Estrutura cristalina

Fsica do Estado Slido

Professor: Alejandro Pedro Ayala

Departamento de Fsica

23-10-2012

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/solcon.html#solcon

Tpicos

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Slidos
Slidos consistem de tomos ou molculas que executam movimentos trmicos em volta de posies de equilbrio em pontos fixos no espao. Slidos podem ser materiais cristalinos ou amorfos. Slidos (a uma dada temperatura, presso e volume) possuem ligaes entre molculas e tomos mais fortes que s dos lquidos. Slidos precisam de maiores energias para quebrar essas ligaes.
Tpicos 3

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Slidos
Os slidos podem ser classificados em dois grupos:
Cristalinos: as partculas formam um arranjo altamente ordenado.

Tpicos

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Slidos
Amorfos: no h nehum tipo de ordem na distribuio das partculas.

Tpicos

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Rede cristalina
y

Um arranjo infinito de pontos no espao,

C O

D x

Cada ponto possui um entorno idntico a todos os outros. Os pontos esto arranjados periodicamente.

Tpicos

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Vetores de translao 2D
A rede um conjunto de pontos tal que a translao de um ponto a outro est dada por um vetor:
P

= 1 + 2

conecta pontos exatamente equivalentes, isto pontos com o mesmo entorno como por exemplo P (simetria translacional). Os vetores a, b so conhecidos como os vetores de rede e (n1, n2) um par de inteiros cujos valores dependem do ponto da rede que conectam.
Ponto D(n1, n2) = (0,2) Ponto F (n1, n2) = (0,-1)
Tpicos 7

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Vetores de translao 2D
A escolha dos vetores de rede no nica. Assim, possvel usar os vetores a e b como vetores da rede.

Tpicos

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Cela unitria em 2D
A cela unitria a menor componente da rede cristalina que quando repetida atravs de translaes puras reproduz a rede completa.

S S b S a S Cela unitria S

S S S S S

S
S

S S S

Tpicos

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Cela unitria em 2D
A cela unitria a menor componente da rede cristalina que quando repetida atravs de translaes puras reproduz a rede completa.

S A escolha da cela unitria no nica b S a

Tpicos 10

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Redes de Bravais em 2D

Tpicos

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Exemplo de cristal 2D

Definimos os pontos de rede como aqueles pontos com o mesmo entorno

Tpicos 12

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A escolha da origem arbitrria no entanto o tamanho da cela unitria deve ser sempre o mesmo.

Tpicos

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Tpicos

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Tpicos

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Esta no uma cela unitria. Ainda que so iguais, espaos vazios no so permitidos!

Tpicos

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Porque o tringulo azul no uma cela unitria?

Tpicos

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Rede cristalina
Devido ao ordenamento no cristal podemos centrar nossa ateno na cela unitria.

Tpicos

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Vetores de rede em 3D
Uma rede cristalina tridimensional descrita por trs vetores de translao a, b e c. Se um ponto da rede representado pelo vetor r, ento existe um outro ponto da rede na posio r, onde u, v e w so nmeros inteiros arbitrrios.

= + + +

Tpicos

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Reticulado x, y, z = eixos a, b, c = comprimentos das arestas , , = ngulos interaxiais

Cela Unitria

Tpicos

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Sistemas cristalinos

Tpicos

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Vetores de rede
A cela primitiva consiste dos vetores de translao a1 ,a2 e a3 tal que no existe uma cela de menor volume que possa ser empregada como unidade fundamental para formar o cristal.

A cela primitiva paraleleppedo a1, a2 e a3.

O volume da cela dado por:

definida

pelo

= 1. (2 3)
Volume da cela cbica = a3

Tpicos

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Sistemas cristalinos

Tpicos

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Sistemas cristalinos

Tpicos

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Redes cristalinas cbicas

Tpicos

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Redes cristalinas cbicas

Os pontos da rede que esto nos vrtices, arestas e faces so compartilhados por mais de uma cela unitria.

Tpicos

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Redes cristalinas cbicas

Tpicos

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Cela unitria

Primitiva

No-primitiva

Um ponto da rede por cela Menor volume (rea) em 3D (2D)

Mais de um ponto de rede por cela O volume um mltiplo inteiro daquele da cela primitiva

Cbica simple Convencional = Primitiva

Cbica de corpo centrado Convencional Primitiva

Tpicos 28

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Cela unitria convencional

A cela unitria preenche completamente o espao quando transladada atravs dos vetores de rede de Bravais. A cela unitria convencional pode ser escolhida maior que a cela primitiva, mas deve ter todas as simetrias da rede. No caso de uma estrutura cbica, a cela unitria caracterizada pela constante a.
Tpicos 29

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Estrutura cbica centrada nas faces (fcc)

Tpicos

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Estrutura cbica de corpo centrado (bcc)

Primitive Translation Vectors:

a a1 ( x y z ) 2 a a2 ( x y z ) 2 a a3 ( x y z ) 2

Tpicos

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Stios numa rede cbica

Tpicos

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Celas primitiva e convencional

Cbica centrada no corpo (bcc): convencional primitiva
b

c
a

Coordenadas fracionrias dos pontos da rede: (0,0,0),(1,0,0), (0,1,0), (0,0,1), (1,1,0),(1,0,1), (0,1,1),(1,1,1), (, ,) Cbica simples (sc): Primitiva = convencional

c
a

Coordenadas fracionrias dos pontos da rede: (0,0,0),(1,0,0), (0,1,0), (0,0,1), (1,1,0),(1,0,1), (0,1,1),(1,1,1)
Tpicos 33

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Mtodo de Wigner-Seitz
Um mtodo simples para achar a cela primitiva chamado de Wigner-Seitz A cela construda pelo seguinte mtodo: 1. Escolha um ponto da rede. 2. Desenhe as linhas que conectando esse ponto com seus vizinhos. 3. No ponto meio dessas linhas desenhe uma linha perpendicular.

O volume limitado por essa construo chamado de cela de Wigner-Seitz.

Tpicos 34

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Celas Wigner-Seitz - 3D

Cbica centrada nas faces

Cbica centrada no corpo

Tpicos

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Numero de coordenao
Nmero de coordenao (CN) : o nmero de pontos de rede mais prximos a um dado ponto.

Devido a que a rede peridica, todos os pontos tem o mesmo nmero de coordenao.
A rede cbica simples tem nmero de coordenao 6; a cbica centrada no corpo (bcc), 8; e a cbica centrada nas faces,12.

Tpicos

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Contedo da cela unitria

Contando o nmero de pontos dentro da cela unitria
Pontos vrtice centro da face centro do corpo Aresta Tipo P I F C Compartilhados 8 celas 2 celas 1 cela 2 celas Peso 1/8 1/2 1 1/2

Contedo 1 [=8 x 1/8] 2 [=(8 x 1/8) + (1 x 1)] 4 [=(8 x 1/8) + (6 x 1/2)] 2 [=(8 x 1/8) + (2 x 1/2)]
Tpicos 37

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Fator de empacotamento atmico

Fator de empacotamento atmico (APF): definido como o volume dos tomos dentro da cela unitria dividido o volume da cela unitria.
APF = Volume dos tomos na cela unitria* Volume da cela unitria

*assumindo esferas macias

Tpicos

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Raio atmico
As massas dos tomos apresentam grandes variaes. Nmero atmico hidrognio: 1; urnio: 238 O tomo de urnio possui um dimetro apenas 3 vezes maior que o tomo de hidrognio.
Tpicos 39

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Estrutura cbica simples(SC)

Rara devido ao empacotamento de baixa densidade (apenas Po Polnio - tem essa estrutura) A direo de empacotamento compacto a aresta do cubo.

Nmero de coordenao n = 6 (nmero de vizinhos mais prximo de ) para cada tomo, como visto
Tpicos

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Estrutura cbica simples (SC)

APF para a SC = 0,52
tomos por cela unitria Volume do tomo
3

a R=0.5a
Direod e empacotamento Comtem (8 x 1/8) = 1 tomo/cela untria
Adapted from Fig. 3.23, Callister 7e.

APF =

4 1 1 3 2 3

Volume da cela unitria

onde: = 2
Rat o raio atmico

Tpicos

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Cbica de corpo centrado (BCC)

Os tomos esto em contato ao longo das diagonais do cubo dentro de uma clula unitria.
-Nota: Todos os tomos so idnticos; o tomo central sombreado diferente apenas para facilitar a visualizao.

Coordinao # = 8

Adapted from Fig. 3.2, Callister 7e.

2 tomos/cela unitria: (1 centro) + (8 vrtices x 1/8)

Tpicos

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Cbica de corpo centrado (BCC)

3a

a
2a

R
Adapted from Fig. 3.2(a), Callister 7e.

tomos por cela unitria

a APF =

4 2 3
3

3 4

Volume do tomo

APF para BCC = 0.68

Volume da cela unitria

onde: 3 = 4
Rat o raio atmico
Tpicos

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Empacotamento de esferas

Cbica simples
(52% de eficiencia)

Cbica de corpo centrado

(68% de eficiencia)
Tpicos

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Estrutura cbica de faces centradas (FCC)

Os tomos esto em contato ao longo das diagonais das faces.
--Nota: Todos os tomos so idnticos; os tomos centrados nas faces so sombreados de forma diferente apenas para facilitar a visualizao.

coordinao # = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister 7e.

4 tomos/cela unitria: (6 faces x ) + (8 vrices x 1/8)

Tpicos

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Estrutura cbica de faces centradas (FCC)

tomos por cela unitria

Adapted from Fig. 3.1(a), Callister 7e.

APF =

4 4 3 3

2 4

Volume do tomo

APF para BCC = 0,74

onde: 2 = 4

Volume da cela unitria

Rat o raio atmico
Tpicos

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Sistema hexagonal (hcp)

Sistema cristalino com trs eixos coplanares que formam ngulos de 60 e um eixo equal coplanar axes intersect at an angle of 60 , e um eixo perpendicular aos outro.

Tpicos

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Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

Tpicos

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Celas primitiva e convencional hcp

points of primitive cell

Cela hexagonal compacta (hcp): convencional primitiva

c

Coordenadas fracionrias: (1,0,0), (0,1,0), (1,1,0), (1,0,1),(0,1,1), (1,1,1),(0,0,0), (0,0,1)

b
a

Tpicos

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Empacotamento compacto

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina camada a

camada a

Hexagonal compacto

camada b Cbico compacto camada c

Empacotamento compacto entre camadas abab (74%) abcabc (74%)

hcp
Tpicos

fcc
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Tpicos

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Estrutura Cristalina de Alguns Metais

Tpicos

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Estrutura cristalina dos metais

Tpicos

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Isomtrico ou Cbico

Tpicos

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Tetragonal

Tpicos

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Hexagonal

Tpicos

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Romboedral

Tpicos

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Ortorrmbico

Tpicos

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Monoclnico

Tpicos

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Triclnico

Tpicos

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Tipos de rede

Tpicos

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Sistemas cbicos

F P I

Tpicos

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Sistemas triclnico e monoclnico

Triclnico (Simple) 90 oa b c

Monoclnico (Simple) = = 90o, 90o a b c

Monoclnico (Centrado na base) = = 90o, 90o a b c,

Tpicos 64

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Sistema triclnico

Tpicos

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Sistemas monoclnicos

Tpicos

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Sistemas ortorrmbicos

Ortorrmbico (Simple) = = = 90o a b c

Ortorrmbico (Centrado na base) = = = 90o a b c

Ortorrmbico (Centrado no corpo) = = = 90o a b c

Ortorrmbico (Centrado nas faces) = = = 90o a b c

Tpicos

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Sistemas ortorrmbicos

I
Tpicos 68

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Sistemas tetragonais

Tetragonal (Simple) = = = 90o a = b c

Tetragonal (Centrado no corpo) = = = 90o a = b c

Tpicos 69

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Sistemas tetragonais

I
Tpicos 70

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Sistema romboedral ou trigonal

Romboedral (R) ou Trigonal (simple) a = b = c, = = 90o

Tpicos 71

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Sistema rombodrico

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Sistema hexagonal

Tpicos

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Tpicos

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Estrutura cristalina

Tpicos

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Estrutura cristalina

Base Rede

Cristal
Tpicos 76

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Exemplos de estruturas cristalinas

Cloreto de sdio: Na+ClCloreto de csio: Cs+ClBlenda de zinco: ZnS Fluorita: CaF2 Diamante

Tpicos

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Estrutura do cloreto de sdio

Tpicos

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Estrutura do cloreto de sdio

Na estrutura cristalina do cloreto de sdio (NaCl), a cela unitria um cubo contendo oito ons de cloro nos vrtices, seis nas faces e doze sdios nas arestas do cubo. Isto corresponde a uma estrutura cbica centrada nas faces (fcc). Na+ ons no centro da cela unitria possuem coordenao 6.

Outros materiais com esta estrutura: LiH, MgO, MnO, Kbr, KCl etc.

Tpicos

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Estrutura do cloreto de sdio

O sdio ocupa os stios livres de coordenao octadrica.

Tpicos 80

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Estrutura do cloreto de sdio

Tpicos

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Estrutura do cloreto de csio

O cloreto de csio est formado pelo mesmo nmero de ons de cloro e csio. Ainda que o csio se encontra no centro do cubo, a estrutura cbica simples. Outros materiais com esta estrutura: BeCu, AlNi, TlBr, CuPd, LiHg, etc.

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Cloreto de sdio vs. cloreto de csio

Tpicos

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Estrutura fluorita (CaF2)

O mineral fluorita (CaF2) possui um estrutura fcc formada pelos ons de Ca2+ com os F em todos os stios tetradricos. Outros materiais com esta estrutura: BaF2, Be2B, CO2, CdF2, CeO2, Na2O, NiSi2, PtAl2, SrCl2, SrCl2, ZrO2, etc.
Tpicos 84

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Estrutura fluorita (CaF2)

Tpicos

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Estrutura do sulfeto de zinco (ZnS)

O mineral esfarelita (ou blenda de zinco, ZnS) baseado numa estrutura fcc dos ons de S2- com quatro Zn2+ nos stio tetraedrais .

Esto todos os stios tetraedrais ocupados?

Outros materiais com esta estrutura: AgI, GaAs, GaSb, InAs, SiC, etc.
Tpicos 86

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Estrutura do sulfeto de zinco (ZnS)

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Sulfeto de zinco vs fluorita

Tpicos

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Estrutura cristalina do diamante

A estrutura cristalina do diamante fcc. No uma rede de Bravais, a base est composta por dois tomos de carbono. Si, Ge e C cristalizam com estrutura de diamante. Os tomos de carbono possuem coordenao 4.

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Fator de empacotamento
4 3 (8 tomos/cela) ( ) 3 APF = 3 0 = 8 8 4 3 3 3
3

= 0,34

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

ReO3

Tpicos

91

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Perovskita

Tpicos

92

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

SiO2 (cristobalita)

Tpicos

93

Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

CaCO3 (Calcita)

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

CaCO3 (Aragonita)

Tpicos

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Fsica do estado slido I Estrutura cristalina

Polietileno

Tpicos

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