Instituto Superior de Formacin docente N30 Carrera: Electromecnica Prof. Lic. Claudio V.

Dominighi/ curso 2001

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN Contenidos Tratamientos de superficie: Coberturas metlicas: Fusin, cementado, Recubrimiento electroltico, enchapado, aspersin catdica. Coberturas inorgnicas: vidriado, fosfatizado, sulfinizado Coberturas orgnicas: Pinturas, lacas y barnices. Proteccin catdica. Inhibidores y pasadores. FACTORES QUE RETARDAN O IMPIDEN EL PROCESO E CORROSIN TRATAMIENTOS DE SUPERFICIE Se impide la corrosin cubriendo al metal que se desea proteger con una pelcula adherente de un metal que no se corroa. Las pelcula puede ser construida con materiales variados: metlicos, inorgnicos u orgnicos. A) Proteccin con coberturas metlicas I) Fusin: El material que se desea proteger se sumerge en un bao que contiene el metal protector en estado de fusin. As se preparan la hojalata y el hierro galvanizado. a) Hojalata: Se llama as al hierro recubierto con un bao de estao (el cual puede realizarse por fusin o recubrimiento electroltico): La proteccin con estao dura mientras la lmina no presente raspaduras. Si ello llega a suceder, lo que es factible, por la delgadez de las chapas de hojalata, se produce el par Fe/Sn. Siendo el el ms reductos de los dos metales, acta como nodo y proporciona la proteccin catdica al estao. Esto aumenta el proceso de corrosin del hierro que, a partir de la raspadura, se corroe rpidamente. b) Galvanizado: El hierro galvanizado es mucho ms duradero. El galvanizado consiste en recubrir el hierro con un bao de cinc (el cual puede realizarse por fusin o recubrimiento electroltico. El cinc es un metal que como el estao se protege a si mismo, pues al reaccionar en el CO2 y el O2 de la atmsfera forma una capa adherente que evita la corrosin posterior. Si pasa con el hierro galvanizado lo mismo que con la hojalata (perforaciones o raspaduras del cinc) y el cinc y el hierro quedan libres al aire, se forma el par Zn/Fe, pero siendo el potencial de reduccin del cinc menor que el del hierro es el cinc el que experimenta el proceso de corrosin, con mayor intensidad, impidiendo la corrosin del hierro. Los compuestos que forma el cinc al oxidarse cubren la raspadura u orificio, protegiendo la exposicin al aire, evitando que la corrosin contine. El cinc no puede usarse para envasar alimentos, pues con los cidos de stos forma compuestos txicos, cosa que no sucede con el estao (hojalata). c) Cobertura con plomo: Los metales que se desean proteger de la corrosin suelen cubrirse con plomo. La cubierta con plomo puede darse por pulverizacin (schoop), por medios elctricos (ver recubrimiento electroltico) o por el llamado mtodo homogneo. Este procedimiento consiste en alear el plomo con el metal a cubrir, por medio de la fusin.

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Se limpia el metal por medio de un chorro de arena comprimido (decapado) para quitar impureza, grasa y xidos y se vuelca sobre la superficie, el plomo fundido. Previamente, puede darse al metal a cubrir, un bao de estao para lograr una adherencia ms firme. Se busca evitar la formacin de poros, pues por ellos puede penetrar el agente corrosivo. El mtodo moderno de recubrimiento con plomo, se denomina Schlundt. Previa limpieza del acero a cubrir, por medio de lavado cido y enjuague (pickling) y posterior decapage(lavado con chorro de arena) se aplica una capa de plomo con el auxilio del soplete oxhdrico. Luego se aplica otra capa de plomo por fusin, tambin con el soplete oxhdrico, de manera que la llama penetre hasta la primera capa. El espesor total de la cobertura de plomo llega a los 3 mm. La capa de plomo ya fijada se raspa con cuchillas manejadas a mano, quitando impurezas y porosidad. La capa de plomo queda reducida a 1,5 mm. Sobre esta capa de plomo se van superponiendo otras capas, repitiendo el raspado sobre cada una de ellas, se logra as , espesores no porosos de hasta 6 mm. Se puede lograr, para coberturas especiales, capas de hasta 12 mm. El plomo as endurecido da intensa proteccin a los metales contra la corrosin. Se emplea el metal as protegido para construir llaves y bombas par cidos. Para estos casos, se puede alear el plomo con antimonio al 10%. El cido sulfrico forma sobre el plomo, una capa de sulfato adherente que protege al metal del posterior ataque. La tabla que sigue, indica el ataque que experimenta el plomo por accin del cido sulfrico % H 2SO4 2,5 5,0 100,0 Temperatura 25 C 40C 25C Capa disuelta en mm 0,000165 0,000025 0,40

II) Cementado: Este procedimiento consiste en calentar al metal que se desea proteger, con otro metal (protector) en polvo, a una temperatura inferior al punto de fusin del metal menos fusible. Segn el metal que se emplea para cubrir por cementacin al hierro, el proceso toma nombres variados: a) Cementado con cinc: Shedarizado. b) Cementado con cromo: Cromizado. c) Cementado con silicio: Siliconado. III) Recubrimiento electroltico: Por medio de este mtodo se cubre al hierro con un bao de metal protector que se deposita por un proceso electroltico. El objeto a cubrir, acta como ctodo en una cuba electroltica. La solucin de la cuba es de una sal del metal que se emplea como protector. El nodo est constituido por el metal protector. Para lograr un buen depsito se debe pulir bien la pieza a proteger. Su superficie debe estar libre de sustancias extraas. Es muy importante la densidad de la corriente(densidad = I/s); la concentracin de la solucin y la temperatura. Los metales que se emplean como agentes protectores, son el cobre (para proteger a los metales que no van a estar en contacto con alimentos), el cinc (galvanizado), el estao (hojalata), el cromo, el nquel , el oro y la plata.

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IV) Enchapado: Se llama as al recubrimiento de metales no nobles con lminas de metales nobles. As se preparan lingotes de hierro protegidos con lminas de cobre que puede, luego, laminarse o reducirse a alambres. Los dos metales que se emplean en el enchapado deben tener coeficientes de maleabilidad muy semejantes. V) Aspersin catdica: En una cmara de vaco, provista d un nodo y un ctodo (este ltimo, construido con el metal con el cual se desea recubrir a los objetos que se deben proteger de la herrumbre), se colocan las piezas metlicas. Se produce una descarga de 1000 a 2000 voltios. El ctodo se volatiliza, depositndose su vapor metlico sobre los objetos que se desean proteger. B) Proteccin por coberturas inorgnicas: I) Vidriado: Se prepara el esmalte vidriado fundiendo una mezcla de cuarzo (SiO2) y feldespato con fundente como la criolita (3NaF;AlF3) y el carbonato de sodio. El objeto a vidriar se sumerge, previa limpieza y desengrasamiento del mismo, en dicha mezcla o se aplica sta a soplete. Se colocan, luego, las piezas as cubiertas en un horno que las deja esmaltadas. Se emplea el esmaltado para cubrir artefactos sanitarios, vagones tanques utilizados para transportar productos qumicos o alimentos, etctera. II) Fosfatizado: Por este mtodo se logra la proteccin del Fe, Cd, Al, Mg, Cu y sus aleaciones, con una solucin de cido fosfrico / sal del cido fosfrico, en determinadas condiciones. Este mtodo de proteccin se emplea para lograr: a) Mejor adherencia de pinturas o recubrimientos plsticos. b) Mejor lubricacin para procesos de deformacin en fro (estampado, laminado, embutido, estirado, etc.) c) Crear una capa antifriccin. Fue ensayado por primera vez, por una compaa llamada Parker. Por este motivo, al mtodo se lo denomina Parkerizado. La proteccin que se logra no es total, pues la superficie metlica que se desea proteger, queda porosa. Se deposita sobre la superficie una fina capa de cristales de fosfatos metlicos fuertemente adheridos al metal base y de muy baja conductividad elctrica. Los fofatizantes a base de sales de Zn tienden a producir depsitos de cristales pequeos a medianos y se los emplea para los casos a) y b); los basados en sales de Mn, que producen cristales grandes, se utilizan para c). En el curso del proceso se verifican, a grandes rasgos, las siguientes reacciones sobre la interfase solucin/metal: 1) 2) Me + 2 H3PO4 <=> Me(H2PO4)2 + H2 3 Me(H2PO4)2 <=> Me3(PO4)2 + 2 H3PO4

Donde Me representa un metal (+2) como Zn, Mn, Fe, etc. La reaccin 1) representa el ataque al metal base con formacin de una sal soluble en el bao fosfatizante. La reaccin 2) representa la formacin de una sal neutra insoluble que se deposita sobre el metal base. Ambas reacciones son reversibles, por lo tanto el desplazamiento del equilibrio hacia uno u otro lado depende de las condiciones operativas como concentracin de reactivos, temperatura, etc. Tambin debe haber un ajustado equilibrio entre la concentracin de cido fosfrico y la de la sal, ya que si el bao est

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demasiado diluido puede no lograrse la precipitacin de los fosfatos neutros, y si la concentracin es alta puede precipitar en forma abundante, formando un barro en la solucin y polvillo en la superficie metlica. III) Sulfinizado: Se protege, por este mtodo, al hierro y acero, sumergindolo en un bao salino constituido por sulfito de sodio, cloruro y cianuro de sodio, a una temperatura de ms de 500 C. Se forma un sulfocianuro de sodio que cubre el metal, penetrando en el mismo, formando una capa de menos de medio milmetro de espesor. Las piezas sulfinizadas adquieren una enorme resistencia al desgaste. Por este motivo, se aplica el mtodo de sulfinizado a las piezas para motores. C) Proteccin por coberturas orgnicas: Este tipo de proteccin est constituido por pinturas, barnices y lacas. Al secar, la pintura forma una pelcula, que cubre la superficie pero es independiente de sta y a diferencia del fosfatizado, no reacciona con el material de la superficie. Las pinturas pueden ser al aceite, a la caserna o al ltex. Sin considerarlas orgnicas, se debe mencionar a las pinturas anticorrosivas como las que contienen, como pigmento, minio (Pb3O4 , ms exactamente ortoplumbato de plomo: Pb2(PbO4)) o bermelln (o cinabrio rojo, que es sulfuro mercrico HgS y no es venenoso),(cromato bsico de plomo: Pb2 (OH)2CrO4) y cuya accin protectora se debe, a la accin de los iones CrO42- y PbO4 de efecto oxidante. Los barnices forman pelculas ms duras que las pinturas, pero son menos resistentes a la accin de la luz. El efecto de los barnices se mejora con el agregado de aceites de siliconas. Las lacas estn constituidas por nitrocelulosa con resinas envolventes apropiadas (lacas de piroxilina). d) Proteccin catdica: El recubrimiento del hierro con cinc (galvanizado), es uno procedimiento de proteccin catdica, pues el potencial de reduccin del cinc es inferior al del hierro y los electrones pasan a ste. La proteccin catdica de tuberas, cascos de buques y puentes, se logra formando pares de Fe/Zn o Fe/Mg. En el caso de tuberas, se clavan barras de cinc o de magnesio en el suelo y se las pone en contacto con la tubera. Los electrones pasan del cinc al hierro de las tuberas, el cual queda protegido. En los cascos de los buques, se adhieren bloques de magnesio. Estos bloques, debido a su menor potencial de reduccin, se corroen, actuando como nodos de sacrificio, protegiendo al hierro del casco. Dicha proteccin dura mientras no se consuma el magnesio. Llegando ese caso, los bloques de magnesio son reemplazados. Oxidacin: Mg(s) ----> Mg2+(aq) + 2eReduccin: O2 + 4H+(aq) + 4 e- ---> 2H2O(l)

INHIBIDORES Inhibidor es toda sustancia que se agrega, en concentraciones pequeas, a un medio para evitar la corrosin o disminuir la velocidad de la misma. Los inhibidores pueden ser sustancias orgnicas o inorgnicas. Algunos inhibdores actan como neutralizantes. As sucede con el hidrxido de sodio, que se agrega a; cido sulfrico de hecho permitiendo, de esta manera, el uso de caeras de acero de fundicin.

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Debe, adems, considerarse la posibilidad de que un inhibidor beneficie a uno de los metales de una instalacin y perjudique al otro. Por ejemplo, el amonaco usado como inhibidor de la corrosin del acero por el cido sulfrico del petrleo, corroe a los conductos de bronce. Hay muchos inhibidores: los fosfatos, silicatos y cromatos actan sobre la zona andica; las sales de cinc, nquel, arsnico y antimonio, actan sobre la zona catdica. Cuando se agregan sales de cinc sucede lo siguiente: el oxigeno en la zona catdica produce con el agua, iones oxhidrilos. Zona catdica: O2 + 2H2O + 4 e- ---> 4 HOEstos iones oxhidrilos forman con los metales de las sales inhibidoras agregadas, hidrxidos, que a depositarse sobre la zona catdica, la protegen, impidiendo la accin del oxgeno en esta rea, deteniendo el proceso de corrosin: Zn2+ + 4 HO- -----> 2 Zn(OH)2(s) (catin agregado) se deposita sobre la zona catdica Pese a todo lo que se conoce sobre inhibidores, su seleccin es muy emprica. El inhibidor debe ser ensayado especficamente sobre cada caso particular. PASIVADORES Son sustancias que producen una pelcula no porosa e insoluble sobre las piezas metlicas, impidiendo la corrosin. Algunos metales como el aluminio, forman, en contacto con el aire, una pelcula muy adherente y fina, de xido que acta como pasivador, impidiendo la posterior corrosin. Una solucin de cromado de sodio se aade a menudo a sistemas refrigerantes y radiadores para prevenir la formacin de xido. El plomo presenta una resistencia grande al cido sulfrico en concentraciones debajo del 60%. El cido sulfrico forma con el plomo sulfato de plomo, que se deposita sobre ste, formando una pelcula que lo protege de la corrosin posterior. Este es otro caso que ejemplifica cmo el producto de la corrosin sirve para autoproteger al metal. El cromo, nquel, hierro, etc. pueden volverse pasivos por accin del cido ntrico que provoca sobre ellos formacin de una fina pelcula de xido, como la que forma el aluminio en forma espontnea. Si se hace actuar al cido ntrico concentrado sobre el cromo, la capa de xido de cromo vuelve al metal, inerte ante los reactivos qumicos. Colocando luego, al metal en una solucin de cido sulfrico diluido con cinc, el hidrgeno naciente, reduce al xido depositado y el metal se vuelve de nuevo activo, siendo atacado por los cidos. Los metales se pueden pasivar colocndolos como nodos en las cubas electrolticas. Sobre ellos se desprende el oxgeno que los recubre con una pelcula que los torna inatacables por los cidos. Los metales pasivados modifican su potencial de electrodo cambiando su posicin en la serie electroqumica, hasta ubicarse con un potencial similar a los metales nobles. Este procedimiento se denomina anodizacin. El proceso se puede completar con la adicin de colorantes que hacen que las piezas anodizadas adquieran hermosos colores. Para terminar se debe aclarar que el trmino pasividad es relativo. Un acero inoxidable puede comportarse como pasivo en cido ntrico y agua, pero ser atacado por el cido clorhdrico. Es decir, un metal o aleacin es pasivo o activo, nicamente en relacin a determinado medio exterior. Experiencias de laboratorio: T.P.N 1: Proteccin Catdica

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1) Prepare una solucin de agar-agar, calentando 200 cm3 de agua a ebullicin y retirando el mechero, aadir 2 g de agar-agar en polvo, agitando. 2) aadir unas gotas de solucin 0,1 M de ferricianuro de potasio, agitando con fuerza. 3) En una cpsula de petri colocar un clavo de hiero comn y un trozo de cinc atravesado con un clavo. 4) Cuando la solucin de agar-agar est tibia y an fluida, cubra con ella a los clavos hasta una altura de 0,5 cm. 5) Observe los resultados da por da. T.P.N 2: Proteccin con Coberturas y Pasivado Se emplean las siguientes soluciones: - Decapante: H2SO4 10% m/v. - Fosfatizante: de Zn al 10% v/v. - Pasivante: CrO3 al 0,05% m/v - Ferricianuro: K3[Fe(CN)6] 7,5 g/l + NaCl 20 g/l. Tcnica: Se toman chapas de hierro de aproximadamente 1 mm de espesor, de unos 4 x 15 cm con un pequeo agujero para colgarlas, y se someten a la siguiente serie de tratamientos: DESENGRASE Manual con -----> aguarrs, benceno, etc. DECAPADO a 60 C ----> 10 min. ENJUAGUE agua -------> corriente FOSFATIZADO inmersin ----> a 70 C 15 min. ENJUAGUE agua ----> corriente PASIVADO a 60 C un instante

Luego del tratamiento se evala el fosfatizado visualmente, apreciando el color, homogeneidad y polvillo depositado. La continuidad de la capa se determina sumergiendo un trozo de papel de filtro en la solucin de ferricianuro, dejando escurrir y aplicando el papel hmedo sobre una de las caras fosfatizadas durante 5 min. Al retirar el papel se observa su coloracin, siendo la evaluacin: Excelente: si no aparecen manchas, o no son ms de 3 y de 1 mm o menos de dimetro. Bueno: aparecen no mas de 10 manchas de aproximadamente de dimetro. Satisfactorio: aparecen no mas de 20manchas pequeas o 3 grandes. Cuestionario de orientacin: 1) Cmo puede evitarse la corrosin de un material fcilmente oxidable si se debe exponer a la atmsfera?. 2) Con que objeto se realiza el decapado?. 3) D por lo menos dos ejemplos de prevencin de la corrosin. 4) Qu es el pasivado.
BIBLIOGRAFA: Chemical Education Material (CHEMS) Chang, Raymond: Qumica, Mxico, McGraw-Hill, 1995. Dima, J.C.:Cubiertas Protectoras (Trabajo Prctico N 6), Ctedra de Qumica Aplicada, Facultad Regional Buenos Aires, Universidad Tecnolgica Nacional, 1984. Espaol, Carlos E.: Qumica Inorgnica 43.04, Para la Carrera de Ingeniera Qumica (Gua de T.P.), UBA, Facultad de Ingeniera, 1980. Facultad de Ingeniera, UBA:Qumica General e Inorgnica 3.01, T.P. N 24 (parte III), Buenos Aires, 1973. Fernandez Serventi, Hctor: Qumica (Cuarto ao de Escuelas de Educacin Tcnica), Buenos Aires, Losada, 1975. Whitten, Kennet W.; Gailey, Kennet, D.; Davis, Raymond E.:Qumica General; Mxico, McGraw-Hill, 1992.