperatura alta presso
por 30 minutos;
d) Determinao da massa especfica da pasta aps aplicao da presso.
Os equipamentos necessrios para essa determinao so:
a) Misturador de Pasta (FIG. 9.7);
b) Balana de Lama Pressurizada (FIG. 9.10);
c) Consistmetro Pressurizado de alta temperatura, alta presso (FIG. 9.10).

FIG. 9.9 Balana de Lama Pressurizada.

134 134

FIG. 9.10 Consistmetro Alta Temperatura Alta Presso,

9.2.7 DETERMINAO DE PARMETROS REOLGICOS

O equipamento normalmente utilizado para determinao de propriedades reolgicas de
pastas de cimento consiste de um viscosmetro rotacional, conforme mostra a FIG. 9.11.
Atualmente os viscosmetros rotacionais so os mais utilizados para determinao de
propriedades reolgicas de pastas de cimento, sendo os coaxiais cilndricos e os de cone-placa
os mais comuns. Como as pastas de cimento so sistemas dispersos, os viscosmetros coaxiais
so preferidos em relao aos do tipo cone-placa, porque dessa forma evita-se frico entre as
partculas e as condies de fluxo so mais prximas aos fluxos viscomtricos [LAPASIN,
1983].
A FIG. 9.11 apresenta um desenho esquemtico de um viscosmetro cilndrico rotacional.
O fluido, que fica no interior do copo, cisalhado entre a camisa externa (rotor) e o cilindro
interno (bob). O rotor gira em vrias velocidades e o bob transmite o torque, gerado pelo

135 135
fluido, mola qual o bob est conectado. Quando a rotao atinge um estado de
equilbrio, o torque causado pela viscosidade do fluido se equilibra com o torque de rotao
causado pela torso da mola, e essa torso proporcional viscosidade do fluido
[HANEHARA, 2007].
Portanto, nesse mtodo mede-se o torque gerado pelo fluido no contato com a haste do
viscosmetro em rotao. Quando o torque aplicado haste, a mola sofre deflexo, que
indicada no mostrador [RAGO e CINCOTTO, 1999]. O torque medido e a velocidade
rotacional so convertidos para tenso de cisalhamento e taxa de cisalhamento,
respectivamente [NELSON e GUILLOT, 2006].

FIG. 9.11 Desenho Esquemtico de um Viscosmetro Cilndrico Coaxial [NELSON e
GUILLOT, 2006].

Para a configurao de rotor R1 e bob B1, que apresentam raios de 1,8415 cm e 1,7245
cm, respectivamente, e para mola do tipo F1, so utilizadas as EQ. 9-3 e 9-4 para converso
de rotao em rpm para taxa de deformao em s
-1
e para converso de torque para tenso de
cisalhamento em Pa, respectivamente.

136 136
=
7023 , 1 EQ. 9.3

511 , 0 = EQ. 9.4

Onde:
= taxa de deformao ou cisalhamento (s

-1
);
= velocidade de rotao do viscosmetro (rpm);
= tenso de cisalhamento (Pa);
= leitura do viscosmetro em graus.

9.2.7.1 PROCEDIMENTO - TAXA ASCENDENTE / DESCENDENTE

O procedimento para a determinao de parmetros reolgicos documentado nas
Normas API RP10B, 1997, ISO 10.426-2, 2003 e no manual PETROBRAS [PROCELAB,
2005].
A pasta de cimento, preparada conforme item 9.2.4 e homogeneizada conforme item
9.2.5, vertida no copo do viscosmetro. As taxas so aplicadas na seqncia ascendente e
mantidas por 10 segundos, quando so registrados os torques, que so transformados em
tenses de cisalhamento.
As taxas utilizadas so 5,1; 10,2; 51,1; 102,2; 170,3; 340,7 e 511,0 s
-1
(3, 6, 30, 60, 100,
200 e 300 rpm, respectivamente). Aps registrar o torque correspondente taxa de 511,0 s
-1

aplicam-se as mesmas taxas na seqncia descendente, at 5,1 s
-1
(3 rpm).
Aps a realizao das leituras dos torques em funo das taxas aplicadas, agita-se a pasta
por um minuto a 511,0 s
1
(300 rpm) e procede-se a leitura dos gis. O denominado gel inicial
corresponde tenso de cisalhamento mxima sob taxa de 5,1 s
-1
obtida aps 10 segundos da
pasta em repouso. Aps a determinao do gel inicial, a pasta deixada em repouso por 10
minutos. Aps este tempo novamente se aplica a taxa de 5,1 s
-1
e a tenso correspondente ao
torque registrado nessa taxa corresponde ao gel final.
Foi utilizado o viscosmetro coaxial 35-A da marca FANN (FIG. 9.12).

137 137

FIG. 9.12 Viscosmetro Coaxial.

9.2.7.2 PROCEDIMENTO - TAXA DESCENDENTE

O procedimento anteriormente adotado para a determinao de propriedades reolgicas
descrito na primeira edio do manual de Procedimentos e Mtodos de Laboratrio Destinado
a Cimentao de Poos Petrolferos PROCELAB, 1990. Este procedimento difere do atual
na seqncia e no tempo das taxas aplicadas.
Neste procedimento as taxas so aplicadas apenas na seqncia descendente e o perodo
em cada taxa de 20 segundos, com exceo da taxa mais alta (511,0 s
-1
) que mantida por
um minuto.
Aps submeter a pasta de cimento taxa de 511,0 s
-1
(300 rpm) por um minuto, deve-se
registrar o torque correspondente a esta taxa. Em seguida a taxa reduzida para as taxas
subseqentes de 340,7; 170,3; 102,2; 51,1; 10,2; e 5,1s
-1
(200, 100, 60, 30, 6 e 3 rpm,
respectivamente). As leituras de torque so realizadas aps 20 segundos em cada taxa.
Os valores de gel inicial e final so determinados da mesma maneira do procedimento
anterior (item 9.2.7.1)

138 138
9.2.7.3 HISTERESE

Para avaliar a histerese na reologia de pastas de cimento adotou-se o seguinte
procedimento no normalizado: foi aplicada taxa de cisalhamento de 340,7 s
-1
(300 rpm) por
um minuto, em seguida foram aplicadas taxas na seqncia ascendente a partir de 5,1 s
-1
(3
rpm). Cada taxa foi mantida por 60 segundos e o torque foi registrado a cada 10 segundos.
Aps ter sido atingida a taxa de 340,7 s
-1
, que foi mantida por 60 segundos, foram aplicadas
taxas na seqncia descendente, at atingir novamente a taxa de 5,1 s
-1
.
As taxas aplicadas foram 5,1; 10,2; 51,1; 102,2; 170,3; 340,7 e 511,0 s
-1
(3, 6, 30, 60,
100, 200 e 300 rpm, respectivamente).

9.2.8 DETERMINAO DE RESISTNCIA COMPRESSO

O procedimento normalizado pelo API [API RP10B, 1997] e pela ISO [ISO 10.426-2,
2003] e tambm descrito no manual PETROBRAS [PROCELAB, 2005].
A pasta de cimento preparada conforme item 9.2.4.2. A resistncia compresso
determinada aps o processo de cura de pastas de cimento por um tempo desejado a uma
determinada temperatura e presso. No presente trabalho as pastas foram curadas por 1 e por
7 dias, em duas temperaturas, 27 e 76C, sob presso atmosfrica.
A temperatura de 76C corresponde a um poo vertical de 2440 m com gradiente
geotrmico de 2C por 100 m de profundidade, conforme dados tabelados no padro API RP
10B, 1997.
A resistncia compresso pode ser determinada pelo mtodo destrutivo e pelo mtodo
no destrutivo por ultra-som.

139 139

9.2.8.1 MTODO DESTRUTIVO

No mtodo destrutivo, a pasta de cimento recm preparada vertida em moldes
cilndricos de aresta de 5,08 cm. Os moldes so colocados em banho atmosfrico na
temperatura de cura. Aproximadamente 45 minutos antes do trmino do perodo de cura, os
moldes so retirados do banho, os corpos de prova so desmoldados e colocados em um
banho de gua a 27C at o momento da ruptura.
Os corpos de prova so medidos e rompidos por meio de uma prensa aplicando-se as
seguintes cargas: 71,7kN 7,2 kN (4.000 psi 400 psi) por minuto para corpos de prova de
resistncia superior a 3,5 MPa (500 psi) e 17,9kN 1,8 kN (1.000 psi 100 psi) por minuto
para corpos de prova de resistncia inferior ou igual a 3,5 MPa (500 psi).
A resistncia compresso obtida pela razo entre a carga de ruptura e a menor rea da
face do corpo de prova em contato com os pratos da prensa. A resistncia compresso da
formulao analisada a mdia de pelos menos trs corpos de prova, o erro em relao
mdia deve ser de no mximo 10%, caso contrrio o ensaio deve ser repetido.
Foi utilizada a prensa hidrulica 4207 da marca Chandler para a ruptura dos corpos de
prova.

FIG. 9.13 Prensa para Determinao de Resistncia Compresso.

140 140
9.2.8.2 MTODO NO DESTRUTIVO POR ULTRA-SOM

A determinao de resistncia compresso por ultra-som tem como princpio a medida
do tempo que uma onda ultra-snica atravessa o cimento, denominado tempo de trnsito. Esse
tempo correlacionado com a resistncia compresso por meio de algoritimos internos do
equipamento. O mtodo permite acompanhamento contnuo da resistncia compresso com
o tempo.
Para se determinar a resistncia compresso por ultra-som, a pasta preparada
conforme item 9.2.4.2 e vertida para a clula do equipamento. O aparelho deve ser
programado com a presso e com a rampa de aquecimento do ensaio.
O equipamento utilizado foi o Analisador Ultra-Snico de cimento modelo 4265 da
marca Chandler (FIG. 9.14). A temperatura de ensaio foi de 76C e o tempo de aquecimento
de 27C at a temperatura final foi de 240 minutos. A presso utilizada foi de 6,9 Mpa (1.000
psi) e no de 20,7 MPa (3000 psi), como seria adequado para o ensaio, devido quebra
apresentada pela microesfera utilizada sob presso de 20,7 MPa.

FIG. 9.14 Analisador Ultra-Snico de Cimento.

141 141
9.2.9 DETERMINAO DA ESTABILIDADE

O ensaio de estabilidade tem como objetivo avaliar a sedimentao da pasta nas
condies do poo de petrleo. No ensaio possvel determinar a retrao da pasta, alm da
ocorrncia de sedimentao sob temperatura e presso.
O procedimento para a determinao da estabilidade de pastas de cimento para poos de
petrleo documentado na Norma API RP10B, 1997, ISO 10.426-2, 2003 e no Manual
interno PETROBRAS - PROCELAB, 2005.
Para determinar a estabilidade, a pasta de cimento preparada conforme item 9.2.4.2 e
vertida para um molde cilndrico de 20,3 cm de comprimento e 2,5 cm de dimetro interno,
conforme FIG. 10.2.

FIG. 9.15 Molde para Ensaio de Estabilidade.

O tubo cilndrico ento posicionado no banho atmosfrico na temperatura de ensaio.
Pode ser realizada tambm a cura sob presso e temperatura na cmara de cura, no entanto, no
presente trabalho a cura foi realizada sob presso atmosfrica.
Aps 24 horas de cura, a tampa superior deve ser retirada e deve ser medido o
rebaixamento, caso haja, por meio de adio de gua at completar o volume total do cilindro.
O volume de gua medido e transformado em altura de rebaixamento. O corpo de prova
retirado do tubo cilndrico e imerso em gua. Em seguida, o corpo de prova cortado em
quatro partes. A diferena de massa especfica entre o topo e a base indica a ocorrncia ou no
de sedimentao da pasta, ou seja, indica a estabilidade da pasta.
So consideradas estveis as pastas que apresentam retrao (reduo de altura) menor do
que 5 mm e diferena entre o topo e a base de no mximo 0,06 g/cm
3
(0,5 lb/gal).

142 142

9.2.10 DETERMINAO DE RESISTNCIA AO ATAQUE CIDO

Este ensaio tem como objetivo quantificar a resistncia ao cido de pastas de cimento
curadas. O mtodo utilizado descrito por MIRANDA e SILVA, 1997 e tambm pelo
Manual PETROBRAS [PROCELAB, 2005].
No ensaio so utilizados corpos de prova curados por 7 dias em moldes cilndricos, como
os utilizados para determinao de resistncia compresso (item 9.2.8.1). Terminado o
perodo de cura, os corpos de prova so desmoldados, pesados (massa inicial) e imersos em
um bquer contendo 3 litros de soluo cida na temperatura de 65C. No presente trabalho
foi utilizada a mistura HCl 12% e HF 3%.
O corpo de prova permanece imerso na soluo cida por 40 minutos, quando ento
retirado do bquer e novamente pesado at que se obtenham valores constantes (massa final).
O resultado expresso em termos de perda de massa aps a exposio do corpo de prova ao
cido em relao a sua massa inicial, conforme EQ. 9.5.
O resultado de perda de massa de uma formulao de pasta de cimento obtido pela
mdia de pelo menos dois ensaios. O erro em relao mdia deve ser menor ou igual a 10%.

100 ) / ) (( (%) x Inicial Massa Final Massa Inicial Massa massa de Perda = EQ. 9.5

9.2.11 MICROSCOPIA ELETRNICA DE VARREDURA

Foi utilizada microscopia eletrnica de varredura (MEV) por eltrons retro espalhados
por meio do equipamento MEV modelo JSM-6460LV, marca JEOL (FIG. 9.16).
Os materiais puros (cimento, slica ativa e microesfera) no foram metalizados e foram
analisados aplicando-se baixo vcuo (50 Pa).
As amostras de pasta de cimento curadas, previamente secas e isentas de fluidos, foram
fragmentadas em pedaos de 1 cm
3
, aproximadamente, de modo a fornecer uma superfcie

143 143
fresca para ser observada ao Microscpio Eletrnico de Varredura. As amostras foram
montadas sobre suportes cilndricos de lato de 12 mm de altura por 10 mm de dimetro,
utilizando cola condutora base de grafite. Para torn-las condutoras, as amostras foram
recobertas por delgada pelcula (cerca de 150 de espessura) da liga ouro-paldio, atravs do
metalizador, tipo sputtering, EMITECH K575X.
As amostras foram observadas ao MEV por meio por eltrons secundrios, com distncia
de trabalho variando entre 12 e 16 mm, e voltagem de 20 kV.

FIG. 9.16 Microscpio Eletrnico de Varredura.

9.2.12 ANLISE TRMICA DIFERENCIAL E TERMOGRAVIMTRICA

A termogravimetria uma tcnica na qual a massa de uma substncia medida em
funo da temperatura, enquanto a substncia submetida a uma programao controlada de
temperatura. A amostra pode ser aquecida, a uma velocidade selecionada, ou pode ser
mantida a uma temperatura constante (modo isotrmico). O resultado da anlise, em geral,
mostrado sob forma de um grfico cuja abscissa contm os registros de temperatura (ou do
tempo) e a ordenada, o percentual em massa perdido ou ganho. Ao sofrer degradao, o
material perde massa sob a forma de produtos volteis e o sensor vai registrando essa perda de
massa.

144 144
As anlises foram realizadas para a quantificao do hidrxido de clcio de pastas
curadas. Foram utilizadas as seguintes condies de ensaio:
Equipamento SDTQ600, TA Instruments
Cpsula de platina
Aquecimento Temperatura ambiente - 1000
o
C, taxa 20
o
C/min
Atmosfera inerte N2 - 100 mL/min

9.2.13 POROSIMETRIA POR INTRUSO DE MERCRIO

Esse mtodo consiste na intruso de mercrio nos poros da amostra por meio de presso.
Esta tcnica se baseia na considerao que um lquido que apresenta elevada tenso
superficial (ngulo de contato maior do que 90) em relao a um slido poroso, somente
penetra no material sob presso. Os incrementos de presso so relacionados aos volumes de
mercrio que penetram a amostra, sendo esses dados os que geram os clculos para a
determinao de tamanho de poros [DIAMOND, 2000].
A determinao da porosidade total e da distribuio de tamanho de poros pela tcnica da
intruso de mercrio apresenta limitaes. O modelo usual, denominado modelo de
Washburn, considera que os poros so cilndricos e que so igualmente e inteiramente
acessveis superfcie externa da amostra, e, portanto ao mercrio [DIAMOND, 2000].
A tenso superficial do mercrio de 0,485 N/m e o ngulo de contato com pastas de
cimento considerado no ensaio 130.
A equao de Washburn (EQ. 9.6) mostra a correlao entre a presso de injeo de
mercrio e o dimetro de poro.

P g d / cos 4 = EQ. 9.6
Onde,
d = dimetro do poro cilndrico;
g = tenso superficial do mercrio;
= ngulo de contato entre o mercrio e o slido;
P = presso aplicada.

145 145
Os ensaios de porosimetria por intruso de mercrio foram realizados na ABCP
(Associao Brasileira de Cimento Portland). Foi utilizado o porosmetro AUTOPORE II-
9215 da Micrometrics Instruments Corporation,
No procedimento de anlise, as amostras so colocadas em estufa a 105C at obteno
de massa constante. Aps resfriamento temperatura ambiente, as amostras so colocadas no
porta-amostra do equipamento. Em seguida o conjunto submetido a condies de baixa
presso para preencher o porta-amostra com mercrio. A etapa seguinte consiste no aumento
contnuo de presso at atingir aproximadamente 400 MPa (60.000 psi) para forar a intruso
do mercrio nos poros abertos. A capacidade terica de intruso alcana os poros de dimetro
superiores a 25 (0,0025m).
O princpio da metodologia consiste em medir o volume de intruso de mercrio por
grama de amostra (mL/g), caracterstico de cada presso aplicada, possibilitando expressar
esse volume em funo do dimetro dos poros, de acordo com a EQ. 9.6.

9.2.14 PROGRAMA COMPUTACIONAL PARA OTIMIZAO DE COMPACIDADE DE
PARTCULAS

Neste item so apresentadas as linhas gerais do simulador computacional que foi
utilizado para determinar a compacidade de misturas secas (cimento e outros materiais
slidos) no presente trabalho. Esse simulador tem como base o Mtodo de Empacotamento
Compressvel de de Larrard e foi desenvolvido pela UFRJ durante um projeto em conjunto
com a PETROBRAS.
O simulador composto pelas seguintes etapas: entrada de dados dos materiais,
simulao de misturas, emisso de relatrio e sada de resultados de compacidade por meio
grfico, conforme mostra a FIG. 9.17.

146 146
Simulador do CPM (Compressive Packing Model)
Modelagem da compacidade de misturas granulares
Fluxograma da simulao:
Limpa os valores digitados e reinicia a planilha;
Preenche os dados bsicos dos materiais;
(opcional) Visualiza e permite inserir valores experimentais;
Efetua a simulao e otimizao de misturas
(opcional) Relatrio (dados de entrada e resultado da mistura)
(opcional) Elabora grficos das misturas simuladas e experimentais
Salva e encerra a sesso.
Incio
Simulao de misturas
Relatrio
Grficos
Coeficientes de interao
Fim
Dados dos materiais

FIG. 9.17 Fluxograma do Simulador Computacional.

A seguir so detalhadas as etapas necessrias para se realizar a simulao computacional
para a obteno da compacidade em funo da composio da mistura seca.

9.2.14.1 ENTRADA DE DADOS DOS MATERIAIS

Os dados dos materiais secos relativos distribuio granulomtrica, massa especfica e
compacidade devem ser alimentados na planilha Entrada de Dados. A distribuio
granulomtrica deve ser expressa com base nas fraes percentuais pertencentes a cada classe
de dimetro.
A compacidade consiste na razo entre o volume de slidos e o volume total da amostra,
podendo variar de 0 a 1. Este parmetro pode ser obtido por vrios mtodos, sendo que cada
mtodo est associado a um ndice de compactao (K). No presente trabalho foi utilizado o
ensaio de demanda dgua, descrito no item 9.2.3. O ndice de compactao (K) associado a
este ensaio igual a 6,7.

147 147
A TAB. 9.2 apresenta um exemplo de banco de dados contendo a distribuio
granulomtrica, massa especfica e compacidade dos seguintes materiais: cimento Portland
classe G, microesferas G200, G3500 e HGS 6.000.
TAB. 9.2 Planilha ENTRADA DE DADOS Distribuio Granulomtrica, Massa
Especfica e Compacidade.
Dimetros Materiais
Mnimo Mximo Mdio cimento G G3500 HGS 6000 G200
0,03150 0,04 0,04 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,04000 0,05 0,04 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,05000 0,06 0,06 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,06300 0,08 0,07 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,08000 0,10 0,09 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,10000 0,13 0,11 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,12500 0,16 0,14 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,16000 0,20 0,18 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,20000 0,25 0,22 0,12% 0,00% 0,00% 0,00%
0,25000 0,32 0,28 0,14% 0,00% 0,00% 0,00%
0,31500 0,40 0,35 0,14% 0,00% 0,00% 0,00%
0,40000 0,50 0,45 0,33% 0,00% 0,00% 0,00%
0,50000 0,63 0,56 1,05% 0,00% 0,00% 0,02%
0,63000 0,80 0,71 2,11% 0,00% 0,00% 0,12%
0,80000 1,00 0,89 1,89% 0,00% 0,00% 0,31%
1,00000 1,25 1,12 1,22% 0,00% 0,00% 0,73%
1,25000 1,60 1,41 0,70% 0,00% 0,00% 1,88%
1,60000 2,00 1,79 0,64% 0,00% 0,00% 4,06%
2,00000 2,50 2,24 1,14% 0,00% 0,00% 6,85%
2,50000 3,15 2,81 2,01% 0,00% 0,07% 10,63%
3,15000 4,00 3,55 3,09% 0,04% 0,33% 14,26%
4,00000 5,00 4,47 4,09% 0,08% 0,09% 15,58%
5,00000 6,30 5,61 4,91% 0,14% 0,14% 15,07%
6,30000 8,00 7,10 5,79% 0,20% 0,38% 13,14%
8,00000 10,00 8,94 6,19% 0,26% 0,79% 9,03%
10,00000 12,50 11,18 6,55% 0,35% 1,32% 4,91%
12,50000 16,00 14,14 7,86% 0,52% 2,28% 2,12%
16,00000 20,00 17,89 9,18% 0,76% 3,59% 0,50%
20,00000 25,00 22,36 9,73% 1,03% 5,21% 0,19%
25,00000 31,50 28,06 9,74% 1,55% 8,00% 0,35%
31,50000 40,00 35,50 8,29% 2,52% 12,22% 0,26%
40,00000 50,00 44,72 5,54% 4,07% 16,34% 0,00%
50,00000 63,00 56,12 3,34% 6,38% 18,19% 0,00%
63,00000 80,00 70,99 2,18% 9,97% 16,38% 0,00%
80,00000 100,00 89,44 1,39% 13,47% 9,93% 0,00%
100,00000 125,00 111,80 0,62% 15,34% 3,66% 0,00%
125,00000 160,00 141,42 0,00% 15,71% 0,13% 0,00%
160,00000 200,00 178,89 0,00% 12,43% 0,06% 0,00%
200,00000 250,00 223,61 0,00% 7,85% 0,00% 0,00%
250,00000 315,00 280,62 0,00% 4,61% 0,15% 0,00%
315,00000 400,00 354,96 0,00% 2,20% 0,48% 0,00%
400,00000 500,00 447,21 0,00% 0,50% 0,27% 0,00%

148 148
Dimetros Materiais
Mnimo Mximo Mdio cimento G G3500 HGS 6000 G200
500,00000 630,00 561,25 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
630,00000 800,00 709,93 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
800,00000 1000,00 894,43 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
1000,00000 1250,00 1118,03 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
1250,00000 1600,00 1414,21 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
1600,00000 2000,00 1788,85 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
2000,00000 2500,00 2236,07 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 100,00% 100,00% 100,00% 100,00%
Massa especfica 3,15 0,70 0,46 2,50
Compacidade 0,5900 0,6400 0,6600 0,5908
ndice de compactao
6,7 6,7 6,7 6,70

9.2.14.2 SIMULAO DE MISTURAS

Com base nas equaes do Modelo de Empacotamento Compressvel (MEC) descritas no
item 6.2, o programa calcula a compacidade em funo das caractersticas dos materiais.
Na planilha Simulao de Misturas calculada a formulao (materiais e concentrao)
que apresenta a maior compacidade. apresentado um exemplo da planilha de Simulao de
Misturas (FIG. 9.18) obtida a partir da Entrada de Dados descrita na TAB. 9.2 . Na planilha
de Simulao de Misturas fornecida a formulao que apresenta a maior compacidade.
Essa planilha permite que sejam fixados limites mnimos e mximos para cada material,
sempre que o percentual de cimento apresentado nessa planilha for zero, deve-se limitar um
valor mnimo para este material. realizada ento nova formulao em que os valores de
limite mnimo e/ou mximo so considerados.
A FIG. 9.19 mostra a nova simulao realizada aps ter sido selecionado um limite
mnimo para o cimento.

149 149
Simulao de misturas
Dadas as propores em massa, a compacidade calculada.
Ou pode-se clicar "Otimizar" para obter a compacidade mxima.
Pressione OK para voltar ao fluxograma principal
ndice de
compactao
6,70
Compacidade
virtual
0,8455
Compacidade 0,7470
Convergncia: 0,000 (Correto)
Material Proporo Proporo (%) Proporo (vol) Proporo (vol%)
cimento G 0,000 0,00% 0,00 0,00%
G3500 1,000 24,11% 1,43 55,39%
HGS 6000 1,295 31,24% 0,41 15,90%
G200 1,851 44,65% 0,74 28,72%
Limites (massa) Limites (%)

FIG. 9.18 Planilha SIMULAO DE MISTURAS.

FIG. 9.19 Planilha SIMULAO DE MISTURAS aps Especificao de um Teor
Mnimo de Cimento.

150 150

9.2.14.3 RELATRIO

possvel gerar um relatrio com dados de granulometria, massa especfica e
compacidade de cada material e a formulao otimizada de acordo com a obtida na planilha
Simulao de Misturas (FIG. 9.20).

151 151

FIG. 9.20 Exemplo de RELATRIO.

152 152
9.2.14.4 GRFICOS

Para visualizar como a compacidade varia em funo da composio da mistura, so
traados grficos de misturas binrias e/ou ternrias. Na planilha denominada Grficos so
selecionados os materiais que sero avaliados.
So apresentados exemplos de sada de resultados de compacidade da mistura em funo
da concentrao dos materiais. A FIG. 9.21 apresenta a compacidade da mistura binria
composta por cimento Portland classe G e microesfera G3500 e a FIG. 9.22 apresenta a
compacidade da mistura ternria composta por cimento Portland classe G, microesfera G3500
e HGS 6000. Os resultados gerados pelo programa so expressos em forma de tabela e em
forma grfica.
A partir dos grficos so determinadas as formulaes de mistura seca que proporcionam
os maiores valores de compacidade.

FIG. 9.21 Exemplo de Tabela e Grfico para Compacidade de Mistura Binria.

153 153
0
%
1
0
%
2
0
%
3
0
%
4
0
%
5
0
%
6
0
%
7
0
%
8
0
%
9
0
%
1
0
0
%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
% cim 1076
% G3500
Compacidade % cim 1076 & % G3500
0,699-0,703
0,695-0,699
0,691-0,695
0,687-0,691
0,683-0,687
0,679-0,683
0,675-0,679
0,670-0,675
0,666-0,670
0,662-0,666
0,658-0,662
0,654-0,658
0,650-0,654
0,646-0,650
0,642-0,646
0,638-0,642
0,634-0,638
0,630-0,634
0,625-0,630
0,621-0,625
0,617-0,621
0,613-0,617
0,609-0,613
0,605-0,609
0,601-0,605
0,597-0,601
0,593-0,597
0,589-0,593
0,585-0,589
0,581-0,585
0,576-0,581

FIG. 9.22 Exemplo de Grfico de Compacidade de Mistura Ternria contendo Cimento
Portland Classe G, Microesfera G3500 e HGS 6000.

Na interpretao do Grfico de compacidade em funo da composio da mistura
ternria (FIG. 9.22), deve-se considerar que a mistura total composta pelos dois materiais
mostrados nos eixos X e Y do Grfico, no caso do exemplo, cimento e microesfera G3500,
alm do terceiro material que foi selecionado, no caso HGS 6000. A concentrao do terceiro
material determinada pela diferena entre 100% e a soma das concentraes dos dois
materiais mostrados no grfico.
No caso exemplificado na FIG. 9.22, para 40% de cimento, 30% de G3500, h 30% de
HGS 6000, o que proporciona uma compacidade entre 0,695 e 0,699.
O grfico ternrio que se obtm no simulador computacional na verdade uma projeo
de um grfico de superfcie, onde o eixo z corresponde compacidade da mistura, conforme
mostrado na FIG. 9.23.

154 154

FIG. 9.23 Exemplo de Grfico de superfcie de mistura ternria e sua projeo em um
plano XY.

155 155

10 RESULTADOS E DISCUSSO

10.1 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS

10.1.1 CIMENTO

Foram utilizados dois tipos de cimento:
Cimento Portland classe G;
Cimento Portland Especial.
A anlise qumica, determinada por fluorescncia de raios X, foi fornecida pelas
respectivas fbricas. As Tabelas 10-1 e 10-2 apresentam as caractersticas qumicas e fsicas
das amostras de cimento Portland classe G e especial frente aos requisitos da Norma NBR
9831, respectivamente.

TAB. 10.1 Caracterizao Qumica das Amostras do Cimento Portland Classe G e
Especial frente aos Requisitos da Norma NBR 9831, 2006.
Cimento Portland
Classe G
Cimento Portland Classe
Especial
Requisitos Qumicos Requisistos
Norma NBR
9831 (%)
Amostra
(%)
Requisistos
Norma NBR
9831 (%)
Amostra
(%)
Perda ao Fogo (%) 3,00 0,89 2,00 nd
MgO (%) 6,00 2,31 6,00 3,01
SO
3
(%) 3,00 2,32 3,00 2,77
Resduo Insolvel (%) 0,75 0,13 0,75 nd
CaO Livre (%) 2,00 nd 1,60 nd
Contedo Alcalino Total
(Na
2
O equivalente) - %
0,75 0,47 1,00 0,68
C3S (%) 48-65 52,7 50 - 60 55,1
C3A (%) 3,0 2,0 7,00 6,7
2C3A+C4AF (%) 24,00 19,3 24,00 23,4

156 156
TAB. 10.2 Caracterizao Fsica das Amostras do Cimento Portland Classe G e
Especial frente aos Requisitos da Norma NBR 9831, 2006.
Cimento Portland
Classe G
Cimento Portland Classe
Especial
Requisitos Fsicos Requisistos
Norma NBR
9831 (%)
Amostra
(%)
Requisistos
Norma NBR
9831 (%)
Amostra
(%)
Tempo de espessamento
@ 52
o
C (125
o
F) - min
90 120 111 90 120
90
Resistncia Compresso,
8h @ 38
o
C - psi / (MPa)
min.
300 / (2,1)
780 / (5,4)
min.
300 / (2,1) 896 / (6,2)
Resistncia Compresso,
8h @ 60
o
C - psi / (MPa)
min.
1500 / (10,3)
1917 / (13,2)
min.
1500 / (10,3) 2361 / (16,3)
gua Livre - % mx. 5,90 3,75 mx. 5,90 5,74
Reologia @ 27
o
C (80
o
F)
Viscosidade Plstica
cP / (Pa.s)
mx.
55 / (0,055)
51 / (0,051)
mx.
55 / (0,055)
36 / (0,036)
lbf/100 p
2
/ (Pa)
30 70
(14,4 33,5)
66 / (32)
30 70
(14,4 33,5)
30 / (14,4)
Gel Inicial
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
25 / (12)
20 / (10)
mx.
25 / (12)
15 / (7,2)
Gel Final
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
35 / (16,8)
21 / (10)
mx.
35 / (16,8)
18 / (8,6)
Reologia @ 52
o
C (125
o
F)
Viscosidade Plstica
cP / (Pa.s)
mx.
55 / (0,055)
42 / (0,042)
mx.
55 / (0,055)
24 / (0,024)
lbf/100 p
2
/ (Pa)
30 80
(14,4 38,3)
56 / (27)
30 80
(14,4 38,3)
31 / (14,9)
Gel Inicial
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
25 / (12)
14 / (7)
mx.
25 / (12)
15 / (7,2)
Gel Final
lbf/100 p
2
/ (Pa)
mx.
35 / (16,8)
31 / (15)
mx.
35 / (16,8)
31 / (14,9)

A TAB. 10.3 e a FIG. 10.1 apresentam a distribuio granulomtrica determinada pelo
granulmetro a laser, conforme procedimento descrito no item 9.2.1.1.

157 157

TAB. 10.3 Dados de Distribuio Granulomtrica de Amostras de Cimento Portland
Classe G e Classe Especial.
Dimetro ( m) Material (%)
Mnimo Mximo Mdio Cimento G Cim Especial
0,03 0,04 0,04 0,00% 0,00%
0,04 0,05 0,04 0,00% 0,00%
0,05 0,06 0,06 0,00% 0,00%
0,06 0,08 0,07 0,00% 0,00%
0,08 0,10 0,09 0,00% 0,00%
0,10 0,13 0,11 0,00% 0,00%
0,13 0,16 0,14 0,00% 0,00%
0,16 0,20 0,18 0,00% 0,00%
0,20 0,25 0,22 0,12% 0,00%
0,25 0,32 0,28 0,14% 0,00%
0,32 0,40 0,35 0,14% 0,00%
0,40 0,50 0,45 0,33% 0,00%
0,50 0,63 0,56 1,05% 0,19%
0,63 0,80 0,71 2,11% 0,13%
0,80 1,00 0,89 1,89% 0,11%
1,00 1,25 1,12 1,22% 0,22%
1,25 1,60 1,41 0,70% 0,78%
1,60 2,00 1,79 0,64% 2,03%
2,00 2,50 2,24 1,14% 2,11%
2,50 3,15 2,81 2,01% 2,01%
3,15 4,00 3,55 3,09% 1,97%
4,00 5,00 4,47 4,09% 2,23%
5,00 6,30 5,61 4,91% 2,97%
6,30 8,00 7,10 5,79% 4,24%
8,00 10,00 8,94 6,19% 5,30%
10,00 12,50 11,18 6,56% 6,16%
12,50 16,00 14,14 7,87% 7,63%
16,00 20,00 17,89 9,18% 8,90%
20,00 25,00 22,36 9,73% 9,52%
25,00 31,50 28,06 9,74% 10,42%
31,50 40,00 35,50 8,29% 10,68%
40,00 50,00 44,72 5,54% 9,15%
50,00 63,00 56,12 3,34% 6,52%
63,00 80,00 70,99 2,18% 3,77%
80,00 100,00 89,44 1,39% 1,51%
100,00 125,00 111,80 0,62% 0,40%
125,00 160,00 141,42 0,00% 0,09%
160,00 200,00 178,89 0,00% 0,19%
200,00 250,00 223,61 0,00% 0,36%
250,00 315,00 280,62 0,00% 0,41%
315,00 400,00 354,96 0,00% 0,00%

158 158

-2,0%
0,0%
2,0%
4,0%
6,0%
8,0%
10,0%
12,0%
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0
Tamanho de partcula ( m)
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Cimento Classe G Cimento Classe Especial

FIG. 10.1 Distribuio de Partculas Cimento Portland Classe G e Classe Especial.

A TAB. 10.4 apresenta a massa especfica, determinada pelo picnmetro a hlio (item
9.2.2) e a compacidade, determinada pelo mtodo de demanda dgua (item 9.2.3) das
amostras de cimento Portland classe G e classe especial.utilizadas nos ensaios descritos nos
itens 10.4 a 10.7.

TAB. 10.4 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Portland Classe G e
Classe Especial.
Cimento
Propriedade
Classe
G
Classe
Especial
Massa especfica 3,22 3,15
Compacidade 0,59 0,62

Outras amostras de cimento com massa especfica e compacidade diferentes das
apresentadas na TAB. 10.4 foram utilizadas em alguns dos clculos tericos de compacidade
de misturas secas (item 10.3). Os valores de compacidade e massa especfica considerados
para os clculos tericos so especificados nos itens correspondentes (item 10.3.1 ao 10.3.5).

159 159

As Figuras 10-2 e 10-3 mostram micrografias obtidas por microscopia eletrnica de
varredura, conforme procedimento descrito no item 9.2.11, com aumentos de 30, 60, 85, 150
e 250 vezes de uma mesma regio das amostras de cimento Portland classe G e especial,
respectivamente. Observa-se que h uma grande disperso em relao ao tamanho de
partculas e que a forma das partculas bastante irregular para as duas classes de cimento.

FIG. 10.2 Cimento Portland Classe G - Anlise por Microscopia Eletrnica de
Varredura Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 Vezes.

160 160

FIG. 10.3 Cimento Portland Especial - Anlise por Microscopia Eletrnica de
Varredura Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 Vezes.

10.1.2 MICROESFERA

As microesferas utilizadas consistem de partculas esfricas ocas ou slidas cujas paredes
podem ser constitudas por cermica ou por vidro. Como critrio de seleo do tipo de

161 161
microesfera deve-se considerar no s sua densidade e distribuio granulomtrica, mas
tambm a sua resistncia quebra em funo da presso esperada no poo.
As microesferas so classificadas em funo do material que as constituem e em funo
de serem slidas ou ocas, conforme descrito a seguir:

10.1.2.1 MICROESFERAS OCAS DE VIDRO

Microesferas ocas de vidro so constitudas por uma parede fina composta por
borossilicato, que confere ao produto estabilidade qumica e resistncia s altas temperaturas e
gua.
A classificao da 3M para esse tipo de microesfera 3M Scotchlite
TM
Glass Bubbles. As
microesferas SG e Sphericel 60P18 da PQ Corporation so denominadas como
Extendospheres SG e Sphericel 60P18 Hollow Glass Spheres, respectivamente.
Foram testadas as seguintes microesferas ocas de vidro: HGS 6000 e 18000 da 3M e SG e
Sphericel 60P18 da PQ Corporation.
A TAB. 10.5 apresenta os dados de compacidade e de massa especfica de microesferas
ocas de vidro.

TAB. 10.5 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Microesferas Ocas de Vidro.
Propriedade HGS 6000 HGS 18000
Sphericel
60P18
Massa especfica 0,46 0,60 0,60
Compacidade 0,66 0,66 0,65

A FIG. 10.4 apresenta a distribuio granulomtrica das microesferas de vidro. A FIG.
10.5 mostra imagens obtidas por microscopia tica da microesfera HGS 6000.

162 162

-5%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Dimetro de Partcula ( m)
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l
Sphericel 60P18 HGS 18000 HGS 6000

FIG. 10.4 Distribuio Granulomtrica de Microesferas de Vidro.

A FIG. 10.4 mostra o maior espalhamento em termos de tamanho de partcula da
microesfera HGS 6000. A distribuio granulomtrica das microesferas Sphericel 60P18 e
HGS 18.000 prxima, sendo que as microesferas Sphericel 60P18 so um pouco menores.

FIG. 10.5 Microscopia tica de Microesfera Oca de Vidro HGS 6000.

A FIG. 10.5 mostra a forma esfrica e os diferentes tamanhos de partcula apresentados
pelo produto HGS 6000.

163 163

10.1.2.2 MICROESFERAS OCAS CERMICAS

So constitudas por cermica de slica-alumina de paredes finas. Apresentam baixa
densidade, e, de acordo com o fornecedor, apresentam baixos valores de condutividade
trmica e de constante dieltrica.
As microesferas ocas de cermica utilizadas no presente trabalho foram a microesfera
G3500 e a microesfera SG. Foram avaliadas duas amostras distintas da microesfera SG,
denominadas no presente trabalho por SG 1 e SG 2.
A FIG. 10.6 apresenta a distribuio granulomtrica das microesferas SG (1 e 2) e
G3500. A microesfera G3500 apresenta uma maior variao de tamanho de partcula, e tem
um percentual maior de partculas grossas em relao microesfera SG 1. A microesfera SG
2 apresenta os maiores tamanhos de partcula.
Para avaliar a forma e a distribuio de tamanho de partculas, apresentada na FIG. 10.7
a anlise por meio de microscopia eletrnica de varredura da microesfera SG 1 com os
aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 vezes de uma mesma regio da amostra. Observa-se nessa
Figura que as partculas esfricas de cermica apresentam tamanhos variados, com pouca
quebra, e com algumas partculas pequenas recobrindo as microesferas.
A TAB. 10.6 apresenta os dados de compacidade e de massa especfica de microesferas
ocas de vidro.

TAB. 10.6 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Microesferas Ocas Cermicas.
Propriedade SG 1 SG 2 G3500

164 164
0%
2%
4%
6%
8%
10%
12%
14%
16%
18%
20%
0 100 200 300 400 500 600
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l
SG (1) SG (2) G3500

FIG. 10.6 Distribuio Granulomtrica de Microesferas Ocas Cermicas SG 1, SG 2 e
G3500

165 165

FIG. 10.7 Microesferas SG - Anlise por Microscopia Eletrnica de Varredura
Aumentos de 30, 60, 85, 150 e 250 vezes.

166 166
10.1.2.3 MICROESFERAS SLIDAS CERMICAS

As microesferas slidas so constitudas por cermica de slica-alumina e apresentam
pequeno tamanho de partcula. De acordo com os dados dos fabricantes, elas apresentam alta
resistncia compresso, grande estabilidade qumica e resistncia alta temperatura. A
densidade de microesferas slidas obviamente maior do que a densidade de microesferas
ocas.
A microesfera slida cermica analisada a denominada G200, fabricada pela empresa
3M e classificada como 3M Zeeospheres
TM
Ceramic Microspheres.
A TAB. 10.7 apresenta os dados de compacidade e de massa especfica da microesfera
slica cermica G200.

TAB. 10.7 Dados de Compacidade e Massa Especfica da Microesferas Slida
Cermica.
Propriedade G200
Massa especfica 2,5
Compacidade 0,59

Para facilitar a comparao da distribuio granulomtrica da microesfera cermica
slida (G200) com a distribuio das microesferas cermicas ocas (G3500 e SG 1 e 2), so
apresentadas em um mesmo grfico as distribuies das quatro microesferas cermicas (FIG.
10.8). As partculas da microesfera slida so muito menores do que as partculas das
microesferas ocas.
.

167 167
0%
5%
10%
15%
20%
0 100 200 300 400 500 600
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l
G200 SG (1) SG (2) G3500

FIG. 10.8 Distribuio Granulomtrica de Microesferas Cermicas.

10.1.2.4 RESISTNCIA PRESSO DE MICROESFERAS

Os fabricantes informam a resistncia presso das microesferas, que a presso na qual
cerca de 95% das microesferas permanecem ntegras.
Para avaliar a resistncia presso das microesferas em laboratrio utilizou-se uma
tcnica indireta. A partir de uma pasta de cimento contendo teor elevado de microesfera
(acima de 40% na mistura) determina-se a massa especfica da pasta aps o seu preparo e
aps a aplicao de presso por 30 minutos. Como a massa especfica da microesfera muito
baixa, a sua quebra ocasiona aumento na massa especfica final da pasta. O procedimento
utilizado descrito no item 9.2.6. A TAB. 10.8 apresenta a resistncia presso informada
pelo fabricante e o aumento de massa especfica da pasta determinado para diferentes presses
das microesferas de vidro e de cermica.

168 168
Como critrio para classificar microesferas como resistentes presso aplicada,
considerou-se o limite mximo de aumento de massa especfica de 0,06 g/cm
3
(0,5 lb/gal)
aps aplicao da presso.

TAB. 10.8 Caractersticas das Microesferas Utilizadas quanto Resistncia Presso.
MICROESFERA
Tipo Oca de vidro Oca Cermica
Slida
Cermica
Nome
HGS 6000
(K46)
HGS
18000
Sphericel
60P18
SG 1 SG 2 G3500 G200
Dados do Fabricante
Res. presso -
mPa (psi)
41 MPa
(6.000)
124 MPa
(18.000)
76 MPa
(11.000)
14 MPa
(2000)
14 MPa
(2000)
14 MPa
(2000)
>414 MPa
(>60.000)
Resistncia
Presso
Ensaios de Laboratrio -Aumento de Massa Especfica g/cm
3
(lb/gal)
14 MPa (2.000 psi) nr nr nr nr
0,10
(0,8)
nr nr
21 MPa (3.000 psi) nr nr 0,02 (0,2)
0,02
(0,2)
nr
0,06
(0,5)
0,06 (0,5)
41 MPa (6.000 psi) 0,18 (1,5) nr 0,05 (0,4) 0 nr nr nr
69 MPa (10.000 psi) nr
0,04
(0,3)
nr nr nr nr nr
nr = no realizado.

Foram realizadas anlises por Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) para
observao do estado das microesferas SG1 (FIG. 10.9) e Sphericel 60P18 (FIG. 10.10) antes
e aps a aplicao de presso de 20,7 MPa (3.000 psi) por 30 minutos .

169 169

(a) (b)
FIG. 10.9 Micrografias de Pasta Contendo Microesfera SG 1 (a) Sem Aplicao de
Presso e (b) Aps Aplicao de 20,7 MPa (3000 psi). Aumentos de 200, 500 e 1000
Vezes.

170 170

(a) (b)
FIG. 10.10 Micrografias de Pasta Contendo Microesfera Sphericel 60P18. (a) Sem
Aplicao de Presso, (b) Aps Aplicao de 20,7 MPa (3000 psi). Aumentos de 100, 500
e 1000 Vezes.

De acordo com a FIG. 10.9 e a FIG. 10.10, observa-se que no ocorreram quebras
significativas de microesferas aps aplicao de 20,7 MPa (3000 psi) de presso nas pastas
contendo microesfera SG 1 e Sphericel 60P18, o que concorda com o pequeno aumento de
massa especfica provocado pelo aumento da presso.
A microesfera HGS 18000 apresenta alta resistncia sob presso de 69 MPa (10.000 psi).
Houve aumento de apenas 0,04 g/cm
3
(0,3 lb/gal) aps aplicao de presso, conforme TAB.
10.8.

171 171

10.1.2.5 RESISTNCIA AO CISALHAMENTO DE MICROESFERAS

Foram realizados ensaios para avaliar a resistncia da microesfera ao cisalhamento de
microesfera. Esse procedimento, descrito no item 9.2.4.2, foi utilizado aps ter sido observado
que a pasta de cimento recm preparada com uma determinada microesfera apresentava massa
especfica maior do que a terica.
O procedimento padro de preparo de pasta de pasta de cimento, descrito no item 9.2.4.1,
consiste na adio de cimento por 15 segundos sob agitao de 4.000 rpm e mistura por 35
segundos a 12.000 rpm. A forma de mistura utilizada para pastas com microesfera j havia
sido alterada, para evitar a quebra durante a mistura, para rotao de 4.000 rpm por 5,5
minutos, o que gera a mesma energia de mistura, conforme mostrra a EQ. 9.3 apresentada no
item de preparo de pasta (item 9.2.4.2) .
Para avaliar a resistncia ao cisalhamento, foram realizadas vrias misturas de uma
mesma formulao de pasta (TAB. 10.9) com diferentes valores de rotao e de tempo de
agitao. Os parmetros de mistura utilizados em cada ensaio so apresentados na TAB.
10.10.
Os ensaios A, B e D resultam na mesma energia de mistura padro (5,9 kJ/kg pasta).
Como o aumento da massa especfica est relacionado quebra de microesferas, foi utilizado
esse parmetro para avaliar a quebra de microesfera por cisalhamento (TAB. 10.10). A
microestrutura resultante das pastas aps a cura foi avaliada por microscopia eletrnica de
varredura nos ensaios B, C e D, foram aplicados aumentos de 100, 300 e 1000 vezes em dois
pontos de cada amostra (a) e (b).

172 172
TAB. 10.9 Formulao Avaliada Quanto Quebra de Microesfera por Cisalhamento.
FORMULAO
Cimento G 60%
Microesfera 30%
Slica Ativa 10%
Dispersante
2,5%*
CaCl
2

0,8% *
Massa Especfica -
g/cm
3
(lb/gal)
1,3 (11,0)
% gua/ Slidos 38
Compacidade Mistura Seca 0,71
Porosidade da pasta (K) 0,36
*Percentual em relao massa de cimento.

TAB. 10.10 Variao da Massa Especfica da Pasta em Funo do Cisalhamento.
Parmetros da Mistura
Massa Especfica ( )
g/cm
3
/ (lb/gal)
Ensaio
Rotao
(rpm)
Tempo Terica Medida
Energia de
Mistura
(kJ/kg pasta)
Figura
A 4000 5,5 min 1,38 / (11,5) 5,9 -
B
4000
3000
15 s
9 min 22 s 1,37 / (11,4) 5,9

FIG.
10.11
C 3000 9 min 50s 1,35 / (11,3) 5,9
FIG.
10.12
D
4000
3000
12000
15 s
9 min 22 s
1 min
1,32 /
(11,0)
1,45 / (12,1) 9,7
FIG.
10.13

De acordo com a TAB. 10.10, no procedimento adotado como padro para o preparo de
pasta com microesferas, que consiste na mistura da pasta por 5,5 minutos a 4.000 rpm (ensaio
A), houve um aumento de 0,06 g/cm
3
(0,5 lb/gal) em relao massa especfica terica.
Nos ensaios B e C, em que se utilizou a mesma energia de mistura, mas com rotaes
menores em relao ao ensaio A, foram obtidas menores diferenas de massa especfica em
relao massa especfica terica.
A menor rotao (3.000 rpm) aplicada por um maior tempo (9 minutos e 50 segundos),
utilizada no ensaio C, provocou a menor quebra de microesferas em relao aos ensaios com

173 173
maiores rotaes, representada pela menor massa especfica obtida, mesmo com a energia de
mistura total sendo igual para os trs ensaios (A, B e C).
No ensaio D foram utilizadas as mesmas rotaes e tempos de mistura do ensaio B, no
entanto, ao final aplicou-se uma rotao de 12.000 rpm por um minuto para se avaliar o efeito
na massa especfica da pasta. Essas condies resultaram na maior massa especfica da pasta
em relao massa especfica obtidas nos demais ensaios, e em relao massa especfica
terica.
As Figuras 9-11, 9-12 e 9-13 mostram o aspecto das microesferas em duas regies (a) e
(b) de cada amostra nos aumentos de 100, 300 e 1000 vezes (ensaio B, C e D,
respectivamente). Observa-se que as microesferas esto mais ntegras no ensaio C, onde se
aplicou a menor rotao, e que ocorre alguma quebra no ensaio B. A quebra de microesfera
bastante pronunciada no ensaio D, onde se aplicou a rotao de 12.000 rpm, o que est de
acordo com o observado na avaliao da massa especfica das amostras.
Com base nesses ensaios se constatou a importncia de sempre se avaliar a massa
especfica da pastas em relao massa especfica terica como um indicativo de quebra de
microesferas por cisalhamento.
Para as demais microesferas utilizadas no presente trabalho o tempo de 5,5 minutos a
4000 rpm foi considerado adequado para o preparo de pastas sem ocasionar quebra por
cisalhamento, sendo o procedimento adotado no presente trabalho, conformen descrito no
item 9.2.4.2.

174 174

(a) (b)

FIG. 10.11 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 4000 rpm por 15 s + 3000 rpm
por 9min 22s =1,37 g/cm
3
(11,4 lb/gal) - Ensaio B.

175 175

(a) (b)

FIG. 10.12 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 3000 rpm por 9min 50s.
=1,35 g/cm
3
(11,3 lb/gal) - Ensaio C.

176 176

(a) (b)

FIG. 10.13 Micrografias por MEV de Pasta Misturada a 4000 rpm por 15 s + 3000 rpm
por 9min 22s + 12000 rpm por 1 min - =1,45 g/cm
3
(12,1 lb/gal) Ensaio D.

177 177
10.1.3 SLICA

Foram utilizados trs tipos de slica: slica 325 mesh (#), slica 120# e slica ativa,
tambm denominada slica fume ou microsslica.
A anlise qumica foi realizada pela Universidade de So Paulo (USP) por fluorescncia
de raios-X (FRX) e apresentada na TAB. 10.11. Todas as amostras apresentam alto
percentual de xido de silcio.

TAB. 10.11 Composio Qumica em Termos de xidos de Slica - FRX
Slica SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
MgO CaO Na
2
O K
2
O S PF
Ativa 94,4 <0,10 <0,10 0,48 0,35 <0,10 0,91 0,10 3,69
325# 99,1 <0,10 0,11 <0,10 0,26 <0,10 <0,10 <0,10 0,40
120# 96,9 <0,10 2,44 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 0,10

As amostras de slica 325 e 120#, fornecidas pela Minerao Jundu, foram caracterizadas
em termos de distribuio granulomtrica por meio de granulmetro a laser, conforme
procedimento descrito no item 9.2.1.1, j a slica ativa foi caracterizada por meio de
sedigrafia, conforme item 9.2.1.2
A distribuio granulomtrica desses materiais apresentada na FIG. 10.14. A fim de se
comparar os tamanhos de partcula das amostras de slica com o cimento, a distribuio
granulomtrica do cimento classe G tambm apresentada no mesmo grfico.
A distribuio de tamanho de partculas da slica 325# muito parecida com a do
cimento, o que no favorece o empacotamento. J a slica ativa e a slica 120# apresentam
tamanhos de partcula muito diferentes entre si e tambm muito diferentes em relao ao
cimento, o que favorece o empacotamento de partculas.

178 178

-5%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
30%
35%
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Slica Ativa Slica 120# Slica 325# Cimento G

FIG. 10.14 Distribuio Granulomtrica de Slica 325#, Slica 100#, Slica Ativa e
Cimento Classe G.

A distribuio granulomtrica, a massa especfica e a compacidade das amostras de slica
120 e 325# e slica ativa so apresentados na TAB. 10.12.

179 179
TAB. 10.12 Dados de Distribuio Granulomtrica, Massa Especfica e Compacidade de
Slica Ativa, Slica 120# e Slica 325#.
Dimetro ( m) Material
Mnimo Mximo Mdio Sl. Ativa Sl 120# Sl 325#
0,03 0,04 0,04 0,00% 0,00% 0,00%
0,04 0,05 0,04 0,00% 0,00% 0,00%
0,05 0,06 0,06 0,00% 0,00% 0,00%
0,06 0,08 0,07 0,00% 0,00% 0,00%
0,08 0,10 0,09 0,00% 0,00% 0,00%
0,10 0,13 0,11 0,00% 0,00% 0,00%
0,13 0,16 0,14 0,00% 0,00% 0,00%
0,16 0,20 0,18 0,00% 0,00% 0,00%
0,20 0,25 0,22 0,88% 0,00% 0,00%
0,25 0,32 0,28 11,70% 0,00% 0,00%
0,32 0,40 0,35 16,36% 0,00% 0,00%
0,40 0,50 0,45 19,74% 0,00% 0,00%
0,50 0,63 0,56 19,00% 0,00% 0,19%
0,63 0,80 0,71 11,44% 0,00% 0,71%
0,80 1,00 0,89 5,28% 0,00% 1,12%
1,00 1,25 1,12 3,72% 0,00% 1,20%
1,25 1,60 1,41 2,59% 0,00% 1,25%
1,60 2,00 1,79 0,82% 0,00% 1,18%
2,00 2,50 2,24 1,36% 0,00% 1,12%
2,50 3,15 2,81 1,25% 0,00% 1,27%
3,15 4,00 3,55 0,51% 0,00% 1,53%
4,00 5,00 4,47 0,92% 0,00% 1,79%
5,00 6,30 5,61 0,61% 0,00% 2,11%
6,30 8,00 7,10 1,12% 0,00% 2,59%
8,00 10,00 8,94 0,32% 0,00% 2,98%
10,00 12,50 11,18 0,00% 0,00% 3,44%
12,50 16,00 14,14 0,05% 0,00% 4,65%
16,00 20,00 17,89 0,41% 0,00% 6,39%
20,00 25,00 22,36 0,89% 0,00% 8,36%
25,00 31,50 28,06 1,05% 0,00% 10,98%
31,50 40,00 35,50 0,00% 0,00% 12,91%
40,00 50,00 44,72 0,00% 0,00% 12,08%
50,00 63,00 56,12 0,00% 0,00% 9,44%
63,00 80,00 70,99 0,00% 0,02% 6,59%
80,00 100,00 89,44 0,00% 0,00% 3,80%
100,00 125,00 111,80 0,00% 1,77% 1,81%
125,00 160,00 141,42 0,00% 8,02% 0,47%
160,00 200,00 178,89 0,00% 23,23% 0,00%
200,00 250,00 223,61 0,00% 32,79% 0,00%
250,00 315,00 280,62 0,00% 22,93% 0,00%
315,00 400,00 354,96 0,00% 9,13% 0,00%
400,00 500,00 447,21 0,00% 2,11% 0,00%
500,00 630,00 561,25 0,00% 0,00% 0,00%
Compacidade 0,4141 0,5962 0,5779

180 180
10.1.4 DISPERSANTE

Foi utilizado o dispersante slido comercial, denominado CD33B da empresa BJ
Services, constitudo por condensado de formaldedo cetona sulfonato de massa especfica
igual a 1,16 g/cm
3
.

10.2 PROCESSO DE FORMULAO DE PASTAS DE COMPACIDADE OTIMIZADA

O presente item descreve o processo para se formular pastas de cimento de compacidade
otimizada. So realizadas as seguintes etapas:
Caracterizao dos materiais quanto compacidade, distribuio granulomtrica e
massa especfica. (item 9.1),
Pr-seleo dos materiais que apresentam distribuio de tamanho de partculas
distintas entre eles para a composio das misturas secas.
Utilizao do programa computacional, desenvolvido com base na teoria de de
Larrard, 1999, para determinar a compacidade de misturas secas, que funo das
caractersticas de cada material. (item 9.2.14)
Obteno da compacidade das misturas em fuo da concentrao de cada
material (item 10.3).
Formulao de pastas de cimento de compacidade otimizada a partir das misturas
secas de maior compacidade que sejam adequadas ao uso em relao ao teor de
cimento, massa especfica de pasta desejada, e tambm em relao ao teor timo
de gua e de dispersante na pasta. (item 10.4)

181 181
10.3 PROCESSO PARA FORMULAO DE MISTURAS SECAS DE COMPACIDADE
OTIMIZADA

Neste item apresentada a influncia das caractersticas dos materiais slidos
(distribuio granulomtrica e compacidade) na compacidade da mistura seca em funo da
concentrao de cada material na composio, utilizando o simulador computacional descrito
no item 9.2.14.
No item 10.4 apresentado o processo de formulao de pastas de cimento, o que inclui a
adio de gua e dispersante mistura seca selecionada em funo da compacidade da
mistura e das caractersticas dos materiais constituintes. Por exemplo, para a obteno de
pastas leves (massa especfica < 1,7g/cm
3
(14 lb/gal)) so utilizados materiais leves, tais como
microesferas ocas, e para a formulao de pastas definidas como normais (massa especfcia
em torno de 1,8 g/cm
3
(15 lb/gal)) e pesadas (massa especfica >1,92 g/cm
3
(16 lb/gal)) so
selecionados materiais de maior massa especfica, compatvel com a massa especfica de pasta
requerida para a operao de cimentao.
apresentada a compacidade em funo da composio, determinada por meio do
simulador computacional descrito no item 9.2.14, de diferentes misturas secas:

Classe A Cimento Portland classe G, microesferas G200 e HGS 6000 (item 10.3.1);
Classe B Cimento Portland classe especial, microesfera G3500 e slica ativa (item
10.3.2);
Classe C - Cimento Portland classe especial, microesfera SG 2 e slica ativa (item 10.3.3);
Classe D - Cimento Portland classe G, microesfera SG 2 e slica ativa (item 10.3.4);
Classe E Cimento Portland classe G, microesfera SG 1, slica ativa e slica 120# (item
10.3.5).
As caractersticas dos materiais utilizados so apresentadas no item 9.1.
Em cada classe de mistura seca discutida a influncia da distribuio granulomtrica e
da compacidade dos materiais na compacidade final da mistura seca.

182 182
10.3.1 FORMULAES DE MISTURA SECA CONTENDO CIMENTO CLASSE G,
MICROESFERA G200 E HGS 6000 CLASSE A

A FIG. 10.15 apresenta a distribuio granulomtrica do Cimento Portland Classe G,
Microesferas G200 e HGS 6000. A TAB. 10.13 apresenta os valores de compacidade,
deteminada pelo mtodo de demanda dgua e de massa especfica dos materiais slidos. A
FIG. 10.16 e a TAB. 10.14 apresentam a variao da compacidade da mistura seca em funo
da concentrao dos materiais slidos na mistura ternria.

TAB. 10.13 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento G, Microesferas
G200 e HGS 6000 Classe A.
Material
Microesfera Propriedade Cimento
G
G200 HGS 6000

0%
5%
10%
15%
20%
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l
Cimento G G200 HGS 6000

FIG. 10.15 Distribuio Granulomtrica de Cimento Portland Classe G, Microesferas
G200 e HGS 6000.

183 183
Cimento Portland Classe G e Microesferas G200 e HGS 6000 Classe A.
G200 Cimento
G 0 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
0% 0,660 0,662 0,664 0,666 0,669 0,673 0,678 0,684 0,692 0,693 0,591
10% 0,659 0,661 0,663 0,666 0,669 0,674 0,680 0,687 0,692 0,611
20% 0,659 0,660 0,663 0,666 0,670 0,675 0,682 0,688 0,632
30% 0,658 0,660 0,662 0,665 0,670 0,676 0,683 0,650
40% 0,656 0,658 0,661 0,665 0,670 0,677 0,662
50% 0,655 0,657 0,660 0,664 0,670 0,667
60% 0,653 0,655 0,658 0,662 0,664
70% 0,649 0,651 0,654 0,656
80% 0,645 0,646 0,645
90% 0,637 0,633
100% 0,620
Obs.: A diferena entre 100% e a soma dos dois materiais (cimento e microesfera G200)
corresponde concentrao de microesfera HGS 6000.

FIG. 10.16 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao de Cimento
G, Microesferas G200 e HGS 6000 Classe A.

De acordo com a TAB. 10.14 e a FIG. 10.16, conforme se aumenta a concentrao da
microesfera G200 na mistura e se reduz a concentrao de HGS 6000, a compacidade da

184 184
mistura ternria aumenta (FIG. 10.16), apesar da compacidade da segunda microesfera ser
maior em relao aos demais componentes. Isso ocorre pelo fato da microesfera HGS 6000 e
o cimento Portland classe G apresentarem uma extensa faixa de tamanhos de partcula
coincidentes, o que provoca a reduo da compacidade da mistura na presena dos dois
materiais.
A TAB. 10.15 apresenta um resumo sobre a compacidade em funo da composio da
mistura seca. A maior compacidade (0,69) obtida com misturas contendo de 10 a 20% de
cimento e de 80 a 70% de microesfera G200 (Mistura Ternria 1 e 2 - TAB. 10.15). Como
obviamente deve haver cimento em quantidade suficiente para promover a solidificao da
pasta, necessrio, neste caso, trabalhar com misturas de composio fora da faixa mxima
de compacidade, como por exemplo, misturas secas contendo 50%, 30% e 20% (Mistura
Ternria 3) ou 60%, 20% e 20% (Mistura Ternria 4) de cimento Portland Classe G,
microesferas G200 e HGS 6000, respectivamente. As duas misturas secas apresentam
compacidade de 0,66.
TAB. 10.15 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe A.
Percentual na Mistura Seca
Mistura
Cimento G G200 HGS 6000
Compacidade
Mistura
Ternria 1 10 80 10 0,69
Ternria 2 20 70 10 0,69
Ternria 3 50 30 20 0,66
Ternria 4 60 20 20 0,66

Portanto, a utilizao de materiais com extensa faixa de tamanhos de partcula
coincidentes, como nesse caso cimento Portland classe G e microesfera HSG 6000, no
contribui para o aumento do empacotamento da mistura.
apresentada na FIG. 10.17 anlise por microscopia eletrnica de varredura de uma
formulao de pasta contendo 60% de cimento classe G, 20% de microesfera HGS6000
(esferas maiores) e 20% de microesfera G200 (esferas menores) para exemplificar a
distribuio das partculas na mistura.

185 185

FIG. 10.17 - Micrografia obtida por MEV de Pasta Contendo Cimento Portland Classe G
(partculas irregulares), microesferas HGS6000 (esferas maiores) e G200 (esferas
menores) - Classe A.

10.3.2 FORMULAES DE MISTURA SECA CONTENDO CIMENTO PORTLAND
CLASSE ESPECIAL, SLICA ATIVA E MICROESFERA G3500 - CLASSE B

A TAB. 10.16 apresenta os dados de compacidade e de massa especfica e a FIG. 10.18
apresenta a distribuio granulomtrica de cimento Portland especial, slica ativa e
microesfera G3500. A variao da compacidade da mistura seca em funo da concentrao
dos materiais slidos na mistura mostrada na FIG. 10.19.

TAB. 10.16 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Especial, Slica
Ativa e Microesfera G3500 Classe B.
Material
Microesfera
Propriedade Cimento
Especial
G3500
Slica
Ativa

186 186
0%
5%
10%
15%
20%
25%
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tamanho de partcula (mm)
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Cim. Especial Microesfera G3500 Slica Ativa

FIG. 10.18 Distribuio Granulomtrica de Cimento Portland Classe Especial, Slica
Ativa e Microesfera G3500 Classe B.

Cimento Especial, Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B.
G3500 Cimento
Especial
0 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
0% 0,438 0,510 0,575 0,634 0,683 0,716 0,718 0,699 0,677 0,657 0,640
10% 0,455 0,531 0,599 0,659 0,706 0,726 0,712 0,688 0,665 0,646
20% 0,475 0,555 0,626 0,686 0,726 0,725 0,701 0,675 0,653
30% 0,498 0,583 0,656 0,714 0,736 0,716 0,686 0,661
40% 0,524 0,614 0,690 0,738 0,732 0,700 0,671
50% 0,556 0,651 0,723 0,745 0,716 0,682
60% 0,594 0,691 0,746 0,731 0,695
70% 0,638 0,727 0,738 0,706
80% 0,682 0,727 0,709
90% 0,689 0,693
100% 0,650
Obs.: A diferena entre 100% e a soma dos dois materiais (cimento e microesfera G3500)
corresponde concentrao de slica ativa.

187 187
0
%
2
0
%
4
0
%
6
0
%
8
0
%
1
0
0
%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
% Cim. Especial
% G 3500
Compacidade
Cimento Especial, G3500 e Slica ativa
0,739-0,755
0,724-0,739
0,709-0,724
0,693-0,709
0,678-0,693
0,662-0,678
0,647-0,662
0,632-0,647
0,616-0,632
0,601-0,616
0,585-0,601
0,570-0,585
0,555-0,570
0,539-0,555
0,524-0,539
0,508-0,524
0,493-0,508
0,478-0,493
0,462-0,478
0,447-0,462
0,431-0,447

FIG. 10.19 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao de Cimento
Especial, Slica Ativa e Microesfera G3500 Classe B.

A TAB. 10.19 apresenta um resumo sobre a compacidade em funo da composio da
mistura seca, obtido a partir da FIG. 10.19. Observa-se que a compacidade mxima da mistura
seca obtida em uma regio que compreende as misturas contendo 60%, 20% e 20% (mistura
ternria 1) e 50%, 20% e 30% (mistura ternria 2) de cimento Especial, slica ativa e
microesfera G3500, respectivamente. Devido diferena entre os tamanhos de partcula dos
trs materiais, altos valores de compacidade podem ser obtidos (at 0,75).

TAB. 10.18 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe B.
Mistura
Cimento
Especial
Slica Ativa G3500
Compacidade
Mistura
Ternria 1 60 20 20 0,75
Ternria 2 50 20 30 0,75

Devido diferena entre os tamanhos de partcula dos trs materiais, altos valores de
compacidade podem ser obtidos (at 0,75).

188 188

ESPECIAL SLICA ATIVA E MICROESFERA SG 2 CLASSE C

apresenta a distribuio granulomtrica de cimento Portland Classe Especial, microesfera SG
2 e slica ativa.
Como se pode observar, os materiais selecionados apresentam tamanhos de partcula bem
distintos, o que favorece o empacotamento.

TAB. 10.19 Dados de Compacidade e Massa Especfica de Cimento Portland Classe
Especial, Slica Ativa e Microesfera SG 2 Classe C.
Material
Propriedade
Cimento
Especial
Slica
Ativa
Microesfera
SG 2

0%
5%
10%
15%
20%
25%
0 100 200 300 400 500 600 700
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Cim. Especial Slica Ativa Microesfera SG 2

Ativa e Microesfera SG 2 Classe C.

189 189
So apresentadas as curvas correspondentes variao de compacidade em funo da
concentrao de slica ativa (FIG. 10.21) e da concentrao de microesfera (FIG. 10.22) na
mistura com cimento Portland Classe Especial (misturas binrias).
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Conc. Slica Ativa na Mistura (%)
C
o
m
p
a
c
i
d
a
d
e

FIG. 10.21 Compacidade da Mistura Binria em Funo da Concentrao de Slica
Ativa na Mistura com Cimento Portland Classe Especial Classe C.

0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Conc. Microesfera na Mistura (%)
C
o
m
p
a
c
i
d
a
d
e

Microesfera na mistura com Cimento Portland Classe Especial Classe C.

De acordo com a FIG. 10.21, observa-se que os materiais puros, cimento Portland classe
especial e slica ativa, apresentam valores de compacidade de 0,62 e 0,41, respectivamente.

190 190
Na concentrao entre 10 e 20% de slica ativa ocorre um aumento da compacidade da
mistura, resultando em um valor superior (0,66) em relao compacidade dos constituintes
puros.
O mesmo ocorre para a mistura binria contendo microesfera e cimento especial (FIG.
10.22). O valor de compacidade da microesfera 0,56, mas entre 10 e 40% desse material, os
valores de compacidade da mistura so maiores do que os apresentados pelos materiais puros,
sendo que o mximo de compacidade (0,67) ocorre na concentrao de 20% de microesfera
na mistura.
A maior compacidade da mistura binria com cimento foi obtida com a utilizao de
microesfera. Como grande faixa da distribuio granulomtrica do cimento distinta tanto da
distribuio granulomtrica da microesfera e quanto da slica ativa e como a slica ativa
apresenta menor valor de compacidade (0,41) do que a microesfera (0,56), a compacidade
dos materiais isolados deve estar sendo determinante para a compacidade da mistura.
Para verificar a influncia da compacidade dos materiais na compacidade da mistura,
apresentado o resultado de simulao alterando-se o valor da compacidade da slica ativa para
o mesmo valor da microesfera. A FIG. 10.23 confirma o previsto, caso a slica ativa
apresentasse maior compacidade (0,56), sua mistura com o cimento proporcionaria maior
compacidade mistura (0,72) do que a microesfera (0,67).
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0% 20% 40% 60% 80% 100%
C
o
m
p
a
c
i
d
a
d
e

FIG. 10.23 Compacidade da Mistura Binria em Funo da Concentrao de Slica
Ativa na Mistura com Cimento Especial caso a Compacidade da Slica Ativa fosse Igual
a da Microesfera - Classe C.

191 191
A TAB. 10.20 e a FIG. 10.24 apresentam a compacidade da mistura ternria em funo
da composio da mistura.

Cimento Especial, Slica Ativa e Microesfera SG 2 na Mistura Seca Classe C.
% Slica Ativa % Cim.
Especial
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 0,557 0,577 0,601 0,629 0,656 0,663 0,632 0,584 0,53 0,473 0,414
10 0,566 0,589 0,616 0,648 0,672 0,657 0,611 0,555 0,495 0,432
20 0,577 0,603 0,635 0,669 0,679 0,641 0,583 0,519 0,452
30 0,589 0,62 0,657 0,689 0,672 0,615 0,548 0,476
40 0,604 0,641 0,682 0,698 0,651 0,581 0,503
50 0,622 0,665 0,705 0,688 0,619 0,536
60 0,642 0,689 0,712 0,661 0,575
70 0,662 0,703 0,697 0,619
80 0,672 0,695 0,662
90 0,659 0,663
100 0,623
Obs.: A diferena entre 100% e a soma dos dois materiais (cimento e microesfera SG 2)

0
%
1
0
%
2
0
%
3
0
%
4
0
%
5
0
%
6
0
%
7
0
%
8
0
%
9
0
%
1
0
0
%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
% Cimento Especial
%

M
i
c
r
o
s
s
l
i
c
a
0,701-0,716
0,686-0,701
0,671-0,686
0,656-0,671
0,641-0,656
0,626-0,641
0,611-0,626
0,597-0,611
0,582-0,597
0,567-0,582
0,552-0,567
0,537-0,552
0,522-0,537
0,507-0,522
0,492-0,507
0,477-0,492
0,462-0,477
0,447-0,462
0,433-0,447
0,418-0,433
0,403-0,418
0,388-0,403
0,373-0,388
0,358-0,373
0,343-0,358
0,328-0,343
0,313-0,328
0,298-0,313
0,283-0,298
0,268-0,283
0,254-0,268
0,239-0,254
0,224-0,239
0,209-0,224
0,194-0,209
0,179-0,194
0,164-0,179
0,149-0,164
0,134-0,149
0,119-0,134
0,104-0,119
0,089-0,104
0,075-0,089
0,060-0,075
0,045-0,060
0,030-0,045
0,015-0,030
0,000-0,015

FIG. 10.24 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao de Slica
ativa, Microesfera SG 2 e Cimento Especial na Mistura - Classe C.

192 192

De acordo com a FIG. 10.24, entre 45 e 70% de cimento obtm-se a compacidade
mxima da mistura seca. Devido diferena entre os tamanhos de partcula dos trs materiais,
altos valores de compacidade podem ser obtidos (at 0,74). Como a compacidade da
microesfera utilizada nessa classe maior do que a compacidade da slica ativa, com um
mesmo percentual de cimento, concentraes maiores de microesfera produzem mistura de
maior compacidade.
A TAB. 10.21 mostra como a adio de um terceiro componente mistura binria
proporciona maior compacidade mistura nesta classe (mistura ternria 1, C=0,71) em
relao compacidade mxima das misturas binrias, cimento especial e microesfera SG 2
(mistura binria 1, C=0,67) e cimento especial e slica ativa (mistura binria 2, C=0,66). A
maior compacidade obtida pela mistura ternria devido possibilidade de se melhor
empacotar materiais com propriedades distintas, tanto em relao compacidade, quanto
distribuio granulomtrica.

TAB. 10.21 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe C.
Mistura
Cimento
Especial
Slica Ativa SG 2
Compacidade
Mistura
Binria 1 80 - 20 0,67
Binria 2 80 20 - 0,66
Ternria 1 50 20 30 0,71

CLASSE G, SLICA ATIVA E MICROESFERA SG 2 - CLASSE D

A TAB. 10.22 apresenta os dados de compacidade e a massa especfica de cimento
Portland classe G, slica ativa e microesfera SG 2 e a FIG. 10.25 apresenta a distribuio
granulomtrica desses materiais.

193 193
Ativa e Microesfera SG 2 Classe D.
Material
Propriedade
Cimento
G
Slica
Ativa
Microesfera
SG 2

-5,0%
0,0%
5,0%
10,0%
15,0%
20,0%
25,0%
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Cimento G Slica Ativa Microesfera SG 2

FIG. 10.25 Distribuio Granulomtrica de Cimento G, Slica ativa e Microesfera SG 2
Classe D.

A FIG. 10.26 e a FIG. 10.27 apresentam a variao da compacidade da mistura binria
em funo do teor de slica ativa e de microesfera, respectivamente, em relao mistura com
cimento Portland classe G.

194 194
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
C
o
m
p
a
c
i
d
a
d
e

FIG. 10.26 Compacidade da Mistura Binria em Funo da Concentrao de Slica ativa
na mistura com Cimento Portland Classe G - Formulao Classe D.

0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
0,70
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Conc. Microesfera na Mistura (%)
C
o
m
p
a
c
i
d
a
d
e

Microesfera SG 2 na mistura com Cimento Portland Classe G Classe D.

195 195
Os materiais puros, cimento G e slica ativa, apresentam valores de compacidade de 0,59
e 0,41, respectivamente. A presena de slica ativa na concentrao entre 10 e 30% na mistura
proporciona aumento na compacidade em relao aos materiais puros. O valor mximo de
compacidade (0,64) obtido na concentrao de 20%, como mostra a FIG. 10.26. O mesmo
ocorre para a mistura binria microesfera e cimento especial (FIG. 10.27), entre 10 e 60% de
microesfera a compacidade da mistura maior do que a dos materiais puros, e o ponto
mximo de compacidade (0,66) obtido na concentrao entre 20 e 30% de microesfera.
Assim como na classe C, a maior compacidade da mistura binria com cimento obtida
com a utilizao de microesfera devido maior compacidade desse material em relao
compacidade da slica ativa.
A compacidade da mistura ternria em funo da composio da mistura apresentada na
TAB. 10.23 e na FIG. 10.28.

Cimento Portland Classe G, Slica ativa e Microesfera SG 2 na Mistura Seca Classe D.
% Microesfera SG 2
% Cim. G
0% 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 0,414 0,473 0,530 0,584 0,632 0,663 0,656 0,629 0,601 0,577 0,557
10 0,431 0,494 0,555 0,611 0,657 0,672 0,648 0,617 0,589 0,566
20 0,451 0,518 0,582 0,640 0,679 0,669 0,636 0,604 0,577
30 0,474 0,546 0,614 0,671 0,689 0,658 0,621 0,590
40 0,501 0,578 0,649 0,696 0,683 0,642 0,605
50 0,532 0,615 0,684 0,703 0,665 0,623
60 0,569 0,655 0,705 0,687 0,643
70 0,611 0,685 0,692 0,659
80 0,644 0,673 0,658
90 0,630 0,634
100 0,588
Obs.: A diferena entre 100% e a soma dos dois materiais (cimento e microesfera SG 2)

196 196
0
%
2
0
%
4
0
%
6
0
%
8
0
%
1
0
0
%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
% Cim. G
%

M
i
c
r
o
e
s
f
e
r
a
0,699-0,713
0,684-0,699
0,670-0,684
0,655-0,670
0,641-0,655
0,626-0,641
0,612-0,626
0,597-0,612
0,582-0,597
0,568-0,582
0,553-0,568
0,539-0,553
0,524-0,539
0,510-0,524
0,495-0,510
0,481-0,495
0,466-0,481
0,451-0,466
0,437-0,451
0,422-0,437

FIG. 10.28 Compacidade da Mistura Ternria em Funo da Concentrao Cimento
Portland Classe G, Slica ativa e Microesfera SG 2 - Classe D.

A TAB. 10.24 mostra como a adio de um terceiro componente mistura binria
proporciona maior compacidade mistura nesta classe, assim como ocorreu na classe C. A
compacidade mxima de misturas ternrias (1 e 2) 0,70 e a compacidade mxima das
misturas binrias 0,66 para a mistura de cimento especial e microesfera SG 2 (mistura
binria 1) e 0,64 para a mistura de cimento especial e slica ativa (mistura binria 2). A maior
compacidade obtida pela mistura ternria devido possibilidade de se melhor empacotar
materiais com propriedades distintas, tanto em relao compacidade, quanto distribuio
granulomtrica.

197 197
TAB. 10.24 Compacidade em Funo da Composio da Mistura Seca Classe D.
Mistura
Cimento G Slica Ativa SG 2
Compacidade
Mistura
Binria 1 80 - 20 0,64
Binria 2 80 20 - 0,66
Ternria 1 50 20 30 0,70
Ternria 2 60 20 20 0,70

A diferena na composio dos materiais utilizados na classe C e na classe D apenas o
tipo de cimento, na classe C utilizado o cimento Portland classe Especial e na classe D
utilizado o cimento Portland classe G. As compacidades das misturas da classe D (TAB.
10.24) so pouco menores do que os apresentados pela classe C (TAB. 10.21) devido
menor compacidade do cimento Portland Classe G (0,59) em comparao com o cimento
Especial (0,62).

10.3.5 FORMULAES DE MISTURA SECA CONTENDO CIMENTO ESPECIAL,
SLICA ATIVA, SLICA 120# E MICROESFERA SG 1 - CLASSE E

apresenta a distribuio granulomtrica do cimento especial, slica ativa, slica 120# e
microesfera SG 1.

Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 - Classe E.
Material
Propriedade
Cimento
Especial
Slica
Ativa
Microesfera
SG 1
Slica
120#
Massa especfica 3,15 2,2 0,75 2,66
Compacidade 0,65 0,41 0,67 0,60

198 198

0%
5%
10%
15%
20%
25%
30%
35%
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

Cimento Especial Slica Ativa SG 1 Slica 120#

Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 Classe E.

Para uma mistura quaternria no possvel traar o grfico da compacidade em funo
da composio. A composio de maior compacidade apresentada na TAB. 10.26.

TAB. 10.26 Composio de Maior Compacidade Mistura entre Cimento Especial,
Slica Ativa, Slica 120# e Microesfera SG 1 - Classe E.
Mistura
Cimento
Especial
Slica
Ativa
Slica
120#
SG1
Compacidade
Mistura
Quaternria 1 38 10 27 25 0,74

A alta compacidade obtida da mistura seca (0,74) se deve aos materiais apresentarem
distribuies granulomtricas distintas e altos valores de compacidade, com exceo da slica
ativa (TAB. 10.26).

199 199
10.4 PROCESSO PARA FORMULAO DE PASTAS DE CIMENTO DE
COMPACIDADE OTIMIZADA

A partir da formulao de mistura seca de maior compacidade, determinada pelo
simulador computacional que tem como base o Modelo de Empacotamento Compressvel
(item 10.3), que seja vivel, ou seja, que contenha teor de cimento em quantidade suficiente
para a solidificao das pastas, inicia-se o processo de formulao de pastas de cimento.
Estipulou-se a concentrao mnima de cimento na mistura em 40% para assegurar a
solidificao do sistema e o desenvolvimento de resistncia compresso.
No processo de formulao de pastas de cimento de compacidade otimizada necessrio
determinar o percentual de gua e de dispersante para ser adicionado mistura seca,
formulada de acordo com o item 10.3.
Para que as resistncias mecnicas e qumicas de pastas de compacidade otimizada sejam
superiores s apresentadas por formulaes de pasta de cimento convencionais necessria a
utilizao de um teor mnimo de gua, suficiente para que a pasta esteja desfloculada e para
que seja bombevel, possibilitando uma operao de cimentao segura. A adio de gua em
excesso aumenta a porosidade e a permeabilidade da pasta curada. Para se obter um teor
mnimo de gua a partir de uma mistura seca de compacidade otimizada, necessrio
adicionar dispersante em uma concentrao tal que proporcione fluidez ao sistema.
Com base na literatura, pastas de cimento de compacidade otimizada devem conter um
teor de gua que gere uma porosidade na pasta lquida entre 0,35 e 0,45. A porosidade (P)
calculada como volume de lquido (V
L
) em relao ao volume total da pasta, que corresponde
soma do volume de slidos e do volume de lquido (V
L
+V
S
), conforme EQ. 10.1.

( )
S L
L
V V
V
P
+
= EQ. 10.1

Com base em vrios ensaios preliminares, verificou-se que em geral pastas de porosidade
em torno de 0,35 apresentavam-se muito pouco fluidas, e que pastas de porosidade em torno
de 0,45 em geral decantavam. Teores de gua suficientes para se obter porosidades em torno
de 0,4 geravam pastas com maior fluidez e sem tendncia decantao. Obviamente, a
concentrao de dispersante influencia essas caractersticas da pasta.

200 200
Por esse motivo, no processo de formulao de pastas de compacidade otimizada o teor
inicial de gua na formulao o correspondente ao volume necessrio para resultar em
porosidade da pasta igula a 0,4. So realizados alguns ajustes caso se verifique que a
quantidade de gua utilizada excessiva ou insuficiente.
A partir do teor de gua estabelecido, necessrio definir a concentrao de dispersante
que promova a defloculao das partculas da pasta.
Foram selecionadas algumas composies de mistura seca contendo cimento Porland
classe G, microesfera SG 2 e slica ativa para se formular pastas de cimento. A avaliao da
compacidade em funo da concentrao desses materiais apresentada no item 10.3.4
(formulao classe D).
A TAB. 10.27 apresenta as composies de mistura seca binria e ternria de diferentes
compacidades utilizadas para o processo de formulao de pastas de cimento. As quatro
diferentes composies selecionadas a partir da formulao classe D foram denominadas
subclasses.

TAB. 10.27 Composies de Mistura Seca (Cimento Portland Classe G, Microesfera SG
e / ou Slica Ativa) Classe D.
Subclasse Cimento G Microesfera Slica ativa Compacidade
1 40 30 30 0,696
2 60 20 20 0,705
3 80 10 10 0,673
4 80 0 20 0,644

A partir das formulaes de mistura seca contendo cimento Portland classe G, slica ativa
e / ou microesfera SG 2, subclasse 1 a 4, foi determinada a concentrao tima de dispersante
para cada formulao, conforme descrito no item 10.4.1.

201 201
10.4.1 DETERMINAO DA CONCENTRAO TIMA DE DISPERSANTE

necessrio determinar a concentrao tima de dispersante para cada formulao de
pasta de compacidade otimizada, a fim de conferir fluidez necessria pasta para o seu
bombeio durante a operao de cimentao, com a utilizao de um teor mnimo de gua na
composio.
A concentrao tima de dispersante foi determinada partindo da composio da mistura
seca e de um teor de gua suficiente para se obter uma porosidade de pasta de cerca de 0,4.
Na literatura sobre concretos de alto desempenho determina-se o denominado ponto de
saturao, que seria a concentrao mxima de dispersante, acima da qual no haveria
nenhuma reduo nos parmetros reolgicos, ou ao menos, nenhuma reduo significativa
[ATCIN,1994].
No entanto, h casos em que a fluidez aumenta continuamente em toda a faixa de
concentrao de dispersante analisada [BONNEAU, 1997]. Para casos como esse de
LARRARD, 1997 desenvolveu outro mtodo para determinar o ponto de saturao de
dispersante para concretos de alto desempenho, utilizando a fluidez medida por meio de cone
Marsh, onde determinado o tempo (T) necessrio para escoar 500 mL de argamassa por um
bocal de 12,5 mm de dimetro.
A partir de vrios ensaios de fluidez com diferentes concentraes de dispersante em
relao ao cimento, traado um grfico log (T) versus log (concentrao de dispersante).
considerado como ponto de saturao o ponto de tangncia com uma reta de inclinao igual a
2/5, sendo que o valor de 2/5 foi escolhido como o que conduz a concentraes razoveis de
dispersante. SHWARTZENTRUBER ET AL., 2006 utilizaram o mesmo mtodo para definir
a concentrao de dispersante para concretos auto compactados.
No presente trabalho o ponto de saturao denominado concentrao tima de
dispersante e para determin-la foi avaliada a influncia da concentrao de dispersante na
reologia e na estabilidade da pasta de cimento a partir das misturas secas compostas por
Cimento Portland Classe G, slica ativa e/ou microesfera SG 2, subclasses 1 a 4 da
formulao classe D, descritas na TAB. 10.27.
A partir dos resultados obtidos nos itens 10.4.1.1 ao 10.4.1.4, foi elaborada uma
metodologia para se determinar a concentrao de dispersante para pastas de cimento de
compacidade otimizada, que descrita no item 10.4.2.1.

202 202

10.4.1.1 40% CIMENTO PORTLAND CLASSE G, 30% MICROESFERA SG 2 E 30%
SLICA ATIVA - SUBCLASSE 1

So apresentadas formulaes de pasta de cimento de massa especfica de 1,40 g/cm
3

(11,7 lb/gal) contendo 40% de cimento Portland classe G, 30% de microesfera SG 2 e 30% de
slica ativa (TAB. 10.28). Foi utilizado na formulao teor de gua suficiente para resultar em
uma porosidade de pasta prxima a 0,4.
Para determinar a concentrao tima de dispersante foram preparadas pastas contendo
dispersante na faixa entre 2,5 e 4,5% em relao massa de cimento.

TAB. 10.28 Formulaes de Pasta Contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de
Microesfera SG 2 e 30% de Slica Ativa - Subclasse 1.
Conc.
Dispersante
(%)*
Compacidade
Mistura Seca

(g/cm
3
/
(lb/gal))
Porosidade
Pasta
(P)
gua/slido
(% massa)
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
0,70
1,40 /
(11,7)
0,42 43
Percentual em relao massa de cimento.

Foram realizados quatro ensaios para determinao de parmetros reolgicos para
caracterizao de cada formulao, utilizando o procedimento descrito no item 9.2.7.2, com
aplicao de taxas de cisalhamento na sequncia descendente. A discusso sobre os motivos
que conduziram definio do mtodo exposta no item 10.5.
Os resultados em funo da concentrao do dispersante (em relao massa de cimento)
so apresentados nos seguintes grficos: valores de tenso de cisalhamento versus taxa de
cisalhamento (FIG. 10.30), coeficiente de correlao de ajuste ao modelo de Bingham (FIG.
10.31), parmetros reolgicos de Bingham (viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento
(LE)), alm de gel inicial (Gi) e final (Gf) (FIG. 10.32) e viscosidade aparente (VA) em
funo da taxa de cisalhamento (FIG. 10.33).

203 203
D 2,5%
D 3,0%
D 3,5%
D 4,0%
D 4,5%
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 100 200 300 400 500 600
TAXA (s
-1
)
T
E
N
S
O

(
P
a
)
Disp. 2,5% Disp. 3,0% Disp. 3,5% Disp. 4,0% Disp. 4,5%

FIG. 10.30 Tenso X Taxa de Cisalhamento em Funo da Concentrao de Dispersante
(em Relao Massa de Cimento) Subclasse 1.

Houve reduo dos valores de tenso de cisalhamento conforme se aumentou a
concentrao de dispersante na formulao (FIG. 10.30). A maior diferena entre as curvas de
tenso versus taxa de cisalhamento ocorreu quando se aumentou a concentrao de 2,5 para
3,0%. Observa-se tambm que houve afastamento da linearidade em baixas taxas na menor
concentrao de dispersante (2,5%).
A FIG. 10.31 apresenta coeficientes de correlao das curvas de tenso de cisalhamento
versus taxa de cisalhamento ao modelo de Bingham em funo da concentrao do
dispersante. So apresentadas duas curvas: uma relativa s tenses obtidas entre as taxas
511,1 e 51,1 s
-1
(300 e 30 rpm), que consiste na parte da curva utilizada para a determinao
da viscosidade plstica e do limite de escoamento, e a segunda que corresponde a toda a faixa
medida, ou seja, de 511,1 a 5,1 s
-1
(300 e 3 rpm), o que permite avaliar o afastamento da
linearidade que ocorreu em taxas menores quando foram utilizada baixas concentraes de
dispersante (FIG. 10.30). Observa-se que na concentrao de 2,5% de dispersante os valores

204 204
de correlao foram muito baixos quando foi avaliada toda a faixa de taxa de cisalhamento
(511,1 a 5,1 s
-1
), mostrando a perda de linearidade ocorrida nas taxas mais baixas.

0,9860
0,9880
0,9900
0,9920
0,9940
0,9960
0,9980
1,0000
1,0020
2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
Conc. Dispersante (%)
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

C
o
r
r
e
l
a
o
Taxas de 511 a 51 s-1 Taxas de 511 a 5,1 s-1

FIG. 10.31 Coeficiente de Correlao (R) para Ajuste do Modelo de Bingham em
Funo da Concentrao de Dispersante (em Rel. Massa de Cimento) Subclasse 1.

205 205

-10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 2,5 3 3,5 4 4,5 5
Conc. Dipersante (%)
L
E
,

G
e
l

I
n
i
c
i
a
l

e

F
i
n
a
l

(
P
a
)
0
50
100
150
200
250
V
P

(
m
P
a
.
s
)

FIG. 10.32 Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Final em Funo
da Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 1.

O aumento na concentrao de dispersante de 2,5 at 4,5% ocasionou reduo dos
parmetros limite de escoamento (LE), gel inicial (Gi) e final (Gf). No entanto, a viscosidade
plstica (VP) permaneceu praticamente constante a partir da concentrao de 3,0% de
dispersante. A reduo de todos os parmetros foi mais acentuada quando se aumentou a
concentrao de 2,5 para 3,0% de dispersante e o valor mnimo de limite de escoamento (1,7
Pa) foi atingido na concentrao de 4,0% (FIG. 10.32).
O aumento de 4,0 para 4,5% de dispersante ocasionou reduo pouco significativa dos
parmetros limite de escoamento e gel final. O gel final foi o parmetro que ainda foi
reduzido na concentrao de 4,5% (FIG. 10.32).
Observa-se tambm que a disperso dos resultados de viscosidade plstica, limite de
escoamento e gis baixa, o coeficiente de variao (desvio padro / mdia) em geral menor
do que 10%.

206 206
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
511,0 340,7 170,3 102,2 51,1 10,2 5,1
Taxa (s-1)
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

A
p
a
r
e
n
t
e

(
m
P
a
.
s
)

Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) - Subclasse 1.

De acordo com a FIG. 10.33, pastas com menor concentrao de dispersante
apresentaram altos valores de viscosidade aparente em baixas taxas de cisalhamento (10,2 e
5,1s
-1
). Nessas taxas, o aumento da concentrao de dispersante provocou reduo acentuada
de viscosidade aparente. Em taxas maiores, tambm houve reduo desse parmetro com o
aumento da concentrao do dispersante, porm a diferena entre os valores foi bem menos
significativa do que em baixas taxas. KONG, 2006 tambm observou reduo acentuada de
viscosidade em baixas taxas em pastas ricas em slido.
importante que as pastas se mantenham estveis no s durante a fase fluida, como
tambm durante a sua solidificao. Para avaliar a estabilidade da pasta durante a sua
solidificao, realizou-se o ensaio de estabilidade, cujo procedimento descrito no item 9.2.9.
A estabilidade nesse ensaio medida em funo da diferena de massa especfica entre o topo
e a base de uma pasta curada em molde cilndrico. A diferena de massa especfica est
relacionada ocorrncia ou no de sedimentao da pasta. So consideradas estveis as pastas
que apresentam retrao (reduo de altura) menor do que 5 mm e diferena entre o topo e a
base de no mximo 0,06 g/cm
3
(0,5 lb/gal).
Todas as formulaes apresentaram estabilidade aps cura por 24 horas a 76C, conforme
mostra a TAB. 10.30.

207 207

Microesfera SG e 30% de Slica Ativa - Subclasse 1.
Conc. Disp.
(% cimento)
Retrao
(mm)

g/cm
3
/ (lb/gal)
2,5 0 0,006 / (0,05)
3,0 0 0,02 / (0,17)
3,5 0 0,006 / (0,05)
4,0 0 0,02 / (0,13)
4,5 0 0,02 / (0,16)
Mximo
permitido
5 0,06 / (0,5)

Para determinar a concentrao tima de dispersante foram avaliados todos os resultados
obtidos.
A concentrao de dispersante de 4,0% em relao massa de cimento foi considerada
como a concentrao tima para a formulao contendo 40% de cimento Portland classe G,
30% de de silica ativa e 30% microesfera SG 2 e 43% de gua em relao massa de slidos.
A partir dessa concentrao no houve mudanas significativas dos parmetros reolgicos e a
curva tenso versus taxa de cisalhamento exibiu alta correlao com o modelo de Bingham
(FIG. 10.31).


A partir da mistura seca, de compacidade igual a 0,70, contendo 60% de cimento Portland
classe G, 20% de slica ativa e 20% de microesfera SG 2 (TAB. 10.27), foram formuladas
pastas de cimento de massa especfica de 1,6 g/cm
3
(13,2 lb/gal), com razo de gua / slido
(A/S) entre 36 e 37%. Para se determinar a concentrao tima de dispersante foram
preparadas pastas contendo dispersante na faixa entre 1 e 3,5% em relao massa de
cimento. (TAB. 10.30).

208 208
TAB. 10.30 Formulaes de Pasta Contendo 60% de Cimento Portland Classe Especial,
20% de Microesfera e 20% de Slica Ativa - Subclasse 2.
Dispersante
(%) *
Compacidade
Mistura Seca

(g/cm
3

(lb/gal))
Porosidade
(P)
gua/slido
(% massa)
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
0,70
1,6
(13,2)
0,43 36 a 37%
* Percentual em relao massa de cimento.

Foram realizados quatro ensaios para determinao de parmetros reolgicos para
caracterizao de cada formulao, utilizando o procedimento descrito no item 9.2.7.2.
Os resultados em funo da concentrao do dispersante so apresentados nos seguintes
grficos: valores de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento (FIG. 10.34)
coeficiente de correlao de ajuste ao modelo de Bingham (FIG. 10.35), parmetros
reolgicos de Bingham (viscosidade plstica e limite de escoamento), alm de gel inicial e
final (FIG. 10.36) e viscosidade aparente em funo da taxa de cisalhamento (FIG. 10.37).

209 209

D 1,0%
D 1,5%
0
20
40
60
80
100
120
140
0 100 200 300 400 500 600
Taxa (s
-1
)
T
E
N
S
O

(
P
a
)
Disp. 1,0% Disp. 1,5% Disp. 2,0% Disp. 2,5% Disp. 3,0% Disp. 3,5%
D 2,5% D 3,0%
D 2,0% D 3,5%


A FIG. 10.34 mostra que houve reduo dos valores de tenso quando se aumentou a
concentrao de dispersante de 1,0 at 2,5%, o aumento para 3,0% de dispersante
praticamente no alterou os valores de tenso, j o aumento para 3,5% ocasionou o efeito
contrrio, houve aumento dos valores de tenso de cisalhamento.

210 210
0,9950
0,9960
0,9970
0,9980
0,9990
1,0000
1,0010
1 1,5 2 2,5 3 3,5 4
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

C
o
r
r
e
l
a
o
Taxas de 511 a 51 s-1 Taxas de 511 a 5,1 s-1

FIG. 10.35 Coeficiente de Correlao para Ajuste do Modelo de Bingham em Funo da
Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 2.

-10
0
10
20
30
40
50
60
1 1,5 2 2,5 3 3,5 4

L
E
,

G
i
,

G
f

(
P
a
)
0
30
60
90
120
150
180
210
V
P

(
m
P
a
.
s
)

da Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 2.

A FIG. 10.35 mostra que quando a concentrao de dispersante muito baixa, no caso
1,5% em relao massa de cimento, o coeficiente de correlao da curva com o modelo de

211 211
Bingham muito baixo quando se considera toda a faixa de taxa de cisalhamento (de 511 a
5,1s
-1
), o que indica a perda da linearidade nas taxas mais baixas. Na mesma concentrao de
dispersante (1,5%) o coeficiente prximo de 1 para a faixa de taxa entre 511 e 51 s
-1
. Esse
comportamento pode ser observado diretamente na FIG. 10.34.
A adio de 2,0% de dispersante fez com que o coeficiente de correlao se aproximasse
de 1 em toda a faixa de taxa de cisalhamento. A partir da concentrao de 3,0% de dispersante
houve um decrscimo do coeficiente, indicando que h um excesso de dispersante.
A FIG. 10.36 mostra que houve uma reduo significativa de limite de escoamento e de
gel incial quando se aumentou a concentrao de dispersante de 1,5 para 2,0%. Aumentos
subseqentes no ocasionaram alterao significativa de viscosidade plstica e nem de limite
de escoamento.
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
511,0 340,7 170,3 102,2 51,1 10,2 5,1
Taxa (s-1)
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

A
p
a
r
e
n
t
e

(
m
P
a
.
s
)

Concentrao do Dispersante (em Relao Massa de Cimento) - Subclasse 2.

A FIG. 10.37 apresenta a mesma tendncia apresentada na FIG. 10.33 (subclasse 1),
onde pastas com menor concentrao de dispersante apresentaram altos valores de
viscosidade aparente em baixas taxas de cisalhamento (10,2 e 5,1s
-1
). Nessas taxas o aumento
da concentrao de dispersante provocou reduo bem mais acentuada neste parmetro do que

212 212
em altas taxas. O aumento da concentrao de dispersante de 1,5 para 2,0% ocasionou
reduo significativa de viscosidade aparente nas taxas mais baixas. Aumentos subseqentes
de dispersante ainda proporcionaram reduo desse parmetro, mas de forma menos
significativa.
Todas as formulaes da subclasse 2 apresentaram estabilidade conforme procedimento
descrito no item 9.2.9. Os resultados do ensaio de estabilidade so descritos na TAB. 10.31.

Microesfera SG e 20% de Slica Ativa - Subclasse 2.
Conc. Disp.
(% cimento)
Retrao
(mm)

g/cm
3
/ (lb/gal)
1,0 0 nd
1,5 0 0 / (0,04)
2,0 0 0,006 / (0,05)
2,5 0 0,008 / (0,07)
3,0 0 0,006 /(0,05)
3,5 0 0,03 / (0,28)
Mximo
permitido
5 0,06 / (0,5)
nd = no determinado.

Com base nos resultados de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento,
parmetros reolgicos, coeficiente de correlao da curva ao modelo de Bingham e
viscosidade aparente foi considerada a concentrao de 2,0% de dispersante como tima para
a formulao de pasta que contm 60% de cimento, 20% de silica ativa, 20% de microesfera
SG 2 e 37% de gua em relao massa de slidos.

213 213

A partir da mistura seca contendo 80% de cimento Portland classe G, 10% de slica ativa
e 10% de microesfera SG 2, de compacidade igual a 0,67 (TAB. 10.27), foram formuladas
pastas de cimento de massa especfica de 1,8 g/cm
3
(14,9 lb/gal) com razo de gua / slido
(A/S) em torno de 35%. Para se determinar a concentrao tima de dispersante foram
preparadas pastas contendo dispersante slido na faixa entre 0,5 e 5,0% em relao ao
cimento (TAB. 10.32).
So apresentados os seguintes parmetros em funo da concentrao de dispersante:
valores mdios de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento (FIG. 10.38),
reolgicos de Bingham (viscosidade plstica e limite de escoamento), alm de gel inicial e
final (FIG. 10.40) e viscosidade aparente em funo da taxa de cisalhamento (FIG. 10.41).

TAB. 10.32 Formulaes de Pasta contendo 80% de Cimento Portland Classe G, 10%
de Microesfera e 10% SG de Slica Ativa - Subclasse 3.
Dispersante
(%)
Compacidade
Mistura Seca

(g/cm
3

(lb/gal))
Porosidade
(P)
gua/slido
(% massa)
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
4,0
5,0
0,67
1,8
(14,9)
0,46 a 0,47 34 a 35%

214 214
D 0,5%
D 1,0%
D 1,5%
D 2,0%
D 4,0%
D 5,0%
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 100 200 300 400 500 600
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)
Disp. 0,5% Disp. 1,0% Disp. 1,5%
Disp. 2,0% Disp. 2,5% Disp. 3,0%
Disp. 4,0% Disp. 5,0%
D 2,5% D 3,0%


A FIG. 10.38 mostra que houve reduo dos valores de tenso de cisalhamento entre 0,5
e 2,0% de dispersante, sendo que de 0,5 para 1,0% a reduo dos valores de tenso foi
bastante acentuada.
No entanto, com o aumento da concentrao de dispersante a partir de 2,0%, ao invs de
ocorrer reduo contnua das tenses, houve aumento desse parmetro at a concentrao de
5,0%.
Observa-se tambm que na concentrao de 0,5% houve forte afastamento da linearidade.

215 215
0,9200
0,9300
0,9400
0,9500
0,9600
0,9700
0,9800
0,9900
1,0000
1,0100
0 1 2 3 4 5 6
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

C
o
r
r
e
l
a
o

Taxas de 511 a 5 s
-1
Taxas de 511 a 51 s
-1

Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 3.
-20
0
20
40
60
80
100
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

L
E
,

G
i
,

G
f

(
P
a
)
0
50
100
150
200
250
300
V
P

(
m
P
a
.
s
)

da Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) Subclasse 3.

216 216

A FIG. 10.40 mostra que a concentrao de 1,0% de dispersante em relao massa de
cimento causou reduo acentuada nos parmetros de viscosidade plstica, limite de
escoamento, gel inicial e final. A adio de mais 0,5% de dispersante provocou reduo do
limite de escoamento e gis.

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
511,0 340,7 170,3 102,2 51,1 10,2 5,1
Taxa (s-1)
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

A
p
a
r
e
n
t
e

(
m
P
a
.
s
)
Disp. 0,5% Disp. 1,0% Disp. 1,5% Disp. 2,0%
Disp. 2,5% Disp. 3,0% Disp. 4,0% Disp. 5,0%

FIG. 10.41 Viscosidade Aparente (mPa.s) em Funo da Concentrao de Dispersante
(em Relao Massa de Cimento) - Subclasse 3.

A FIG. 10.41 mostra que at a concentrao de 1,5% houve reduo de viscosidade
aparente com o aumento da concentrao. Acima dessa concentrao a viscosidade aumentou
com o acrscimo de dispersante.
Todas as formulaes avaliadas da subclasse 3 com base no procedimento descrito no
item 9.2.9 foram estveis, conforme mostra a TAB. 10.33.

217 217
TAB. 10.33 Estabilidade de Pastas Contendo 80% de Cimento Classe G, 10% de Slica
Ativa e 10% de Microesfera SG 2 - Subclasse 3.
Conc. Disp.
(% cimento)
Retrao
(mm)

g/cm
3
/ (lb/gal)
0,5 0 0,001/ (0,01)
1,0 0 0,020 / (0,17)
1,5 0 0,028 / (0,23)
2,0 0 0,019 / (0,16)
2,5 0 0,008 / (0,07)
3,0 0 0,018 / (0,15)
4,0 0 0,016 / (0,13)
5,0 0 0,012 / (0,10)
Mximo
permitido
5 0,06 / (0,5)

Foi considerada a concentrao de 1,5% de dispersante (em relao massa de cimento)
como a concentrao tima de dispersante para pasta contendo 80% de cimento Portland
classe G, 10% de silica ativa, 10% de microesfera SG 2 e 35% de gua em relao massa de
slidos. Nessa concentrao todos os parmetros (viscosidade plstica e aparente, limite de
escoamento, gel inicial e final) apresentaram valores mnimos em relao aos parmetros
obtidos com as demais concentraes de dispersante avaliadas.

218 218
10.4.1.4 80% CIMENTO PORTLAND CLASSE G E 20% SLICA ATIVA - SUBCLASSE 4

A mistura seca da subclasse 4, de compacidade igual a 0,64, composta por dois
componentes, cimento Portland classe G (80%) e slica ativa (20%). As formulaes de pasta
de cimento preparadas a partir dessa mistura binria apresentam massa especfica de 2,0
g/cm
3
(16,5 lb/gal). Foi utilizada uma razo de gua / slido (A/S) em torno de 30%. Para se
determinar a concentrao tima de dispersante foram preparadas pastas contendo dispersante
na faixa entre 1,0 e 4,0% em relao massa de cimento. (TAB. 10.34).
So apresentados os seguintes parmetros em funo da concentrao de dispersante:
valores mdios de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento (FIG. 10.42),
reolgicos de Bingham (viscosidade plstica e limite de escoamento), gel inicial e final (FIG.
10.44) e viscosidade aparente em funo da taxa de cisalhamento (FIG. 10.45).

TAB. 10.34 Formulaes de Pasta contendo 80% de Cimento Portland Classe Especial e
20% de Slica ativa - Subclasse 4.
Dispersante
(%)
Compacidade
Mistura Seca

(g/cm
3

(lb/gal))
Porosidade
(P)
gua/slido
(% massa)
1,0
1,5
2,0
3,0
4,0
0,64
2,0
(16,5)
0,5 32 a 34%

219 219
D 1,0%
D 1,5%
D.2,0%
D 3,0%
D 4,0%
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 100 200 300 400 500 600
Taxa (s-1)
T
e
n
s
o

(
P
a
)
Disp. 1,0% Disp. 1,5% Disp.2,0% Disp. 3,0% Disp. 4,0%


Houve acentuada reduo dos valores de tenso de cisalhamento entre 1,0 e 1,5% de
dispersante. Com o aumento da concentrao de dispersante a partir de 1,5%, ao invs de
ocorrer reduo das tenses, houve aumento desse parmetro at a concentrao de 4,0%
(FIG. 10.42).

220 220
0,8800
0,9000
0,9200
0,9400
0,9600
0,9800
1,0000
1,0200
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

C
o
r
r
e
l
a
o
Taxas de 511 a 5
Taxas de 511 a 51 s
-


0
50
100
150
200
250
300
350
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
V
P

(
m
P
a
.
s
)
,

L
E
,

G
i
,

G
f

(
P
a
)
VP LE Gi Gf

FIG. 10.44 Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Incial e Final em Funo da

221 221
A partir da concentrao de 1,5% de dispersante houve um bom ajuste das curvas tenso
versus taxa de cisalhamento ao modelo de Bingham (FIG. 10.43).
O aumento da concentrao de dispersante para 1,5% ocasionou reduo acentuada de
limite de escoamento e de gis. Concentraes superiores a 1,5% provocaram aumento
contnuo de viscosidade plstica e praticamente nenhum efeito nos valores de limite de
escoamento, gel inicial e final (FIG. 10.44).

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
511,0 340,7 170,3 102,2 51,1 10,2 5,1
Taxa (s
-1
)
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

A
p
a
r
e
n
t
e

(

m
P
a
.
s
)
Disp. 1,0% Disp. 1,5% Disp.2,0% Disp. 3,0% Disp. 4,0%

FIG. 10.45 Valores Mdios de Viscosidade Aparente (mPa.s) em Funo da
Concentrao de Dispersante (em Relao Massa de Cimento) - Subclasse 4.

O aumento da concentrao de dispersante ocasionou reduo da viscosidade aparente
nas taxas de cisalhamento entre 170,3 e 5,1 s
-1
at a concentrao de 3%. O aumento para 4%
de dispersante ocasionou um aumento de viscosidade aparente em todas as taxas. (FIG. 10.45)
Como nas subclasses anteriores, houve tambm na subclasse 4 maior influncia do
dispersante em baixas taxas.
Todas as formulaes avaliadas apresentaram estabilidade aps a cura por 24 horas a
76C, conforme procedimento descrito no item 9.2.9. Os resultados do ensaio de estabiliade
so descritos na TAB. 10.35.

222 222
TAB. 10.35 Estabilidade de Pastas Contendo 80% de Cimento Classe G e 20% de Slica
Ativa - Subclasse 4.
Conc. Disp.
(% cimento)
Retrao
(mm)

g/cm
3
/ (lb/gal)
1,0 0 0,013 / (0,11)
1,5 0 0,014 / (0,12)
2,0 0 0,010 / (0,08)
3,0 0 0,006 / (0,05)
4,0 0 0,007 / (0,06)
Mximo
permitido
5 0,06 / (0,5)

A partir da concentrao de 1,5% de dispersante, em relao ao cimento, o limite de
escoamento e os gis permaneceram praticamente estveis, enquanto que a viscosidade
plstica aumentou continuamente com o dispersante. A concentrao de 1,5% foi selecionada
como concentrao tima de dispesrante para formulaes de pasta contendo 80% de cimento,
20% de silica ativa e 33% de gua em relao massa de slidos.

10.4.2 CONSIDERAES SOBRE DETERMINAO DA CONCENTRAO TIMA
DE DISPERSANTE DE FORMULAES DE COMPACIDADE OTIMIZADA

Os valores determinados como concentrao tima de dipersante para as subclasses 1 a 4
variaram de 1,5 a 4% com base na massa de cimento, conforme apresentado nos itens 10.4.1.1
a 10.4.1.4.
Como os teores de cimento na mistura foram diferentes em cada subclasse, os valores de
concentrao tima de dispersante foram recalculados com base no material cimentante,
considerando que o material cimentante composto por cimento e slica ativa, e com base em
todo o material slido (cimento, slica ativa e microesfera), como mostra a FIG. 10.46.

223 223
2,0
1,5
1,3
1,2 1,2
4,0
1,5
2,3
1,5
1,2
1,2
1,6
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
0 1 2 3 4 5
Subclasse
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

D
i
s
p
e
r
s
a
n
t
e
Base Cimento Base (Cimento + Sl. Ativa) Base (Cimento + Sl. Ativa + Microesfera)

Massa de Cimento e Slica Ativa e Massa Total de Slidos.

Com base na FIG. 10.46 se observa que a concentrao tima de dispersante expressa em
funo de todo o material slido (cimento, slica ativa e microesfera) apresenta menor
variao do que quando expressa em funo do cimento. Para as subclasses 2 a 4 este valor
constante (1,2%) e na subclasse 1 a concentrao tima em funo da massa total de slidos
foi cerca de 30% maior do que nas demais subclasses (1,6%). Portanto deve-se avaliar a
concentrao tima de dispersante em funo da massa total de slidos.
A TAB. 10.36 e a FIG. 10.47 apresentam os valores de viscosidade plstica (VP) e limite
de escoamento (LE) obtidos na concentrao tima de dispersante nas subclasses 1 a 4, a fim
de avaliar a influncia da concentrao tima de dispersante nos parmetros reolgicos
obtidos nas formulaes contendo cimento Portland classe G, microesfera e/ou slica ativa,

224 224
TAB. 10.36 Parmetros Reolgicos de Pastas Estabilidade de Pastas de Compacidade
Otimizada Concentrao tima de Dispersante - Subclasses 1 a 4.
Concentrao tima de
Dispersante
Subclasse em relao
massa de
cimento
em relao
massa total
de slidos
VP
(mPa.s)
LE
(Pa / (lbf/100
p
2
))
1 4,0% 1,6% 164 2 / (3)
2 2,0% 1,2% 177 4 / (8)
3 1,5% 1,2% 154 -1 / (0)
4 1,5% 1,2% 171 28 / (59)
Subclasse 1 Cimento Classe G (40%), Microesfera (30%), e Slica Ativa (30%), gua/Slido (43%)
Massa Especfica 1,40 g/cm
3
(11,7 lb/gal).
3
(13,2 lb/gal).
3
(14,9 lb/gal).
Subclasse 4 Cimento Classe G (80%) e Slica Ativa (20%), gua/Slido (33%) Massa Especfica
1,98 g/cm
3
(16,5 lb/gal).

-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
0 1 2 3 4 5
Subclasse
V
P

(
m
P
a
.
s
)

L
E

(
P
a
)

Massa de Cimento e Slica Ativa e Massa Total de Slidos.

225 225
Observa-se que na concentrao tima de dispersante nas formulaes contendo cimento
Portland classe G, slica ativa e microesfera em diferentes teores (subclasses 1 a 4) a
viscosidade plstica obtida foi praticamente a mesma, o valor mdio desse parmetro foi 166
mPa.s 6%. Quanto ao limite de escoamento, na concentrao tima de dispersante os
valores obtidos foram prximos e abaixo de 4 Pa para as formulaes que contm
microesfera. Na formulao em que no h microesfera na composio (subclasse 4), o limite
de escoamento foi maior (28 Pa). A presena de microesferas auxilia na reduo desse
parmetro.
Apesar dos baixos valores de limite de escoamento apresentados, as pastas eram estveis.
Em geral o limite de escoamento igual a zero ou negativo indica decantao de pastas de
cimento convencionais, mas pastas de cimento de compacidade otimizada apresentam-se
estveis mesmo com limite de escoamento zero ou negativo.

10.4.2.1 PROCEDIMENTO PARA DETERMINAO DA CONCENTRAO TIMA DE
DISPERSANTE

Com base no item 10.4.1, foi verificado que a concentrao tima deve ser determinada
para cada formulao de mistura seca, a partir de pastas com teor de gua que fornea
porosidade (volume de lquido / volume total da pasta) em torno de 0,40. A concentrao
tima obtida quando os seguintes itens so atingidos:
Reduo significativa de limite de escoamento.
Ponto mnimo, ou prximo ao mnimo, de viscosidade plstica e de limite de
escoamento.
Curva de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento de maior linearidade
(curva com maior ndice de correlao).
Pastas estveis durante a fase lquida e aps solidificao (sem ocorrncia de
sedimentao).
De acordo com as Normas API RP 10B, 1997, ISSO 10.426-2, 2003 e com o Manual
PETROBRAS [PROCELAB, 2005], a reologia preferencialmente calculada com base em
pelo menos cinco taxas de cisalhamento, sendo que as taxas mais baixas (10 e 5 s
-1
) podem
ser desprezadas pela menor repetibilidade das tenses obtidas nessas taxas.

226 226
No entanto, para a avaliao da linearidade da curva tenso versus taxa importante que
as tenses obtidas nessas baixas taxas sejam consideradas, mesmo no tendo sido utilizadas
para o clculo dos parmetros reolgicos, no caso, viscosidade plstica e limite de
escoamento. Pastas com concentrao insuficiente de dispersante mostraram um desvio na
curva tenso versus taxa nas taxas de cisalhamento mais baixas, com valores de tenso de
cisalhamento menores do que o esperado.

10.5 DETERMINAO DE PROPRIEDADES REOLGICAS DE PASTAS DE
CIMENTO DE COMPACIDADE OTIMIZADA

Os ensaios para determinao das propriedades reolgicas so realizados durante o perodo
de hidratao do cimento denominado como perodo de induo ou dormncia, descrito no
item 4.2. As taxas de reao so reduzidas nessa fase da hidratao, e, por este motivo se
considera que durante a execuo dos ensaios no ocorrem alteraes da pasta devido s
reaes de hidratao.
O procedimento adotado at 1997 para determinao da reologia de pastas de cimento para
utilizao em operaes de cimentao consistia na aplicao de taxas de cisalhamento de
forma descendente, a partir de 511 s
-1
at 5,1 s
-1
, conforme descrito no item 9.2.7.2
Na Norma API RP 10B, 1997 foi proposta uma mudana no procedimento: as tenses
seriam obtidas a partir da mdia entre as tenses registradas a partir de uma seqncia
ascendente de taxas (de 5,1 a 511 s
-1
) e outra sequncia descendente (511 a 5,1 s
-1
). Este novo
procedimento tambm foi adotado pela Norma ISO (International Standardization
Organization) 10.426-2, 2003 e pelo manual interno da PETROBRAS de procedimentos de
laboratrio da rea de cimentao, revisado em 2005.
De acordo com o novo procedimento, descrito no item 9.2.7.1, a razo prxima a 1 entre
as leituras (torques) obtidas na rampa de taxa crescente e decrescente seria obtida por pastas
estveis na temperatura de teste, sem a ocorrncia de sedimentao.
O procedimento tambm cita que a ocorrncia de razes maiores do que 1 entre as leituras
obtidas na rampa de taxa crescente e decrescente estaria relacionado sedimentao da pasta.
Caso a diferena entre as leituras (ascendente menos descendente) obtidas em uma mesma
taxa fosse superior a 5 (para mola 1) seria mais uma indicao de sedimentao da pasta. Caso

227 227
a maioria das razes fosse menor do que 1, a pasta estaria apresentando gelificao
(desenvolvimento de gel).
Essas normas / procedimentos citam que diferenas significativas nas leituras indicam
que a pasta de cimento instvel, ou seja, que ela tende sedimentar ou formar gel de forma
excessiva. Neste caso, ajustes na composio da pasta deveriam ser realizados.
Para pastas de cimento convencionais esta avaliao se aplica, pastas estveis apresentam
razo entre as leituras prxima de 1 e pastas instveis, que exibem sedimentao durante o
ensaio, apresentam razo entre as leituras maior do que 1.
So apresentados resultados de ensaios de reologia realizados utilizando o procedimento
de rampa de taxa ascendente e descendente de duas pastas de cimento convencionais estveis:
pasta pura, constituda por cimento classe G e 44% de gua em relao massa de cimento
(TAB. 10.37 e FIG. 10.48) e pasta com slica 325#, constituda por cimento classe G, 35% de
slica 325# e 57% de gua em relao massa de cimento (TAB. 10.38 e FIG. 10.49). As
duas formulaes convencionais apresentam compacidade de mistura seca igual a 0,59.

TAB. 10.37 Resultados do Ensaio de Reologia de Pasta Pura Taxas de Cisalhamento
na Sequncia Ascendente e Descendente.
Leitura (grau) / Tenso (Pa)
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Ascendente Descendente
Mdia Diferena
Razo

5,1 14 / (7) 15 / (8) 14,5 / (7) -1 / (-1) 0,9
10,2 21 / (11) 22 / (11) 21,5 / (11) -1 / (0) 1,0
51,1 62 / (32) 61 / (31) 61,5 / (31) 1 / (1) 1,0
102,2 84 / (43) 84 / (43) 84 / (43) 0 / (0) 1,0
170,3 106 / (54) 102 / (52) 104 / (53) 4 / (2) 1,0
340,7 140 / (71) 136 / (69) 138 / (70) 4 / (2) 1,0
511,0 166 / (85) 166 / (85) 166 / (85) - -
1 grau = 0,511 Pa

228 228
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)
Ascendente Descendente Mdia

Ascendente e Descendente Pasta Pura.

TAB. 10.38 Resultados do Ensaio de Reologia - Pasta de Cimento Classe G e 35% de
Slica 325# - Taxas na Sequncia Ascendente e Descendente.
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Mdia Diferena
Razo

5,1 11 / (6) 14 / (7) 12,5 / (6) -3 / (-1) 0,8
10,2 23 / (11) 22 / (11) 22,5 / (11) 1 / (0) 1,0
51,1 58 / (30) 56 / (29) 57 / (29) 2 / (1) 1,0
102,2 79 / (40) 79 / (40) 79 / (40) 0 / (0) 1,0
170,3 99 / (51) 98 / (50) 98,5 / (50) 1 / (1) 1,0
340,7 133 / (68) 131 / (67) 132 / (67) 2 / (1) 1,0
511,0 161 / (82) 161 / (82) 161 / (82) 0 / (0) 1,0
1 grau = 0,511 Pa

229 229

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)

Ascendente e Descendente Pasta de Cimento Classe G e 35% de Slica 325#.

Na determinao de reologia de pastas de cimento convencionais, no caso, pasta pura e
pasta com slica, as leituras ou tenses foram praticamente iguais nas sequncias ascendentes
e descendentes de taxas de cisalhamento. Em nenhuma taxa a diferena entre as leituras
obtidas na sequncia ascendente e descendente foi maior do que cinco (TAB. 10.37 e TAB.
10.38) e as curvas de tenso de cisalhamento versus taxa de cisalhamento nas duas sequncias
so praticamente coincidentes (FIG. 10.48 e FIG. 10.49). A comparao entre as leituras e
tenses obtidas na sequncia ascendente e descendente est de acordo com o comportamento
estvel das pastas.
Ao realizar ensaios com pastas de compacidade otimizada com taxas de cisalhamento na
sequncia ascendente e descendente, as leituras obtidas na rampa descendente foram muito
menores do que as obtidas na rampa ascendente, o que seria um indicativo de sedimentao
da pasta. No entanto, essas pastas no apresentavam sinais de decantao durante o estado
lquido, nem aps a solidificao, com base no ensaio de estabilidade realizado conforme
procedimento descrito no item 9.2.9.
Foi utilizado o mesmo procedimento para determinao de reologia por aplicao de
taxas de cisalhamento na sequncia ascendente e descendente na avaliao de pastas de

230 230
compacidade otimizada. Foram avaliadas formulaes contendo 40% de cimento Portland
classe especial, 30% de microesfera e 30% de slica ativa (classe C, item 10.3.3), com
concentrao de dispersante variando entre 3 e 4,5%, conforme descrito na TAB. 10.39.
As Tabelas 10-36 a 10-39 mostram os valores obtidos de leitura e de tenso
correspondentes a cada taxa de cisalhamento e as Figuras 10-55 a 10-58 ilustram a grande
diferena entre as tenses obtidas na taxa ascendente e descendente.

TAB. 10.39 Formulaes de Pasta Contendo 40% de Cimento Portland Classe Especial,
30% de Microesfera SG2 e 30% de Slica Ativa.
Dispersante
(%)

g/cm
3
(lb/gal)
Porosidade
(P)
gua/slido
(% massa)
3,0
3,5
4,0
4,5
1,41
(11,8)
0,42 41

TAB. 10.40 Pastas contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera SG 2 e
30% de Slica Ativa - 3% de Dispersante - Taxas na Sequncia Ascendente e
Descendente.
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Mdia Diferena
Razo

5,1 25 / (13) 37 / (19) 31/ (16) 12 / (6) 0,7
10,2 32 / (16) 44 / (22) 38 / (19) 12 / (6) 0,7
51,1 100 / (51) 79 / (40) 89,5 / (46) 21 / (11) 1,3
102,2 130 / (66) 107 / (55) 118,5 /(60) 23 / (11) 1,2
170,3 160 / (82) 144 / (74) 152 / (78) 16 / (8) 1,1
340,7 235 / (120) 225 / (115) 230 / (117) 10 / (5)
1,0

511,0 >300 /(>153) >300 /(> 153) - - -
1 grau = 0,511 Pa

231 231

0
20
40
60
80
100
120
140
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)

Descendente. Conc. Dispersante = 3%.

TAB. 10.41 Pastas Contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera SG2 e
30% de Slica Ativa - 3,5% de Dispersante - Taxas na Sequncia Ascendente e
Descendente.
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Mdia Diferena
Razo

5,1 36 / (18) 25 / (13) 31 / (16) 11 / (5) 1,4
10,2 41 /(21) 37 / (19) 39 / (20) 4 / (2) 1,1
51,1 100 /(51) 77 /(39) 89 / (45) 23 / (12) 1,3
102,2 145 /(74) 108 / (55) 127 /(65) 37 / (19) 1,3
170,3 176 /(90) 147 / (75) 162 / (82) 29 / (15) 1,2
340,7 256 / (131) 240 / (123) 248 / (127) 16 / (8) 1,1
511,0 >300 /(>153) >300/(>153) - - -
1 grau = 0,511 Pa

232 232
0
20
40
60
80
100
120
140
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0 350,0 400,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)

Descendente. Conc. Dispersante = 3,5%.

TAB. 10.42 Pasta Contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera SG2 , 30%
de Slica Ativa e 4% de Dispersante - Taxas na Sequncia Ascendente e Descendente.
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Mdia Diferena
Razo

5,1 22 /(11) 11 / (6) 17 / (8) 11 / (5) 2,0
10,2 29 / (15) 14 / (7) 22 / (11) 15 / (8) 2,1
51,1 55 / (28) 35 / (18) 45 / (23) 20 / (10) 1,6
102,2 80 / (41) 58 / (30) 69 / (35) 22 / (11) 1,4
170,3 110 / (56) 87 / (44) 99 / (50) 23 / (12) 1,3
340,7 186 / (95) 164 / (84) 175 / (89) 22 / (11) 1,1
511,0 245 / (125) 245 / (125) 245 / (125) 0 / (0) 1,0
1 grau = 0,511 Pa

233 233
0
20
40
60
80
100
120
140
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)

FIG. 10.52 Tenso X Taxa de Cisalhamento Taxas Ascendentes e Descendentes. Conc.
Dispersante = 4%.

TAB. 10.43 Formulao contendo 40% de Cimento Especial, 30% de Microesfera SG2,
30% de Slica Ativa e 4,5% de Dispersante - Taxas na Sequncia Ascendente e
Descendente.
Seqncia Taxa
Taxa
(s
-1
)
Mdia Diferena
Razo

5,1 17 / (9) 7 / (4) 12 / (6) 10 / (5) 2,4
10,2 22 / (11) 9 / (5) 156 / (8) 13 / (6) 2,4
51,1 45 / (23) 26 / (13) 36 / (18) 19 / (10) 1,7
102,2 72 / (37) 45 / (23) 59 / (30) 27 / (14) 1,6
170,3 100 / (51) 78 / (40) 89 / (45) 22 / (11) 1,3
340,7 178 / (91) 153 / (78) 166 / (84) 25 / (13) 1,2
511,0 230 / (117) 230 / (117) 230 / (117) 0 / (0) 1,0
1 grau = 0,511 Pa

234 234
0
20
40
60
80
100
120
140
0,0 100,0 200,0 300,0 400,0 500,0 600,0
Taxa (s
-1
)
T
e
n
s
o

(
P
a
)

Descendente. Conc. Dispersante = 4,5%.

As formulaes contendo 40% de Cimento Especial, 30% de microesfera e 30% de slica
ativa, com dispersante entre 3,0 e 4,5% em relao ao cimento, conforme as Tabelas 10-35 a
10-38 e as Figuras 10-55 a 10-58, apresentaram diferenas entre as leituras obtidas na
sequncia ascendente e descendente, que excedem o limite de 5 graus (2,6 Pa) em uma mesma
taxa. Essa diferena seria um indicativo de sedimentao da pasta, de acordo com os
procedimentos descritos nas Normas API RP 10B, 1997, ISO 10.426-2, 2003 e no Manual
PROCELAB, 2005, o que no ocorreu em nenhuma das formulaes.
Portanto, esse critrio no pode ser utilizado para caracterizar a sedimentao de pastas
para pastas ricas em slido contendo material fino.
A FIG. 10.55 mostra a rea determinada entre a curva ascendente e descendente das
formulaes analisadas com concentrao de dispersante variando entre 3,0 e 4,5%, conforme
Figuras 10-55 a 10-58. Observa-se que quanto maior a concentrao de dispersante, maior a
rea entre as curvas, o que poderia levar a concluso de um aumento na sedimentao com o
aumento da concentrao de dispersante, o que no ocorreu, nem durante o ensaio (anlise
visual) nem aps a solidificao das pastas, pelo ensaio de estabilidade, conforme
procedimento descrito no item 9.2.9.

235 235
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
Conc. Dipersante (%)
r
e
a

e
n
t
r
e

a
s

c
u
r
v
a
s

(
P
a
.
s
-
1
)

FIG. 10.54 rea entre as Curvas Ascendente e Descendente. Formulao Cimento
Especial 40%, Microesfera SG2 30% e Slica Ativa 30%.

Para melhor avaliar o comportamento exibido por pastas de compacidade otimizada
foram realizados ensaios com medidas ascendentes e descendentes de taxas, mas ao invs de
se permanecer apenas 10 segundos em cada taxa, conforme o procedimento descrito no item
9.2.7.1, a taxa foi mantida at que trs leituras consecutivas fossem iguais, aps a
estabilizao da leitura a taxa era alterada.
A TAB. 10.45 e a FIG. 10.55 apresentam as medidas de tenso de cisalhamento em
funo da taxa de cisalhamento e do tempo decorrido da formulao contendo 40% de
Cimento Classe G, 30% de slica ativa e 30% de microesfera com 4,5% de dispersante (classe
D, subclasse 1).

TAB. 10.44 Pastas contendo 40% de Cimento Classe G, 30% Microesfera SG2 e 30%
de Slica Ativa.
Dispersante
(%)

g/cm3
(lb/gal)
Porosidade
(P)
gua/slido
(% massa)
2,5
3,0
3,5
4,5
1,40
(11,7)
0,42 43

TAB. 10.45 Tenso de Cisalhamento at Estabilizao Pastas Contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de Microesfera SG e 30%
de Slica Ativa Dispersante = 4,5%.
Tenso de Cisalhamento (Pa) em Funo do Tempo (s)
Taxa (s
-1
)
10s 20s 30s 40s 50s 60s 70s 80s 90s 100s 110s 120s 130s 140s 150s 160s 170s 180s 190s 200s 210s 220s 230s
5,1 11 11 11 11
10,2 18 17 16 16 16
51,1 51 44 41 38 37 35 35 34 33 33 33 33 32 32 32 32 32
102,2 52 50 49 47 46 46 45 45 45
170,3 66 65 63 62 61 61 60 60 60 59 59 59 59 58 58 57 57 57 57 57
340,7 87 85 82 80 78 77 76 75 75 74 74 74 73 73 73
511,0 99 96 96 93 91 91 91 91
340,7 61 63 63 64 65 65 65 66 66 67 68 68 69 69 70 70 70 70
170,3 38 38 38 39 40 41 42 42 43 44 45 45 46 46 46 47 47 48 48 48 50 50 50
102,2 33 34 35 36 36 37 37
51,1 22 23 24 24 25 25 26 28 28 28 28 28 29 30 30 30
10,2 10 11 12 12 13 13 14 14 15 15 15 15 15
5,1 11 12 12 12 12

2
3
3

237
0
20
40
60
80
100
120
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
Tempo (s)
T
e
n
s
o

d
e

C
i
s
a
l
h
a
m
e
n
t
o

(
P
a
)
10 s
-1
5 s
-1
5 s
-1 10 s
-1
51 s
-1
51 s
-1
102 s
-1
102 s
-1
170 s
-1
170 s
-1
341 s
-1
341 s
-1
511 s
-1

FIG. 10.55 Tenso at Estabilizao em Funo do Tempo e da Taxa de
Cisalhamento- Pasta contendo 40% de Cimento Classe G, 30% de Microesfera,
30% de Slica Ativa e 4,5% de Dispersante.

Com base na FIG. 10.55, verifica-se que:
Na seqncia ascendente de taxa de cisalhamento houve reduo da tenso de
cislhamento ao longo do tempo em cada taxa, j na seqncia descendente
houve aumento da tenso em cada taxa.
Os valores obtidos de tenso na rampa descendente foram menores do que os
obtidos na rampa ascendente, com exceo da taxa mais baixa (5 s
-1
).
O histrico de cisalhamento influenciou na defloculao do sistema, o que explica
no s a diferena entre os valores obtidos durante a aplicao de taxa na rampa
ascendente e na rampa descendente, como tambm explica a reduo da tenso em uma
mesma taxa na rampa ascendente.
Cada aumento no valor da taxa ocasionou uma maior defloculao das partculas,
representado pela reduo da tenso com o tempo em uma mesma taxa. Na seqncia
descendente, a pasta passa de um estado onde recebeu maior energia, portanto se

238
encontra mais dispersa, para um de menor energia, que no foi suficiente para manter a
mesma disperso, o que justifica o aumento da tenso com o tempo.
A defloculao provocada pela taxa de cisalhamento est relacionada com a
existncia do mnimo secundrio representado no grfico de energia potencial versus
distncia entre partculas (FIG. 7.10).
Na taxa de 5s
-1
, a tenso obtida na rampa descendente foi maior do que na rampa
ascendente, pois no incio do ensaio a pasta foi cisalhada por um minuto a 511 s
-1
,
portanto a pasta encontra-se mais desfloculada na rampa ascendente sob taxa de 5,1 s
-1

do que na rampa descendente.
Para evitar a influncia do processo de hidratao da pasta na reologia, novos
ensaios foram realizados reduzindo-se o tempo de ensaio para 60 segundos em cada
taxa de cisalhamento.
A FIG. 10.56 mostra a evoluo das tenses de cisalhamento com o tempo, em
funo da taxa e da seqncia (ascendente e descendente) aplicada em pastas de mesma
formulao contendo dispersante na concentrao de 2,5, 3 e 4,5% (classe D, subclasse
1).

0
20
40
60
80
100
120
140
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Tempo (s)
T
e
n
s
o

d
e

C
i
s
a
l
h
a
m
e
n
t
o

(
P
a
)
Disp. 2,5% Disp. 3,0% Disp. 4,5%
10 s
-1
5 s
-1 5 s
-1
10 s
-1
51 s
-1
51 s
-1
102 s
-1
102 s
-1
170 s
-1
170 s
-1
341 s
-1
341 s
-1
511 s
-1
102 s
-1

FIG. 10.56 Tenso at 60 s em Funo da Taxa de Cisalhamento - Seqncia Taxa
Ascendente e Descendente. Conc. Dispersante = 2,5; 3 e 4,5%.

239

Com base na FIG. 10.55 e na FIG. 10.56, conclui-se que a concentrao do
dispersante na formulao, alm do histrico de cisalhamento, exerce uma grande
influncia na defloculao do sistema. A defloculao de pastas de cimento de
compacidade otimizada contendo partculas coloidais (slica ativa) funo da
concentrao de dispersante, da taxa aplicada e da quantidade de energia a que a pasta
foi submetida anteriormente.
O aumento da rea entre as curvas ascendentes e descendentes em funo do
aumento da concentrao de dispersantes (FIG. 10.54) tambm evidencia a maior
quebra de estrutura provocada pelo dispersante e pela sequncia de taxa aplicada.
A ocorrncia de quebra de estrutura de pastas de cimento ricas em slidos e/ou com
a presena de partculas finas est de acordo com o apresentado na literatura (item
8.4.1).
Portanto, a diferena entre as tenses obtidas na sequncia ascendente e
descendente de taxas de cisalhamento no indica uma decantao do sistema, mas o
resultado da quebra de estrutura de pastas ricas em slido contendo partculas muito
finas. Por esse motivo, no procedimento adotado para a determinao de propriedades
reolgicas no presente trabalho so aplicadas taxas decrescentes a partir de 511s
-1
com o
tempo de 20 segundos em cada taxa, conforme o procedimento anteriormente
padronizado para pastas de cimento para poos de petrleo e descrito no item 9.2.7.2.

10.6 PARTICULARIDADES SOBRE REOLOGIA DE PASTAS DE
COMPACIDADE OTIMIZADA

Este item apresenta algumas particularidades apresentadas na reologia de pastas
ricas em slido contendo partculas finas.
Todas as formulaes apresentaram melhor ajuste ao modelo de Bingham, quando
comparado ao modelo de Potncia e de Herschel- Bulkley.

240
O histrico de taxas de cisalhamento aplicadas pasta de cimento afeta
significativamente a tenso. Pastas submetidas a taxas em rampa decrescente exibem
menores valores de tenso devido quebra da estrutura, e pastas submetidas a taxas em
rampa crescente mostram sinais de floculao, devido aos maiores valores de tenso
apresentados. No procedimento para determinar propriedades reolgicas devem ser
aplicadas taxas na rampa decrescente, caso contrrio, pode-se concluir erroneamente
que a pasta no estvel devido diferena entre as tenses na rampa crescente e na
rampa decrescente. (item 10.5).
Como a quebra da estrutura (defloculao) funo no s da taxa de cisalhamento,
como tambm da concentrao de dispersante, quando as taxas aplicadas so baixas e a
concentrao de dispersante insuficiente para a completa disperso da pasta, a
viscosidade aparente nessas taxas muito maior do que nas taxas mais altas.
Os grficos de tenso versus taxa de cisalhamento obtidos quando a concentrao
de dispersante insuficiente, em que as tenses obtidas em baixas taxas so menores do
que as esperadas (item 10.4.1), apresentam similaridade em relao s curvas tenso
versus taxa de cisalhamento apresentadas na literatura, onde o fenmeno denominado
escorregamento (slip),
O fenmeno de escorregamento seria causado pela formao de uma camada isenta
de slidos prxima s paredes lisas do viscosmetro (ou de um tubo) e atuaria como um
lubrificante [NGUYEN e BOGER, 1983, MANHEIMER, 1983].
No entanto, com base nos resultados apresentados no item 10.5, esse
comportamento est relacionado baixa energia aplicada (baixa taxa de cisalhamento)
associada a baixas concentraes de dispersante, provocando floculao da pasta.
Quando a concentrao de dispersante suficiente para dispersar adequadamente a
pasta, o grfico de tenso versus taxa linear em toda a faixa de taxa de cisalhamento
aplicada.
A concentrao em excesso de dispersante ocasionou aumento na viscosidade
plstica, j o limite de escoamento apresentou a tendncia de queda contnua at um
patamar. O dispersante atuou na reduo / eliminao de atrao entre as partculas pela
estabilizao eletrosttica, o que era esperado, representado pela reduo do limite de
escoamento. De acordo com MICHAUX, ET AL., 1986

o aumento de dispersante est
ligado reduo de limite de escoamento at um patamar, onde todas as partculas se
encontram carregadas negativamente, causando repulso entre elas. Nesse ponto no h
mais sustentao dos slidos.

241
O aumento observado de viscosidade plstica a partir de uma determinada
concentrao de dispersante avaliado frente s seguintes teorias:
Vrios autores, entre eles FLATT, 1999, PANDOLFELLI ET AL., 2000 e KONG
ET AL., 2006, citam a ocorrncia de depleo da floculao (depletion flocculation) de
sistemas contendo dispersantes. Esse fenmeno provoca aglomerao de partculas
causando a viscosificao do sistema. A depleo de floculao ocorre quando duas
partculas se aproximam e comprimem o polmero (dispersante) existente entre elas, o
que aumenta a energia interna desses polmeros, ocasionando a expulso dos polmeros
existentes entre as partculas, gerando uma menor concentrao de molculas nessa
regio em relao ao restante do sistema. Esse processo favorecido quando existe uma
repulso, ou fraca atrao, entre o polmero e a superfcie.
No entanto, esse fenmeno estaria associado tambm ao aumento de limite de
escoamento, o que no ocorreu com o aumento da concentrao de dispersante.
Outra hiptese a do aumento da fora inica pelo aumento da concentrao de
dispersante, o que levaria reduo da dupla camada eltrica e consequentemente
reduo da repulso e floculao do sistema, conforme discutido no item 7.2.1. Como
o aumento da fora inica tambm deveria ocasionar reflexos no limite de escoamento,
essa hiptese foi desconsiderada.
Uma possvel causa a viscosificao do fluido entre as partculas causada pelo
aumento da concentrao do dispersante acima da concentrao denominada como
tima para cada formulao. CYR ET AL., 2000 observaram viscosificao de pastas de
cimento na presena de dispersantes com o aumento da taxa, o que pode estar
relacionada ao do dispersante como um componente fsico da pasta. Possivelmente
o aumento da taxa aumenta a desordem no s das partculas de cimento como tambm
das cadeias polimricas dos dispersantes.
A viscosificao com o aumento do dispersante alm da concentrao tima no
presente trabalho foi observada em todas as taxas.

242
10.7 PROPRIEDADES MECNICAS E FSICO-QUMICAS DE PASTAS DE
CIMENTO CURADAS DE COMPACIDADE OTIMIZADA

So apresentadas neste item as seguintes propriedades / caractersticas de pastas de
cimento de compacidade otimizada aps o processo de cura:
Resistncia compresso (item 10.7.1);
Porosidade (item 10.7.2);
Teor de hidrxido de clcio (item 10.7.3);
Resistncia ao cido (item 10.7.4).
Foram utilizadas as formulaes de pasta de cimento de compacidade otimizada
contendo cimento Portland classe G, slica ativa e/ou microesfera SG 2, classe D,
subclasses 1 a 4, que foram avaliadas quanto s propriedades reolgicas no item 10.4.1.
As formulaes so apresentadas na TAB. 10.46.

Cimento G, Microesfera SG e/ou Slica Ativa Classe D - Subclasses 1 a 4.
Subclasse 1 2 3 4
Cimento G 40 60 80 80
Microesfera SG 2 30 20 10 0
Slica Ativa 30 20 10 20
gua/ Slido
(% massa)
43 37 35 33
(g/cm3 /(lb/gal))
1,40 /
(11,7)
1,6 /
(13,2)
1,8 /
(14,9)
2,0 /
(16,5)
Compacidade
Mistura Seca
0,70 0,70 0,67 0,64
Razo Slica Ativa / Cimento 0,75 0,33 0,13 0,25
Porosidade da Pasta 0,42 0,43 0,47 0,5

243
10.7.1 RESISTNCIA COMPRESSO

A resistncia compresso de pastas de cimento influenciada pelo grau de reao
do cimento, pelo efeito do empacotamento e pela reao pozolnica.
Foram realizadas determinaes de resistncia compresso pelo mtodo
destrutivo (item 10.7.1.1) e pelo mtodo ultra-snico (item 10.7.1.2). No mtodo ultra-
snico o corpo de prova foi curado a 76
o
C por 9 dias e as condies de cura utilizadas
no mtodo destrutivo foram as seguintes:
Temperatura de 27C 1 e 7 dias,
Temperatura de 76C 1 e 7 dias.
O item 10.7.1.3 mostra comparao realizada entre as resistncias desenvolvidas
por uma formulao da pasta leve de compacidade otimizada e uma pasta de cimento
leve convencional contendo bentonita.

10.7.1.1 RESISTNCIA COMPRESSO MTODO DESTRUTIVO

A TAB. 10.47 apresenta a resistncia compresso determinada pelo mtodo
destrutivo, com base no procedimento descrito no item 9.2.8.1, desenvolvida por pastas
constitudas por cimento Portland classe G, microesfera e/ou slica ativa.

244
Cimento G, Microesfera SG 2 e/ou Slica Ativa Subclasses 1 a 4.
Subclasse 1 2 3 4
Cimento G 40 60 80 80
Microesfera 30 20 10 0
Slica ativa 30 20 10 20
Conc. Disp. (% rel. cimento) 4,0 2,0 1,5 1,5
gua/slido
(% massa)
43 37 35 33
(g/cm3 /(lb/gal))
1,40 /
(11,7)
1,6 /
(13,2)
1,8 /
(14,9)
2,0 /
(16,5)
Compacidade
Mistura Seca
0,70 0,70 0,67 0,64
Razo Slica Ativa / Cimento 0,75 0,33 0,13 0,25
Porosidada Pasta 0,42 0,43 0,47 0,5
27C 1 dia
6 / 810
(6%)
12 / 1698
(4%)
20 / 2870
(0,4%)
21 / 3101
(5%)
27C 7 dias
18 / 2653
(7%)
26 / 3707
(5%)
32 / 4612
(4%)
36 / 5210
(7%)
76C 1 dia
19/ 2709
(7%)
18 / 2668
(5%)
28 / 4109
(4%)
36 / 5168
(10%)
Resistncia
Compresso -
MPa / (psi)
(Coeficiente
de Variao
%)
76C 7 dias
18 / 2543
(3%)
21 / 3066
(8%)
29 / 4186
(2%)
46 / 6606
(12%)

As Figuras 10.57 a 10.60 apresentam a resistncia compresso mdia das pastas
das subclasses 1 a 4 e a FIG. 10.61 mostra os valores das quatro subclasses em um
mesmo grfico.

245
0
5
10
15
20
25
27C -1d 27C- 7 d 76C - 1 d 76C - 7d
Condies de Cura - Temperatura (
o
C) e tempo (dia)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)

o
C -
Subclasse 1.

0
5
10
15
20
25
30
27C -1d 27C- 7 d 76C - 1 d 76C - 7d
o
C) e tempo (dia)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)

o
C -
Subclasse 2.

246
0
5
10
15
20
25
30
35
40
27C -1d 27C- 7 d 76C - 1 d 76C - 7d
o
C) e tempo (dia)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)

o
C -
Subclasse 3.

0
10
20
30
40
50
60
27C -1d 27C- 7 d 76C - 1 d 76C - 7d
o
C) e tempo (dia)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)

o
C -
Subclasse 4.

247
0
10
20
30
40
50
60
27C -1d 27C- 7 d 76C - 1 d 76C - 7d
o
C) e tempo (dia)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)

Subclasse 1 Subclasse 2 Subclasse 3 Subclasse 4

o
C -
Subclasses 1 a 4.

As formulaes das subclasses 1 a 4 apresentaram valores de resistncia na seguinte
ordem:
27
o
C: RC
SC4
> RC
SC3
> RC
SC2
> RC
SC1

76
o
C: RC
SC4
> RC
SC3
> RC
SC2
~ RC
SC1

Na temperatura de cura de 27C houve grande aumento de resistncia compresso
de 1 para 7 dias em todas as subclasses devido menor taxa de hidratao provocada
pela baixa temperatura. J na temperatura de 76C, o tempo de cura influencia bem
menos a resistncia, pois a taxa de hidratao nessa condio mais elevada (FIG.
10.57 a FIG. 10.61).
No houve diferena entre as resistncias desenvolvidas pela formulao da
subclasse 3 aps 1 dia e aps 7 dias de cura na temperatura de 76
o
C. A subclasse 3
constituda por 80% de cimento, 10% de slica ativa e 10% de microesfera.
A formulao da subclasse 4, que contm 80% de cimento e 20 % de slica ativa,
foi a nica que apresentou aumento significativo de resistncia compresso na
temperatura de 76
o
C aps 7 dias de cura, em relao resistncia desenvolvida aps 1
dia de cura (aumento de cerca de 30%).

248
A diferena principal entre as formulaes da subclasse 4 e da subclasse 3 a maior
concentrao de slica ativa e a ausncia de microesfera na subclasse 4. Como o teor de
cimento o mesmo nas duas formulaes, o aumento de resistncia exibido pela
subclasse 4 na temperatura de 76
o
C ao longo do tempo atribudo continuao da
reao pozolnica. Na formulao da subclasse 3 a reao pozolnica deve ter ocorrido
mais rapidamente devido ao menor teor de slica ativa presente.
Na temperatura de 27
o
C, a formulao da subclasse 2, que contm 60% de cimento,
apresentou resistncias maiores do que a formulao da subclasse 1. O maior teor de
cimento contribuiu para a obteno de maiores resistncias nessa temperatura. No
entanto, na temperatura de 76
o
C, os valores apresentados pelas subclasses 1 e 2 foram
muito prximos.
A formulao da subclasse 2 ainda apresentou aumento de resistncia compresso
de 15% a 76
o
C aps 7 dias, em relao resistncia desenvolvida aps 1 dia de cura, o
que no ocorreu com a formulao da subclasse 1. Esse comportamento atribudo ao
maior teor de cimento presente na subclasse 2, que no reagiu completamente aps um
dia de cura.
avaliada a influncia dos seguintes parmetros na resistncia compresso:
compacidade da mistura seca, teor de cimento (FIG. 10.63) e teor de cimento
equivalente, que no caso foi considerado como a soma do teor de cimento e da slica
ativa (FIG. 10.64).

249
0
10
20
30
40
50
60
0,64 0,65 0,66 0,67 0,68 0,69 0,7 0,71
Compacidade da Mistura Seca
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s
t
n
c
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a

C
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p
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s
s
o

(
M
P
a
)
SC4 Cim. 80%
SC 3 Cim. 80%
SC 1 Cim. 40%
SC 2 Cim. 60%

FIG. 10.62 Influncia da Compacidade da Mistura Seca na Resistncia
Compresso Subclasses (SC) 1 a 4- Cura por 7 dias a 76C.

0
10
20
30
40
50
60
30 40 50 60 70 80 90
% Cimento na Mistura
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)
SC4 Sl. At. 20%
SC 3 Sl. At. 10%
SC 1 Sl. At. 30%
SC 2 Sl. At. 20%

FIG. 10.63 Influncia do Teor de Cimento na Resistncia Compresso
Subclasses 1 a 4 Cura por 7 dias a 76C.

250

0
10
20
30
40
50
60
60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
% Cimento Equivalente
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)
SC 1 Cim. 40%, SA 30%
SC 2 Cim. 60%, SA 20%
SC 3 Cim. 80%, SA 10%
SC4 Cim. 80%, SA 20%

FIG. 10.64 Influncia do Teor de Cimento Equivalente na Resistncia
Compresso Subclasses 1 a 4 Cura por 7 dias a 76C.

A resistncia desenvolvida resultado de um conjunto de fatores, o aumento da
compacidade isoladamente no proporcionou aumento na resistncia (FIG. 10.62), pois
as pastas so compostas por diferentes teores de cimento na mistura (desde 40% at
80%). Alm disso, h o efeito da reao pozolnica que ocorre entre a slica ativa e a
portlandita, gerada na hidratao do cimento, que ocasiona aumento na resistncia.
Portanto, h alguns fatores que contribuem para o aumento de resistncia: menor
razo gua / cimento, que possibilitado pela utilizao de misturas secas de alta
compacidade e alto teor de cimento equivalente. No caso foi considerado como cimento
equivalente a soma entre o teor de cimento e o de slica ativa.
O aumento de 60 para 80% causou aumento de resistncia compresso. As
formulaes contendo 80% de cimento (subclasse 3 e 4) apresentaram valores distintos
de resistncia, apesar do mesmo teor de cimento. A FIG. 10.64 mostra que essa
diferena foi devido a diferentes concentraes de slica ativa presente nas duas

251
subclasses. O cimento equivalente para a subclasse 3 foi 90% e para a subclasse 4 foi
100%.
Houve alta correlao entre as resistncias obtidas e o teor de cimento equivalente
(FIG. 10.64). No item 10.7.3 avaliada a reao pozolnica das formulaes de pasta e
a ao da slica ativa relacionada com a resistncia desenvolvida.

10.7.1.2 RESISTNCIA COMPRESSO MTODO ULTRA-SNICO

A taxa de desenvolvimento de resistncia compresso sob temperatura de 76C
foi avaliada por meio da anlise por ultra-som, conforme procedimento descrito no item
9.2.8.2. Esse mtodo possibilita a anlise da evoluo da resistncia compresso ao
longo do tempo.
A FIG. 10.65 apresenta o desenvolvimento de resistncia compresso ao longo do
tempo de formulaes das subclasses 1 a 4, descritas na TAB. 10.47. Os ensaios foram
conduzidos por 9 dias. A FIG. 10.66 destaca a evoluo da resistncia nas primeiras 24
horas.

FIG. 10.65 Determinao de Resistncia Compresso por Ultra-Som
Formulaes Subclasse 1 a 4. Cura por 9 dias a 76
o
C.

252

FIG. 10.66 Determinao de Resistncia Compresso por Ultra-Som
Formulaes Subclasse 1 a 4 Cura por 24 horas a 76
o
C.

O desenvolvimento de resistncia teve incio entre 2 e 3 horas de cura, aps esse
perodo houve rpido ganho de resistncia, em seguida a taxa de aumento de resistncia
diminuiu at a resistncia atingir um valor praticamente constante.
A formulao da subclasse 1, que contm 40% de cimento, 30% de microesfera e
30% de slica ativa, apresentou desenvolvimento de resistncia mais rpido do que as
demais subclasses, aps cerca de 5 horas de cura o aumento de resistncia ocorreu de
forma mais lenta. Nas demais subclasses a reduo da taxa de aumento de resistncia
ocorreu a partir de cerca de 7 horas (subclasse 2) e 8 horas (subclasses 3 e 4). Apesar do
desenvolvimento mais rpido de resistncia apresentada pela subclasse 1, a resistncia
final, aps atingir o patamar, foi mais baixa do que as apresentadas pelas subclasses 3 e
4, devido ao menor teor de cimento presente na subclasse 1. Apesar do maior teor de
cimento presente na subclasse 2, o valor da resistncia final apresentado por essa
subclasse foi um pouco menor do que o apresentado pela subclasse 1.
Aps 3 dias de cura, as resistncias apresentadas pelas subclasses 1 a 3
praticamente no sofreram mais alterao at o final do ensaio. A subclasse 4, que
contm 80% de cimento e 20% de slica ativa, ainda apresentou uma pequena taxa de

253
aumento de resistncia at o final do ensaio. Esse comportamento atribudo ao alto
teor de cimento e reao pozolnica. A subclasse 3, que contm o mesmo teor de
cimento, apresentou maior estabilizao de resistncia pelo fato de conter menor teor de
material pozolnico (10% de slica ativa).
Com base nos resultados do desenvolvimento de resistncia nas diversas condies
de cura (FIG. 10.57 a FIG. 10.60) e com base no desenvolvimento de resistncia ao
longo do tempo na temperatura de 76C (FIG. 10.65), selecionou-se a condio de cura
na temperatura de 76C por 7 dias, para realizar os demais ensaios. Nessa condio, a
resistncia compresso j est praticamente estabilizada, que conseqncia do alto
grau de hidratao das pastas.

10.7.1.3 COMPARAO ENTRE RESISTNCIAS DE PASTAS LEVES - PASTA
DE COMPACIDADE OTIMIZADA E PASTA CONVENCIONAL

Quando so comparadas pastas convencionais com pastas de compacidade
otimizada de mesma massa especfica, observa-se que as pastas convencionais
desenvolvem resistncias muito mais baixas do que as pastas de compacidade
otimizada.
O alto valor de resistncia de pastas de alta compacidade no somente
conseqncia da presena de material pozolnico, no caso, slica ativa. Foram
comparadas duas formulaes, uma pasta leve convencional de bentonita e outra de
compacidade otimizada sem material pozolnico, contendo dois tipos de microesfera,
que foi apresentada no item 10.3.1 como classe A. As formulaes so descritas na
TAB. 10.48.

254
TAB. 10.48 Composio de Pastas Leves Convencional de Bentonita e de
Compacidade Otimizada.
Composio Pasta Convencional
Pasta de Compacidade
Otimizada
Cimento Classe G 96% 60%
Bentonita 4% -
Microesfera HGS 6000 -
Microesfera G200 -
gua / Slido 115% 50%
Compacidade Mistura
Seca
0,59 0,66
Massa Especfica
g/cm
3
/ (lb/gal)
1,46 / (12,2) 1,25 / (10,4)

A FIG. 10.67 mostra o desenvolvimento de resistncia ao longo do tempo das duas
formulaes medido por ultra-som.
Apesar da menor massa especfica e da ausncia de material pozolnico, a
resistncia desenvolvida pela pasta de compacidade otimizada foi quase 6 vezes maior
do que a apresentada pela pasta convencional.

0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
0:00:00 12:00:00 24:00:00 36:00:00 48:00:00 60:00:00 72:00:00
Tempo (h)
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a

C
o
m
p
r
e
s
s
o

(
M
P
a
)
Pasta de Compacidade Otimizada Pasta com Bentonita

FIG. 10.67 Resistncia Compresso de Pasta de Compacidade Otimizada (Classe
A) e Pasta com Bentonita.

255
Em relao formulao da subclasse 1, apesar do baixo teor de cimento (40% na
mistura) e de sua menor massa especfica (1,40 g/cm
3
11,4 lb/gal) em relao pasta
de bentonita (96% de cimento e massa especfica de 1,46 g/cm
3
12,2 lb/gal), a pasta
da subclasse 1 desenvolveu resistncias muito maiores.
A pasta de cimento de bentonita apresentou resistncia aps 24 horas de cura a
27C de apenas 1,4 MPa (200 psi). A resistncia aps estabilizao nessa temperatura
foi cerca de 2,7 MPa (400 psi), que uma resistncia tpica para esse tipo de pasta leve.
A pasta de subclasse 1 atingiu 6 MPa (810 psi) aps 24 h e 18 MPa (2543 psi) aps 7
dias de cura.
O menor percentual de gua presente na formulao de pasta de compacidade
otimizada em relao pasta com bentonita, possvel pela maior compacidade da
mistura seca, foi o fator principal que contribuiu para o seu melhor desempenho.

10.7.2 DETERMINAO DA POROSIDADE POR INTRUSO DE MERCRIO

A determinao da porosidade total e da distribuio de tamanho de poros pela
tcnica da intruso de mercrio apresenta limitaes. O modelo usual, denominado
modelo de Washburn, considera que os poros so cilndricos e que so igualmente e
inteiramente acessveis superfcie externa da amostra, e, portanto ao mercrio
[DIAMOND, 2000].
No entanto, podem ser obtidas algumas informaes importantes e coerentes
utilizando-se este mtodo, considerando que o mercrio penetra no s nos poros
acessveis como tambm promove a percolao entre o poros presentes no material
[WISLOW ET AL., 1993]. A indicao da percolao entre os poros um dado que
pode ser utilizado para comparao de diferentes sistemas.
Como o sistema de poros no contnuo, aps o preenchimento dos poros
acessveis ao mercrio, a continuao da entrada de mercrio na amostra possvel pela
quebra de paredes entre poros. Por meio do acompanhamento das presses e volumes de
mercrio durante o ensaio, possvel determinar at que dimetro ocorre a conexo de
poros em um sistema contnuo e quando ocorre a quebra de paredes entre os poros,
(sistema descontnuo) [COOK E HOOVER, 1999]. O dimetro de poro crtico
(threshold ou critical pore diameter) obtido na mudana da inclinao (aumento) da

256
curva volume de mercrio versus dimetro de poro e corresponde ao momento de
quebra de paredes entre poros.
O dimetro de poro crtico pode ser considerado como o menor dimetro de poro de
um subconjunto de poros maiores que tm uma conexo [HALAMICKOVA ET AL.,
1995], que relacionado durabilidade do material, j que exerce uma grande
influncia na permeabilidade e nas caractersticas de difuso da pasta de cimento
[GARBOCZI, 1990].
Por meio de medidas de condutividade eltrica de amostras durante o ensaio de
determinao de porosidade por intruso de mercrio, foi verificado que quando o
mercrio formava um caminho por toda a amostra, a condutividade eltrica mudava
bruscamente de zero para um valor diferente de zero, indicando a conexo metlica por
toda a amostra. Esse ponto era coincidente com o dimetro de poro crtico
[GARBOCZI, 1990].
Foi avaliada a porosidade por intruso de mercrio aps 7 dias de cura sob 76C das
pastas de compacidade otimizada contendo cimento Portland classe G, microesfera SG
2 e / ou slica ativa (classe D, subclasses 1 a 4) e pastas de cimento convencionais (pasta
pura e pasta com slica 325 mesh) descritas a seguir:
Subclasse 1 Cimento Classe G (40%), Microesfera (30%), e Slica Ativa
(30%), Dispersante (4%), gua/Slido (43%), Compacidade Mistura Seca =
0,70, Massa Especfica 1,40 g/cm
3
(11,7 lb/gal).
(20%), Dispersante (2%), gua/Slido (37%), Compacidade Mistura Seca =
3
(13,2 lb/gal).
(10%), Dispersante (1,5%), gua/Slido (35%), Compacidade Mistura Seca =
3
(14,9 lb/gal).
Subclasse 4 Cimento Classe G (80%) e Slica Ativa (10%, Dispersante
(1,5%), gua/Slido (33%), Compacidade Mistura Seca = 0,64, Massa
Especfica 1,98 g/cm
3
(16,5 lb/gal).
Pasta Pura Cimento Classe G (100%), gua / Slido (46%), Compacidade
Mistura Seca = 0,59, Massa Especfica 1,9 g/cm
3
(15,8 lb/gal).
Pasta com Slica 325# Cimento Classe G (74%), Slica 325# (26%) gua /
Slido (42%), Compacidade Mistura Seca = 0,59, Massa Especfica 1,9 g/cm
3

(15,8 lb/gal).

As formulaes convencionais (pasta pura e pasta contendo slica 325#) foram
avaliadas como referncia.

257
A TAB. 10.49 apresenta os valores de porosidade total, a mediana e a mdia de
dimetro de poros, alm do dimetro de poro crtico, das formulaes de pasta pura e
pasta com slica 325#, de composio no otimizada.
A TAB. 10.50 apresenta os mesmos dados de porosidade referentes s formulaes
de compacidade otimizada contendo cimento Portland Classe G, microesfera e/ou slica
ativa. As Figuras correspondentes aos ensaios de porosimetria so listados nas Tabelas
10.44 e 10.45.

TAB. 10.49 Porosidade de Formulaes de Pasta Pura e Pasta com Slica 325#.
Dimetro de Poros ( m)
Formulao
gua /
Slido (%)
Temp. (
o
C)
Cura
Mediana (em
Volume)
Mdia (em
volume)
Dim. Poro
Crtico
( m)
Porosidade
Total
(%)
Figura
Pasta Pura 46 76 4,70x10
-2
1,97x10
-2
12,89x10
-2
28,4 10.68
Pasta com Slica 325# 35 76 4,79x10
-2
2,00x10
-2
14,88x10
-2
32,3 10.69

TAB. 10.50 Porosidade de Pastas de Compacidade Otimizada contendo Cimento Portland Classe G, Microesfera SG e/ou Slica Ativa
Subclasses 1 a 4..
Composio
(% em rel. mistura)
Dimetro de Poros
Sub-
classe
Cimento
G
Slica
Ativa
Microesfera
%
gua /
Slido
Razo
Slica
Ativa /
Cimento
Temp.
(
o
C)
Cura
Mediana
(em
Volume)
Mdia (em
volume)
Dim. Poro
Crtico
( m)
Porosidade
Total
(%)
Figura
1,01x10
-2
0,93x10
-2
3,29x10
-2
51,2 10.70
1 40 30 30 43 0,75 76
1,24x10
-2
1,07 x 10
-2
3,30 x10
-2
50,4
2 60 20 20 37 0,33 76 1,34 x10
-2
1,08 x10
-2
3,30 x10
-2
49,4 10.71
1,41 x10
-2
1,05 x10
-2
3,29 x10
-2
31,2 10.72
3 80 10 10 35 0,13 76
1,7 x10
-2
1,24 x10
-2
3,29 x10
-2
38,7
0,44 x10
-2
0,52 x10
-2
1,21 x10
-2
16,3
4 80 20 0 33 0,25 76
0,67 x10
-2
0,65 x10
-2
1,65 x10
-2
20,0 10.73
2
5
8

259
A porosidade de pastas de cimento de compacidade otimizada contendo slica ativa
e microesfera subclasses 1 e 2 apresentaram porosidade total maior do que as
formulaes convencionais com poucos slidos (pasta pura e pasta com slica 325#). A
pasta de compacidade otimizada da subclasse 3 apresentou porosidade total equivalente
apresentada pela pasta pura e pela pasta com slica 325# e a formulao da subclasse 4
foi a nica que apresentou menor porosidade total em relao s pastas convencionais.
A porosidade em funo do dimetro de poros e a porosidade acumulada so
apresentadas nas Figuras 10.68 a 10.73 para as formulaes descritas nas Tabelas 10.49
e 10.50.
O dimetro de poro crtico (D.P.C.), obtido no ponto onde ocorre uma mudana
brusca de inclinao da curva porosidade versus dimetro indicado tanto nas Tabelas
10.49 e 10.50 quanto nos grficos de porosidade (FIG. 10.68 a FIG. 10.73). A FIG.
10.74 apresenta a porosidade de todas as formulaes.

0,00%
1,00%
2,00%
3,00%
4,00%
5,00%
6,00%
1
1
9
,
7
6
2
5
9
,
0
8
2
4
2
,
9
0
9
1
1
,
8
6
7
6
0
,
8
9
8
4
0
,
4
5
1
8
0
,
2
5
7
0
0
,
1
6
2
2
0
,
0
7
9
0
0
,
0
4
5
4
0
,
0
2
6
3
0
,
0
1
4
0
0
,
0
0
6
1
0
,
0
0
3
6
P
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e

I
n
c
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m
e
n
t
a
l

(
%
)
0,0%
5,0%
10,0%
15,0%
20,0%
25,0%
30,0%
P
o
r
o
s
i
d
a
d
e

A
c
u
m
u
l
a
t
i
v
a

(
%
)
Dimetro de Poro x Porosidade Incremental
Dimetro de Poro x Porosidade Acumulativa
Dimetro de Poro ( m)
D.P.

FIG. 10.68 Porosidade Pasta Pura aps cura por 7 dias a 76C.
2
6
0

0,00%
1,00%
2,00%
3,00%
4,00%
5,00%
6,00%
1
1
9
,
1
2
8
8
9
,
0
7
9
5
2
,
8
9
9
5
1
,
8
6
6
9
0
,
9
0
6
8
0
,
4
4
7
8
0
,
2
5
7
6
0
,
1
6
2
8
0
,
0
7
8
7
0
,
0
4
5
4
0
,
0
2
6
3
0
,
0
1
4
0
0
,
0
0
6
1
0
,
0
0
3
6
P
o
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s
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d
e

I
n
c
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e
m
e
n
t
a
l

(
%
)
0,0%
5,0%
10,0%
15,0%
20,0%
25,0%
30,0%
35,0%
P
o
r
o
s
i
d
a
d
e

A
c
u
m
u
l
a
t
i
v
a

(
%
)
P
Dimetro de Poro
( m)
D.P.C

FIG. 10.69 Porosidade Pasta com Slica 325# aps cura por 7 dias a 76C.

2
6
1

0,00%
2,00%
4,00%
6,00%
8,00%
10,00%
12,00%
14,00%
16,00%
18,00%
20,00%
1
1
9
,
6
3
5
2
9
,
0
7
9
5
2
,
2
7
6
2
1
,
5
3
6
9
0
,
8
1
5
7
0
,
3
9
7
6
0
,
2
2
6
7
0
,
1
4
8
3
0
,
0
7
2
5
0
,
0
4
0
4
0
,
0
2
1
3
0
,
0
1
2
1
0
,
0
0
5
2
0
,
0
0
3
3
P
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d
e

I
n
c
r
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m
e
n
t
a
l

(
%
)
0,0%
10,0%
20,0%
30,0%
40,0%
50,0%
60,0%
P
o
r
o
s
i
d
a
d
e

A
c
u
m
u
l
a
t
i
v
a

(
%
)
D.P.C.

FIG. 10.70 Porosidade Formulao Subclasse 1 - Cimento Portland Classe G (40%), Microesfera (30%) e Slica Ativa (30%) aps cura
por 7 dias a 76C.
2
6
2

0,00%
2,00%
4,00%
6,00%
8,00%
10,00%
12,00%
14,00%
1
1
9
,
2
5
5
0
9
,
0
8
0
2
2
,
2
9
4
0
1
,
5
3
5
1
0
,
8
1
5
3
0
,
4
0
0
7
0
,
2
2
5
7
0
,
1
4
8
7
0
,
0
7
2
4
0
,
0
4
0
2
0
,
0
2
1
3
0
,
0
1
2
1
0
,
0
0
5
2
0
,
0
0
3
3
P
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s
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d
e

I
n
c
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m
e
n
t
a
l

(
%
)
0,0%
10,0%
20,0%
30,0%
40,0%
50,0%
60,0%
P
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e

A
c
u
m
u
l
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t
i
v
a

(
%
)
Dimetro de Poro (m)
D.P.C.

por 7 dias a 76C.
2
6
3

0,00%
1,00%
2,00%
3,00%
4,00%
5,00%
6,00%
7,00%
1
1
8
,
7
5
1
8
9
,
0
8
3
2
2
,
8
6
5
3
1
,
8
5
9
0
0
,
9
0
0
8
0
,
4
4
9
2
0
,
2
5
9
5
0
,
1
6
2
1
0
,
0
7
8
6
0
,
0
4
5
2
0
,
0
2
6
3
0
,
0
1
4
0
0
,
0
0
6
1
0
,
0
0
3
6
P
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c
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n
t
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l

(
%
)
0,0%
5,0%
10,0%
15,0%
20,0%
25,0%
30,0%
35,0%
P
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e

A
c
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m
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l
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t
i
v
a

(
%
)
D.P.C.

por 7 dias a 76C.
2
6
4

0,00%
0,50%
1,00%
1,50%
2,00%
2,50%
3,00%
1
1
9
,
5
0
8
2
9
,
0
8
1
0
2
,
8
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8
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1
,
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6
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3
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,
9
0
5
5
0
,
4
5
1
9
0
,
2
5
8
8
0
,
1
6
3
3
0
,
0
7
8
9
0
,
0
4
5
4
0
,
0
2
6
3
0
,
0
1
4
0
0
,
0
0
6
1
0
,
0
0
3
6
P
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I
n
c
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m
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n
t
a
l

(
%
)
0,0%
5,0%
10,0%
15,0%
20,0%
25,0%
P
o
r
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s
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A
c
u
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t
i
v
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(
%
)
Diametro de Poro x Porosidade Incremental
D.P.C.

FIG. 10.73 Porosidade Formulao Subclasse 4 - Cimento Portland Classe G (80%) e Slica Ativa (20%) aps cura por 7 dias a 76C.

2
6
5

0,0%
10,0%
20,0%
30,0%
40,0%
50,0%
60,0%
1
8
,
1
4
5
8
6
,
0
4
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3
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,
1
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1
,
2
7
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0
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7
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0
3
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,
3
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1
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0
,
2
0
0
2
0
,
1
2
8
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0
,
0
6
0
5
0
,
0
3
6
2
0
,
0
1
7
3
0
,
0
0
9
1
0
,
0
0
4
5
0
,
0
0
3
0
0
,
0
0
5
2
Diametro de Poro (m)
P
o
r
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s
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d
e

A
c
u
m
u
l
a
t
i
v
a

(
%
)
Pasta Pura Pasta com Slica 325# SC 1 SC 2 SC 3 SC 4

FIG. 10.74 Porosidade de Pastas Convencionais e de Pastas de Compacidade Otimizada Subclasses 1 a 4 - Cura por 7 dias a 76C.
2
6
6

267
As pastas de compacidade otimizada (subclasse 1 a 4) apresentaram poros de
pequeno dimetro. Os valores de mediana, dimetro mdio e dimetro de poro crtico
das pastas das subclasses 1 a 3 foram aproximadamente 2 a 4 vezes menores do que os
respectivos valores das pastas convencionais. (TAB. 10.49 e TAB. 10.50).
Observa-se que quanto menor o dimetro de poro crtico, menores so os poros
presentes na amostra.
A formulao da subclasse 4 apresentou os menores tamanhos de poro em relao
s demais formulaes avaliadas (menor dimetro mdio, menor mediana e menor
dimetro de poro crtico).
De acordo com as anlises realizadas, conclui-se que:
A reprodutibilidade do ensaio bastante elevada.
O valor de porosidade total no deve ser utilizado como um parmetro para
avaliao da formulao, pois o mtodo de determinao de porosidade por
intruso de mercrio no capaz de quantificar poros muito pequenos, alm de
informar poros menores do que os reais em alguns casos.
Os valores de dimetro mdio de poros, mediana e dimetro de poro crtico
mostraram-se mais relevantes para caracterizar as formulaes.
O menor tamanho de poros observado para pastas de compacidade otimizada est
relacionado a alguns fatores: alto teor de slidos e reao pozolnica entre slica
ativa e a portlandita. O C-S-H gerado por reao pozolnica apresenta menor
razo molar Ca/Si em relao razo apresentada pelo C-S-H formado durante a
hidratao convencional do cimento. A porosidade do C-S-H pozolnico de
aproximadamente 19%, enquanto que a porosidade do C-S-H formado na
hidratao de cerca de 28% [BENTZ, ET AL.,2000].

10.7.3 AVALIAO DA REAO POZOLNICA PELA QUANTIFICAAO DE
PORTLANDITA

A reao que ocorre entre pozolanas, utilizadas na formulao de pastas, e a
portlandita (hidrxido de clcio), formada pela hidratao do cimento, gera silicatos de

268
clcio que proporcionam maior resistncia mecnica e qumica pasta curada do que a
portlandita.
Para quantificar o hidrxido de clcio no consumido aps a cura das pastas por 7
dias a 76C, foi utilizada a tcnica de termogravimetria, descrita no item 9.2.12. A perda
de gua do hidrxido de clcio nas amostras ocorre de forma abrupta entre 400 e 550C.
[ANTIOHOS e TSIMAS, 2003]. A anlise trmica diferencial e termogravimtrica
uma tcnica aplicada com sucesso para a estimativa de hidrxido de clcio em um
sistema de silicatos hidratados [RAMACHANDRAN, BEAUDOIN, 2001].
Outros autores, alm de ANTIOHOS e TSIMAS, 2003, utilizaram a tcnica de
anlise trmica diferencial e termogravimtrica para avaliar a reao pozolnica, como
MOROPOULOU, A ET AL, 2004 PAY, J. ET AL., 2003 e CABRERA e ROJAS,
2001.
A TAB. 10.51 apresenta o percentual de portlandita presente e de portlandita
consumida em funo da composio de pasta e da temperatura de cura
A massa perdida entre cerca de 400 e 500
o
C corresponde massa de gua liberada
pela desidratao do hidrxido de clcio. Essa massa de gua convertida em massa de
hidrxido de clcio.
O percentual de gua determinado pela diviso da massa de gua perdida entre 400
e 500C e a massa final da amostra aps 1000C.
A portlandita consumida pela reao pozolnica determinada de acordo com a EQ.
10.2.

100
%
100
) ( %
) ( % %
100
) ( %
. ) (
) (
) ( 2
) ( 2 ) (
) ( 2
2
X
Cim X
OH Ca
OH Ca Cim X
OH Ca
cons OH Ca
X
PP
X X
PP
|
|
\
|
|
|
\
|
= EQ. 10.2

Onde:
Ca(OH)
2
cons. = hidrxido de clcio consumido pela reao pozolnica (%),
Ca(OH)
2(PP)
= hidrxido de clcio presente na pasta pura (%),
Ca(OH)
2(X)
= hidrxido de clcio presente na pasta analisada (%),
Cim
(X)
= cimento presente na formulao analisada (%).

269
TAB. 10.51 Percentual de Portlandita em Pastas de Compacidade Otimizada
Subclasses 1 a 4, Pasta Pura e Pasta com Slica.
Form.
Razo Slica
Ativa /
Cimento
Portlandita
presente *
(%)
Portlandita
Consumida
(%)
Subclasse 1 0,75 - 100
Subclasse 3 0,13 13,4 40
Pasta
Pura
- 27,8 -
Pasta com
Slica 325#
- 19,4 10
* % Portlandita Presente = % gua perdida x Peso Molecular Ca(OH)
2
/ Peso Molecular H
2
O.
Subclasse 1 Cimento Classe G (40%), Microesfera (30%) e Slica Ativa (30%),
Dispersante (4%), gua/Slido (43%), Compacidade Mistura Seca = 0,70, Massa
Especfica 1,40 g/cm
3
(11,7 lb/gal).
Subclasse 2 Cimento Classe G (60%), Microesfera (20%) e Slica Ativa (20%),
Dispersante (2%), gua/Slido (37%), Compacidade Mistura Seca = 0,70, Massa
Especfica 1,60 g/cm
3
(13,2 lb/gal).
Subclasse 3 - Cimento Classe G (80%), Microesfera (10%) e Slica Ativa (10%),
Dispersante (1,5%), gua/Slido (35%), Compacidade Mistura Seca = 0,67, Massa
Especfica 1,80 g/cm
3
(14,9 lb/gal).
Subclasse 4 - Cimento Classe G (80%) e Slica Ativa (10%), Dispersante (1,5%),
gua/Slido (33%), Compacidade Mistura Seca = 0,64, Massa Especfica 1,98 g/cm
3

(16,5 lb/gal).
Pasta Pura - Cimento Classe G (100%), gua / Slido (46%), Compacidade Mistura
Seca = 0,59, Massa Especfica 1,9 g/cm
3
(15,8 lb/gal).
Pasta com Slica 325# Cimento Classe G (74%), Slica 325# (26%) gua / Slido
(42%), Compacidade Mistura Seca = 0,59, Massa Especfica 1,9 g/cm
3
(15,8 lb/gal).

So apresentados os termogramas obtidos pela anlise trmica diferencial (DTA),
termogravimtrica (TG) e anlise termogravimtrica diferencial (DTG) de pastas
curadas por 7 dias a 76C. Foram avaliadas formulaes de pasta pura (FIG. 10.75),
pasta com slica 325# (FIG. 10.76), pasta da subclasse 1 (FIG. 10.77), subclasse 2 (FIG.
10.78), subclasse 3 (FIG. 10.79) e subclasse 4 (FIG. 10.80).

270

FIG. 10.75 Termograma Pasta Pura aps Cura a 76C por 7 dias.

FIG. 10.76 Termograma Pasta com Slica 325# aps Cura a 76C por 7 dias.

271

FIG. 10.77 Termograma Pasta Subclasse 1 aps Cura a 76C por 7 dias Razo
Slica Ativa / Cimento = 0,75.

FIG. 10.78 Termograma ATG Pasta Subclasse 2 aps Cura a 76C por 7 dias
Razo Slica Ativa / Cimento = 0,33.

272



273
O teor de portlandita foi determinado com base na perda de massa ocorrida no pico
caracterstico da desidratao do hidrxido de clcio. Apenas as formulaes de pasta
pura, pasta com slica 325# e da subclasse 3 apresentaram pico correspondente a esse
composto.
A pasta pura apresentou o maior pecentual de portlandita (5%), como se esperava.
Com base nos clculos de portlandita consumida pela reao pozolnica (EQ. 9.8)
verifica-se que a slica 325# consumiu apenas cerca de 10% da portlandita. A
temperatura de reao no foi suficientemente alta para que a slica cristalina
apresentasse maior grau de reao com a portlandita.
A formulao da subclasse 3, que apresenta teor de slica ativa / cimento de 0,13, foi
a nica formulao que contm slica ativa que apresentou portlandita aps o processo
de cura. O consumo de portlandita pela slica ativa para essa subclasse foi de 40%. A
partir da razo slica ativa / cimento de 0,25 (subclasse 4) toda a portlandita gerada na
hidratao do cimento foi consumida.
Portanto conclui-se que nas subclasses 1 e 2, com razo slica ativa de 0,75 e 0,33,
respectivamente, foi utilizado slica ativa em excesso em relao capacidade de reao
com a portlandita. Nesses casos, o excesso de slica ativa contribui para o aumento de
resistncia apenas pelo aumento da compacidade da mistura.

10.7.4 RESISTNCIA AO CIDO

Em poos de petrleo que tm a sua produo reduzida devido presena de slidos
que bloqueiam os poros da formao, pode-se utilizar uma tcnica denominada
acidificao, que consiste na injeo de cido na formao para dissolver estes slidos e
possibilitar o aumento da produo.
A origem destes slidos frequentemente ligada s operaes realizadas no poo,
incluindo a prpria perfurao e cimentao. Pequenas partculas provenientes dos
fluidos bombeados para o poo ou at mesmo gerados pela interao dos fluidos
injetados com os minerais da rocha ou fluidos da prpria formao podem danificar o
poo.
Uma desvantagem da operao de acidificao a solubilizao, que muitas vezes
ocorre, do cimento existente no anular do poo, prejudicando o isolamento. Diferentes

274
tipos de cido so utilizados em operaes de acidificao, no entanto o mais agressivo
ao cimento consiste na mistura entre cido clordrico 15% e cido fluordrico 3% (em
peso) [MIRANDA, 1995].
Por este motivo, foi quantificada a resistncia ao cido proporcionada pelas pastas
de compacidade otimizada, subclasse 1 a 4 e da pasta pura e da pasta com slica 325#,
que so as mesmas composies de pasta avaliadas quanto porosidade (item 10.7.2).
Foi utilizado o procedimento de ataque cido descrito no item 9.2.10. As
formulaes de pasta foram curadas por 7 dias a 76C.
Os resultados de perda de massa do corpo de prova devido ao ataque da mistura
cida constituda por HCl 15% e HF 3% so apresentados na TAB. 10.52. Os ensaios
foram realizados ao menos duas vezes, e o erro em relao mdia foi sempre menor do
que 10%.

TAB. 10.52 Perda de Massa por Ataque cido (HCl 15% - HF 3%), Porosidade e Teor de Portlandita Formulaes Curadas a 76C.
Ataque cido
Termogravimetria
Teor de Portlandita
Porosimeria
Formulao
%
gua / Slido
Razo Slica
Ativa ou Slica
325# / Cimento
Perda de Massa
(%)
Presente
(%)
Consumida
(%)
Dim. Poro
Crtico
( m)
Porosidade
Total
(%)
Res.
Compresso
MPa / (psi)
SC 1 43 0,75 10 - 100 3,30 x10
-2
50,4 18 / (2543)
SC 2 37 0,33 8 - 100 3,30 x10
-2
49,4 21 / (3066)
SC 3 35 0,13 10 13,4 40 3,29 x10
-2
38,7 29 / (4186)
SC 4 33 0,25 9 - 100 1,65 x10
-2
20,0 45 (6606)
Pasta Pura 46 - 25 27,8 - 12,89x10
-2
28,4 21 / (3126)
Pasta com
Slica 325#
42 0,25 16 19,4 10 14,88x10
-2
32,3 22 / (3219)

276
A perda de massa causada pela exposio de fomulaes de pasta de cimento
mistura HCl 15% e HF 3% foi de no mximo 10% para as pastas de compacidade
otimizada, e no houve diferenas significativas entre as perdas de massa sofridas pelas
subclasses 1 a 4. A pasta pura apresentou a menor resistncia ao cido (perda de massa
de 25%), seguida da pasta com slica 325# (perda de massa de 16%) (TAB. 10.52).
Como se pode verificar, no houve correlao entre a porosidade total com a
resistncia ao cido, formulaes que apresentaram os maiores valores de porosidade
total, exibiram alta resistncia ao cido (formulaes de compacidade otimizada
subclasse 1 e 2). A mesma alta resistncia ao cido foi exibida pela formulao de
menor porosidade total (subclasse 4). Tambm no houve correlao entre a resistncia
compresso e a resistncia ao cido das pastas avaliadas
Todas as formulaes de compacidade otimizada apresentaram dimetro de poro
crtico igual ou menor a 3,30x10
-2
m, j as pastas convencionais apresentaram
dimetro de poro crtico superior a 12x10
-2
m.
COOK e HOOVER, 1996 consideram que o dimetro de raio crtico est
relacionado durabilidade, o que foi coerente com o observado. As formulaes com
baixo valor de dimetro crtico, que foram as pastas de compacidade otimizada,
apresentaram maior resistncia ao cido, j as pastas convencionais, de maior dimetro
de poro crtico, foram menos resistentes ao cido (TAB. 10.52).
Outra diferena o teor de portlandita presente nas amostras. A portlandita
altamente solvel em cido, j o C-S-H formado pela reao pozolnica mais
resistente ao cido do que a portlandita [HEWLET, P., 2001]. A pasta pura e a pasta
com slica 325#, alm de apresentarem maior dimetro de poro crtico, contm
portlandita, ocasionando menor resistncia mistura HCl / HF.
A resistncia compresso de pasta contendo 60% de cimento (subclasse 2) foi
equivalente resistncia de pastas convencionais contendo 76 e 100% de cimento (pasta
com slica 325# e pasta pura, respectivamente). A resistncia compresso de pastas
contendo 80% de cimento (subclasse 3 e 4) foi muito maior do que a de pastas
convencionais analisadas.

277

11 CONCLUSES

O Modelo de Empacotamento Compressvel (MEC), inicialmente desenvolvido
para a dosagem de concretos de alto desempenho, foi utilizado para formular pastas de
cimento de alta compacidade para operaes de cimentao em poos de petrleo.
Para determinar a compacidade da mistura seca em funo da proporo entre os
materiais slidos na mistura, utilizando o Modelo de Empacotamento Compressvel,
foram caracterizados os seguintes materiais: dois tipos de cimento (Portland classe G e
classe especial), cinco tipos de microesfera, com diferentes constituies e tamanhos de
partcula e trs tipos de slica (slica 120 mesh, 325 mesh e slica ativa).
Foi avaliada a compacidade da mistura seca em funo da composio de cinco
classes de mistura, sendo quatro misturas ternrias e uma quaternria. Foi avaliada a
influncia do tamanho de partculas e da compacidade dos slidos constituintes na
compacidade da mistura. A maior compacidade do material e a diferena de tamanho de
partculas entre os slidos constituintes favorecem o empacotamento da mistura.
Aps determinar a compacidade da mistura em funo de sua composio, foi
selecionada uma das classes de mistura seca, constituda por cimento Portland classe G,
microesfera oca cermica e slica ativa (microsslica), para formular pastas de cimento
de compacidade otimizada. A partir de quatro diferentes composies de mistura seca,
com diferentes propores entre os slidos e conseqentemente diferentes
compacidades, foram formuladas pastas de cimento pela adio de gua e de
dispersante.
Devido s caractersticas de pastas de alta compacidade utilizadas no presente
trabalho, utilizao de microesferas e microsslica (slica ativa), e obviamente alto teor
de slidos, foi necessrio alterar procedimentos para o preparo da pasta e para a
determinao de propriedades reolgicas.
No preparo de pastas foram utilizadas rotaes mais baixas do que as padronizadas,
a fim de evitar a quebra de microesferas. Para manter a energia de mistura equivalente
ao procedimento convencional, a rotao foi mantida por um tempo maior.

278
No procedimento para determinao de propriedades reolgicas foram aplicadas
taxas na seqncia descendente, e no na seqncia ascendente / descendente, como
padronizado. Essa alterao foi necessria para evitar a floculao observada quando se
passava de um estado de menor energia para um de maior energia, que ocorre durante a
aplicao de taxas de cisalhamento na seqncia ascendente. Esse comportamento foi
observado nas pastas de compacidade otimizada e no foi observado em pastas de
cimento convencionais.
Foram criados critrios para se determinar a concentrao tima de dispersante em
formulaes de pastas de cimento de compacidade otimizada, no s para permitir a
defloculao do sistema, como tambm para possibilitar a utilizao de baixo teor gua /
slido, que de grande importncia para a obteno de altos valores de resistncia
mecnica e qumica.
Foram avaliadas as seguintes formulaes de pasta de cimento de compacidade
otimizada:
Cimento Portland classe G (40%), microesfera (30%), slica ativa (30%),
compacidade da mistura seca igual a 0,696, razo gua / slido igual a 0,43 e
massa especfica da pasta igual a 1,40 cm
3
(11,7 lb/gal) subclasse 1,
Cimento Classe G (60%), microesfera (20%), e slica ativa (20%), compacidade
da mistura seca igual a 0,705, razo gua / slido igual a 0,37 e massa
especfica da pasta igual a 1,60 g/cm
3
Cimento classe G (80%), microesfera (10%), e slica ativa (10%), compacidade
da mistura seca igual a 0,673, razo gua / slido igual a 0,35 e massa
especfica da pasta igual a 1,80 g/cm
3
Cimento classe G (80%) e slica ativa (20%), compacidade da mistura seca
igual a 0,644, razo gua / slido igual a 0,35 e massa especfica da pasta igual
a 1,98 g/cm
3
(16,5 lb/gal) subclasse 4.
Foram avaliadas, como referncia, duas pastas de cimento convencionais, pasta pura
e pasta com slica 325 mesh (#), com a seguinte composio:
Pasta pura cimento classe G (100%), compacidade da mistura seca igual a
0,590, razo gua / slido igual a 0,46 e massa especfica igual a 1,9 g/cm
3

(15,8 lb/gal),

279
Pasta com slica 325# cimento classe G (74%), slica 325# (26%),
compacidade da mistura seca igual a 0,590, razo gua / slido (46%) e massa
especfica igual a 1,9 g/cm
3
(15,8 lb/gal).
As formulaes de compacidade otimizada foram caracterizadas quanto s
propriedades reolgicas das pastas no estado fluido. As pastas de compacidade
otimizada e as pastas convencionais curadas foram avaliadas quanto ao
desenvolvimento de resistncia compresso, resistncia ao cido (mistura de HCl 15%
/ HF 3%) e porosidade. Por meio de anlise trmica (DTA / TG / TGA) foi avaliado o
consumo de portlandita da pasta hidratada pela reao com a slica ativa (reao
pozolnica). As pastas foram curadas por sete dias na temperatura de 76
o
C.
Quanto reologia, na concentrao tima de dispersante nas formulaes de
compacidade otimizada contendo cimento Portland classe G, slica ativa e microesfera
em diferentes teores (subclasses 1 a 4), a viscosidade plstica obtida foi praticamente a
mesma, o valor mdio desse parmetro foi 166 mPa.s 6%. Quanto ao limite de
escoamento, na concentrao tima de dispersante os valores obtidos foram prximos
entre si e abaixo de 4 Pa (8 lbf/100 p
2
) para as formulaes com microesfera
(subclasses 1 a 3). O limite de escoamento foi maior (28 Pa / (59 lbf/100 p
2
)) na
formulao em que no havia microesfera na composio (subclasse 4) A presena de
microesfera auxiliou na reduo do limite de escoamento.
Apesar dos baixos valores de limite de escoamento apresentados, as pastas eram
estveis. Em geral o limite de escoamento igual a zero ou negativo indica decantao de
pastas de cimento convencionais, mas pastas de cimento de compacidade otimizada
apresentaram-se estveis mesmo com limite de escoamento zero ou negativo.
A alta resistncia compresso desenvolvida por pastas de compacidade otimizada
foi atribuda a vrios fatores: baixa razo gua / cimento, que possibilitado pela
utilizao de misturas secas de alta compacidade e pela utilizao de dispersante; e alto
teor de cimento equivalente (teor de cimento e de material pozolnico, no caso, slica
ativa).
A slica ativa atua para o aumento da compacidade da mistura seca, devido ao
pequeno tamanho de partculas em relao aos demais constituintes, e tambm pela
reao com a portlandita produzida na hidratao do cimento (reao pozolnica),
formando produtos mais resistentes e menos porosos do que a portlandita.

280
Para avaliar a reao pozolnica, a portlandita presente nas pastas curadas foi
quantificada por anlise trmica. Foi verificado que a razo slica ativa / cimento igual a
0,13 (subclasse 3) no foi suficiente para reagir com toda portlandita gerada na
hidratao do cimento. A partir da razo igual a 0,25 (subclasse 4) toda a portlandita foi
consumida. Portanto, nas razes slica ativa / cimento 0,33 (subclasse 2) e 0,75
(subclasse 1), o excesso de slica ativa contribuiu para o aumento de resistncia apenas
pelo aumento da compacidade da mistura.
Verificou-se que as formulaes de compacidade otimizada apresentaram baixa
porosidade em termos de dimetro de poro crtico (menor ou igual a 3,3x10
-2
m),
enquanto que pastas convencionais apresentaram valores no mnimo trs vezes maiores.
O baixo valor de dimetro crtico de pastas de compacidade otimizada conseqncia
da alta compacidade da mistura e tambm da reao pozolnica, pela formao de C-S-
H pozolnico de menor porosidade em relao ao C-S-H formado pela hidratao do
cimento.
Pastas de compacidade otimizada apresentaram maior resistncia mistura cida
(HCl 15% / HF 3%) em relao s pastas convencionais. A maior resistncia qumica
foi atribuda aos baixos valores de dimetro de poro crtico e ausncia ou ao baixo teor
de portlandita presente, que apresenta maior solubilidade ao cido do que os silicatos
hidratados.
A maior estabilidade, maior resistncia mecnica e qumica apresentada por pastas
de compacidade otimizada, formuladas utilizando misturas secas de alta compacidade
obtidas pelo Modelo de Empacotamento Compressvel, comprovou a adequao desse
Modelo formulao de pastas de cimento para operaes de cimentao de poos de
petrleo.

281

12 TRABALHOS FUTUROS

Avaliar outras classes de dispersante no preparo de pastas de compacidade
otimizada.
Adicionar materiais, tais como fibras e/ou polmeros em formulaes de pastas de
compacidade otimizada.
Modelar propriedades mecnicas e propriedades reolgicas de pastas curadas de
compacidade otimizada em funo da compacidade da mistura seca, razo gua /
slido, teor de dispersante.
Avaliar pastas de compacidade otimizada e pastas convencionais curadas sob
temperatura superior a 110C.

282
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABNT NBR 9831, Cimento Portland Destinado Cimentao de Poos Petrolferos
Requisitos e Mtodos de Ensaio, 2006.

ATCIN, P.C., JOLICOEUR, C. e MacGregor, J.G. Superplasticizers: How They Work
and Why They Occasionally Dont, Concrete International, Vol. 16, n
o
5, p. 45-
52, 1994.

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM), C311/2007,
Standard Test Methods for Sampling and Testing Fly Ash or Natural
Pozzolans for Use in Portland-Cement Concrete, 2007

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS, ASTM 618-08,
Standard Specification for Coal Fly Ash and Raw or Calcined Natural
Pozzolan for in Concrete, Annual Book of ASTM Standards, 2008.

ANTIOHOS, S. & TSIMAS, S., Activation of Fly Ash Cementitious Systems in the
Presence of Quicklime Part I. Compressive Strength and Pozzolanic Reaction
Rate, Cement and Concrete Research, V. 32, p. 769-779, 2004.

API RP 10B, Recommended Practice for Testing Well Cements, API Recommended
Practice 10B, 22
nd
Ed. Dec. 1997.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS (ABNT) NBR5751/92,
Materiais pozolnicos Determinao de atividade pozolnica com cimento
Portland ndice de atividade pozolnica com cal, 1992.

BANFILL, P.F.G, Structural Breakdown and Rheology in Cement Based Systems,
2
nd
RILEM Workshop on Hydration and Setting, Dijon, 1997.

BENTZ, D.P., JENSEN, O.M., COATS, A.M., GLASSER, F.P., Influence of Silica
Fume on Diffusivity in Cement-Based Materials I. Experimental and
Computer Modeling Studies on Cement Pastes, Cement and Concrete Research
V. 30, p. 953-962, 2000.

BIEZEN E. & RAVI, K.: Designing Effective Zonal Isolation for High-Temperature
and Low Temperature Wells, paper SPE 57583 presented at the SPE / IADC
Middle East Drilling Technology Conference, Abu Dhabi, UAE, November 8-10,
1999.

BOMBLED, J.P., Rheology of Mortars and Fresh Concrete Studies of the
Intersticial Cement Paste, Cim. Betons Platres Chaux, 137-155, 1974.

BONNEAU, O., Etude des Effets Physico-Chimiques des Superplastifiants en Vue
Doptimiser le Comportement Rheologique des Btons Ultra-Hautes
Performances, Thse, Ecole Normale Supriere de Cachan, 1997.

283
CABRERA J. & ROJAS, M.F., Mechanism of Hydration of the Metakaolin-Lime-
Water System, Cement and Concrete Research, V. 31, p. 177-182, 2001.

CHATTERJI, ET AL, Cement Compositions and Biodegradable Dispersants
Therefore, US Patent 6.019.833, Fev., 2000.

CLARK, P.E.e SHAUGHNESSY III, R.J., Rheological Evaluation of Dense
Suspensions: Simulation of a Fresh Cement Paste, Society of Petroleum
Engineers, Maio 1990.

COLLEPARDI, M., Admixtures Used to Enhance Placing Characteristics of
Concrete. Cement and Concrete Composites, Volume 20, 1998, p. 103-112.

COOK, R.A. & HOVER, K.C., Mercury Porosimetry of Hardened Cement Pastes,
Cement and Concrete Research, V. 29, p.933-943, 1999.

CYR, M., LEGRAND, C.e MOURET, M., Study of the Shear Thickening Effect of
Superplasticizers on the Rheological Behaviour of Cement Pastes Containing
or not Mineral Additives. Cement and Concrete Research, V. 30, p. 1477-1483,
2000.

DAVIES, D.R. & HARTOG, J. J.: Foamed Cement a Cement with many
Applications, SPE 9598 presented at the SPE Middle East Oil Technical
Conference, Bahrain March 9-12, 1981.

DE LARRARD, F., BOSC, F., CATHERINE, C. e DEFLORENE, F., The AFREM
Method of the Mix-Design of High Performance Concrete, Materials and
Structures V. 30 Parte 201, p. 439-446, 1997.

De LARRARD, F.: Concrete Mixture Proportioning: a Scientific Approach, I&FN
SPON, 1999.

DIAMOND, S., Mercury Porosimetry An Innapropriate Method for the
Measurement of Pore Size Distributions in Cement Based Materials. Cement
and Concrete Research, V. 30, pp 1517-1525, 2000.

DOWELL SCHLUMBERGER, Cementing Technology, Ed. Nova Communications
Ltd, London, England, 1984.

DUBOIS, N., Comportement dun Noveau Matriau pour la Cimentation de Puits
de Ptrole Relations entre la Structure Particulaire et les Proprits
Rhologiques, Thse de Doctorat de lUniversit dOrlans, 1999.

EILERS, L. H., ROOT, R.L., Long-Term Effects of High Temperature on Strength
Retrogression of Cements. SPE 5871, 1976.

FARIAS, L.A., Implementao de Mtodo de Dosagem Cientfica para Concreto
Compactado com Rolo de Barragens. Dissertao (Engenharia Civil) -
Universidade Federal de Gois, 2006.

284
FLATT, R.J. e HOUST, Y.F., A Simplified View on Chemical Effects Perturbing the
Action of Superplasticizers, Cement and Concrete Research V. 31, p. 1169 -
1176, 2001.

FLATT, R.J., Interparticle Forces and Superplasticizers in Cement Suspensions,
PhD Thesis No. 2040, EPFL, Lausanne, Switzerland, 1999.

FONOLLOSA, P., Proprits Mcaniques et Microstructurales de Nouvelles
Matrices Ultra Haute Performance (M.U.H.P.), Thse de Doctorat des
Sciences Appliques, Specialit: Genie Civil, Universit de Sherbrooke, Canada,
2002.

FORMAGINI, S., Dosagem Cientfica e Caracterizao Mecnica de Concretos de
Altssimo Desempenho, Tese de Doutorado, COPPE-UFRJ, 2005.

GARBOCZI, E.J., Permeabiliy, Diffusivity, and Microstructural Parameters: a
Critical Review, Cement and Concrete Research, V. 20, p. 591-601, 1990.

GARBOCZI, E.J., Permeabiliy, Diffusivity, and Microstructural Parameters: a
Critical Review, Cement and Concrete Research, V. 20, p. 591-601, 1990.

GEIKER, M.R., BRANDL,, M., THRANE, L.N. BAGER, D.H., WALLEVIK, O., The
Effect of Measuring Procedure on the Apparent Rheological Properties of
Self-Compacting Concrete, Cement and Concrete Research, V. 32, p. 1791-
1795, 2002.

GEORGE, C. & GERKE, R.R., Dispersant and Fluid Loss Additives for Oil Field
Cements, Patente US 4.557.763.

GOLTERMANN, P, JOHANSEN V., PALBOL, L., Packing of Aggregates: an
Alternative Tool to Determine the Optimal Aggregate Mix, ACI Materials
Journal, 1997.

HALAMICKOVA, P., DETVILER, R.J., BENTZ, D.P. GARBOCZI, E.J., Water
Permeability and Chloride Ion Diffusion in Portland Cement Mortars:
Relationship to Sand Content and Critical Pore Diameter, Cement and
Concrete Research, V. 25, pp 790-8802, 1995.

HANEHARA, S. e YAMADA, K., Rheology and Early Age Properties of Cement
Systems. 12
th
International Congress on the Chemistry of Cement, Julho 2007.

HELMUT, R.A., Structure and Rheology of Fresh Cement Paste, In: Proc. 7
th

International Congress on the Chemistry of Cement, Paris, 1980.

HEWLET, P.C. (Ed.), Leas Chemistry of Cement and Concrete, 4
th
Ed., London,
England, Butterworth-Heinemann, 2001.

HOTZA, D., Colagem de Folhas Cermicas. Cermica V. 43, p. 283-284, 1999.

285
HU, C. e DE LARRARD, F., The Rheology of Fresh High-Performance Concrete,
Cement and Concrete Research, V. 26, N
o
2, p. 283-294, 1996.

ISO 10.426-2, Cements and Materials for Well Cements Part 2: Testing of Well
Cements, 1
st
Ed, 2003.

ISO 10.426-3: Cementing and Materials for Well Cementing Part 3 - Testing of
Deepwater Well Cement Formulations. 2003.

ISO 10426-1, Cements and Materials for Well Cementing Part 1 Specification.
2005.

JAFELICCI JUNIOR, M. e VARANDA, L.C., O Mundo dos Colides Qumica
Nova na Escola, n
o
9, Maio 1999.

JOISEL, A., Composition des Btons hydrauliques, Ann. Inst. Tech. B6atim. Trav.
Publics, Vol. 5, N
o
. 58, pp. 991-1065, 1952.

JOLICOEUR, C. & SIMARD, M.A., Chemical Admixture Cement Interactions:
Phenomenology and Physico-Chemical Concepts. Cement and Concrete
Composites, V. 20, p. 87-101. 1998.

KONG, H. J., BIKE, S. G. e LI, V. C., Effects of a Strong Polyelectrolyte on the
Rheological Properties of Concetrated Cementitious Suspensions. Cement and
Concrete Research V. 36, pg. 851-857, 2006.

KONG, H. J., BIKE, S. G. e LI, V. C., Effects of a Strong Polyelectrolyte on the
Rheological Properties of Concentrated Cementitious Suspensions. Cement
and Concrete Research V. 36, pg. 851-857, 2006.

LAPASIN, R., PAPO, A. e RAJEGELJ, S., Flow Behaviour of Fresh Cement Pastes,
a Comparison of Different Rheological Instruments and Techniques, Cement
and Concrete Research, V. 13, p. 349-356, 1983.

LAPASIN, R., PAPO, A. e RAJEGELJ, S., The Phenomenological Description of the
Thixotropi Behaviour of Fresh Cement Pastes, Rheological Acta. 22. pp410-
416, 1983.

LEGRAND, C. & WIRQVIN, E. Effects of the Initial Structure of the Cement Paste
in Fresh Concrete on the First Development of Strength. Influence of
Superplasticizer. 9
th
International Congress on the Chemistry of Cement, Nova
Deli, V.5, pp.95-101, 1992.

MANHEIMER, R.J., Effect of Slip on Flow Properties of Cement Slurries can Flaw
Resistance Calculations, Oil & Gas Journal, Dec. 5, 1983.

MEWIS, J., Rheology of Concentrated Dispersions, Advances in Colloid and
Interface Science, Vol. 6, pg. 173-200, 1976.

286
MICHAUX, M, OBERSTE-PADTBERG, R. e DEFOSSE, C., Oil Well Cement
Slurries. II. Adsorption Behaviour of Dispersants, Cement and Concrete
Research, V. 16, pg. 921-930, 1986.

MICHAUX, M. e DEFOSSE, C., Oil Well Cement Slurries. I. Microstructural
Approach of Their Rheology, Cement and Concrete Research, V. 16, pg. 23-30,
1986.

MICHAUX, M. e NELSON, E.B.: Flash-set Behaviour of Oil Well Cement Slurries
Containing Lignosulfonates, Proceedings of the 9
th
International Congress on the
Chemistry of Cement, 4, 584-590, 1992.

MIELENZ, R., History of Chemical Admixtures for Concrete, Concrete
International, Vol. 6, N.4, p. 40-53, 1984.

MIRANDA, C. R., MOREIRA, M.L.M., Caractersiticas da Slica para Utilizao
em Pastas de Cimento para Altas Temperaturas, Relatrio Final
PETROBRAS, 1994.

MIRANDA, C.R. & SILVA, M.G.P., Mtodo de Laboratrio para Quantificao de
Ataque cido ao Cimento, 4 Congresso Brasileiro de Cimento, So Paulo, 1998.

MIRANDA, C.R., Estudo da Resistncia do Cimento ao Ataque de Solues cidas,
Tese de Mestrado, PUC-RJ, 1995.

MIRANDA, C.R., MOREIRA, M.L.M., Adio de Slica ao Cimento Submetido a
Altas Temperaturas. Seminrio de Revestimento e Cimentao -
PETROBRAS, Aracaju, 1992.

MORENO, R., The Role of Slip Additives in Tape Casting Technology Part 1
Solvents and Dispersants, Am. Ceram. Soc. Bul., V. 71 (10) 1521-1531- 1992.

MOROPOULOU, A., BAKOLAS, A, AGGELAKOPOULOU, E., Evaluation of
Pozzolanic Activity of Natural and Artificial Pozzolans by Thermal Analysis,
Thermochimica Acta V. 420, p. 135-140, 2004.

MOULIN, E., REVIL, P. e JAIN, B.: Using Concrete Technology to Improve the
Performance of Lightweight Cements, SPE / IADC 39276, SPE/IADC Middle
East Drilling Technology Conference, Bahrain, 1997.

NEHDI, M., MINDESS, S. E ATCIN, A.-C., Rheology of High-Performance
Concrete: Effect of Ultrafine Particles, Cement and Concrete Research V. 28, p.
287-697, 1997.

NEHDI, M., RAHMAN, M.-A., Estimating Rheological Properties of Cement Pastes
Using Various Rheological Models for Different Test Geometry, Gap and
Surface Friction. Cement and Concrete Research V. 34, p. 1993-2007, 2004.

NELSON, E. & GUILLOT, D. (Ed.), Well Cementing, 2
nd
Ed., Schlumberger, 2006.

287
NEVILLE, A.M., Properties of Concrete, 4
th
Ed., Pearson Education Limited,
England, 2002, 844 p.

NGUYEN, Q. D. & BOGER, D.V., Yield Stress for Concentrated Suspensions, The
Society of Rheology, V. 27 (4) 321-349, 1983.

NOIK, C. & RIVERAU, A., Novel Cement Materials for High-Pressure / High
Temperature Wells, Paper SPE 50589, SPE European Petroleum Conference,
The Hague, The Netherlands, 1998.

NOIK, C. & RIVERAU, A., Oilwell Cement Durabiliy, Paper SPE 56538, SPE
Annual Technical Conference and Exhibition, Houston, Texas, 1999.

PANDOLFELLI, V.C.OLIVEIRA, I., STUDART e A.R. PILEGGI, R.G.., Disperso e
Empacotamento de Partculas Princpios e Aplicaes em Processamento
Cermico, 2 Ed., So Paulo: Fazendo Arte Editorial, 2000. 224 p., ISBN 85-
86425-15-X .

PAPADAKIS, S., TSIMAS, S., Suplementary Cementing Materials in Concrete
Part I Efficiency and Design, Cement and Concrete Research, V. 32, p. 1525-
1532, 2002.

PAPADAKIS, V.G., ANTIOHOS, S., TSIMAS, S., Suplementary Cementing
Materials in Concrete Part II A Fundamental Estimation of the Efficiency
Factor, Cement and Concrete Research, V. 32, p. 1533-1538, 2002.

PAY, J., MONZ, J., BORRACHERO, M.V. VELSUEZ, S., BONILLA, M.,
Determination of the Pozzolanic Activity of Fluid Catalytic Cracking
Residue. Thermogravimetric Analysis Studies on FC3R-Lime Pastes, Cement
and Concrete Research, V. 33, p. 1085-1091, 2003.

POKHRIYAL, J., GAUDLIP, T. e SUTER, W. R.: Use of Concrete Technology for
High- Density Cement Systems in South Texas, SPE 67259, SPE Production
and Operations Symposium, Oklahoma City, 2001.

POULIOT, N., SEDRAN, T., DE LARRARD, F., MARCHAND, J., Prdiction de la
Compacit des Btons Compacts au Rouleau lAide dun Modle
dEmpilement Granulaire, Bulletin des Laboratoires des Ponts et Chausses,
233, p. 23-36, jul-ago 2001.

PROCELAB, Procedimentos e Mtodos de Laboratrio Destinados Cimentao
de Poos Petrolferos. PETROBRAS, Reviso 0, 1990.

PROCELAB, Procedimentos e Mtodos de Laboratrio Destinados Cimentao
de Poos Petrolferos. PETROBRAS, Reviso 2, 2005.

RAE, P. & DI LULLO, G., A Comparative Study of Mechanical Properties of
Density-Reduced Cement Compositions, paper SPE 90068 presented at the SPE
Annual Technical Conference and Exhibition, Houston, Texas, USA, September
26-29, 2004 (b).

288
RAE, P. & DI LULLO, G., Lightweight Cement Formulations for Deep Water
Cementing: Fact and Fiction, paper SPE 91002 presented at the SPE Annual
Technical Conference and Exhibition, Houston, Texas, USA, September 26-29,
2004.

RAGO, F. & CINCOTTO, M.A., Influncia do Tipo de Cal Hidratada na Reologia
de Pastas, Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP, Departamento de
Engenharia de Construo Civil, BT/PCC/233, 1999.

RAMACHANDRAN, V.S.& BEAUDOIN, J.J. (Ed.), Handbook of Analytical
Techniques in Concrete Science and Technology, Noyes Publications, USA,
2001, 964 p.

REDDY, B.R. et al., Value Created Through Versatile Additive Technology and
Innovation for Zonal Isolation in Deepwater Environment, paper SPE 77757
presented at the SPE Annual Technical Conference and Exhibition, San Antonio,
Texas, USA, 29 September 26- 3 October 2002.

REGO, J. H. S., As Cinzas de Casca de Arroz (CCAs) Cristalina e Amorfa como
Adio Mineral ao Cimento Aspectos das Microestruturas das Pastas, Tese
de Doutorado em Estruturas e Construo Civil, Universidade de Braslia, DF,
2004, 274p.

RIXON, R. e MAILVAGANAM, N., Chemical Admixture for Concrete. 3rd Ed.,
E&FN Spon, London, 1999.

ROUSSEL, N., Steady and Transient Flow Behaviour of Fresh Cement Pastes,
Cement and Concrete Research V. 35, p.1656-1664, 2004.

SCHRAMM, L.L. Surfactants: Fundamentals and Applications in the Petroleum
Industry, Cambridge University Press, Cambridge. 2000.

SEDRAN, T., Rheologie et Rheometrie des Betons. Aplications aus Betons
Autonivelants. Tese de Doutorado, Ecole des Ponts et Chausses, Frana, 1999,
220 pgs.

SHWARTZENTRUBER, L.D., LE ROY, R., CORDIN, J., Rheological Behaviour of
Fresh Cement Paste Formulated from a Self Compacting Concrete (SCC),
Cement and Concrete Research V. 36, p. 1203 - 1213, 2006.

SILVA, A. S. M., Dosagem de Concreto pelos Mtodos de Empacotamento
Compressvel e Atcin-Fauri Modificado, Tese de Doutorado, COPPE-UFRJ,
2004.

SMITH, D.K., Cementing, SPE Monograph 4, 5th Printing, 2003.

STEIN, H.N., Rheological Behaviour of Suspensions In: Cheremisinoff, N.P. (Ed.)
Encyclopedia of Fluid Mechanics: Slurry Flow Technology. Houston: Gulf
Publishing, V.5, p, 3-47, 1986.

289
STROEVEN P. & STROEVEN, M., Assessment of Packing Characteristics by
Computer Simulation. Cement and Concrete Research Vol. 29, pp. 1201 1206,
1999.

STROEVEN P. & STROEVEN, M.: Reconstruction by SPACE of the Interfacial
Transition Zone. Cement and Concrete Composites Vol. 23, p. 189 200, 2001.

STRUBLE, L.J., The Rheology of Fresh Cement Paste, American Society of Ceramic
Trans. Vol. 16, pp. 7-29, 1990.

SUJATA, K. e JENNINGS, H.M., Formation of a Protective Layer during the
Hydration of Cement, Journal.of American. Ceramics. Society. 75, V. 6, p. 1669-
1673, 1992.

TATTERSAL, G.H. e BANFILL, P.F.G., The Rheology of Fresh Concrete, Pitman
Advanced Publishing, Boston, 1993.

TAYLOR, H. F. W., Cement Chemistry, 2
nd
. Ed., London, Thomas Telford, 1997,

TOUFAR, W., BORN, M., KLOSE, E., Beitrag zur Optimierung der
Packungsdichte Polydisperser Krniger Systeme, Freieberger Forschungsheft
A 558, VEB Deutscher Verlag fr Grundstoffindustrie, p. 29-44,1976,

TOUFAR, W., KLOSE, E., BORN, M., Berechnung der Packungsdichte von
Korngemischen, Aufbereitung-Technique, 11, p 603-608, 1977.

TUCKER, G.R., U.S. Patent 2 141 569, Concrete and Hydraulic Cement, 1938, 5
pgs., 1938.

UCHIKAWA, H. HANKARA, S. E SAWAKI, D. The role of Steric Repulsive Force
in the Dispersion of Cement Particles in Fresh Paste Prepared with Organic
Admixture. Cement and Concrete Research Vol. 27, n
o
1, pg. 37-50, 1997.

UCHIKAWA, H., SAWAKI, D. e HANEHARA, S., Influence of Kind and Added
Timing of Organic Admixture on the Composition, Structure and Property of
Fresh Cement Paste, Cement and Concrete Research, V. 25, n.2, p. 335-364,
1995.

VORKINN, P.B & SANDERS, G.S., Cement Slurry Qualification, Field Mixing and
Quality Assurance Procedures for Coiled-Tubing Squeeze Operations in
Prudhoe Bay, Alaska. SPE 26089, 1993.

WHITE, J, ET AL., Foaming Cement as a Deterrent to Compaction Damage in
Deepwater Production, paper SPE 59136 presented at the IADC / SPE Drilling
Conference, New Orleans, Louisiana, USA, February 23-25, 2000.

WILLIAMS, D.A., SAAK, A.W e JENNINGS, M., The Influence of Mixing on the
Rheology of Fresh Cement Paste. Cement and Concrete Research, V. 29, p.
1491-1496, 1999.

290
WISLOW, D.M., COHEN, M.D., BENTZ, D.P. SNYDER, K.A.e GARBOCZI, E.J.,
Percolation and Pore Structure in Mortars and Concrete, Cement and
Concrete Research, V. 24, p. 25-37, 1993.
YAHIA, A, ABDEL-JAWAD, ABDULLAH, W. S., Design of Maximum Density
Aggregate Grading. Construction and Building Materials. 2002.

YANG, M. e JENNINGS, H.M., Influence of Mixing Methods on the Microstructure
and Rheological Behaviour of Cement Paste, Advance Cement Based Materials,
V.2, p. 70-78, 1995.

YOSHIOKA, K., TAZAWA, E.I., KAWAI, K, ENOHATA, T., Adsorption
Characteristics of Superplasticizers on Cement Component Minerals, Cement
and Concrete Research, V. 32, pg. 1507-1513, 2002.

YOUNG, J. F., MINDESS, S., GRAY, R.J., BENTUR, A., The Science and
technology of Civil Engineering Materials, 1. Ed., New Jersey, Prentice Hall,
384p, 1998.

ZETA POTENCIAL: A Complete Course in 5 Minutes. 8p. Catlogo do Equipamento
Zeta-Meter.

ZHANG, T., SHANG, S. YIN, F. AISHAH, A., Adsorptive Behaviour of Surfactants
on Surface of Portland Cement, Cement and Concrete Research, V. 31, p. 1009-
1015, 2001.

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MINISTRIO DA DEFESA

- Taxa de deformao ou cisalhamento

) ao final da primeira camada, que tem o mesmo sinal do potencial da superfcie. O

) determinado pela medida da mobilidade

= potencial da camada de Stern,

= fora inica do meio lquido.

) e a tenso de cisalhamento (). A

) zero. Parmetro obtido por meio do coeficiente linear da

7023 , 1 EQ. 9.3

= taxa de deformao ou cisalhamento (s

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