FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PROBLEMAS
1.- Clasifique cada propiedad como extensiva o intensiva: a) temperatura, b) masa, c) densidad, d)
intensidad del campo elctrico, e) coeficiente de dilatacin trmica, f) ndice de refraccin
(q=c/v).
Sol. a) = i b) = e c) = i d) = i e) = i f) = i
2.- Identificar si los siguientes sistemas son abiertos, cerrados o aislados:
a) caf en un termo de alta calidad
b) gasolina en el depsito de un coche en marcha
c) mercurio en un termmetro
d) una planta en un invernadero
3.- Para un gas que sigue la ecuacin de estado del gas ideal, se pide representar una isoterma, una
isobara y una isocora.
La ecuacin de estado es PV=nRT
Lo que se pide en el enunciado es la representacin grfica, en un diagrama X,Y de estos procesos
Isoterma Tcte. Si el diagrama es P-V, habr que escribir la ecuacin como
nRT cte
P
V V
= =
Si el diagrama es P-T, habr que escribir la ecuacin como
PV
T cte
nR
= =
nRT cte
P
V V
= =
V0 P
V P 0
Isobara Pcte. Si el diagrama es P-V, habr que escribir la ecuacin como
nRT
P cte
V
= =
Si el diagrama es V-T, habr que escribir la ecuacin como
nRT
V cte T
P
= = y si T0 V 0
V
T
P
V
P
T
P
V
Isocora Vcte. Si el diagrama es P-V, habr que escribir la ecuacin como
nRT
V cte
P
= =
Si el diagrama es P-T, habr que escribir la ecuacin como
nRT
P cte T
V
= = y si T0 P 0
P
T
4.- Para un gas que sigue la ecuacin de estado P(V-b) = RT, siendo b una constante, se pide
representar una isoterma, una isobara y una isocora.
5.- Cierto gas obedece la ecuacin de estado de los gases ideales. Encontrar como vara el volumen
molar con la temperatura si la presin se mantiene constante.
Sol. Lo que hay que calcular es ?
P
V
T
| | c
=
|
c
\ .
Si el gas es ideal PV = nRT
El volumen molar es
V
V
n
luego PV RT =
por tanto
RT
V
P
=
P
V R
cte
T P
| | c
= =
|
c
\ .
Como R > 0 cuando T | |V
y P > 0 T+ +V
Si hubieran pedido como vara el volumen molar con la presin a temperatura constante:
2
T
V RT
P P
| | c
=
|
c
\ .
< 0

,
0
R T P
P P
|
>

+
|
+
V
V
P
V
R/P
V
T
En general V f (P,T), luego su variacin depender tambin de la variacin de P y T
P T
V V
dV dT dP
T P
| | | | c c
= +
| |
c c
\ . \ .
para un G.I.
2
R RT
dV dT dP
P P
=
6.- La ecuacin de estado de cierto gas est dada por :
( )
2
a bT
RT
P
V V
+
= + donde a y b son constantes.
Encontrar la variacin del volumen con la temperatura si la P se mantiene constante.
Sol.
2
2 2
P
b b
R R
V
V V
RT RT RT T
P P
V V V
+ +
| | c
= =
|
c
\ .
+
7.- Sabiendo que el coeficiente de dilatacin trmica se define como:
1
P
V
V T

c | |
=
|
c \ .
y que el
coeficiente de compresibilidad isotrmica es:
1
T
V
V P

c | |
=
|
c \ .
. Se han determinado
experimentalmente que para cierto fluido, estos coeficientes vienen dados por las siguientes
relaciones:
n R
P V
= y
1 a
P V
= + ; siendo R, n y a constantes. Calcular la ecuacin de
estado de dicho gas.
Sol. La ecuacin de estado relaciona P, T y V. As, por ejemplo ( , ) V f T P
P T
V V
dV dT dP
T P
c c | | | |
= +
| |
c c \ . \ .
y como de las definiciones:
P
V
V
T

c | |
=
|
c \ .
y
T
V
P

c | |
=
|
c \ .
V
tendr : dV VdT VdP =
1 n R a
dV VdT VdP
P V P V
| |
= +
|
\ .
;
nR V
dV dT dP adP
P P
=
PdV nRdT VdP aPdP =
no se puedo integrar directamente por que ( ) P f V y ( ) V f P , pero reagrupando trminos
PdV VdP nRdT aPdP + =
y como: ( ) d PV PdV VdP = + , se puede integrar
( ) d PV nRdT aPdP =
} } }

2
2
a
PV nRT P cte = +
La constante se determina experimentalmente a partir de valores de P, T, V para ese fluido en un estado
determinado.
8.- Determinar la funcin que relaciona el V con la T de un sistema de composicin fija cuyo
coeficiente de dilatacin trmica es constante.
Sol:
2
2 1
1
ln ( )
V
T T
V
=
9.- La constante de los gases R es 0,082 at.1.K
-1
mol
-1
. Hallar su valor en el sistema internacional,
J.K
-1
mol
-1
, teniendo en cuenta que 1 at es la P ejercida por una columna de Hg de 76cm de
altura por unidad de superficie, y que la densidad del Hg es 13,6Kg/l.
Sol.
.
0.082 101.3 8.314
.
at l J J
R
Kmol at l Kmol
= = ; 1, 987
cal
R
Kmol
=
10.- Sabiendo que los puntos fijos para definir la escala de Fahrenheit de T son: 0F el punto de
congelacin de una disolucin acuosa saturada de NaCl, que congela a 17,8C, y 212F para
el punto de ebullicin del H
2
O pura. Deducir la ecuacin que relacione la escala Celsius y
Fahrenheit.
Sol. ( ) 1, 799 t (C) 32,0F T F = +
PROBLEMAS ADICIONALES
1.- 1 matraz de 1l lleno de metano a la presin de 10 kPa se conecta con un matraz de 3l con hidrgeno a
la presin de 20 kPa; ambos matraces estn a la misma temperatura. Despus de que los gases se
mezclen:
a) Cul es la presin total?
b) Cul es la presin parcial de cada componente?
2.- Dos matraces vacos de igual volumen se conectan por medio de un tubo de volumen despreciable.
Uno de los matraces se introduce en un bao de temperatura constante a 200K y el otro en un bao a
300K, y a continuacin se inyecta en el sistema 1 mol de gas ideal. Calcular el nmero final de moles
de gas en cada matraz.
3.- Si un cilindro metlico se llena con gas a la P de 1 at en una habitacin que se encuentra a 30C, y
posteriormente se saca al exterior, donde la T son 10C, cul ser la P final del gas? y el volumen
del recipiente?
4.- Si un globo se llena con gas en una habitacin que se encuentra a 30C, y posteriormente se saca al
exterior, donde la T son 10C, cul ser la P final del gas?, y el volumen del globo?
5.- Un baln metereolgico tiene un radio de 1m cuando se rellena a nivel del mar a 20C. Se expande a
un radio de 3m cuando alcanza su mxima altitud, donde la temperatura es -20C Cul es la presin
a esa altitud?
6.- Un automvil se mueve por la energa proporcionada por una reaccin qumica que puede ser
modelada como la combustin del octano: 2 C
8
H
18 (l)
+ 25 O
2 (g)
16 CO
2 (g)
+ 18 H
2
O
(l)
Si con 1mol
de octano se consigue desplazar el coche 2,5Km, y sabiendo que el 21% del aire es oxgeno, Qu
volumen de aire a 27C y 1at consume el coche en el desplazamiento de 2,5Km?
7.- Una muestra de 15ml de NH
3 (g)
a 100Torr de P y 30C se mezcla con 25ml de HCl
(g)
a 150Torr y
25C, de forma que tiene lugar la siguiente reaccin qumica: NH
3 (g)
+ HCl
(g)
NH
4
Cl
(s)
.
Qu cantidad de NH
4
Cl se formar? Despus de que la reaccin se haya completado, Qu gas habr
quedado en el recipiente de reaccin? Cual ser la presin de ese gas a 27C?
8.- Un gas ideal sufre una compresin isotrmica con la que reduce su volumen en 3,08 dm
3
. La presin
y el volumen final del gas es 6,42 bar y 5,38 dm
3
, respectivamente. Calcular la presin inicial del gas,
en bar y en atm.