M. En C.

Teresa Jaime Ornelas

 Conceptos

Importancia Caractersticas Clasificacin Estructura Propiedades fsicas y qumicas Aplicaciones Nomenclatura Anlisis conformacional

Cicloalcanos
Estructura
2

OBJETIVO
Entender el comportamiento del esqueleto de los compuestos orgnicos (conformaciones, formacin de radicales). Aprender a nombrar sistemticamente los compuestos orgnicos de acuerdo al sistema admitido por IUPAC y aplicar los en la identificacin de estructuras qumicas las cuales, pueden tener una funcin biolgica, farmacolgica, etc.

1.- Conceptos

Compuestos formados de C e H (Hidrocarburos)

Son los ms simples.

Enlaces sencillos (saturados). Parafinas Frmula : CnH2n+2.

1.- Conceptos

Fuente de obtencin principal:

El petrleo y el gas natural (destilacin fraccionada): metano,

etano; algo de propano y butano. Carbn mineral Alimentos: Carbohidratos, grasas y aceites.

1.- Conceptos

Importancia
Constituyen una de las fuentes de energa y

materias primas ms importantes para la sociedad actual (petrleo y sus derivados).

1.- Conceptos

Aplicaciones
Alimentos (grasas, COH, azcares, edulcorantes),

combustibles, telas, medicamentos, explosivos, colorantes, pinturas, plsticos, etc

1.- Conceptos

Caractersticas
No tienen grupo funcional
Las uniones entre tomos de carbono son enlaces simple

hidrocarburos saturados
Enlaces: hibridacin sp3 dC-C = 1.54 , dC-H = 1.09

1.- Conceptos

Clasificacin

Alcanos Alquenos

no hay enlaces multiples

C C

C C
H C CH CH HC

Hidrocarburos alifticos

Alquinos

Cicloalcanos Alicclicos Hidrocarburos Cicloalquenos HC Cicloalquinos

Monociclos
Hidrocarburos aromticos

BENCENO

Policclicos
9

Aislados

DIFENILO

Condensados

NAFTALENO

1.- Conceptos

10

1.- Conceptos

Estructura

Tabla 1.- Estructura de los alcanos

Ejemplo

Tipo de cadena

Lineal

Ramificada

Cclica

Frmula general

CnH2n+2

CnH2n+2

CnH2n

11

1.- Conceptos

Estructura: Ismeros (ismeros estructurales) Compuestos qumicos diferentes con la misma frmula molecular.

Pentano (n-pentano)

C5H12

metilbutano (iso-pentano)
12

2,2-dimetilpropano dimetilbutano (neo-pentano)

1.- Conceptos

Estructura La capacidad de los tomos de C para formar enlaces fuertes y estables con otros tomos de C da lugar a un numero abrumador de ismeros estructurales.
El nmero de alcanos isomricos aumenta al aumentar

nmero de tomos de carbono.

13

1.- Conceptos

Serie homloga
Conjunto de compuestos de una misma familia en los cuales

cada uno difiere del siguiente en un grupo metileno (-CH2-), excepto en los dos primeros.
Sus miembros son homlogos.

14

1.- Conceptos

Tabla 2.- Hidrocarburos normales (cadena lineal).

N de carbonos 1 2 3 4 5 6 Frmula CH4 C 2H6 Nombre metano etano propano butano pentano hexano N total de ismeros 1 1 1 2 3 5 p.eb. C -162 -89 -42 0 36 69 p.f. C -183 -172 -187 -138 -130 -95

C 3H8
C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20

7
8 9 10 11 12 20
15

heptano
octano nonano decano undecano dodecano eicosano

9
18 35 75

98
126 151 174 196 216

-91
-57 -54 -30 -26 -10 36

C10H22
C11H24

C12H26
C20H42 C30H62

366319

334

30

tricontano

4.11x109

446

66

1.- Conceptos

Propiedades fsicas : Punto de ebullicin

Est determinado principalmente por el peso.
Se incrementa entre 20 y 30 C por cada tomo de carbono

agregado a la cadena.
Tabla 3.- Estado fsico de los alcanos a temperatura ambiente Frmula CH4 a C4H10 C5H12 a C17H36 C18H38 y posteriores Estado fsico gases lquidos slidos

16

1.- Conceptos

Grfica 1.- Temperatura de ebullicin de alcanos en funcin del nmero de carbonos de la cadena lineal.
17

1.- Conceptos

Propiedades fsicas : Punto de ebullicin Los alcanos lineales tienen mayor punto de ebullicin que los alcanos ramificados (esfricos) debido a que hay mayores fuerzas de van der Waals y de London, entre molculas adyacentes (mayor rea superficial en contacto).

18

1.- Conceptos

Propiedades fsicas : Punto de ebullicin Los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullicin que sus contrapartes lineales, debido a las conformaciones fijas de las molculas, que proporcionan planos para el contacto intermolecular.

19

1.- Conceptos

Propiedades fsicas: Punto de fusin

A mayor peso molar, mayor punto de fusin.
Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusin

ligeramente menores, comparados con los alcanos de longitud par. Esto se debe a que los alcanos de longitud par se ordenan mejor en la fase slida, formando una estructura bien organizada, que requiere mayor energa para romperse.

20

1.- Conceptos

Grfica 2.- Temperatura de fusin de alcanos en funcin del nmero de carbonos de la cadena lineal.
21

1.- Conceptos

Propiedades fsicas: Densidad

Aumenta con el nmero de tomos de carbono
Siempre es <1 g/ml, menor a la del agua, por lo que flotan en

la superficie de la misma.

22

1.- Conceptos

Propiedades fsicas: Densidad

A mayor nmero de C las fuerzas intermoleculares son

mayores y la cohesin intermolecular aumenta, resultando en un aumento de la proximidad molecular.

23

1.- Conceptos

Grfica 3.- Densidad de alcanos en funcin del nmero de carbonos de la cadena lineal.
24

1.- Conceptos

Propiedades fsicas: Solubilidad

Son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja

polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno.

Los alcanos lquidos son miscibles entre s y generalmente se

disuelven en disolventes de baja polaridad.

Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno,

tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.

25

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad Tendencia de un elemento para combinarse con otros.

Tienen una baja reactividad por la estabilidad de sus enlaces,

no se rompen con facilidad. Reaccionan con:

Oxgeno, halgenos y algunas otras sustancias bajo condiciones

apropiadas.

26

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

27

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Tabla 4.- Reactividad de los alcanos.

Combustin

clorometano

Halogenacin
diclorometano triclorometano tetraclorometano

Craking
28
etano propano octano

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Combustin

Los ismeros varan la cantidad de calor que desprenden. Los alcanos lineales liberan ms calor.
29

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Halogenacin
Los tomos de H son sustituidos por halgenos

Haluro de alquilo
30

X ; Halgenos: F2>Cl2>Br2>, I2 Cl: Cloracin; Br:Bromacin, F:Fluoracin

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Halogenacin

No ocurre en la oscuridad, necesitan luz ultravioleta o calor.

31

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Halogenacin
Si la reaccin es equimolar alcano-X se sustituye un tomo de H por el X. En exceso del X, pueden sustituirse varios tomos de H:

32

1.- Conceptos

Propiedades qumicas: Reactividad

Craking

Proceso qumico donde las molculas de hidrocarburo ms grandes y complejas se convierten en otras ms pequeas y simples, para incrementar el rendimiento de obtencin de gasolina a partir del petrleo. Aplica calor, presin y, catalizadores (zeolitas, etc.)
33

1.- Conceptos

Tabla 5.- Aplicaciones de los alcanos.

Alcano Metano-butano Propano y butano Calefaccin y cocina. Usos

Lquidos a presiones moderadamente bajas gases licuados Propelentes en pulverizadores

Combustibles en motores de combustin interna. Buenos solventes para las sustancias no polares. Lquidos de alta viscosidad Forman parte del diesel y combustible de aviones Componentes ms importantes de los aceites lubricantes.

Alcanos medios :pentano - octano lquidos razonablemente voltiles De 9 a 16 tomos de carbono Hexadecano en adelante
34

Grupos funcionales

35

Tipos de carbono
En una cadena podemos identificar cuatro tipos de carbono, de acuerdo al nmero de carbonos al cual est unido el tomo en cuestin.
PRIMARIO.- Unido a un solo tomo de carbono.

CH3-CH2-CH3

SECUNDARIO.- Unido a dos tomos de carbono.

CH3-CH2-CH3

TERCIARIO.- Unidos a tres tomos de carbono.

CUATERNARIO.- Unido a 4 tomos 36 de carbono.

Carbono a) b) c) d)

Tipo de enlace

Tipo de carbono

Tipo de hibridacin

Geometra molecular

ngulo de enlace

e)
f) g)
37

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

El enlace C-C simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje. Eso provoca diferentes conformaciones en la molcula del alcano.

38

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

Una conformacin especfica recibe el nombre de confrmero (ismero conformacional). Los distintos confrmeros no suelen poder aislarse debido a que se interconvierten con rapidez.
39

Tabla 6.- Formulas tridimensionales para representar las diferentes conformaciones,

Representacin Alternadas Eclipsadas
(inestables)

2.- Anlisis conformacional

Alternadas

Lneas y cuas

Caballete

Newman
40

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

Tabla 7.- Modelos para la molcula de etano en las conformaciones eclipsada y escalonada
Conformacin Vista lateral Vista frontal

Alternada

H opuestos

Eclipsada

H escalonados

41

La infinidad de conformaciones intermediarias se llaman sesgadas

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

Energa torsional: Energa requerida para rotar la molcula de

etano en torno al enlace C-C .

Tensin torsional: Responsable de la inestabilidad relativa de

las conformaciones eclipsada y sesgadas intermediarias.

42

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

Grfica 4.- Cambios de energa de el giro en torno al enlace simple C-C. Se producen acercamientos entre otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la molcula
43

2.- Anlisis conformacional

Grfica 5.- Cambios de energa potencial durante la rotacin en torno a un enlace simple C-C del etano

44

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

A medida que se reemplazan los H del C2H6 por otros tomos o grupos de ellos, aparecen otros factores que afectan a la estabilidad relativa de las conformaciones:
Fuerzas de Van Der Waals,

Interacciones dipolo-dipolo
Puentes de H.

45

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del etano

No obstante, permanece la tendencia de los orbitales de enlaces sobre C adyacentes de localizarse escalonadamente, de modo que toda rotacin que se aleje de esa conformacin va acompaada de tensin torsional.

46

2.- Anlisis conformacional

Por qu la conformacin eclipsada es menos estable que la alternada?

Energa torsional

Grfica 6.- Evolucin de la energa a medida que los hidrgenos no enlazados se acercan. A distancias cortas existe una fuerte repulsin entre las nubes electrnicas, que disminuye rpidamente a medida que los hidrgenos se alejan .

47

Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del propano y butano

El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de energa mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada .
H H3C H H C C H H H H H H CH 3 H H HH H H CH 3

Conformacin eclipsada
H H3C H H C C H H H H H3C H H H3C H H H H H H

48

Conformacin alternada

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del propano y butano

Grfica 7.- Cambios de energa potencial durante la rotacin en torno a un enlace simple C-C del n-butano.

49

2.- Anlisis conformacional

Anlisis conformacional del propano y butano

El caso del butano es ms complejo porque los grupos metilo interaccionan entre s de forma diferente en cada conformacin.

50

2.- Anlisis conformacional

Estructuras moleculares
Tabla 8.- Estructura molecular de acuerdo al tipo de hibridacin, geometra molecular y ngulo de enlace.

51

2.- Anlisis conformacional

Geometra molecular
El tipo de hibridacin determina la geometra molecular la cual se resume en el siguiente cuadro.

Geometra molecular tetradrica.- El carbono se encuentra en el centro de un tetraedro y los enlaces se dirigen hacia los vrtices.

Geometra triangular plana.- El carbono se encuentra en el centro de un tringulo. Se forma un doble enlace y dos enlaces sencillos.

52

Geometra lineal.- Se forman dos enlaces sencillos y uno triple.

2.- Anlisis conformacional

Tipos de carbono
En una cadena podemos identificar cuatro tipos de carbono, de acuerdo al nmero de carbonos al cual est unido el tomo en cuestin.
PRIMARIO.- Unido a un solo tomo de carbono.

CH3-CH2-CH3

SECUNDARIO.- Unido a dos tomos de carbono.

CH3-CH2-CH3

TERCIARIO.- Unidos a tres tomos de carbono.

CUATERNARIO.- Unido a 4 tomos 53 de carbono.

3.- Nomenclatura

Nomenclatura Grupos funcionales

Conjunto de tomos dentro de una molcula con un comportamiento qumico caracterstico.

La qumica de toda molcula orgnica, sin importar su tamao y complejidad est determinada por los grupos funcionales que contiene
54

3.- Nomenclatura

Tabla 9.- Estructuras de algunos grupos funcionales comunes.

Aldehdo
Donde se ubique el C

55

3.- Nomenclatura

Tabla 10 .- Orden de importancia para nombrar grupos funcionales

Funcin cido carboxlico Nom. grupo carboxilo Grupo RCOOH Nom. (princ.) cido oico Nom. (secund) carboxi (incluye C)

ster Amida
Nitrilo

ster amido
nitrilo

RCOOR R CONRR RC N RCH=O

RCOR ROH C6H5OH

ato ilo amida

nitrilo

de oxicarbonil amido
ciano (incluye C)

Aldehdo
Cetona Alcohol Fenol
56

carbonilo
carbonilo hidroxilo fenol

al
ona ol fenol

formil (incluye C)
oxo hidroxi hidroxifenil

3.- Nomenclatura

Tabla 10 .- Orden de importancia para nombrar grupos funcionales (continuacin)

Funcin Nom. grupo Grupo RNH2 RNHR RNRR ROR C=C C C RNO2 RX R Nom.(princ.) ilamina ililamina ilililamina ililter eno ino nitro X il Nom (sec)

Amina (primaria) Amino (secundaria) (terciaria) ter Hidr. etilnico Hidr. acetilnico Nitrocompuesto Haluro Radical
57

amino
oxiil en Ino (sufijo) nitro X il

Oxi alqueno alquino Nitro halgeno alquilo

3.- Nomenclatura

Amidas cidos Alcoholes

Cetonas Aldehdos Aminas steres teres
58

Clasificacin de los grupos funcionales segn su polaridad

Polaridad de diferentes enlaces OH> C-O> N-H > C-H > C-C

Hidrocarburos*

Alifticos, aromticos, halogenados, halogenuros de alquilo

3.- Nomenclatura

Tabla 11.- Polaridad de algunos grupos funcionales comunes.

Grupos Funcionales Polares Hidrfilos No polares Hidrfobos Carboxilo - COOH Radical Alqulico CH2- R Hidroxilo o Alcohol - OH Radical etilnico - CH = R Carbonilo > C = O Radical fenilo - C6 H5 Amino - NH2 Imino > NH Sulfihidrilo - SH

59

3.- Nomenclatura

Nomenclatura Grupos alquilo

Agrupacin de tomos procedentes de la eliminacin de un tomo de H en un alcano. Contiene un electrn de valencia disponible para formar un enlace covalente.

60

3.- Nomenclatura

61

(Neo-)

3- Nomenclatura

Nomenclatura Grupos alquilo

Nomenclatura : Cambia la terminacin ano del alcano por -ilo,

o il cuando forme parte de un hidrocarburo. Iso y neo, NO se separan del nombre mediante (-)

62

3.- Nomenclatura

Tabla 12.- Radicales alquilo.

63

3.- Nomenclatura

Nombres de grupos especiales

CH3
|

CCH3 | CH3
CH=CH2

terc-butil (dimetiletil)

vinil (sp2) alil fenil

CH2CH=CH2

65

(C6H5)

3.- Nomenclatura

Nomenclatura Grupos alquilo

Sintesis .-Se forman por ruptura homopolar, generalmente producida por altas temperaturas (termlisis o pirlisis), o por irradiacin con luz ultravioleta (fotlisis). .

66

3- Nomenclatura

Nomenclatura Grupos alquilo

Reactividad.- Los radicales alquilo tienen gran reactividad y su vida media es muy corta.
Ejemplo es el radical metilo, CH3, procedente del metano,CH4, cuando pierde un tomo de hidrgeno, o dela ruptura homopolar de otros compuestos orgnicos .
67

3- Nomenclatura

Tipos de carbono con halgenos

En una cadena podemos identificar tres tipos de carbono, de acuerdo al nmero de carbonos al cual est unido el halgeno.
PRIMARIO.- Halgeno enlazado a Carbono primario.

R-CH2-X
R R-CH-X R R-C-X R

SECUNDARIO.- Dos tomos de carbono unidos a un halgeno .

TERCIARIO.- Tres tomos de carbono unidos al halgeno.

68

4.- Cicloalcanos

69

1.- Conceptos

Compuestos formados de C e H unidos en forma de anillo (Hidrocarburos cclicos) . Los anillos se representan mediante polgonos regulares. Frmula : CnH2n

70

1.- Conceptos

Estructura

Tabla 13.- Estructura de los alcanos cclicos

71

1.- Conceptos

Estructura

Tabla 14.- Formas para representar la estructura de los alcanos cclicos

Ejemplo

Tipo de cadena

Lineal

Ramificada

Cclica

Frmula general

CnH2n+2

CnH2n+2

CnH2n

72

1.- Conceptos

Origen y aplicaciones
Aparecen de forma natural en diversos petrleos.
Los terpenos, a que pertenecen una gran cantidad de

hormonas: estrgeno, la progesterona o la testosterona y otras como el colesterol y alcanfor, suelen presentar un esqueleto policclico.
Los monociclos con anillos mayores (14 - 18 tomos de

carbono) estn presentes en las segregaciones de las glndulas del almizcle, utilizado en perfumera.
73

2.- Nomenclatura

Se nombran utilizando el prefijo ciclo seguido del nombre del alcano.

Es frecuente representar las molculas indicando slo su esqueleto. Cada vrtice representa un carbono unido a dos hidrgenos.

74

2.- Nomenclatura

Regla 1.- En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo como cadena principal de la molcula. Es innecesaria la numeracin del ciclo.

75

2.- Nomenclatura

Si la cadena lateral es compleja, puede tomarse como cadena principal de la molcula y el ciclo como un sustituyente. Los cicloalcanos como sustituyentes se nombran cambiando la terminacin ano por ilo.

76

2.- Nomenclatura

Regla 2.- Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente que va antes en el nombre.

77

2.- Nomenclatura

Regla 3.- Si el anillo tiene tres o ms sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. La numeracin del ciclo se hace de forma que se otorguen los localizadores ms bajos a los sustituyentes.

78

3.- Estabilidad

Estabilidad

En la naturaleza son muy abundantes los compuestos con ciclos de cinco y seis carbonos.

79

3.- Estabilidad

Estabilidad
En 1885, propuso que la inestabilidad de los ciclos pequeos era debida a la tensin de los ngulos de enlace. Los carbonos sp3 tienen ngulos de enlace naturales de 109,5, en el ciclopropano estos ngulos son de 60, una desviacin de 49,5. Esta desviacin se traduce en tensin, que provoca inestabilidad en la molcula.
80

Adolf von Baeyer (1835-1917) Qumico alemn

3.- Estabilidad

Estabilidad Si los alcanos fueran planos, sus ngulos seran de:

81

3.- Estabilidad

Tipos de tensin Existen tres tipos de tensin que desestabilizan los compuestos cclicos:
Tensin angular: del ngulo de enlace, debida a ngulos que difieren de los

109,5.
Tensin de eclipsamiento: debido al eclipsamiento de los enlaces en los

tomos vecinos.
Tensin estrica: ocasionada por las interacciones de repulsin cuando los

tomos se acercan demasiado, ms de lo que su radio atmico permite.

82

3.- Estabilidad

83

3.- Estabilidad

Los cicloalcanos grandes tienen cada vez ms libertad de giro. Los comunes (C3-C7), estn restringidos.
Tienen 2 caras: superior e inferior lo que origina isomera en los cicloalcanos sustituidos.

84

3.- Estabilidad

Estereoismeros:

Compuestos cuyos tomos estn conectados en el mismo orden, pero difieren en su orientacin tridimensional.

85

3.- Estabilidad

Los cicloalcanos con dos o ms sustituyentes pueden poseer isomera geomtrica:

cis-1,2-dimetilciclopropano

trans-1,2-dimetilciclopropano

Cis-1,2-dibromociclopentano

Trans-1,2-dibromociclopentano
86

3.- Estabilidad

P.Ebullicin

P.Fusin

Densidad

Cicloalcanots tienen p.eb. y p.f. ms altos y densidades mayores que los correspondientes alcanos lineales, debido probablemente a su mayor rigidez y simetra que permiten unas fuerzas intermoleculares de atraccin (London) ms efectivas

87

3.- Estabilidad

Estructura: Teora de las tensiones Las molculas de los cicloalcanos son ms inestables que las de los alcanos lneales de igual nmero de tomos de carbono. Esa inestabilidad puede ser cuantificada con ayuda de los calores de combustin y formacin.

88

3.- Estabilidad

Cada vez que aadimos un grupo CH2 a un alcano, su calor de combustin aumenta aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla slo la cumple con exactitud el ciclohexano.

Tabla 15.- Tensin por CH2 en cicloalcanos

(CH2)n n 3 4 Diferencia (Tensin total) 27.6 26.3

Calculado -472.2 -629.6

Experimental -499.8 -655.9

Tensin por CH2 9.2 6.6

5
6 7 8 9 10

-787.0
-944.4 -1101.8 -1259.2 -1416.6 -1574.0

-793.5
-944.5 -1108.2 -1269.2 -1429.5 -1586.0

6.5
0.1 6.4 10.0 12.9 14.0

1.3
0.0 0.9 1.3 1.4 1.4

11
12

-1731.4
-1888.8 -2203.6

-1742.4
-1891.2 -2203.6

11.0
2.4 0.0

1.1
0.2 0.0

89

14

3.- Estabilidad

Para medir la tensin de un compuesto, se mide la energa total del mismo y se resta la cantidad de energa de un compuesto de referencia que est libre de tensin.
Para cicloalcanos, se mide su calor de combustin:

90

3.- Estabilidad

tomos de C en los alcanos acclicos: ngulos de enlace de 109.5. Un cicloalcano requiere por su geometra ngulos de enlace diferentes de 109.5, los orbitales de sus enlaces C-C no pueden conseguir un solapamiento ptimo y el cicloalcano estar afectado de una tensin angular.

El ngulo interno del ciclopropano es de 60,. El enlace C-C es mucho ms dbil HC-C = 65 kcal/mol) que en un alcano lineal
91

3.- Estabilidad

Los H de carbonos contiguos estn eclipsados. Esto confiere tensin torsional. En los acclicos los hidrgenos pueden adoptar una conformacin alternada donde se minimicen sus interacciones estricas y orbitlicas

92

3.- Estabilidad

Ciclopropano La molcula es parcialmente alabeada. Se observa rpida interconversin de una forma plegada a otra. Con esta distorsin se alivia parcialmente la tensin producida por los ocho hidrgenos eclipsados. A costa de aumentar algo la tensin angular se disminuye la tensin torsional.
H H H C H C H H H

107
C H

1.109A
C H

rpido
H C H H

H C C

H H C H

1.551A

93

3.- Estabilidad

Ciclopentano Si fuera plano los ngulos seran de 108, cercanos a los del tetraedro. Sin embargo, tal disposicin plana poseera diez interacciones H-H eclipsadas.
H H H H H H H H H H

H H H H H H H H H

conformacin de sobre
H

El plegamiento del anillo libera tensin torsional, tambin aumenta la tensin angular

H H H H H

H H

94

conformacin de media silla

3.- Estabilidad

Ciclohexano

Los ciclos de seis son los ms abundantes en la naturaleza debido a su estabilidad. Existen multitud de compuestos con actividad biolgica cuya base son ciclos de seis tomos condensados (colesterol).

95

3.- Estabilidad

Ciclohexano Adoptan una disposicin espacial en forma de silla, minimizando la tensin angular y los eclipsamientos. Es la ms estable.
Los ngulos de enlace son de 111, muy prximos a los 109.5,

propios de la hibridacin sp3. Todos los H quedan alternados minimizando las repulsiones entre ellos.

96

3.- Estabilidad

Ciclohexano
Debido a la libertad de giro de los enlaces simples C-C el ciclohexano tiene otras conformaciones adems de la de silla

Conformacin de bote Tensin en enlaces Dos enlaces eclipsados Dos hidrgenos con problemas estricos
97

Conformacin de bote torcido

Conformacin de silla Sin tensin en enlaces Sin enlaces eclipsados Hidrgenos sin problemas estricos

Pequea tensin en enlaces

Dos enlaces parcialmente eclipsados Dos hidrgenos con pequeos problemas estricos

3.- Estabilidad

Ciclohexano La disposicin espacial de menor estabilidad es la forma de bote).

Los ngulos son prximos a la disposicin tetradrica y la tensin

angular es mnima. El bote es desestabilizado por la repulsin entre los H que se sitan hacia el interior del bote tensin transanular (estrica).

98

3.- Estabilidad

99

3.- Estabilidad

Ciclohexano La interconversin entre los dos confrmeros silla, provoca que los H sean al 50 % axiales y ecuatoriales.

100

3.- Estabilidad

Interconversin del anillo Interconversin de las conformaciones de silla (axial- ecuatorial y viceversa).

Ambos confrmeros del ciclohexano monosustituido no tienen la misma energa.

101

3.- Estabilidad

La diferencia de energa entre confrmeros axial y ecuatorial se debe al esfuerzo estrico causado por las interacciones diaxiales.

102

3.- Estabilidad

La consecuencia de este movimiento de inversin de la conformacin silla es que las posiciones axiales pasan a ser ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente relevante cuando el anillo de ciclohexano posee sustituyentes.
103

3.- Estabilidad

Conformaciones de ciclohexano sustituido

Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en equilibrio dejan de estar degeneradas en energa. En general, la conformacin con el sustituyente en ecuatorial es ms estable, como lo demuestran los siguientes datos experimentales.

104

3- Nomenclatura

Tabla 16.- Cambio de energa libre del equilibrio axial-ecuatorial para varios sustituyentes R (Energas conformacionales)

R H

DG(kcal/mol) 0

R F

DG(kcal/mol) 0.25

CH3
CH3CH2

1.75
1.75

Cl
Br

0.52
0.55

(CH3)2CH
(CH3)3C

2.20
>5

I
OH

0.46
0.94

CO2H
CO2CH3
105

1.41
1.29

CH3O
NH2

0.75
1.40

3- Nomenclatura

Haluro de arilo

106

3- Nomenclatura

Haluro de arilo: Polaridad y reactividad Halgenos son ms electronegativos que C. El enlace C-X es polar, C tiene carga parcial positiva. C puede ser atacado por un nuclefilo. Halgeno puede salir con el par de e-.

107

3- Nomenclatura

Haluro de arilo : Estructura

Las electronegatividades de los halgenos: I < Br < Cl < F Las longitudes de los enlaces C-X: C-F < C-Cl < C-Br < C-I

Los momentos dipolares de los enlaces: C-I < C-Br < C-Cl < C-F
108

Densidad: con dos o ms tomos de halgeno son ms densos que el agua

3- Nomenclatura

Haluro de arilo : Estructura

109

3- Nomenclatura

Haluro de alquilo: Nomenclatura IUPAC Escoja la cadena de carbono ms larga, aun si el halgeno no esta atado a ningunos de estos carbonos.

Use nmeros lo mas bajos posible para la posicin . Comn la palabra haluro seguida del grupo alquilo.

110

3- Nomenclatura

Haluro de alquilo: Nomenclatura CH2X2: Haluro de metileno CHX3: Haloformo CX4: Tetrahaluro de carbono

111

Ejemplos: CH2Cl2: cloruro de metileno CHCl3: cloroformo CCl4 : tetracloruro de carbono.