Universidad de la republica Chillan

Tarea Final Fluidos y Termodinmica

IRREVERSIBILIDAD Y REVERSIBILIDAD EN TERMODINAMICA

Profesor: Guillermo Badillo Alumno: Marco Godoy Olguin Carrera: Ing. Civil Industrial

Chilln, Noviembre de 2012.

IRREVERSIBILIDAD Y REVERSIBILIDAD. El segundo principio nos permite demostrar la irreversibilidad de los procesos naturales. Muchos procesos naturales tienen lugar por falta de equilibrio mecnico. Un ejemplo tpico de esta clase de procesos es la expansin libre de un gas perfecto. Cuando decimos que este proceso es irreversible, queremos decir que el proceso inverso queremos decir que el proceso inverso no puede tener lugar espontneamente (sin modificaciones en otros sistemas). El gas puede volver a su estado inicial realizando sobre l un trabajo de compresin en contacto con un foco pero, en tales circunstancias tienen lugar dos cambios en los sistema externos: un peso ha descendido y un trabajo equivalente ha pasado al foco en forma de calor. Para que la inversin del proceso de expansin libre sea posible sin influencias externas es necesario que el calor del foco se convierta en trabajo sin otros cambios, pero esto no es posible de acuerdo con el enunciado de Kelvin Plank. Por lo tanto, no es posible invertir el proceso sin otros cambios y decimos entonces que es irreversible. En el ejemplo queda claro que la irreversibilidad no implica la imposibilidad de volver a la situacin inicial sino, nicamente, la imposibilidad de transformacin espontnea. La falta de equilibrio trmico entre dos sistemas da lugar al proceso espontaneo de paso de calor desde el cuerpo de mayor temperatura al de ms baja, hasta que se alcanza el equilibrio trmico. No es posible volver al estado inicial sin otros cambios pues ello ira en contradiccin con el enunciado de Clausius. El proceso inverso no podr realizarse espontneamente lo que implica que el proceso de paso de calor de un cuerpo caliente a uno frio es un proceso irreversible. Por falta de equilibrio qumico tienen lugar procesos tales como reacciones qumicas, mezclas, etc. No es fcil demostrar la irreversibilidad de tales procesos mediante el segundo principio; no obstante, admitiremos su irreversibilidad puesto que nunca se ha observado una inversin espontnea de tales procesos. Finalmente podemos considerar los efectos disipativos provocados por la conversin de trabajo en calor debido al rozamiento, viscosidad, resistencia elctrica, etc., que son tambin irreversibles. As, por ejemplo, si se tiene una resistencia por la que pasa una corriente y se encuentra en contacto con un foco, el trabajo elctrico se convierte en calor que pasa a aumentar la energa interna del foco. La inversin del fenmeno sin que tengan lugar modificaciones en los sistemas externos contradice el enunciado de Kelvin Plank. Es conveniente recalcar que al hablar de irreversibilidad de un proceso queremos decir que es imposible que todos los sistemas que han interaccionado puedan volver a sus estados iniciales sin modificaciones en otros sistema s externos. Esta imposibilidad implica que el proceso inverso no ser posible espontneamente. Un proceso ser reversible cuando tenga lugar a travs de una sucesin de estados de equilibrio (proceso cuasiesttico) y no existan efectos disipativos. En tales condiciones, el proceso podr

invertirse volviendo los sistema sinteraccionantes a la situacin inicial sin otros cambios.la aplicacin del enunciado de Kelvin Plank a diferentes procesos conduce a importantes resultados. Consideremos, por ejemplo, una reaccin qumica entre gases perfectos: A + B = AB Que tenga lugar a presin y temperatura constantes (por ejemplo, en contacto con la atmsfera). Partiendo de A y B, la reaccin avanza hasta que se alcanza la situacin de equilibrio qumico. En estas condiciones cada gas ejerce una presin parcial, Pk, idntica a la que ejercera el volumen de la mezcla si estuviera l solo a la temperatura en cuestin. Si es Nk el nmero de moles del gas k, la presin parcial ser:

Y la presin total de todos los gases:

Dividiendo la ecuacin (4) entre la ecuacin (5) resulta:

Donde xk es la fraccin molar del gas k, definida por:

En la situacin de equilibrio existe una relacin entre las fracciones molares, la presin y la temperatura, que recibe el nombre de ley de accin de masas. Mediante un ingenioso argumento debido a Van Hoff, el enunciado de Kelvin Plank conduce a esta relacin. Supongamos que existen membranas semipermeables que se comportan de la siguiente forma: cuando dos gases se separan por una membrana semipermeable a uno de ellos, tiene lugar un proceso de paso de un gas a una u otra parte de la membrana hasta que se establece un estado de equilibrio caracterizado porque las presiones parciales a ambos lados de la membrana son idnticas. Por ejemplo, el platino al rojo es una membrana semipermeable al hidrgeno. Tomemos tres de tales membranas semipermeables para A, B y AB, respectivamente y procedamos a

obtener de forma reversible un mol de AB a la presin P, a partir de un mol de A y un mol de B a la presin P. En la figura adjunta viene esquematizado el procedimiento.

Los pasos a seguir en el desarrollo del proceso son: 1) Pasamos los gases A y B de la presin P a las presiones PA y PB, respectivamente, mediante una compresin reversible e isoterma. En esas condiciones, el trabajo realzado ser:

2) A continuacin, colocamos los gases A y B en contacto con el sistema en equilibrio a travs de paredes semipermeables. Si introducimos los gases A y B manteniendo en todo momento constantes las presiones PA y PB y sacamos gas AB a la presin parcial PAB, habremos obtenido un mol de AB a partir de un mol de A y un mol de B. El trabajo realizado en este caso ser:

3) Finalmente, pasamos de la presin PAB a la presin P el mol de gas AB obtenido. El trabajo ser:

El trabajo total desarrollado contando todos los pasos ser:

Si invertimos el proceso utilizando un equilibrio con las presiones parciales PA, PB y PAB (alcanzado mediante otra presin o a partir de distinta composicin inicial) el trabajo vendr dado por:

De ese modo queda restablecida la situacin inicial. El trabajo total realizado en el ciclo, ser:

Pero el enunciado de Kelvin Plank exige que para todo el ciclo el trabajo sea nulo. En consecuencia, se verificar:

Y pasando a fracciones molares, resulta finalmente:

Que es la expresin matemtica del enunciado de la ley d accin de masas, y donde la constante K depende slo de la temperatura que ha permanecido invariable durante todo el proceso.

Concepto de Entropa, procesos reversibles y procesos irreversibles. Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro sistema en las mismas condiciones iniciales. El estudio de este tipo de procesos es importante porque en la naturaleza todos los procesos son irreversibles. Antes de entrar en el tema, es importante pasearnos por el trmino irreversible. Por irreversible entendemos lo que no es reversible y segn el diccionario de la Real Academia en fsica y qumica reversible se dice del proceso ideal que cambia de sentido al alterarse en muy pequea proporcin las causas que lo originan, mientras que en mecnica se dice de un mecanismo en que el movimiento de una de sus partes causa el movimiento de otra, y a su vez, moviendo esta ltima, es posible producir el movimiento de la primera. En termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que, como la entropa, no son reversibles en el tiempo. Mientras que en termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Tambin es la medida del desorden de un sistema. Una masa de una sustancia con sus molculas regularmente ordenadas, formando un cristal, tiene entropa mucho menor que la misma sustancia en forma de gas con sus molculas libres y en pleno desorden. En informtica es la medida de la incertidumbre existente ante un conjunto de mensajes, de los cuales se va a recibir uno solo. Revisado estos conceptos, la segunda ley de la termodinmica establece que siempre que la energa se transforma, tiende a pasar de una forma ms organizada y concentrada a otra menos organizada y ms dispersa. En pocas palabras, cada vez que hay transferencia de energa una parte deja de ser til o se dispersa. Visto as, la primera ley de la termodinmica nos permite contabilizar la energa en un sistema ecolgico, o sea, de donde viene y hacia donde va. Y la segunda ley nos indica que cuando la energa fluye a travs de un sistema ecolgico, cada vez es menor su capacidad para producir trabajo. Sobre esta base se han desarrollado teoras las cuales sostienen que el caos es el destino final de la evolucin. Igualmente lo contrario, ya que la naturaleza est repleta de ejemplos en los que el orden surge del caos desafiando as la segunda ley de la termodinmica. Aunque esta materia no compete al campo diseado en Ecologa para Legos, algo trataremos en el siguiente artculo SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Esta ley arrebata la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que,

para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico. Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin. Enunciado de Clausius: En palabras de Sears es: "No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada". Enunciado de Kelvin: No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente (E.absorbida) y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til). *ENTROPA La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En termodinmica, la entropa es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo.

EJEMPLOS DE LA TERMODINMICA: