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Unidad 13

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDESTE PROGRAMA UNNE-VIRTUAL RECTOR Eduardo E. DEL VALLE VICERRECTORA Mara Delfina VEIRAV SECRETARIO GENERAL ACADMICO Cristian PIRIS DIRECTORA UNNE-VIRTUAL Alicia Raquel BRESSAN

FACULTAD DE INGENIERA DECANO Jorge Vctor PILAR VICEDECANO Jos Leandro BASTERRA SECRETARIO ACADMICO Arturo Alfredo BORFITZ LICENCIATURA EN GESTIN AMBIENTAL DIRECTORA ACADMICA Delia KLEES TUTORES PERMANENTES Cecilia COCCATO Sergio DUARTE
CONTENIDISTAS Mara Valeria BORFITZ Mara Teresa CARRARA Carmen A. GILL SAAVEDRA Miguel O. OLIVEIRA DISEO DIDCTICO Fanny AGUIRRE DISEO GRFICO Ileana DE LEON CORRECCIN DE ESTILO Olga MUSIMESSI

Los contenidos desarrollados en esta asignatura son de exclusiva responsabilidad de sus autores.

UNIDAD 13 Qumica

Introduccin
Los procesos qumicos son muy usados en nuestra vida cotidiana, permite el funcionamiento de artefactos de uso comn y de uso en las distintas profesiones y ocupaciones. Por ejemplo, las reacciones de oxido-reduccin son la base del funcionamiento de los relojes digitales, las calculadoras, los marcapasos cardacos, etc; mientras que la deteccin y cuantificacin de anticuerpos se realiza a travs de reacciones de precipitacin. En este tema abordaremos justamente estos dos tipos de reacciones tan importantes y usadas para poder comprender mas adelante procesos o situaciones que se presentan a nuestro alrededor.

Objetivos
Conocer y comprender el proceso de oxido-reduccin y precipitacin. Lograr obtener valores de potenciales normales de reduccin. Conocer las propiedades que presentan las reacciones redox y de precipitacin, sus usos e importancia.

Contenidos
1. Reacciones de oxido-reduccin. 2. Reacciones de precipitacin.

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UNIDAD 13 Qumica

Reacciones de oxido-reduccin
La corriente elctrica es un flujo de electrones que migran a travs de un conductor. Esta conduccin puede ser de dos maneras: Por medio de los metales: los electrones que se mueven son los electrones de valencia (ltima capa electrnica), este movimiento se logra cuando se aplica una diferencia de potencial y no genera cambios en el metal. Los metales que mejor conducen la corriente elctrica son: cobre (Cu), plata (Ag), oro (Au), platino (Pt), etc. A travs de una solucin inica: en este caso la corriente elctrica es conducida debido al movimiento o migracin de los iones hacia los electrodos donde neutralizan sus cargas, los cationes ganando electrones y los aniones perdindolos; es decir, que se produce una transferencia de electrones. En estas reacciones donde participan un par de elementos, uno que gana electrones en el proceso y otro que los pierde, siempre existe transferencia de electrones y son las llamadas reacciones de oxidoreduccin o reacciones redox.

La oxidacin es un proceso que implica siempre la prdida de electrones de un catin, tomo o grupos de tomos y reduccin, por su parte, es el proceso que implica lo contrario (ganancia de electrones) y que siempre ocurre al mismo tiempo que la oxidacin. La parte de la qumica que estudia a estos procesos es la electroqumica, es decir, estudia a las reacciones qumicas producidas por accin de la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una corriente elctrica mediante reacciones qumicas (pilas, acumuladores).

Oxidacin: Reduccin:

Cu

2+

2e

Cu Zn
2+

Zn

2e

Una celda galvnica o pila es un dispositivo que transforma la energa qumica contenida en una reaccin redox en energa elctrica, este dispositivo est formado por dos compartimientos denominados hemi-celdas donde se encuentran contenidas las soluciones reactantes y dentro de las cuales se encuentran sumergidos los electrodos (barras metlicas que conducen los electrones), ambas hemi-celdas se encuentran unidas o conectadas mediante un puente salino; este puente es un tubo de vidrio con forma de U relleno de una solucin electroltica (tipo NH4Cl, ClNa o ClK) mezclada con una sustancia inerte llamada agar-agar, la cual le confiere cierta consistencia. Por ltimo, unidos a los electrodos, encontramos un voltmetro que es un instrumento que sirve para medir la corriente elctrica. En una hemi-celda se encontrar generndose la oxidacin y en la otra la reduccin, ambos procesos son simultneos y espontneos, es decir, ocurren sin que se le aplique alguna fuerza externa.

Ilustracin 1. Pila

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La pila que tenemos en imagen es la llamada pila de Daniell, las soluciones que participan en este proceso redox son: [ZnSO4] = 1M y [CuSO4] = 1M (soluciones de sulfato cprico y sulfato de zinc, ambas de concentracin 1 molar), el puente salino est formado por una sal de cloruro de potasio (KCl) y los electrodos son de zinc y cobre (Zn y Cu) respectivamente. Las reacciones que ocurren en cada hemi-celda son las siguientes: Hemi-celda de zinc (Zn): en este compartimiento se encuentra generndose la oxidacin del electrodo Zn, por lo tanto este compartimiento es el que acta como nodo. Zn(s) Zn (aq) + 2e
2+

Hemi-celda de cobre (Cu): en este compartimiento se encuentra generndose la 2+ reduccin de los cationes Cu , por lo tanto este compartimiento es el que acta como ctodo. Cu (aq) + 2e Cu(s)
Al proceso total de una pila, se lo puede escribir de la siguiente manera:
2+ 2+ 2+

Zn/Zn (1M) // Cu (1M)/Cu donde se expresa el par reaccionante en forma reducida, especificndose la concentracin de las soluciones y donde la doble barra // se encuentra representando al puente salino.
Veamos entonces qu ocurre durante el proceso de oxidoreduccin:

El electrodo de zinc se oxida generando un par de electrones por tomo de zinc que se oxida, estos electrones migran por el exterior a travs del alambre conductor, pasan por el voltmetro (mida el voltaje) y vuelven al electrodo de cobre que se encuentra en la otra hemi-celda; en este lugar los electrones son tomados por los cationes cobre para reducirse y as completar el proceso. La funcin del puente salino es cerrar el circuito sin que ambas soluciones estn en contacto directo (lo que impedira la migracin electrnica) y mantener la neutralidad elctrica de ambas soluciones a travs de la migracin de los iones salinos que lo forman, debido a que la oxidacin del zinc generar cationes que cargan positivamente a la solucin; entonces los aniones cloruro (Cl ) migran hacia all para neutralizarla. Lo contrario ocurre en la otra hemi2+ celda donde la oxidacin del Cu consume cargas positivas y la migracin del catin potasio + (K ) lo soluciona. El voltaje que mide el voltmetro unido a la pila se denomina fuerza electromotriz o FEM de la pila. Se debe a la diferencia de potencial que existe entre los dos electrodos y una manera de calcularla es mediante los voltajes que generan cada hemi-reaccin, llamados potenciales normales (E). Para esto contamos con tablas que expresan los potenciales normales de reduccin (con unidad voltio: V) de cada hemi-reaccin redox, estos valores fueron calculados tomando como referencia, con valor cero, a la formacin del gas hidrgeno por reduccin de + cationes H ; entonces enfrentaban a cada reaccin con esta y lo medido se lo asignaban a la reaccin en cuestin.

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Media reaccin

E (V)

Li (aq) + e Li(s)

3.05

Na (aq) + e Na(s)
3+

2.71

Al (aq) + 3e Al(s)
2+

1.68

Zn (aq) + 2e Zn(s)
2+

0.76

Fe (aq) + 2e Fe(s)

0.44

Ni (aq) + 2e Ni(s)
+

2+

0.25

2H (aq) + 2e H2(g)
2+

0.00

Cu (aq) + 2e Cu(s)
3+ 2+

+0.34

Fe (aq) + e Fe (aq)

+0.77

Ag (aq) + e Ag(s)
+

+0.80

O2(g) + 4H + 4e 2H2O
3+

+1.23

Au (aq) + 3e Au(s)
+

+1.52

Au (aq) + e Au(s)

+1.83

Los ejemplos dados son solo algunos, obsrvese que todos las reacciones se hallan como reduccin, esto facilitan los clculos y la prediccin de cual hemi-reaccin se oxida y cual se reduce en un par determinado que se encuentre formando una pila, decimos esto ya que se haba expuesto que las reacciones que se llevan a cabo en una pila son espontneas, es decir, que el zinc se oxida y el cobre se reduce (en el caso de la pila de Daniell) sin ninguna ayuda externa, entonces; la hemi-reaccin que genere mayor voltaje al reducirse ser la que se realice como reduccin y al otro componente no le queda otra salida que oxidarse.
Calculemos ahora la FEM de la pila de Daniell:

Zn(s) Zn (aq) + 2e
2+

2+

Ea = - 0,76 V Ec= 0,34 V E = Ec Ea = 0,34 V (-0,76 V) = 1,10 V = FEM

Cu (aq) + 2e Cu(s)

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Otro proceso que implica la generacin de reacciones de oxido-reduccin son aquellas que son generadas por la corriente elctrica, es decir que aqu sucede lo contrario, existe transformacin de energa elctrica en energa qumica; debo suministrar electricidad para que suceda el proceso redox (no son reacciones espontneas). Este proceso se denomina electrlisis. Para llevar a cabo un proceso electroltico es necesario contar con un dispositivo llamado celda o cuba electroltica, esta cuenta con un par de electrodos sumergidos en la solucin electroltica o en el electrolito fundido, ambos conectados a un generador de corriente elctrica.

Ilustracin 2. Cuba electroltica

En este proceso ocurre que al conectar o encender el generador de corriente elctrica se genera alrededor de los electrodos un campo elctrico provocando la migracin de los iones a uno de los electrodos segn cul sea la carga del in. Si observamos la imagen, vemos que se plantea un sentido en el flujo de electrones provenientes del generador, el ctodo se carga 2+ negativamente provocando la migracin de los cationes Zn que forman parte de la solucin 2+ electroltica y de los cationes Cu generados durante la oxidacin del electrodo de cobre; este 2electrodo se carga positivamente migrando hacia l los aniones sulfatos (SO 4 ) de la solucin. De esta manera los cationes toman los electrones del ctodo y se reducen a zinc y cobre metlicos (habr deposito de ambos metales sobre el electrodo) y el electrodo de Cu se oxidar para suplir la demanda de electrones que genera el sentido de la corriente elctrica. En el ctodo: En el nodo: Cu (aq) + 2e Cu(s) Zn (aq) + 2e
2+ 2+ 2+

Zn(s)

Cu(s) Cu (aq) + 2e

Este tipo de procesos es utilizado cuando se desea generar algn producto en particular, como ciertos gases o cuando se desea provocar el depsito de metales sobre una superficie, por ejemplo, si deseo baar de oro o plata algn anillo o alhaja, utilizando al anillo como ctodo y como solucin electroltica al metal en forma de catin; por ejemplo, nitrato de plata (AgNO3). En el nodo: Ag (aq) + e Ag(s)
+

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Reacciones de precipitacin
La precipitacin consiste en la aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, llamado precipitado y puede deberse a la adicin de un reactivo que forma un compuesto insoluble con alguno de los componentes de la disolucin o por concentracin (disminucin) del mismo lquido hasta sobrepasar la saturacin. Tambin se la puede considerar como un fenmeno por el cual se cambia el tamao de las partculas del compuesto disuelto.
Si observamos la siguiente reaccin de precipitacin:

M + A Donde: MA es el precipitado

MA soluble

MA

M y A son los componentes disueltos del precipitado Vemos que en este proceso se alcanza un equilibrio dinmico entre los iones en disolucin, la parte soluble no disociada del precipitado y el slido y se lo puede considerar como el proceso inverso de la disolucin, por lo que todo lo expuesto all es aplicable a la precipitacin: este proceso tambin depender de la solubilidad de los componentes en cuestin y sta de la especie qumica del soluto y solvente y de la temperatura. Si el equilibrio se rompe por disminucin de las concentraciones inicas de la parte disuelta se disolver ms slido hasta recuperar el equilibrio, si en cambio aumentan dichas concentraciones precipitar la parte disuelta hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Esto no es ms que un ejemplo claro de lo visto en el tema de equilibrio qumico, vale decir, que cualquier circunstancia que provoque una disminucin en la concentracin de la forma disuelta generar una disminucin de la cantidad de precipitado, como por ejemplo, las reacciones secundarias a la precipitacin (cido-base, formacin de complejos, redox) que pueden experimentar los iones disueltos. Por lo expuesto una de las maneras de comenzar a generar la precipitacin en el ejemplo dado + sera agregar iones M y finalizar cuando la concentracin del in A se haya reducido considerablemente. Este tipo de reacciones son muy usadas para separar compuestos e identificarlos.

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