UNIVERSITAT POLITCNICA DE CATALUNYA

ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE REACTORES DISCONTINUOS Y SEMICONTINUOS: MODELIZACIN Y COMPROBACIN EXPERIMENTAL

Autor: M. Dolors Grau Vilalta Director: Lluis Puigjaner Corbella Septiembre de 1999

Conclusiones

5. Conclusiones
En este trabajo se ha llevado a cabo un estudio de modelizacin y validacin experimental de sistemas reaccionantes en modo de operacin discontinuo y semicontinuo. Se ha realizado un conjunto amplio de experimentos de los cuales se han seleccionado un total de 72, considerados como los ms representativos. A su vez, la mayora de estos experimentos han sido simulados mediante programas propios y software ya existente, para validar los modelos matemticos previamente desarrollados.

En el desarrollo de los modelos matemticos se ha empezado con el caso ms simple de considerar la camisa, que envuelve al reactor, con comportamiento de mezcla perfecta para pasar a dividirla en zonas. En todos los casos se ha tenido en cuenta el efecto de la pared en la transmisin de calor, que a su vez, se ha dividido en zonas. La conclusin ha sido que los modelos mejoraban relativamente poco al aadir la complejidad de la divisin en zonas para la camisa y la pared, por lo tanto, el resto de modelos matemticos se han planteado teniendo en cuenta comportamiento de mezcla perfecta.

Para los fluidos de transmisin de calor a travs de la camisa, de los tres sistemas analizados (agua caliente/agua fra, vapor/agua fra y vapor/agua fra con tanque de mezcla previo), se ha comprobado que el que presenta menor complejidad para un funcionamiento experimental, y por otra parte da unos resultados satisfactorios, es el sistema de agua caliente/agua fra.

En los experimentos realizados sin reaccin, para el calentamiento de agua sin control de la temperatura, los modelos matemticos se ajustan muy bien a los resultados experimentales. Sin embargo, cuando se pretende controlar la temperatura del interior del reactor, cambiando el fluido de la camisa de caliente a fro, es necesario variar el modelo matemtico incorporando una combinacin de mezcla perfecta y flujo de pistn. En este caso adems se deben incorporar ecuaciones de retardo, para representar el sistema experimental utilizado que ofrece una inercia bastante grande. Por otra parte, puesto que el volumen de los baos termostticos que proporcionan los fluidos de transmisin de calor es reducido, la

227

Conclusiones

temperatura sobre todo para el bao fro, va aumentando a medida que transcurre el tiempo, siendo imposible mantenerla a la temperatura de consigna prefijada. De todas formas, todos estos fenmenos afectan relativamente poco a la temperatura del interior del reactor, que es la que interesa controlar. La determinacin de la ecuacin de Arrhenius para experimentos con la reaccin poco exotrmica (saponificacin del acetato de etilo) se ha llevado a cabo isotrmicamente a partir de la determinacin de un parmetro fsico (la conductividad), sin ningn tipo de problemas. En cambio para la reaccin muy exotrmica (oxidacin con perxido de hidrgeno del tiosulfato de sodio)se ha debido recurrir a la utilizacin de un mtodo adiabtico, que ha aumentado la complejidad de los experimentos. An as los resultados se ajustan bastante bien a los hallados en la bibliografa. Los experimentos para la reaccin de saponificacin han permitido obtener los perfiles de concentracin a partir de medidas de pH on-line, habiendo podido relacionar la evolucin de la temperatura (Balance de Energa) con la de la concentracin (Balance de Materia). Los perfiles de temperatura para la reaccin de saponificacin en discontinuo y semicontinuo presentan para los dos casos over-shoot, sin embargo este es ms pronunciado cuando el funcionamiento es en discontinuo. Este fenmeno es totalmente lgico teniendo en cuenta que el fluido que circula por la camisa de entrada es agua caliente, para cambiar a agua fra cuando se alcanza la temperatura de consigna, y que el sistema de control es todo-nada. Para el caso semicontinuo se logra controlar la temperatura de reaccin antes de finalizar la adicin de reactivo, pero la reaccin como era de esperar es mucho ms lenta. Para la simulacin de la reaccin de saponificacin se han utilizado los mismos modelos matemticos que para los experimentos sin reaccin (aadiendo los

parmetros de la reaccin), puesto que el sistema de calentamiento/enfriamiento es el mismo. Los experimentos realizados con la reaccin de oxidacin del tiosulfato de sodio en el modo de funcionamiento discontinuo y adiabtico han permitido obtener los perfiles de concentracin a partir de las medidas de temperatura, comprobando que eran bastante coincidentes con los obtenidos a partir de los modelos matemticos y

I
228

Conclusiones

la simulacin de la reaccin. Por lo tanto, para los dems experimentos se podr obtener el perfil de concentracin a partir de la simulacin con una cierta fabilidad. Para la reaccin del tiosulfato de sodio se ha efectuado una comparacin anloga a la realizada para la reaccin de saponificacin, entre el funcionamiento discontinuo y semicontinuo, operando con concentraciones muy diluidas. En estas condiciones, es absolutamente imposible controlar la temperatura del reactor en modo de operacin discontinuo, en cambio para la reaccin semicontinua se logra controlar la temperatura mucho antes de que finalice la adicin del perxido. Trabajando con concentraciones ms elevadas, es difcil controlar la temperatura de la reaccin del tiosulfato, incluso en funcionamiento semicontinuo. En estas condiciones se ha estudiado la influencia de distintas variables: S Con un flujo de adicin de perxido unas 5 veces superior, la temperatura mxima es 15 C ms elevada y se consigue en aproximadamente una cuarta parte de tiempo. Cuando la adicin de perxido es ms rpida, se comprueba que al finalizar sta, la reaccin contina, puesto que la temperatura de reaccin sigue subiendo. S Para dos experimentos con igual flujo de adicin y distinta concentracin inicial, se comprueba que la diferencia entre las temperaturas mximas alcanzadas es mucho menos pronunciada cuando la concentracin inicial de los reactivos es menor. Cuando el flujo de adicin es elevado, la temperatura mxima se alcanza en menos tiempo cuando la concentracin inicial es mayor. S Para dos experimentos realizados con el mismo flujo de adicin y distinta temperatura inicial, en principio el AT disminuye cuando la temperatura inicial aumenta. El aumento en la temperatura inicial de la reaccin influye poco en el incremento de temperatura. S La influencia de la temperatura de adicin del perxido es mayor cuanto mayor es el flujo de adicin. De todas formas, para que la influencia sea considerable, las temperaturas de adicin deben ser bastante distantes, de lo contrario prcticamente no se aprecia su influencia. S A medida que la velocidad de agitacin disminuye, la temperatura mxima alcanzada es superior y el descenso de temperatura es mucho ms paulatino.

229

Conclusiones

En los intentos de mantener la temperatura del interior del reactor en un valor de referencia prefijado cambiando el fluido de la camisa por uno a temperatura inferior, no se logran buenos resultados. Sin embargo, disminuye la temperatura mxima alcanzada, y se desplaza este mximo hacia la derecha, es decir, la reaccin evoluciona ms lentamente. Incluso introduciendo agua fra en la camisa desde un comienzo no se logra controlar la temperatura del reactor. La utilizacin de un controlador PID para la adicin del perxido provoca un continuo cambio en el flujo de adicin y tampoco se logra el control de la temperatura. Cuando se lleva a cabo el control de la temperatura de reaccin mediante un flujo de adicin de perxido y un tiempo de descanso entre adiciones, se llega a la conclusin de que el tiempo de descanso influye muy poco en la temperatura final, y en cambio alarga mucho el tiempo de reaccin. El control de la temperatura de reaccin con la adicin programada con flujo variable se hace difcil dada la enorme posibilidad de combinaciones de tiempo de adicin/flujo posibles. Por este motivo se debe recurrir a estudios de simulacin previos. La simulacin de los experimentos efectuada a partir de los programas propios, del simulador ISIM y del software de MATLAB proporciona resultados parecidos. Mediante la simulacin a partir de MATLAB se consiguen combinaciones de tiempo de adicin/flujo bastante buenas, logrando controlar la temperatura de reaccin. Sin embargo estas combinaciones se deben introducir en el programa y si no se tuviera la experiencia previa de los resultados experimentales, resultara difcil encontrar una buena combinacin. Por lo tanto es necesario recurrir a un programa de optimizacin. La optimizacin mediante Algoritmos Genticos permite obtener combinaciones diversas de tiempo de adicin/flujo, que logran el control de la temperatura de reaccin. Los resultados obtenidos experimentalmente en la planta piloto han aportado una cantidad de informacin enorme a la hora de llevar a cabo la programacin de los experimentos de optimizacin realizados va simulacin.

230

Conclusiones

Perspectivas de Futuro

Dada la gran cantidad de datos experimentales obtenida en este trabajo sera interesante efectuar una estimacin de parmetros siguiendo los trabajos de Vallire y Bonvin (1989) y Park y Froment (1998), pero utilizando el mtodo desarrollado en esta Tesis para la optimizacin, basada en Algoritmos Genticos. En este sentido se hallan los trabajos de Nougus et al. (1999), que se llevan a cabo en el equipo investigador en que se ha realizado esta Tesis. Respecto al tema de control del reactor, se podra ampliar el estudio considerando otras opciones y adecuando la planta piloto convenientemente para poder llevar a cabo las validaciones correspondientes. Para la reaccin de saponificacin, en particular, se podra aprovechar el hecho de poder efectuar su seguimiento mediante la sonda de pH para efectuar algn tipo de control basado en esta variable. Para la reaccin de oxidacin del perxido de hidrgeno se podra efectuar algo parecido basndose en la sonda redox, cuyas lecturas se han registrado en este trabajo, pero no se han utilizado ms que para comprobar su relacin con el perfil de temperaturas. Puesto que se ha estudiado una reaccin muy exotrmica, se podra ampliar el trabajo en el sentido de estudiar las condiciones que la puedan llevar a una situacin fuera de control, basndose en trabajos como los de Gygax (1988), Hugo y Steinbach (1986), y los trabajos de Velo et al. (1996). Algunas de las perspectivas indicadas ya se estn aplicando en algunas Tesis en curso por otros colaboradores del mismo equipo de investigacin. Tambin sera interesante aprovechar los modelos desarrollados, para el estudio de reactores biolgicos para el tratamiento de aguas residuales. En este sentido se han llevado a cabo algunos trabajos laterales (Grau et al., 1995 y 1997), que podran entroncar con otros trabajos medioambientales. Por ltimo, dentro de un mbito estrictamente de enseanza universitaria, una aplicacin que resultara muy interesante serala de disear una serie de ejemplos con carcter educativo, utilizando los modelos matemticos elaborados, que permitiran simular situaciones verdaderamente interesantes y reales, y llevar a cabo un estudio comparativo bajo diversas condiciones de trabajo. Estos ejemplos sencillos se podran contrastar con experimentos de laboratorio a pequea escala (reactor de 2 litros)

231

Conclusiones

pudiendo efectuar la validacin de los modelos. Sin duda la ejecucin de tales experimentos en el laboratorio y por simulacin, permitira a los estudiantes un mayor entendimiento de los fenmenos de la ingeniera de la reaccin (Grau, 1997).

232

6. Nomenclatura
a
Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Reactivo rea externa de transmisin de calor rea interna de transmisin de calor Constante de presin de vapor para el agua

m2
K

b B

Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Reactivo Constante de presin de vapor para el agua

c C
CA

Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Producto Concentracin del reactivo A Concentracin inicial del reactivo A antes de aadirlo Concentracin inicial del reactivo A Concentracin inicial del reactivo A en el interior del reactor Concentracin del reactivo B Concentracin del reactivo B en el momento inicial Concentracin inicial del reactivo B a medida que se aade A Capacidad calorfica del fluido que circula por la camisa Capacidad calorfica de la pared Capacidad calorfica de la masa reaccionante Concentracin del producto Concentracin del producto cuando finaliza la adicin de reactivo A Coeficiente de calibracin de la vlvula para vapor mol /1 (kmol / ni3) mol/I mol/I mol/I

CAO CAO CA
CB

mol /1
mol/I mol/I kcal/kg. C kcal/kg. C kcal/kg.C mol/I mol / 1

CBO CBI
Cj CM CP
Cp

CPO

gpm / psi10'5 gpm / psi'0'5

Cvtv
d D
"ag
deq

Coeficiente de calibracin de la vlvula para el agua Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Producto Dimetro de la hlice del agitador Dimetro equivalente Dimetro exterior

m m m m
kcal / kmol

dim Ea F0 FS Fw

Dimetro interior Energa de activacin Caudal volumtrico de alimentacin de reactivo Caudal volumtrico de alimentacin de vapor en la camisa Caudal volumtrico de alimentacin de fluido en la camisa Caudal volumtrico de alimentacin de agua caliente en la camisa

m3 / min (1 / min) m3 / min

m 3 /min m3 / min

FWC

233

Nomenclatura m3 / min
m / s2

FWF
g

Caudal volumtrico de alimentacin de agua fra en la camisa Gravedad Nmero de Grashof Coeficiente de transmisin de calor externo Coeficiente de transmisin de calor externo para vapor Entalpia del lquido condensado Coeficiente de transmisin de calor interno Entalpia del vapor alimentado Zona j-sima de la camisa Constante de velocidad de la reaccin Conductividad de la disolucin a un tiempo infinito Factor de correccin Conductividad de la disolucin a un tiempo cero Factor preexponencial Constante de hidrlisis Conductividad trmica de la pared Ganancia proporcional Conductividad de la disolucin a un tiempo t Longitud Peso molecular Nmero de zonas en las que se divide la camisa Nmero de Nusselt Salida del controlador Salida del controlador para un error cero Presin de vapor Nmero de Prandtl Seal de salida del transmisor Potencia del bao termosttico

Gr ho

kcal / min.m2.C kcal / min.m .C kcal / kg. min kcal / min.m2.C kcal / kg m3 / kmol . s
m S /cm

has
hc h, Hs

j k
K* k'
KO

mS /cm

k0 Kh KM KP Kt

m3 /kmol. s

kcal / min.m.C

mS/cm

I M n
Nu P PO Pi Pr

m
kg / kmol

psi psi
atm (psi)

PTT

C (F)

Q fe
B

kcal / min

Calor intercam. entre la masa reaccionante y el fluido de la camisa kcal / min Calor debido a la adicin de reactivo Velocidad de transferencia de calor externa Velocidad de transferencia de calor externa en la zona j-sima Velocidad de transferencia de calor interna Velocidad de transferencia de calor interna en la zona j-sima Calor generado por la reaccin Constante de los gases Velocidad de reaccin Nmero de Reynolds keal / min kcal / min kcal / min kcal / min kcal / min kcal / min kcal / kmol.K kmol / m3.min

QJ

QJJ
Qu
QMJ
1r

r
Re

234

Nomenclatura
r

Radio hasta la pared Temperatura de la masa reaccionante Tiempo Temperatura a la que se adicionan los reactivos Cualquier temperatura medida Cualquier temperatura medida retardada Temperatura del fluido que circula por la camisa Temperatura de entrada del fluido en la camisa

ni C
min (s)

t
To T

C C

TiH
Tj

T jo
TJA

c c c
C

Temperatura media del fluido de la camisa para el modelo de f lujo de pistn Temperatura de entrada de agua caliente en la camisa Temperatura de entrada de agua fra en la camisa Temperatura del fluido en la camisa para la zona j-sima Temp, media del fluido de la camisa para el modelo de divisin en zonas Temperatura de la pared Temperatura de la pared para la zona j-sima Temperatura media de la pared para el modelo de divisin en zonas Temperatura de set-point Coeficiente global de transmisin de calor Energa interna del vapor en la camisa Volumen de la masa reaccionante Volumen de la camisa Volumen de la pared Velocidad msica de condensacin del vapor Velocidad msica de entrada del vapor Conversin Fraccin de apertura de la vlvula del vapor Fraccin de apertura de la vlvula del agua
2

TJC
TjF

TJJ
Tj,,,

c c
C

TM

TM
Thm TSet

c c
C

C
kcal / min. m .C kcal / kg
m3(l)

u,
Uj

V
Vj VM Wc Ws

m3 m3
kg /min kg / min

X
Xs
X\Y

P P

Coeficiente de expansin volumtrica Densidad de la masa reaccionante Factor de correccin de absorcin de calor Nmero de revoluciones por minuto del agitador del reactor Tiempo de retardo Error o desviacin respecto al valor deseado Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo A Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo B Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo C Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo D

K'1
kg /m 3

e
0)

min"1

min

e(t)
VA VB vc VD

235

Nomenclatura

TD
v

Constante de tiempo derivativo Velocidad del fluido de la camisa Viscosidad dinmica del fluido de la camisa Calor de reaccin Calor de reaccin Constante de tiempo integral Densidad del fluido de la camisa Densidad de la pared Densidad de la pared Cada de presin a travs de la vlvula Viscosidad dinmica del medio reaccionante a la temperatura TM Coeficiente de conductividad trmica del medio reaccionante Viscosidad dinmica del medio reaccionante a la temperatura T Densidad del vapor de entrada Incremento de temperatura adiabtico

min
m / min kg / m.s

fl

*1fl AHr
AHr
TI PJ PM Pu AP

kcal / kmol kcal / kmol

min
kg /m 3 kg /m 3

kg /m 3

psi
kg /m.s

tjp
r

kcal /h.m.C
kg /m.s

rir
Ps

kg/m 3

ATad

236