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DETERMINACIN CUANTITATIVA DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA 1. OBJETIVOS

Calcular la dureza total del agua.

Adiestrar el manejo y uso de los diferentes instrumentos de medicin volumtrica,

as como la correcta titulacin volumtrica.

2. FUNDAMENTO TERICO Se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales de cationes polivalentes (principalmente divalentes y especficamente los alcalinotrreos) que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales de esos metales alcalinotrreos. Se expresa normalmente como cantidad equivalente de carbonato de calcio (aunque propiamente esta sal no se encuentre en el agua) y se calcula, genricamente, a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes (miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de CaCO3. Es decir: Dureza (mg/l de CaCO3) = 2,50 [Ca++] + 4,16 [Mg++]. Donde: [Ca++]: Concentracin de ion Ca++ expresado en mg/l. [Mg++]: Concentracin de ion Mg++ expresado en mg/l.

Los coeficientes se obtienen de las proporciones entre la masa molecular del CaCO3 y las masas atmicas respectivas: 100/40 (para el Ca++); y 100/24 (para el [Mg++]). 2.1. Tipos de dureza del agua En la dureza total del agua podemos hacer una distincin entre dureza temporal (o de carbonatos) y dureza permanente (o de no-carbonatos) generalmente de sulfatos y cloruros. Dureza temporal La dureza temporal se produce a partir de la disolucin de carbonatos en forma de hidrgenocarbonatos (bicarbonatos) y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio (Ca(OH)2). El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura. Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los

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carbonatos. Este proceso de disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas. Dureza permanente Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia de sulfatos y/o cloruros de calcio y de magnesio en el agua, sales que son ms solubles mientras sube la temperatura hasta cierta temperatura luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. 2.2. Medidas de la dureza del agua Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son: mg CaCO3/l o ppm de CaCO3 Miligramos de carbonato clcico (CaCO3) un litro de agua; esto es equivalente a ppm de CaCO3. Grado alemn (Deutsche Hrte, dH) Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua. Grado americano Grado francs (fH) Grado ingls (eH) o grado Clark 2.3. Clasificacin de la dureza del agua Tipos de agua Agua blanda Agua levemente dura Agua moderadamente dura Agua dura Agua muy dura mg/l 17 60 120 180 >180 fH 1.7 6.0 12.0 18.0 >18.0 dH 0.95 3.35 6.70 10.05 >10.05 eH 1.19 4.20 8.39 12.59 >12.59 Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua. Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua. Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua. en

Segn la clasificacin de la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), se define como agua blanda la que presenta concentraciones inferiores a 60 mg/L de Carbono de Calcio (CaCO3), medianamente dura entre 61 y 120 mg/L, dura entre 121 y 180 mg/L y muy dura aquella con valores superiores a 180 mg/L.

La forma ms comn de medida de la dureza de las aguas es por titulacin con EDTA. Este agente complejante permite valorar conjuntamente el Ca y el Mg.

2.4. Problemas industriales, domsticos y de salud

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Dependiendo de varios aspectos como el pH efectivo del agua, pH de saturacin, el Indice de Langelier y la concentracin de carbonatos de calcio y magnesio, pueden producir procesos de corrosin o incrustacin en las tuberas utilizadas para el abastecimiento de aguas domsticas. Ambos fenmenos producen problemas operativos en los sistemas de abastecimiento de agua para consumo humano (ACH) y uso industrial. Por otro lado, las aguas blandas y duras han sido relacionadas con problemas cardicos y clculos renales, respectivamente. Una revisin posterior por Frantisek Kozisek, M.D., Ph.D. Instituto nacional de la salud pblica, Repblica Checa da una buena descripcin del asunto, e inversamente a la OMS, da algunas recomendaciones para los niveles mximos y mnimos de calcio (40-80 mg/l) y magnesio (20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza total expresada como la suma de las concentraciones del calcio y del magnesio de 2-4 mmol/L.

3. MATERIALES Y EQUIPOS

Equipos: Bagueta Bureta 50 ml Matraz 300 ml Pipeta 10 ml Pipeta 20 ml Soporte universal, pinzas.

Reactivos: cido calconcarboxlico (ACC) Hidrxido de sodio 2M Inhibidor Negro de Ericromo T (NET) Solucin Buffer de pH =10 Solucin de Calcio Solucin EDTA

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Estandarizacin de la solucin de EDTA.

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Determinacin de la dureza del agua.

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Universidad Nacional de Ingeniera Laboratorio de Anlisis Qumico Cuantitativo QU 527 B 5. DATOS Y GRAFICOS
5.1. Datos experimentales Estandarizacin (ml) Determinacin de la dureza del agua (ml) 23.0 23.5 23.0 23.6(agua de bebedero FIQT)

Grupo

1 6.1 2 6.3 3 15.0 4 12.9 Tabla 1. Resultados obtenidos en el laboratorio Volumen de EDTA

Sustancias Hidrxido de sodio

Concentracin 2.0 M

Tabla 2. Concentracin de reactivos empleados en el laboratorio.

5.2. Datos bibliogrficos CaCO3 = 1.6001 g/lt V MUESTRA ESTANDARIZACION =25 ml

90% confianza n=4 n=3

Q 0,76 0,94

Tabla 3. Valores Q a 90% confianza

95%confianza (n-1)=3 (n-1)=2 Tabla 4. Valores t a 95% confianza

t 3,18 4,3

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5.3. Tratamiento de datos. Usando los datos de la tabla N 1, haremos el tratamiento estadstico:

Primera hacemos la prueba Q:

Menor valor: 6.1

Estandarizacin

Q=

6.3 6.1 = 0.02247 < 0.76 15 6.1

Mayor valor: 15.0

Q=

15 12.9 = 0.23596 <0.76 15 6.1

Ya que ambos Q <0.76 (ver tabla N 3), ningn dato se descarta.

En el punto de equivalencia:

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#Equivalente EDTA = # Equivalente CaCO3

Reemplazando.

2x1.6001x25 = N EDTA 100x6.1

NEDTA= 0,1312 N De la misma forma trabajamos para el resto de datos y obtenemo Estandarizacin (ml) 6.1 6.3 15.0 12.9

Grupo 1 2 3 4

Normalidad del EDTA 0.1312 0.1269 0.0533 0.0620

Volumen de EDTA

Para n=4

De n = 4, los grados de libertad es 3 y el intervalo de confianza es 95 %, t = 3.18

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La normalidad del EDTA:

Dureza total(agua de cao)

No hay valores dudosos para la prueba Q ya que solo se tomaron 3 datos y solo se tiene 2 diferentes. Por lo tanto trabajaremos con todos los datos. =

Donde:

x 100000 = Dureza total como mg/l CaCO3

M Ca + Mg =

(0.09335 0.06584) x 23 = 0.02147 0.01514 M 2 x50

D TOTAL = 0.02147 0.01514 M x100000 Dtotal = 21.47 15.14mg / LCaCO3

Realizando el calculo anlogo

para el resto de datos: Determinacin de la dureza del agua (mg/L CaCO3) 21.47 15.14 21.94 15.47 22.03 15.54

Grupo Volumen de EDTA 1 2 3

Para n=3

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De n = 3, los grados de libertad es 2 y el intervalo de confianza es 95 %, t = 4.3

La dureza total del agua de cao es Transformando a otras unidades:

Unidades mgCaCO3/L Grados alemanes Granos de CaCO3 por galn US

Dureza del agua de cao

Dureza total(agua de bebedero FIQT)

M Ca + Mg =

(0.09335 0.06584) x 23.6 = 0.02203 0.01554M 2 x50

Dtotal = 22.03 15.54mg / LCaCO3

6.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

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Durante la titulacin de una solucin que contenga tanto Ca+2 como Mg+2, el versenato, H2Y-2, reaccionar as:

1.

Primero con Ca+2 hasta que la concentracin de Ca+2 sea muy baja: CaY-2 + 2H+

Ca+2 + H2Y-2 ====

2.

Luego con Mg+2 MgY-2 + 2H+

Mg+2 + H2Y-2 ====

3.
MgIn-:

Despus con el complejo de color rojo del indicador a base de magnesio,

MgIn- + H2Y-2==== Rojo azul

MgY-2 + Hin-2 + H+

La desaparicin de parte del color rojo, identifica el punto de vire. Dicha desaparicin es provocada por el ligero exceso de verseno, el cual separa al Mg +2 del MgIn- de color rojo, dejando al HIn-2 de color azul.

7. OBSERVACIONES

Al aadir el cido calconcarboxilico a la muestra de calcio preparada, la solucin se torna de color fucsia, luego de titular con EDTA la solucin se torna de color azul. Al aadir el indicador NET a las muestra a titular se observa el cambio de color a un rojizo ,que al titular con EDTA se tornan de color azul. Al titular la mezcla para determinar la dureza total del agua se observa mayor consumo de EDTA ya que en este caso se tratan dos metales calcio y magnesio a comparacin de la dureza clcica solo esta se considera en la titulacin.

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8.

CONCLUSIONES

El mtodo usados para la determinacin de la dureza clcica y dureza total hace uso de la formacin de complejos y con ello determinar concentraciones que tenemos en una muestra se uso el EDTA debido a la mayor formacin de complejos que se forman con este. La solucin buffer fue necesario aadir para mantener las respectivas soluciones en un rango de pH entre 8.2 10.2. A altos rangos de pH el magnesio precipitara como hidrxido y esto impedir calcular la dureza total. El calcio forma un complejo ms fuerte con EDTA que el que forma el magnesio. El magnesio forma un complejo ms fuerte con el indicador cido dbil negro de eriocromo T que el que forma el calcio. La dureza en el agua se debe esencialmente a la presencia de sales de calcio y magnesio, las cuales tienen efectos indeseables en los usos del agua.

9.

APLICACIONES

10.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS (ISO 690)

Artculos de revista

a. MORA ALVARADO, Darner y ALFARO HERRERA, Nuria. Caracterizacin y distribucin

por cantones de la dureza del agua en las fuentes utilizadas para consumo humano en

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Costa Rica. Rev. costarric. salud pblica [online]. 1999, vol.8, n.15 [citado 2012-11-11], pp. 01-15. Disponible en: <http://www.scielo.sa.cr/scielo.php? script=sci_arttext&pid=S1409-14291999000200002&lng=es&nrm=iso>. ISSN 1409-1429.

Pginas web:

b. Lenntech. Dureza del agua. [en lnea]. Reino Unido de Gran Bretaa, Irlanda del Norte y

sus dominios de ultramar. [fecha de consulta: 11 Noviembre del 2012]. Disponible en Internet: http://www.lenntech.es/procesos/ablandamiento/preguntas-mas-frecuentes/faqablandamiento-agua.htm

Libros:
c.

Alexiev. V.N. Anlisis Cuantitativo. Editorial Mir. Mosc, Imperio URRS. 2 edicin. 1978. pp 193-196.

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