Combustin La combustin es una reaccin qumica de oxidacin, en la cual generalmente se desprende una gran cantidad de energa, en forma de calor

y luz, manifestndose visualmente como fuego. En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce la combustin (comburente), generalmente oxgeno en forma de O2 gaseoso. Los explosivos tienen oxgeno ligado qumicamente por lo que no necesitan el oxgeno del aire para realizar la combustin. Los tipos ms frecuentes de combustible son los materiales orgnicos que contienen carbono e hidrgeno. En una reaccin completa todos los elementos tienen el mayor estado de oxidacin. Los productos que se forman son el dixido de carbono (CO2) y el agua, el dixido de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre) y pueden aparecer xidos de nitrgeno (NOx), dependiendo de la temperatura y la cantidad de oxgeno en la reaccin. En la combustin incompleta los productos que se queman pueden no reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que el comburente y el combustible no estn en la proporcin adecuada, dando como resultado compuestos como el monxido de carbono (CO). Adems, pueden generarse cenizas. El proceso de destruir materiales por combustin se conoce como incineracin. Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario alcanzar una temperatura mnima, llamada temperatura de ignicin, que se define como, en C y a 1 atm, temperatura a la que los vapores de un combustible arden espontneamente. La temperatura de inflamacin, en C y a 1 atm es aquella a la que, una vez encendidos los vapores del combustible, stos continan por si mismos el proceso de combustin. Ecuacin Qumica

Reaccin de Combustin (Combustin de hidrocarburos con O2) C(n)H(2n+2) + (3n+1)O2 (n)CO2 + (n+1)H2O

Deflagracin Una deflagracin es una combustin sbita con llama a baja velocidad de propagacin, sin explosin. Se suele asociar,

errneamente, con las explosiones, usndose a menudo como sinnimo. Las reacciones que provoca una deflagracin son idnticas a las de una combustin, pero se desarrollan a una velocidad comprendida entre 1m/s y la velocidad del sonido. En una deflagracin, el frente de llama avanza por fenmenos de difusin trmica. Por el contrario, en una detonacin la combustin est asociada a una onda de choque que avanza a velocidad superior a la del sonido. Para que se produzca una deflagracin se necesita: 1.- Una mezcla de producto inflamable con el aire, en su punto de inflamacin. 2.- Una aportacin de energa de un foco de ignicin. 3.- Una reaccin espontnea de sus partculas voltiles al estmulo calrico que acta como catalizador o iniciador primario de reaccin. Tpicos ejemplos de deflagracin son:

encender una cerilla. la combustin de mezclas de gas y aire en una estufa u horno de gas. la mezcla de combustible-aire en un motor de combustin interna. la rpida combustin de una carga de plvora en una arma de fuego. las mezclas pirotcnicas en los fuegos artificiales o en los dispositivos o cartuchos de fragmentacin de roca segura.

Detonacin Una detonacin es una combustin supersnica que implica la existencia de una onda expansiva y una zona de reaccin detrs de ella. Se diferencia de la deflagracin, que es una combustin subsnica.1 2 Una detonacin es un drstico proceso de transformacin de la energa que contiene un material, casi siempre de naturaleza qumica, que se intercambia a elevadas velocidades con el medio adyacente. As, para medir el poder detonante de un material con propiedades explosivas, se utiliza la definicin de "poder detonante" y se expresa en metros por segundo, dadas las caractersticas particulares del material qumico en cuestin. La detonacin en s, considerando la idea de un dispositivo detonador, es un rpido microcambio (prcticamente instantneo), que inyecta en el material que se pretende detonar, una cierta cantidad de energa que a ste le es imposible de acumular, almacenar, o disipar por algn otro medio. Esto hace que en el material sometido se produzca una reaccin crtica,

principalmente en la que su estructura molecular experimenta una drstica prdida de su geometra estructural o deformacin fsica. De ah que una parte de la base cientfica del poder detonante est relacionada con la geometra del contenedor, es decir, los materiales qumicos pueden poseer capacidad detonante por naturaleza, pero si sta no es "reducida" convenientemente, este poder slo representa una mnima fraccin del exponente del poder energtico total. Por ejemplo, un tanque de combustible -gasolina-, tiene mucho ms poder detonante cuando este material se activa en el contenedor, que esa misma gasolina activada sin estar comprimida en un recipiente. La diferencia de detonacin es exponencial a la carga, la capacidad de reaccin qumica del material, y al contenedor reductor. Hay materiales mucho ms reactivos que otros, pero este ndice es posible modificarlo cuando el material que se pretende hacer reaccionar se combina con otros reactivos, que sirven como activadores en un proceso llamado tren de fuego. Gases de combustin Saltar a: navegacin, bsqueda Los gases de combustin son gases producidos como resultado de la combustin de gasolina/petrleo, Diesel o carbn. Se descarga a la atmsfera a travs de una tubera o chimenea. Aunque gran parte de los gases de combustin est compuesto por el relativamente inofensivo dixido de carbono, tambin contiene sustancias nocivas o txicas como el monxido de carbono (CO), hidrocarburos (HC), xidos de nitrgeno (NOx) y aerosoles. Los gases de combustin del Diesel tienen un olor caracterstico. Los estndares de control del deterioro de la calidad del aire suelen centrarse en reducir los contaminantes que llevan stos gases. Gases de combustin Los gases de escape generados en los procesos de combustin se denominan gases de combustin. Su composicin depende del tipo de combustible y de las condiciones de combustin, ej. el valor del coeficiente de exceso de aire. Muchos de los componentes de los gases de combustin son contaminantes del aire y por tanto deben eliminarse de los gases de combustin con procedimientos especiales de limpieza extremadamente lentos y costosos, antes de liberar el gas a la atmsfera conforme a la normativa legal. Los gases de combustin en su estado original se conocen como gases brutos y como gas limpio una vez que han pasado por las fases de limpieza. A continuacin se explican los principales componentes de los gases de combustin.

Nitrgeno (N2): Con el 79 % en volumen, el nitrgeno es el principal componente del aire. Este gas incoloro, inodoro e inspido se aporta mediante el aire de combustin pero no tiene un papel directo en la misma; pasa como medio inerte y medio para disipar el calor y se devuelve a la atmsfera. Sin embargo, el nitrgeno contribuye en parte, junto con el nitrgeno del combustible, a la formacin de xidos de nitrgeno peligrosos (ver a continuacin). Anhdrido carbnico (CO2): El anhdrido carbnico es un gas incoloro e inspido, con un gusto ligeramente cido, y se genera en todos los procesos de combustin y durante la respiracin. Debido a su propiedad de filtrar el calor radiante, es una contribucin importante al efecto invernadero. Su contenido en el aire ambiente es slo del 0,03% y la concentracin mxima permitida de anhdrido carbnico (CO2) en el puesto de trabajo es del 0,5%; concentraciones en el aire inhalado superiores al 15% producen la prdida de conciencia en las personas. Vapor de agua (humedad): El hidrgeno contenido en el combustible se une con el oxgeno para formar agua (H2O). Dependiendo de la temperatura de los gases de combustin (FT), aparece luego conjuntamente con el agua del combustible y el aire de la combustin o como humedad de los gases de combustin (a FT alta) o como condensado (a FT baja). Sustancias slidas (polvo, holln): Las sustancias slidas en los gases de combustin se originan a partir de los constituyentes incombustibles de los combustibles slidos y lquidos. Estas incluyen, por ejemplo, xidos de silicio, aluminio, calcio, etc., en el carbn y los sulfatos de diversas sustancias en el fueloil pesado. El efecto nocivo del polvo sobre las personas est producido particularmente por la deposicin de sustancias txicas y cancergenas en las partculas de polvo. Oxgeno (O2): El oxgeno no utilizado en el proceso de combustin, si hay exceso de aire, aparece como gas en los gases de combustin y es una medida de la eficiencia de la combustin. Se usa para determinar los parmetros de combustin y como variable de referencia. Monxido de carbono (CO):

El monxido de carbono es un gas txico incoloro e inodoro. Se genera en gran medida como consecuencia de la combustin incompleta de combustibles fsiles (instalaciones de combustin), combustibles de motor (vehculos) y otros materiales que contienen carbono. El CO es, en general, inocuo para las personas porque rpidamente se une con el oxgeno del aire para formar CO2. En recintos cerrados, sin embargo, el CO es extremadamente peligroso, ya que las personas que respiran aire con una concentracin de slo 700 ppm morirn en pocas horas. La concentracin mxima en el puesto de trabajo es 50 ppm xidos de nitrgeno (NO y NO2, frmula total NOx): En los procesos de combustin, el nitrgeno del combustible y, a temperaturas elevadas, el del aire de combustin se une en cierta medida con el oxgeno del aire de combustin para formar xido ntrico NO (NO combustible y NO trmico) en primera instancia, que luego se oxida cuando entra en contacto con el oxgeno en el conducto de los gases de combustin y posteriormente en la atmsfera, para formar el peligroso dixido de nitrgeno (NO2). Ambos xidos son txicos; el NO2 en particular es un peligroso veneno respiratorio y en combinacin con la luz solar contribuye a la formacin de ozono. Se utilizan tecnologas caras tales como el proceso SCR para limpiar los gases de combustin que contienen NOx. Medidas especiales relacionadas con la combustin, tales como el suministro de aire por etapas, se utilizan para reducir los xidos ntricos en la etapa de combustin. Anhdrido sulfuroso (SO2): El anhdrido sulfuroso es un gas incoloro, txico con un olor picante. Se produce como resultado de la oxidacin del mayor o menor volumen de azufre contenido en el combustible. La concentracin mxima en el puesto de trabajo es 5 ppm. En combinacin con agua o condensado, se forman cido sulfuroso (H2SO3) y cido sulfrico (H2SO4), ambos de los cuales estn relacionados con los diversos tipos diferentes de deterioro medioambiental a la vegetacin y edificios. Las plantas de desulfuracin de los gases de combustin (FGD) se usan para reducir los xidos de azufre. Sulfuro de hidrgeno (H2S): El sulfuro de hidrgeno es un gas txico que huele mal incluso en concentraciones mnimas (aprox. 2,5 m/m3). Es un componente que se encuentra naturalmente en el gas natural y el petrleo y por consiguiente est presente en refineras e instalaciones de procesado de gas natural, pero tambin en teneras, actividades agrcolas y, no de forma menos importante, tras la combustin incompleta en los convertidores catalticos de vehculos. Se usan diversos mtodos para eliminar el H2S de los gases de combustin, incluida la combustin para formar SO2, determinados procesos de absorcin o, para niveles ms importantes, la conversin en azufre elemental en una instalacin Claus.

Hidrocarburos (HC o CxHy): Los hidrocarburos son un amplio grupo de compuestos qumicos formados exclusivamente por carbono e hidrgeno. Los HC son las sustancias ms importantes en qumica orgnica; en la naturaleza se encuentran en el petrleo, gas natural o el carbn. Se pueden emitir HC cuando se fabrican productos hidrocarbonados (ej. en refineras) as como durante su uso y eliminacin (disolventes, plsticos, pinturas, combustibles, residuos, etc.). Las combustiones incompletas son una fuente particular de emisiones de HC. Estas tambin incluyen los incendios forestales y los cigarrillos, por ejemplo. Los HC tambin contribuyen al efecto invernadero. Ejemplos de HC incluyen metano (CH4), butano (C4H10) y benceno (C6H6), pero tambin componentes cancergenos como el benzopireno. El potencial total de compuestos orgnicos voltiles en los gases de combustin normalmente se describe como HC total o CxHy total. Esta suma se determina generalmente en los gases de combustin. Cianuro de hidrgeno (HCN): El cianuro de hidrgeno (tambin conocido como cido cianhdrico) es un lquido extremadamente venenoso con un punto de ebullicin de 25,6C; donde est presente, adopta la forma gaseosa en los gases de combustin. El HCN tambin puede encontrarse en instalaciones de incineracin de residuos. Amonaco (NH3): En los gases de combustin, el amonaco juega un papel, conjuntamente con el proceso SCR, en la reduccin de los xidos de nitrgeno. Se aade a los gases de combustin en cantidades exactamente dosificadas en reactores de xidos de nitrgeno y desencadena la conversin de los xidos de nitrgeno en nitrgeno y agua. La parte no utilizada (prdida de NH3) se reduce fuertemente mediante etapas de limpieza posteriores y est presente normalmente en los gases limpios a 2 mg/m3 o menos. Haluros de hidrgeno: Si se queman carbn y/o sustancias residuales, se producen los haluros de hidrgeno HCl y HF que, en combinacin con la humedad, forman cidos agresivos. Estas sustancias se lavan de los gases de combustin en gran medida, en las instalaciones limpiadoras de gases de combustin (lavadores). Poder calorfico bruto Poder calorfico bruto, poder calorfico neto, rendimiento Poder calorfico bruto, poder calorfico neto

El poder calorfico bruto (anteriormente denominado como potencia calorfica neta superior) es un valor caracterstico del combustible y describe la energa liberada durante la combustin completa en relacin con la cantidad de combustible aportada. El poder calorfico neto (anteriormente denominado como potencia calorfica neta inferior) es, por otra parte, la energa liberada menos el calor de evaporacin del vapor de agua generado durante la combustin a 25C, nuevamente en relacin con la cantidad de combustible aportada. El poder calorfico neto es en general, inferior al poder de combustin. Rendimiento de la combustin El rendimiento es una variable que se determina mientras la instalacin est funcionando de forma constante, a partir de los valores de potencia. El rendimiento (siempre es inferior al 100%) es la relacin entre la energa total suministrada desde la cmara de combustin y la energa necesaria o utilizada para completar el proceso (calentamiento, fusin, sinterizado, etc.). El rendimiento incluye varias partes:

El rendimiento de la combustin describe la parte de la potencia total suministrada (energa por unidad de tiempo) que est disponible en la cmara de combustin para usarse despus de la combustin. Es por consiguiente una variable importante de la calidad de la combustin. El rendimiento de la caldera, en gran medida funcin de su diseo, describe la calidad de la caldera y de su funcionamiento basndose en la relacin entre la energa suministrada y la energa disponible en la caldera. El rendimiento total se obtiene multiplicando los rendimientos de combustin y de la caldera

Calderas de condensacin Las calderas de condensacin son calderas de calefaccin que, adems del calor de evaporacin, tambin hacen uso del calor de condensacin de los gases de combustin generados reenfriando el gas a la temperatura apropiada. En trminos de poder calorfico neto, estas calderas pueden conseguir un rendimiento de combustin del 107%. Sin embargo, el condensado cargado de contaminantes as generado se debe eliminar de forma medioambientalmente segura.

CALOR DE COMBUSTIN Escuela de Ingeniera Qumica, Universidad de Costa Rica Resumen

En esta prctica se pretende determinar el calor de combustin, por medio de una bomba calorimtrica, para varias muestras de residuos de la broza del caf (muestra B111003). La calibracin del calormetro se logra determinando el calor de combustin de una sustancia de referencia, en este caso el cido benzoico. Se obtuvo un valor para la capacidad calorfica del calormetro de 9135.7 J/C y un valor promedio para el calor de combustin de broza de caf, con un porcentaje de humedad del 25%, de 11874.6 J. El anlisis estadstico mostr que no hay diferencia significativa entre los valores obtenidos y su promedio. Se recomienda tomar mayor cantidad de mediciones antes de la ignicin, con el fin de facilitar los clculos y usar suficiente cantidad de agua en el calormetro para facilitar el intercambio calrico. Keywords Calor, combustin

Marco Terico Durante los aos 1840 a 1878, J.P. Joule llev a cabo una serie de experimentos cuidadosos sobre la naturaleza del trabajo y el calor. Estos experimentos son fundamentales para comprender la primera ley de la termodinmica y el concepto moderno de energa. Los experimentos de Joule eran bastantes sencillos, pero l tom muchas precauciones para asegurar la exactitud. En su famosa serie de mediciones , Joule coloc cantidades conocidas de agua en un contenedor aislado y agit el agua con un agitador giratorio. La cantidad de trabajo hecha sobre el agua por el agitador fue medida con exactitud , anotndose los cambios de temperatura del agua. Joule encontr que se necesitaba una cantidad fija de trabajo por unidad de masa por cada grado de aumento en la temperatura provocado por el agitador, y que la temperatura original del agua poda restablecerse por la transferencia de calor a travs del simple contacto con un objeto ms fro. As fue como Joule mostr de manera concluyente la existencia de una relacin cuantitativa entre el trabajo y calor y que, en consecuencia, el calor es una forma de energa. En este tipo de pruebas se aade energa al agua como trabajo, pero se extrae de sta como calor. Con esto cabe la pregunta de qu es lo que sucede a la energa entre el momento en que se aade al agua como trabajo y el momento en que se extrae como calor. La lgica sugiere que esta energa se encuentra contenida en el agua , en otra forma, la cual se define como energa interna. La energa interna se refiere a la energa de las molculas que forman la sustancia, las cuales se encuentran en un movimiento continuo y tienen energa cintica de traslacin, con excepcin de las molculas monoatmicas que tambin poseen energa de rotacin y de vibracin interna. La adicin de calor a la sustancia aumenta esta actividad molecular, provocando un aumento en la energa interna. El trabajo hecho sobre la sustancia puede tener el mismo efecto, tal como lo demostr Joule.

La energa interna de una sustancia tambin incluye la energa potencial resultante de las fuerzas intermoleculares. A esta escala submolecular, existe una energa asociada con los electrones y los ncleos de los tomos, as como una energa de enlace resultante de las fuerzas que mantienen unidos los tomos como molculas. Aunque se desconocen los valores absolutos de la energa interna, este hecho no representa ninguna desventaja en el anlisis termodinmico, ya que slo se necesitan los cambios de energa interna. La designacin de esta forma de energa como interna la distingue de la energa cintica y potencial que pueda tener una sustancia como resultado de su posicin o movimiento macroscpicos, y que pueden considerarse como formas externas de energa. El reconocimiento del calor la energa interna como formas de energa sugiere una generalizacin de la ley de la conservacin de la energa mecnica para aplicarla al calor y al energa interna, as como al trabajo y a la energa cintica y potencial externas. Al principio esta generalizacin no fue ms que un postulado, pero sin excepcin alguna todas las observaciones hechas en procesos ordinarios la apoyan. De aqu que el postulado haya alcanzado el estado de ley de la naturaleza y se conozca como primera ley de la termodinmica. Un planteamiento formal de sta es: Aunque la energa tome muchas formas, la cantidad total de energa es constante, y cuando la energa desaparece en una forma, aparece simultneamente en otras formas. Al aplicar la primera ley a un proceso dado, la esfera de influencia del proceso se divide en dos partes, el sistema y sus alrededores. La parte donde se lleva a cabo el proceso es la que se toma como sistema, mientras que todo aquello con lo que el sistema interacte se considera como alrededores. El sistema puede tener cualquier tamao dependiendo de las condiciones particulares, y sus fronteras pueden ser reales o imaginarias, rgidas o flexibles. En su forma ms bsica, la primera ley puede escribirse como:

(1) Los cambios en el sistema pueden darse en su energa interna, en su energa potencial o cintica o en la energa potencial o cintica de sus partes finitas. Puesto que la atencin se dirige sobre el sistema, la naturaleza de los cambios de energa en los alrededores no es de inters. En su sentido termodinmico, el calor y el trabajo se refieren a energa en trnsito a travs de la frontera que divide al sistema de sus alrededores. Estas formas de energa no se almacenan y nunca estn contenidas en el cuerpo o sistema. Si la frontera de un sistema no permite el transporte de materia entre el sistema y el medio, entonces se dice que el sistema es cerrado, y su masa necesariamente constante. Todo el intercambio entre un sistema cerrado y sus alrededores se hace como calor y trabajo. Por lo tanto el primer trmino de la ecuacin 1 se puede remplazar por: (2)

La seleccin de los signos utilizados para Q y W depende de la direccin del transporte considerada como positiva. El primer trmino de la ecuacin 1 puede desarrollarse para mostrar cambios de energa en distintas formas. Si la masa es constante y slo participan cambios en las energas interna, cintica y potencial, (3) donde es la energa total del sistema. Con esto la ecuacin 1 puede escribirse como: (4) La convencin de moderna del signo, tanto prale calor Q como para el trabajo W, hace que los valores numricos de ambas cantidades sean positivos para el transporte, de los alrededores hacia el sistema, a travs de la frontera. Con esto en mente, puede escribirse (5) La ecuacin 2 indica que el cambio total de energa de un sistema de masa constante es igual a la energa neta transportada hacia l como calor y trabajo. Los sistemas cerrados a menudo experimentan procesos que no causan ningn cambio en su energa potencial o cintica, sino solamente en su energa interna. Para tales procesos la ecuacin 2 se reduce a: (6) La ecuacin 3 se aplica a procesos donde participan cambios finitos en la energa interna del sistema. Para cambios diferenciales, la ecuacin 3 se escribe como: (7) Esta ecuacin, al igual que la 3 se aplica a sistemas cerrados que experimentan nicamente cambios en su energa interna. El calor es visto a menudo, como se demostr anteriormente, en relacin con el efecto que tiene sobre el objeto hacia o desde el cual se transfiere. As se define una variable llamada capacidad calorfica como la cantidad de calor necesaria que se requiere por unidad de masa para elevar la temperatura en un grado. Entre mas pequeo sea el cambio de temperatura en un cuerpo provocado por la transferencia de una cantidad de calor dada, mayor es su capacidad. Entonces la capacidad calorfica se puede escribir como . Existen dos capacidades calorficas de uso muy comn para fluidos homogneos. Capacidad calorfica a volumen constante: (8) Capacidad calorfica a presin constante: (9) Ambas expresiones dan una relacin entre un conjunto de propiedades termodinmicas y, por lo tanto, constituyen definiciones que son independientes del proceso particular

que se lleve a cabo. Estas expresiones acomodan tanto capacidades calorficas molares como especficas (las que usualmente se conocen como calores especficos), lo que depende del hecho de que U y H sean propiedades molares o especficas. Un proceso donde se pone en prctica lo anterior es el de la combustin el cual consiste en la oxidacin de los constituyentes del combustible, mediante una reaccin qumica. La reaccin de combustin se define como aquella entre un elemento o compuesto y el oxgeno, para formar ciertos productos de combustin. Para compuestos orgnicos formados slo por carbono, hidrgeno y oxgeno, los productos son dixido de carbono y agua; sta ltima puede ser vapor o lquido. Entonces, la cantidad de energa que se libera por mol de hidrocarburo que se quema se conoce como calor de combustin. Cuando una sustancia pura en estado slido se licua o se vaporiza a partir de un estado lquido, a presin constante, no hay ningn cambio en la temperatura; sin embargo, el proceso requiere la transferencia de una cantidad finita de calor al sustancia. Estos efectos calricos se conocen como calor latente de fusin y de vaporizacin respectivamente. La caracterstica principal de todos estos procesos es la coexistencia de dos fases. De acuerdo con la regla de fases, un sistema de dos fases formado por una sola especie es univariante y su estado intensivo est determinado por la especificacin de una sola propiedad intensiva. Por tanto, el calor latente que acompaa a un cambio de fase es una funcin exclusiva de la temperatura, y est relacionado con las dems propiedades del sistema por una ecuacin termodinmica exacta: (10) donde es el calor latente y es el cambio de volumen que acompaan al cambio de fases. Esta relacin es conocida como la ecuacin de Clapeyron. Hay tres formas de transferencia de energa: conduccin, conveccin y radiacin. La transferencia de energa por conduccin se realiza de dos maneras. El primer mecanismo es el de la interaccin molecular, en el cual el aumento del movimiento de una partcula a un nivel de energa ms alto, imparte energa a las molculas adyacentes que se encuentran en niveles ms bajos. Est presente, en cierto grado, en todos los sistemas en los que existe un gradiente de temperatura. Adems deben encontrarse molculas de slido, lquido o gas. El segundo mecanismo es el de transferencia de calor por medio de electrones " libres ". Este tipo es importante, principalmente en los slidos puramente metlicos. La ecuacin bsica que sirve para describir el proceso de conduccin es:

(11) Donde qx es la rapidez de transferencia decalor en la direccin de x; A es el rea normal a la direccin de flujo de calor; k es la conductividad trmica y es el gradiente de temperatura en la direccin x. Est ecuacin es la ley de Fourier de conduccin de calor.

La transferencia de calor debida a la conveccin se relaciona con el cambio de energa que ocurre entre una superficie y un fluido adyacente. Existen dos tipos: la conveccin forzada, en la cual se hace pasar un flujo por una superficie slida usando un medio externo, tal como un ventilador o una bomba y la conveccin libre o natural, en la que un fluido ms caliente ( o ms fro ), que se encuentra prximo a la frontera slida, ocasiona la circulacin a causa de la diferencia de densidades que resulta de la variacin de temperatura en una regin del fluido. A diferencia de la trasferencia de calor por conveccin, en la radiacin no se requiere que intervenga un espacio lleno de materia para que las superficies intercambien calor. Esto es as porque la radiacin trmica es un tipo de radiacin electromagntica que depende nicamente de la temperatura en la superficie. Uno de los instrumentos que utilizan una transferencia de calor como principio de funcionamiento es la bomba calorimtrica, con la cual se puede determinar el calor de combustin de una sustancia. La bomba calorimtrica, como la mostrada en la figura 1, se compone de un vaso cilndrico de unos 300 cm3 de capacidad provisto de una tapa atornillada,. En la tapa se encuentran dos vlvulas. Una de ellas se emplea para llenar la bomba con oxgeno, mientras que la otra se utiliza para dar salida a los gases de combustin despus del ensayo. Para hacer hermtica la junta , entre la tapa y el vaso se intercala un anillo de plomo, que encaja en una entalladura de la tapa y puede renovarse a menudo. La tapa se atornilla primero a mano, y luego se aprieta con una llave de brazos que acompaa a la bomba. Es perjudicial apretar ms de lo necesario.

Figura 1. Calormetro de bomba con unidad de ignicin En el interior de la bomba se encuentra la cpsula del combustible, la cual puede ser de diferentes tipos. Las cpsulas de platino de forma plana ( bordes bajos ) slo son apropiadas para sustancias de pronta combustin. Para sustancias de escasa velocidad de combustin se utilizan cpsulas de materiales poco conductores de calor y bordes altos ( cuarzo, porcelana o arcilla refractaria no vidriada ). La bomba se llena con oxgeno por medio de un tubo flexible y delgado de cobre, provisto de un manmetro, terminado de un lado en una tuerca que se adapta a las aberturas de llenado de la bomba, y por el otro por una boquilla que se ajusta a la rosca normal de las botellas de oxgeno. Se abre la botella y se deja pasar el oxgeno hasta que el manmetro seale algo ms de 25 atm. Se cierra primero la botella de oxgeno y despus la bomba cuando el manmetro desciende a 25 atm ya que las tuberas nunca son absolutamente hermticas. debe

tomarse como norma llenar de oxgeno la bomba en ltimo trmino y dar salida al gas inmediatamente despus de realizado el ensayo; es decir, la bomba no debe estar bajo presin ms que el tiempo absolutamente indispensable. La parte exterior est formada por un depsito de agua de forma anular que contiene de 15 a 25 litros, y que por su gran capacidad trmica constituye el ambiente del calormetro y lo protege de cambios de calor. Sobre este depsito va montado un soporte que sostiene los mecanismos de accionamiento del agitador, as como la suspensin elstica del termmetro. Se puede emplear un agitador de hlice, con el cual se debe modificar la disposicin del aparato. El depsito exterior de agua tiene la misma forma, pero mayor dimetro y capacidad. En este ensanchamiento va colocado el canal de agitacin ( canal de la hlice ). sta toma el agua caliente de la parte superior y la impulsa por la parte inferior. La bomba no necesita estar centrada en el depsito del calormetro, sino que deber estar en la proximidad inmediata al canal de agitacin , con el fin de que la velocidad de circulacin en el punto ms alejado de la hlice sea lo ms reducida posible. Una de las ventajas de esta disposicin es que ni el termmetro ni la bomba estn en contacto inmediato con el agitador, y por consiguiente, ste trabaja absolutamente sin choques o rozamientos. Para la medicin de temperaturas se emplear un termmetro de mercurio con una amplitud de 14 a 23C construido especialmente para este caso. La longitud de los grados de estos termmetros es de 3 a 4,5 cm. y estn divididos en 100 partes, lo que permite llegar a apreciar incluso la milsima de grado haciendo las lecturas con lupa. La cantidad de calor medida indirectamente al efectuar la determinacin calorimtrica es el producto de la diferencia de la temperaturas corregidas por la capacidad trmica del calormetro llamada esta ltima equivalente de agua. Se comprende con esta denominacin la cantidad de calor necesaria para elevar en 1.00 C la temperatura de todo el sistema. La manera ms exacta para producir y calcular esta cantidad de calor es utilizar el mtodo elctrico, el cual consiste en rodear la bomba con una resistencia calefactora. Generalmente por comodidad se calcula el equivalente por el mtodo de combustin en el cual se utilizan productos qumicos puros de calor de combustin conocidos. Lo mismo que en el ensayo calorimtrico ordinario, al efectuar la determinacin del equivalente del calormetro, adems del calor de combustin de la sustancia patrn, se deben tomar en cuenta otros factores : a) La inflamacin del filamento metlico empleado. La pequea cantidad de corriente que se invierte en el encendido puede despreciarse o introducirse en el valor del equivalente. b) El calor de formacin del cido ntrico. Para evitar la formacin del mismo es recomendable hacer lavados con oxgeno para desalojar de la bomba la mayor cantidad de aire posible.

c) Para realizar los clculos calorimtricos se realizan una serie de correcciones tal como la correccin por radiacin que permite obtener la elevacin verdadera de la temperatura basndose en la hiptesis de que hasta el punto en que el termmetro ha recorrido la mitad del camino en su ascenso, el cambio de calor es igual del que se calcula como consecuencia del movimiento del termmetro en las fases inicial y final. En todos los minutos siguientes, las temperaturas estn tan cerca de la temperatura mxima, que el cambio de calor es el mismo que resulta de la marcha del termmetro en la fase final del ensayo. d) Otro tipo de correccin es la determinacin de los cidos sulfrico y ntrico por volumetra utilizando el mtodo de Langbein. El conocimiento de los valores de calor de combustin es importante a nivel industrial principalmente en el empleo de calderas, las cuales se establece un intercambio de calor entre los gases de combustin de algn combustible ,como el disel o la gasolina, y el agua. El clculo de la eficiencia de la caldera requiere el valor del calor de combustin, para conocer cuanto de la energa disponible en el combustible se transfiere al agua. Equipo y Diagrama Experimental Cuadro 1. Equipo experimental Equipo Calormetro de bomba Unidad de ignicin Empastillador Cronmetro Fabricante Parr Parr Parr Accusplit Placa U.C.R. 4764 124660 120762 08003-10 126541

Termmetro Cole-Parmer

Cuadro 2. Reactivos utilizados. Sustancia cido Benzoico Broza de caf (B111003) Fabricante FLUKA AG CITA Calidad Reactivo ----

Figura 2. Diagrama del calormetro de bomba y sus partes principales. Metodologa Se procede a la determinacin del calor de combustin de varias muestras de residuos de broza de caf, las cuales tienen un 25% de humedad. Para lo cual primeramente se determina la capacidad calorfica del calormetro, por medio del uso de una sustancia de referencia como lo es el cido benzoico. Se prepara una pastilla para la combustin de dicha sustancia, y se prepara la bomba calorimtrica de acuerdo a lo estipulado por el diseo del instrumento. Seguidamente se mide temperatura y tiempo antes, durante y posterior al proceso de combustin, hasta que la temperatura se mantenga constante. Se procede de la misma forma para determinar el calor de combustin de las distintas muestras de broza de caf, realizando tres corridas. Los datos necesarios para el clculo se obtienen a partir de los grficos de temperatura en funcin del tiempo, realizados para cada muestra analizada.

El experimento considera como variables de diseo la masa de cada muestra combustionada, as como la longitud del alambre de combustin. Como variable de respuesta se tiene el tiempo y la temperatura, durante el intercambio calrico. Como variables fijas se tiene el volumen de agua utilizado en el calormetro, la presin atmosfrica y la presin en la bomba de oxgeno. Discusin de Resultados Se determin el calor de combustin para varias muestras de broza de caf, utilizando cido benzoico como sustancia de referencia, para calibrar el calormetro. El calor de combustin que se genera al quemar la sustancia en presencia de oxgeno dentro de la bomba se expresa principalmente de dos formas: como el calor que gana el calormetro y la cantidad de calor que gana el agua. La sustancia de referencia se utiliza para determinar el calor ganado por el calormetro como la diferencia del valor de calor de combustin de la sustancia patrn y el calor que absorbe el agua. Los valores necesarios para determinar el calor ganado por el calormetro, es decir, su capacidad calorfica, se obtienen a partir del grfico de temperatura contra tiempo para el proceso de combustin y utilizando las frmulas preestablecidas para el tipo de calormetro utilizado. La grfica correspondiente se observa en la figura 3. Figura 3. Variacin de la temperatura con el tiempo durante la combustin del cido benzoico. Se obtuvo un valor de 9135.7 J/C para la capacidad calorfica del calormetro. Una vez determinado este parmetro, se calcul el valor del calor de combustin para tres muestras de broza de caf (B111003) con un 25% de humedad. Nuevamente, los parmetros necesarios para el clculo se determinan a partir de la curva temperatura contra tiempo, la cual se muestra en la figura 4. Figura 3. Variacin de la temperatura con el tiempo durante la combustin de las distintas muestras de broza de caf. A partir de la informacin proporcionado por las curvas de la figura 4, y utilizando el valor de la capacidad calorfica del calormetro obtenido a partir de la combustin del cido benzoico, se obtiene el calor de combustin para las distintas muestras de broza de caf. Los resultados se observan en el siguiente cuadro. Cuadro 3. Valores para el calor de combustin de las distintas muestras de broza de caf Calor de combustin H, J/g 12034.3 10780.2

Muestra 1 2

3 Promedio

12809.2 11874.6

Es importante sealar en este punto las suposiciones realizadas para obtener estos valores. Primeramente, se observa de la figura 4 que las muestras se queman muy rpido en la bomba; el intervalo de tiempo previo a la ignicin y la razn de cambio de la temperatura en dicho intervalo, parmetros necesarios para calcular el calor de combustin, se han estimado de una forma aproximada solamente, ya que se cuentan con pocos pares de datos. En las grficas realizadas se observa como las sustancias parten de la temperatura ambiente a la que se encontraba el agua antes de la combustin. A medida que se realiza la reaccin comienza el intercambio del calor, que se genera dentro de la bomba de oxgeno, con su alrededor inmediato, en este caso el agua, la cual comienza a aumentar la temperatura. El flujo calrico disminuye a medida que se establece el equilibrio trmico entre los dos sistemas. Es importante mencionar que se hizo solamente la correccin debida al calor de combustin del alambre utilizado, ya que de la literatura se conoca el factor de correccin y en el laboratorio se determin la longitud de alambre quemado. Otras correcciones que deban realizarse, debidas principalmente a la formacin de cido ntrico y sulfrico durante el proceso de combustin, se omitieron debido a la imposibilidad prctica de estimar con exactitud la cantidad de cido ntrico y sulfrico formados. Otro punto importante a sealar es que los cambios de energa asociados con la reaccin de combustin se miden a temperatura y volumen constante. En el laboratorio se utilizaron 1200 ml de agua, los cuales, asumiendo que la densidad del agua es 1g/ml , equivalen a 1200 g. Se utiliza esta cantidad ya que con esta se tapa la bomba a un nivel por debajo de las entradas de los electrodos, para as evitar el posible contacto de la electricidad con el agua. Adems no se efecta trabajo, aunque en la determinacin participen gases, ya que el cambio de volumen es igual a cero. Como no se dispone de datos tericos para comparar con los valores de calor de combustin obtenidos para la broza de caf, se realiza el anlisis estadstico comparando la diferencia de los valores obtenidos con respecto al valor promedio. Los respectivos valores se muestran en el siguiente cuadro Cuadro 4. Diferencias de los valores de calor de combustin respecto al promedio Muestra 1 2 3 Diferencia respecto al promedio, d (J/g) 159.7 1094.4 934.6

Se establece como hiptesis nula que no existe diferencia estadsticamente significativa de los valores respecto a su promedio, mientras la hiptesis alterna plantea lo contrario, es decir, s existe diferencia. Utilizando la distribucin t de student con dos grados de

libertad y un nivel de significancia del 5%, se obtienen los valores tabulados en el cuadro 5. Cuadro 5. Valores requeridos para la determinacin del nivel de significancia de la hiptesis planteada. Definicin Promedio de las diferencias Desviacin estndar de las diferencias, s Valor de t calculado, tcalc Valor de t tabulado, tteo Probabilidad, Pr (tcalc) Probabilidad, Pr (tteo) Criterio sobre hiptesis nula Valor 729.6 499.9 2.528 4.303 0.07 0.05 no se rechaza

Como el valor de t calculado es menor que el valor de t tabulado, no hay suficiente evidencia estadstica para rechazar la hiptesis nula al nivel de significancia del 5%. Es importante recalcar que la prueba estadstica solamente comprueba la validez del promedio de los datos, como un estimado del calor de combustin para la muestra de broza de caf, sin embargo, se desconoce si este valor es el real. Sera recomendable efectuar una mayor cantidad de corridas, ya que tres valores no son suficientes para establecer un criterio respecto a la validez del mtodo seguido. Tambin podra compararse con el valor de calor de combustin de alguna sustancia conocida y con caractersticas similares, aunque sea slo parcialmente. Entre las principales fuentes de error cometidas se pueden sealar las siguientes:

No se tomaron suficientes medidas de temperatura y tiempo antes de la ignicin, lo cual afecta los clculos y se dificulta debido a la rapidez con que se quema la broza de caf. Para ver la temperatura en el termmetro de la bomba era necesaria una lupa y mucha precisin por lo que estas mediciones pueden variar segn el observador. No se tom en cuenta el residuo observado en la cpsula despus del proceso de combustin, adems se desconoce su naturaleza. Se desconoce si el valor obtenido para la capacidad calorfica del calormetro es el correcto, ya que no se compar con ningn otro valor, experimental o terico.

Conclusiones y Recomendaciones

El aumento de la temperatura del agua a medida que se da la reaccin tiende hacia un valor constante debido a que el flujo calrico es consecuencia del gradiente de temperatura entre los dos sistemas. Por esto cuando se establece el equilibrio, dicho gradiente es igual a cero y la temperatura se mantiene constante. Las correcciones necesarias por formacin de sustancias tales como cido ntrico o sulfrico, deben realizarse solamente si se puede estimar la cantidad de dichas sustancias formadas, de lo contrario es ms recomendable omitirlas que hacer aproximaciones empricas. Basndose solamente en lo observado experimentalmente, no se recomienda la broza de caf como combustible, ya que estando seca, se quema muy rpido, mientras que estando muy hmeda no se quema o no lo hace de forma completa. Se recomienda usar una cantidad de agua en el calormetro no menor a un litro, ya que una cantidad grande facilita el intercambio calrico y que el mismo no sea muy rpido. Es importante asegurarse que haya cantidad de oxgeno suficiente en la bomba para que se d la combustin completa. Se recomienda tomar suficientes mediciones antes y despus de la ignicin con el fin de facilitar los clculos.

Bibliografa

Smith, J.M. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. 5 edicin, McGraw-Hill, Mxico , 1995. Van Wylen, G. Fundamentos de Termodinmica. 2 edicin. Limusa, Mxico, 1999. Perry, J.H. Chemical Engineering Handbook. 7 Edicin, McGraw-Hill, 1998. Box, George; Hunter William. Estadstica para investigadores. Editorial Revert, S.A., Espaa 1993.

Nomenclatura Cuadro 6. Nomenclatura utilizada en el informe. Smbolo E Q Significado Energa Calor Unidades J J

W U C T

Trabajo Energa Interna Capacidad calorfica Temperatura

J J J/C C adim

Diferencial parcial H Entalpa P Presin t Tiempo q Calor Cuadro 6.(cont.) Nomenclatura utilizada en el informe. Smbolo x k m r Superndices 2 Subndices a b c Anterior a la ignicin Durante la ignicin Despus de la ignicin Potencia cuadrada Significado Longitud Conductividad Masa Pendiente Unidades m W/mK g C/s J s Pa J

Datos Experimentales Cuadro 7. Masa de las pastillas utilizadas para la combustin (masa pastilla ms alambre de ignicin), antes y despus de la combustin. cido Benzoico Broza de caf 1 23

Sustancia

Masa, m (g) antes Masa, m (g) despus

1.0867 1.0371 0.8210 0.9685 0.0000 0.0432 0.0340 0.0420

Cuadro 8. Longitud de alambre antes y despus de la combustin. cido Broza de caf Benzoico 1 23 10 10 10 10

Sustancia Longitud, l(cm) antes Longitud, l(cm) despus

6.7

5.4

6.0 3.3

Cuadro 9. Temperaturas cada 5 segundos para las diferentes muestras. Broza de caf Corrida Corrida Corrida 1 2 3 21,74 21,78 21,76 21,78 21,78 21,79 21,22 21,23 21,24

cido Benzoico 21,42 21,42 21,44

Cuadro 9.(cont.) Temperaturas cada 5 segundos para las diferentes muestras. Broza de caf Corrida Corrida Corrida 1 2 3 21,78 21,80 21,86 21,83 21,98 21,90 22,20 21,98 22,30 22,00 21,24 21,28 21,36 21,40 21,64

cido Benzoico 21,54 21,70 22,00 22,30 22,70

23,10 23,40 23,60 23,70 23,90 24,04 24,20 24,34 24,40 24,44 24,48 24,46 24,48 24,56 24,56 24,62 24,68 24,72 24,74 24,76 24,80 24,82 24,86 24,90

22,50 22,08 22,66 22,16 22,80 22,30 22,90 22,36 23,00 22,42 23,08 22,50 23,16 22,57 23,18 22,63 23,20 22,69 23,26 22,74 23,30 22,79 23,32 22,83 23,33 22,86 23,34 22,90 23,35 22,94 23,37 22,96 23,40 22,98 23,42 23,00 23,43 23,03 23,48 23,06 23,51 23,07 23,52 23,09 23,52 23,11 23,54 23,13

21,78 21,78 21,88 22,00 22,06 22,18 22,24 22,30 22,36 22,40 22,44 22,50 22,55 22,58 22,63 22,65 22,68 22,70 22,73 22,74 22,77 22,78 22,80 22,82

24,94 24,96 24,96 24,98 25,00 25,04 25,08 25,08 25,10 25,12 25,14 25,14 25,16 25,18

23,54 23,15 23,56 23,17 23,58 23,19 23,59 23,20 23,60 23,21 23,61 23,22 23,62 23,24 23,63 23,24 23,65 23,26 23,66 23,27 23,67 23,28 23,69 23,30 23,70 23,31 23,71 23,32

22,84 22,85 22,87 22,88 22,91 22,92 22,93 22,95 22,96 22,97 22,98 22,99 23,00 23,01

Cuadro 9. (cont.) Temperaturas cada 5 segundos para las diferentes muestras. Broza de caf Corrida Corrida Corrida 1 2 3 23,72 23,33 23,72 23,34 23,73 23,36 23,74 23,37 23,75 23,38 23,76 23,38 23,77 23,39 23,03 23,04 23,04 23,05 23,06 23,07 23,07

cido Benzoico 25,20 25,24 25,24 25,26 25,26 25,27 25,28

25,30 25,32 25,33 25,36 25,36 25,36 25,36 25,36

23,78 23,40 23,80 23,41 23,81 23,42 23,82 23,42 23,84 23,43 23,44 23,44

23,08 23,09 23,10 23,10 23,11 23,12 23,13 23,14 23,14 23,14

Resultados Intermedios Cuadro 10. Datos para el clculo de la capacidad calorfica de la bomba de oxgeno y el calor de combustin de la broza de caf cido Benzoico 0,002 Broza de caf 1 0,0028 0,0024 0,0014 23

Parmetro r1 (C/s) r2 (C/s) a (s) b (s) c (s) ta (C) tb (C) tc (C) e (J) t (C)

0,0028 0,0022 0,0021 0,0018 10 45 195 21,44 23,40 25,08 31,76 3,15 20 50 175 25 65 175 20 75 185

21,86 21,90 21,28 22,80 22,50 22,30 23,59 23,20 22,92 44,27 38,49 64,48 1,371 0,973 1,365

Muestra de Clculo

1. Clculo de la capacidad calorfica del calormetro. Se calcula utilizando la siguiente frmula: (12) Donde t se calcula como sigue: (13) Los valores de r1 y r2 se obtuvieron mediante una regresin lineal utilizando Excel 2000 y los datos del cuadro 9, filas 1-3, columna 1, obtenindose los valores del cuadro 10, filas 1-2, columna 2. Con los datos del cuadro 10, filas1-8, columna 2 y sustituyendo en la ecuacin (13), se obtiene el valor del mismo cuadro, misma columna, fila 10: Para calcular e1 (correccin debida al alambre combustionado) se utiliza la siguiente ecuacin: (14) Con los valores del cuadro 8, filas 1-2, columna 2 se obtiene el valor del cuadro 10, fila 9, columna 2: Sustituyendo en (12) los valores del cuadro 10, filas 9-10, columna 2; cuadro 7, fila 1, columna 2 y el valor del calor de combustin para el cido benzoico (26452.2 J), se obtiene: 2. Clculo del calor de combustin para las muestras de broza de caf. Se realiz utilizando la siguiente frmula: (15) Para la muestra 1, con los valores del cuadro 10, filas 9-10, columna 3; cuadro 7, fila 1, columna 3 y el valor de C calculado anteriormente, se obtiene el valor del cuadro 3, fila 1, columna 2: Se procede de igual forma para calcular los dems calores de combustin. 3. Anlisis estadstico de los datos obtenidos Se plantea una prueba de hiptesis, para las diferencias de los valores del calor de combustin obtenidos respecto a su Llamando a la diferencia esperada entre los valores y d las diferencias obtenidas experimentalmente y tabuladas en el cuadro 4, filas 1-3, columna 2 se plantea:

Primeramente, se calculan los promedios de las diferencias obtenidas, mediante la siguiente ecuacin: (16) para los valores del cuadro 4, filas 1-3, columna 2 se obtiene el valor del cuadro 5, fila 1, columna 2: El clculo de la desviacin estndar, se realiza utilizando la siguiente ecuacin: (17) Utilizando los valores del cuadro 4, filas 1-3, columna y del cuadro 5, fila 1, columna 2, se obtiene el valor del cuadro 5, fila 2, columna 2: El valor de t calculado, tcalc, se obtiene mediante la siguiente frmula: (18) Con los datos del cuadro 5, filas 1 y 2, columna 2 se obtiene el valor del mismo cuadro, fila 3, columna 2: El valor de tteo, el cual se obtuvo de las respectivas tablas de la distribucin t de Student con dos grados de libertad; se encuentra en el cuadro 5, fila 4, columna 2. Como el valor de t terico, tteo, es mayor que el valor de t calculado, tcalc, no hay suficiente evidencia estadstica para rechazar la hiptesis nula. Procedimiento Experimental a. Calibracin de la muestra. Pese la muestra del material en la balanza analtica. La muestra no debe ser mayor de 1. 1 gramos Prepare la pastilla de acuerdo a lo estipulado en el manual. Instale el alambre ( que se utiliza en la combustin de la pastilla ), tal que se cierre el circuito. Se recomienda no mayor de 10cm. Coloque la pastilla en la cpsula y coloque el alambre sobre la misma sin

que toque el alambre de la cpsula. Cierre hermticamente la bomba de oxgeno. Realice 2 lavados con el oxgeno, y llene la bomba con oxgeno a una presin no mayor a las 25 atmsferas.

 Introduzca la bomba de combustin en el calormetro, conectando los electrodos del detonador y haciendo funcionar ste, luego de revisar que todo el sistema se encuentre en orden.( Tener desconectado el detonador por peligro de una descarga elctrica ). Mida temperatura y tiempo para el transcurso del intercambio calrico. Hasta que la temperatura se encuentre constante. Abra la vlvula para la salida de los gases de combustin antes de abrir la bomba de oxgeno. Mida la longitud del alambre no combustionado, as como los residuos de muestra no combustionada. b) Determinacin del calor de combustin Confeccionar tres pastillas con el equipo que se localiza en el laboratorio. Instale el alambre ( que se utiliza en la combustin de la pastilla ), tal que se cierre el circuito. Se recomienda no mayor de a los 10cm. Coloque la pastilla en la cpsula y coloque el alambre sobre la misma sin que toque el alambre de la cpsula. Cierre hermticamente la bomba de oxgeno. Realice 2 lavados con el oxgeno, y llene la bomba con oxgeno a una presin no mayor a las 25 atmsferas. Introduzca la bomba de combustin en el calormetro, conectando los electrodos del detonador y haciendo funcionar ste, luego de revisar que todo el sistema se encuentre en orden.( Tener desconectado el detonador por peligro de una descarga elctrica ). Mida temperatura y tiempo para el transcurso del intercambio calrico. Hasta que la temperatura se encuentre constante. Abra la vlvula para la salida de los gases de combustin antes de abrir la bomba de oxgeno. Mida la longitud del alambre no combustionado, as como los residuos de muestra no combustionada. Limpie el equipo y entrguelo.

Punto de inflamacin
El punto de inflamacin es la temperatura mnima necesaria para que un material inflamable desprenda vapores que, mezclados con el aire, se inflamen en presencia de una fuente gnea, y contina ardiendo una vez retirada la fuente de activacin.

Segn NFPA, el punto de inflamacin corresponde con el Flash Point que es la temperatura mnima necesaria para que un material inflamable desprenda vapores que, mezclados con el aire, se inflamen en presencia de una fuente gnea, para volverse a extinguir rpidamente por s sola una vez retirada la fuente de activacin. En Espaa, la definicin de Flash Point corresponde con el punto de encendido segn la normativa vigente UNE-EN ISO 13943. En teora, todos los materiales presentan una cierta cantidad de energa que permanece en estado inercial, es decir, no cambian su estado a menos que se produzca un cambio que permita producir la reaccin. Esto tambin puede explicarse de otro modo: todos los materiales presentan cierta resistencia gradual a los cambios, de tal forma que slo es posible alterarlos si dicho cambio puede modificar drsticamente la resistencia del material. Por ejemplo, golpear un metal repetidamente para modificar su forma, desprendiendo energa en forma de calor que hace que la resistencia del material baje levemente.

Punto de shock trmico

Se da por hecho que un material puede poseer, en una cierta escala, un grado de ignicin trmica, por lo que aadido a esta idea cabe tener en cuenta la relacin entre la resistencia del material y el tipo de reaccin al que se somete el material. La presin es uno de los elementos que hacen que un material pueda comenzar a calentarse en un determinado cierto punto, que puede ser considerado en una escala de 0 a 9. Cuando un material, por algn tipo de induccin externa, cambia su resistencia, modifica este punto y puede comenzar a calentarse. El punto de inflamacin es, por tanto, un estado crtico que puede alcanzar un material ante el intento pasivo de absorber una energa externa que no puede liberar de ningn modo posible, de tal modo que entra en reaccin con el nivel de energa recibido. El material recibe energa y no la puede disipar, por lo que sigue acumlando ms y ms energa, hasta que su estructura ya no puede ms y se transforma en una reaccin total de energa.

Definicin de sustancias txicas, inflamables y explosivas

Conoce las diferentes sustancias txicas, inflamables y explosivas? Sabe cules son las clases de sustancias inflamables que existen?
Tema: Definicin de sustancias txicas, inflamables y explosivas Fecha:03-Mar-2006 Fuente:QuimiNet Sectores relacionados:Petroqumica, Qumica, Ecologa y Medio Ambiente, Seguridad Industrial y Proteccin Personal
La cantidad y las caractersticas fsicas y qumicas de las sustancias involucradas en una actividad industrial o de servicios (en proyecto o en operacin), as como en un transporte y depsito de sustancias, constituyen los factores de mayor importancia para definir su grado de riesgo. Es por ello, que se han constituido listados de sustancias peligrosas reguladas (principalmente txicas o explosivas e inflamables), para las cuales se han fijado cantidades de reporte o de control.

En trminos generales las sustancias txicas, inflamables y explosivas se clasifican en: Sustancias de toxicidad aguda: Una sustancia es considerada como un txico agudo de acuerdo a que: su concentracin capaz de producir la muerte de la mitad o el 50 por ciento (CL50) de los animales expuestos va inhalacin durante ocho horas sea de 0.5 mg/l de aire; o bien que su dosis drmica que provoca la muerte del 50 por ciento (DL50) de los animales expuestos sea de 50 mg/kg de peso corporal; o que su dosis oral (DL50) sea equivalente a 25 mg/kg de peso corporal. En ausencia de estos valores, se utilizan las concentraciones o dosis ms bajas que son letales para cualquier animal de prueba. Sustancias inflamables: Son aquellas capaces de formar una mezcla, con el aire, en concentraciones tales que las haga formar una flama espontneamente o por la accin de una chispa. La concentracin de dicha mezcla se considera equivalente al lmite inferior de inflamabilidad. Dichas sustancias son consideradas como inflamables si poseen un punto de inflamacin menor a 60 C, una presin de vapor absoluta que no exceda de 2.81 Kg/cm 2 y temperatura de ebullicin de 37.8 C. Un lquido inflamable es definido por la Asociacin Nacional de Proteccin contra el Fuego (NFPA) como aquel lquido con un punto de flasheo por debajo de los 37.8 C. La misma NFPA establece las siguientes subclasificaciones para estos lquidos:

Clase 1A
Son aquellos que tienen puntos de flasheo por debajo de los 22.8 C y que tienen un punto de ebullicin por debajo de 37.8 C.

Clase 1B

Son aquellos que tienen puntos de flasheo por debajo de los 22.8 C y cuyo punto de ebullicin es o se encuentra por arriba de 37.8 C.
Clase II
Son aquellos que tienen puntos de flasheo de 0 por arriba de los 37.8 C y debajo de los 60 C.

Clase III
Lquidos subdivididos en 2 subclases: Clase IIIA : todos aquellos que tienen puntos de flasheo de o por arriba de 60 C y por debajo de 93.3 C. Clase IIIA : todos aquellos que tienen puntos de flasheo de o por arriba de 93.3 C. Sustancias explosivas : Son aquellas que producen una expansin repentina, por turbulencia, originada por la ignicin de cierto volumen de vapor inflamable, acompaada por ruido, junto con fuerzas fsicas violentas capaces de daar seriamente las estructuras por la expansin rpida de los gases. En Mxico, para calcular las cantidades de reporte o de control, se tom como referencia una distancia de 100 metros, en torno a las fuentes emisoras; dentro de la cual para el caso de sustancias txicas, se alcanzaran valores de concentraciones iguales al IDLH; en el caso de sustancias inflamables, se produjeran niveles de radiacin trmica iguales a 5 kw/m 2 y para las sustancias explosivas, se presentaran ondas de sobrepresin de 0.5 psi. El criterio de distanciamiento de 100 metros se adopt considerando que al desprenderse un gas o evaporarse una sustancia lquida txica o inflamable, se formara una nube con forma elptica, que por la accin del viento, llevara a dicha sustancia a concentrarse en el extremo de la elipse (concentracin IDLH para sustancias txicas y/o la concentracin equivalente al Lmite Inferior de Explosividad, LIE, para sustancias inflamables). Para ello, se tomaron en cuenta las consideraciones sealadas en la Gua de Acciones de Emergencia para seleccin de materiales peligrosos, publicada en 1978 por el Departamento de Transporte (DOT) de Estados Unidos. Cada pas incluye las sustancia en los listados tomando en cuenta otros factores como la existencia de la sustancia, su utilizacin, la frecuencia en que se haya visto involucrada en accidentes y la gravedad de las repercusiones de los mismos.

En el caso de los Estados Unidos de Amrica, el listado de sustancias reguladas por la Seccin 112 (r) de la Ley del Aire Limpio comprende 77 sustancias txicas, 63 inflamables y las explosivas listadas por el Departamento del Transporte; por su parte el listado de la Directiva del Consejo de la Unin Europea promulgada en 1982 rene 180 sustancias txicas, inflamables y explosivas. En Canad, se han establecido tres listados de sustancias peligrosas; la lista 1, es una lista corta que incluye a las sustancias de alta prioridad comnmente encontradas en el pas en fuentes fijas y en el transporte en cantidades por arriba de los umbrales considerados en las cantidades de reporte, por lo cual existe una alta probabilidad de que causen muertes al ocurrir un accidente. La lista 2, es una lista ms larga, e incluye a las mismas sustancias de la lista 1 manejadas en cantidades inferiores, as como otras que en caso de liberacin sbita pudieran causar fatalidades, y la lista 3 comprende otras sustancias peligrosas frecuentemente encontradas en Canad pero en cantidades mucho menores y que tienen poca probabilidad de verse involucradas en accidentes graves. Cabe destacar que tambin existen variaciones en la forma en que se fija la cantidad de reporte o de control de una sustancia peligrosa de un pas a otro, que dependen de la forma en que se concibe la distancia que separa a las unidades que la contienen en la misma o en distintas reas de una misma instalacin, como se indica a continuacin.

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Las diferentes sustancias txicas, inflamables y explosivas

Conoce las diferentes sustancias txicas, inflamables y explosivas? Sabe cules son las clases de sustancias inflamables que existen?
Tema: Definicin de sustancias txicas, inflamables y explosivas Fecha:05-Ago-2011 Fuente:QuimiNet Sectores relacionados:Petroqumica, Qumica, Ecologa y Medio Ambiente, Seguridad Industrial y Proteccin Personal

En el caso de la legislacin de Estados Unidos, se considera que en una fuente fija se encuentra una cantidad de reporte o de control, cuando la cantidad total de la sustancia regulada contenida en un proceso es superior al umbral o lmite establecido. Mientras que por proceso se entiende cualquier actividad que involucra a la sustancia regulada y que incluye cualquier uso, almacenamiento, manufactura, manejo o movilizacin de la misma, o combinaciones de estas actividades. Tambin se considera como un proceso unitario a varios recipientes fsicamente interconectados o a varios recipientes cercanos conteniendo la sustancia regulada, que en el caso de un accidente pueden verse involucrados en la liberacin de la misma. A su vez, se define por fuente fija, cualquier edificio, estructura, equipo, instalacin o actividades fijas emisoras de sustancias reguladas, que pertenecen a una misma empresa, y que estn localizadas en una o ms propiedades contiguas, controladas por un mismo operador, y a partir de las cuales puede producirse la liberacin accidental de dichas sustancias. En dicho pas, la lista de sustancias reguladas est basada en la toxicidad aguda, historia de accidentes y volatilidad. Los valores de las cantidades de control o umbrales (TQ) de las sustancias txicas, estn comprendidos entre 500 y 20 mil libras, mientras que para

las sustancias inflamables se fija un TQ de 10 mil libras y para las explosivas de cinco mil. En el caso de la Directiva del Consejo de la Unin Europea (82/501/CEE), las cantidades de reporte o de control, se refieren a cada instalacin o conjunto de instalaciones del mismo fabricante cuando la distancia entre las mismas no es suficiente para evitar, en circunstancias previsibles, un aumento de los riesgos de accidentes graves. O bien, se refieren a cada conjunto de instalaciones de un mismo fabricante cuando la distancia que las separa sea inferior a aproximadamente 500 metros. En Mxico, de acuerdo con la Ley General del Equilibrio Ecolgico y Proteccin al Ambiente, publicada en 1988, la clasificacin de las actividades riesgosas se sustent en el uso de sustancias peligrosas en cantidades que ameritaran su control (llamadas cantidades de reporte). De ah que se elaboraran y publicaran en el Diario Oficial de la Federacin, listados de sustancias txicas (el 28 de marzo de 1990) e inflamables y explosivas (el 4 de mayo de 1992), y sus cantidades de reporte. Para determinar las cantidades umbrales o lmites, denominadas cantidades de reporte de las sustancias identificadas como txicas, la concentracin mxima fue comparada con los niveles mximos permitidos (dosis) que aseguren el bienestar y salud del ser humano. Con base en la aplicacin de modelos matemticos, se simul la dispersin de una nube de gas o vapor, emitida accidentalmente, mediante lo cual se determin la concentracin mxima de cada sustancia que se podra alcanzar a una cierta distancia a partir de la fuente, en condiciones meteorolgicas estables. Las sustancias incluidas en los listados, se seleccionaron a partir de diversas listas tales como: el listado de sustancias identificadas por la Agencia Ambiental de los Estados Unidos de Amrica como agudamente txicas; listados de sustancias consideradas por la Ley General de Salud, de la Secretara de Salud; listado de sustancias que requieren permiso para su importacin a territorio nacional; as como sustancias para las cuales se han fijado lmites de exposicin a nivel ocupacional por la Secretaria de Trabajo y Previsin Social. Despus de establecer una comparacin entre los listados anteriores, se decidi la inclusin de todas las sustancias que:

tienen un IDLH menor de 10 mg/m 3 , se producen, manejan o transportan en Mxico en grandes volmenes (aunque no sean txico-agudas, porque en caso de liberarse podran presentar problemas serios al considerarse su concentracin en el ambiente), se encuentren en cantidades tales que de producirse una liberacin, ya sea por fuga o derrame de las mismas, provocara la formacin de nubes inflamables cuya concentracin sera semejante a la de su lmite inferior de inflamabilidad, en un rea determinada por una franja de 100 m de longitud en torno a las instalaciones o medio de transporte dados, generen ondas de sobre presin de 1 lb/pulg. 2 en una franja similar a la anterior en el caso de formacin de nubes explosivas.

En total se reunieron en los dos listados 481 sustancias (233 txicas y 248 inflamables y explosivas). Est previsto, siguiendo el ejemplo de los pases que han revisado y

adecuado sus listados conforme a la experiencia y al avance en el conocimiento, someter a revisin los listados actuales para su adecuacin. En particular, porque se ha identificado que en ellos se han incluido las diversas especies qumicas que se encuentran en un mismo producto comercial, como es el caso del propano, butano, 1buteno, 2-buteno, 2-butino, 2-metil-propeno, propileno y propino, contenidos en el gas LP y que no requeriran ser considerados por separado. Lo mismo ocurre con la gasolina, sobre la cual se detallan 38 especies, o bien, con otras sustancias que cuentan con diversos ismeros. Lo cual hace innecesariamente largos los listados y no contribuye a disminuir los riesgos en su manejo. Es importante tener presente que para decidir como clasificar las actividades altamente riesgosas en Mxico, no se crey conveniente simplemente adoptar alguna de las clasificaciones de otro pas, ya que nuestra realidad puede ser totalmente distinta, el grado de conciencia y capacidad de manejar los materiales peligrosos puede diferir y la vulnerabilidad de las poblaciones vecinas a las actividades riesgosas puede ser ms alto.

Proveedores de sustancias txicas, explosivas o inflamables

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Lmites de inflamabilidad : informacin de seguridad

Los gases y lquidos en (estado de vapor) pueden presentar dos lmites de inflamabilidad, superior (LSI) e inferior, que definen el rango de mezcla de la sustancia con el aire que pueden propagar una llama y causar una explosin. Por debajo del lmite inferior de inflamabilidad (LII) la mezcla de oxgeno y aire es insuficiente para que se propague una llama porque tiene un dficit de oxgeno. Tambin se conoce con las siglas en ingls LEL (Lower explosive limits): mnima concentracin de combustible (% de vapor envolumen) en mezcla con el aire en el que una llama se propaga en presencia de una fuente de ignicin. El lmite superior de inflamabilidad (LSI) (upper explosive limit, UEL) es la concentracin mxima de combustible (% en volumen) de vapor en el aire en el que la llama no se propaga. La zona de inflamabilidad es el rango de concentraciones que se encuentra entre el lmite inferior de inflamabilidad y el lmite superior de inflamabilidad. Este rango cambia con la temperatura, en atmsferas ricas en oxgeno y en presencia de otros componentes.

Ejemplos de lmites de inflamabilidad de un grupo de sustancias ampliamente utilizadas

sustancia - acetona - eter dietlico - metanol - acetaldehdo - cido actico - acetonitrilo - disulfuro de carbono - ciclohexano - dietilemnia - alcohol etlico - heptano - hexano - alcohol isoproplico - pentano

LII

LSI

2,6 12,8. 1,90 36 6,7 36 4 4 3 60 19,9 16

1,3 50 1,3 8 1,8 10,1 3,3 19 1,05 6.7 1,1 7,5 2 12

1,5 7,8 11,8

- tetrahidrofurano 2

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 Fichas de datos de Seguridad La informacin de esta pgina es meramente orientativa y ha sido obtenida de diferentes fuentes de fichas de seguridad de disposicin libre y puede ser que no se encuentre totalmente actualizada. Su proveedor de productos qumicos le proporcionar la ficha de datos de seguridad con toda la informacin actualizada de las sustancias peligrosas que tenga en uso.

Punto de Ignicin
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Se denomina Temperatura o Punto de Ignicin a la temperatura mnima necesaria para que los vapores generados por un combustible comiencen a arder.o hervir depende de su temperatura y se parece a una sustancia pura, o combinada y eso lo convierte en un cambio qumico - fsico. Para que esto suceda es necesario alcanzar primero la Temperatura de vaporizaci

Temperatura de vaporizacin
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Se llama temperatura o punto de vaporizacin a la temperatura mnima necesaria para que un combustible comience a generar vapores inflamables. En los lquidos no inflamables es la temperatura a la que esos lquidos pasan a ser vapor. El calor necesario para alcanzar la temperatura de vaporizacin sigue la frmula: Qc = mCD t, donde C es el calor especfico de la sustancia en estado lquido.

BLEVE
BLEVE es el acrnimo ingls de "boiling liquid expanding vapour explosion" (explosin de vapores que se expanden al hervir el lquido). Este tipo de explosin ocurre en tanques que almacenan gases licuados a presin y sobrecalentados, en los que por ruptura o fuga del tanque, el lquido del interior entra en ebullicin y se incorpora masivamente al vapor en expansin.

Desarrollo
La causa ms frecuente de este tipo de explosiones es debida a un incendio externo que envuelve al tanque presurizado, lo debilita mecnicamente, eleva la temperatura del

lquido contenido y aumenta la presin dentro del tanque. Llega un punto en que la presin alcanza valores que el recipiente no puede soportar, produciendo una fisura o ruptura del mismo. Esto ocasiona un sbito descenso de la presin, comienza el proceso de nucleacin espontnea y todo el lquido contenido cambia su estado a gaseoso en forma virtualmente instantnea, aumentando su volumen cientos o miles de veces. Si el vapor liberado corresponde a un producto inflamable, se genera una bola de fuego tambin en expansin. Si el producto no es inflamable igual ocurre la explosin tipo BLEVE; la onda expansiva de sobrepresin ocurre cuando el liquido se convierte en gas, su volumen cambia dramticamente (leyes de Gay-Lussac y de Boyle) lo que causa esta onda de sobrepresin. La combustin del contenido ocurrir siempre que el producto contenido sea combustible e inflamable, pero esta es una segunda explosin que es otro fenmeno conocido como "Explosin de Vapores No Confinados" o en ingls "Unconfined Vapour Cloud Explosion" (UVCE) y es consecuencia del BLEVE y no parte de l.

Consecuencias fsicas
En una BLEVE se manifiestan las siguientes consecuencias fsicas:

Sobrepresin por la onda expansiva: la magnitud de la onda de sobrepresin depende de la presin de almacenamiento, del calor especfico del producto implicado y de la resistencia mecnica del depsito. Proyeccin de fragmentos: la formacin de proyectiles suele limitarse a fragmentos metlicos del tanque y a piezas cercanas a ste. Se trata de una consecuencia difcilmente predecible, y los fragmentos pueden proyectarse a varios cientos de metros, e incluso a miles de metros. Radiacin trmica de la bola de fuego: la radiacin infrarroja de la bola de fuego suele tener un alcance mayor que el resto de efectos, y es la que causa ms daos. El alcance de la radiacin depende del tipo y cantidad de producto almacenado, y de la temperatura y humedad relativa ambiental.

Tambin puede producirse el denominado efecto domin cuando los efectos alcanzan otras instalaciones o establecimientos con sustancias peligrosas, pudindose generar en ellos nuevos accidentes secundarios que propaguen y aumenten las consecuencias iniciales. Existen diversos modelos fsicos propuestos por el TNO que permiten estimar la magnitud de cada tipo de consecuencias. Este efecto fue estudiado a mediados del siglo XX por el ingeniero espaol de la compaa Butano, S.A. (Hoy Repsol Butano) D. Narciso Belinchn, siendo pionero en el estudio de este tipo de siniestros.