TEMA 4. ENLACE QUMICO.

0. INTRODUCCIN. 1. ENLACE INICO. 1.1. Formacin del enlace inico. Energa reticular. 1.2. Propiedades de los compuestos inicos. 2. ENLACE COVALENTE. 2.1. Teora de Lewis. 2.2. Teora de Enlace Valencia. Uso de Teora de Orbitales Hbridos. 2.3. Teora VSEPR. 2.4. Propiedades de los compuestos covalentes. 3. POLARIDAD DE LOS ENLACES. MOMENTO DIPOLAR. 4. ENLACE METLICO. 4.1. Modelo del gas electrnico. 4.2. Propiedades de los metales. 5. FUERZAS INTERMOLECULARES. 5.1. Fuerzas de Van der Waals. 5.2. Puentes de hidrgeno.

FSICA Y QUMICA. 1 BACH.

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0. INTRODUCCIN.
Todos los cuerpos en la naturaleza tienden a conseguir un estado de mxima estabilidad o, lo que es lo mismo, tienden a conseguir un estado en el cul su energa sea mnima. Para conseguir este estado los gases nobles y los metales en fase vapor estn formados por tomos aislados, otros como el oxgeno, el cloro,... se encuentran en la naturaleza formando molculas y otros estn formados por la unin de tomos de elementos iguales o distintos, agua, cido clorhdrico,.... Todos ellos tienen en comn la posibilidad de formar un enlace o unin intramolecular. Adems existe un enlace que se presenta entre los compuestos, y, entre tomos de gases nobles denominados unin intermolecular. Tipos de enlace INTRAMOLECULAR : Inico Covalente Metlico Puentes de hidrgeno Fuerzas de Van der Waals

INTERMOLECULAR

El enlace intramolecular puede explicarse bajo diferentes puntos de vista aunque todo parece resumirse a la existencia de fuerzas de atraccin elctrica entre tomos o especies derivadas (iones). El origen de estas fuerzas electrostticas hay que buscarlo en la estructura electrnica de los tomos a la que est ligada a su capacidad para ceder o ganar electrones y su capacidad para compartir electrones. Y todo ello para alcanzar la estructura de gas noble que parece ser la ms estable (8 electrones en la ltima capa) REGLA DEL OCTETE. El enlace intermolecular parece tambin tener una naturaleza de tipo electrosttico aunque es de menor intensidad o fuerza, sin embargo ayuda a explicar el comportamiento fsico-qumico de los compuestos y cmo ste vara al compararse compuestos de naturaleza semejante.

1. EL ENLACE INICO: 1.1. Formacin del enlace inico. Energa reticular.

Este enlace se presenta entre tomos de elementos con muy distinta electronegatividad, es decir, entre un metal y un no metal. El metal cede electrones y se convierte en catin, mientras que el no metal adquiere dichos electrones convirtindose en anin, de esta forma anin y catin son las formas del metal y no metal respectivamente con una configuracin de gas noble.

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Entre las especies cargadas de distinto signo aparece una fuerza de atraccin electrosttica, que mantiene unido al sistema, sin embargo no existirn especies independientes de catin-anin, ya que cada carga se rodear del mayor nmero de cargas de distinto signo posible, formando una estructura ordenada que se extiende en todas las direcciones del espacio. A dicha estructura cristalina se le conoce como celdilla unidad. Ejemplo: NaCl El cloruro de sodio es un compuesto inico ya que es la combinacin de un metal (sodio) y un no metal (cloro), las configuraciones electrnicas de dichas especies son: Na: 1s22s2p63s1 Cl: 1s22s2p63s2p5 Con lo que el sodio tendra que perder 1 electrn que cedera al cloro, obtenindose as en ambos la configuracin de gas noble. La formacin de esos iones trae como consecuencia la constitucin del propio enlace gracias a las fuerzas de atraccin culombianas, de modo que cada catin se rodea de un nmero determinado de aniones y viceversa, a este nmero se le denomina n de coordinacin. En la formacin del NaCl se da una transferencia de un electrn entre el tomo de sodio y el de cloro. Na(g) Na+(g) + 1eCl (g) + 1e- Cl-(g) P.I. = 495.4 KJ/mol A.E. = -348.8 KJ/mol

Este proceso est energticamente desfavorecido, al ser la cantidad de energa desprendida en la formacin del in cloruro (A.E) menor que la necesaria para formar cationes sodio (P.I). Sin embargo, una vez formados los dos iones se atraen por fuerzas elctricas: Na+(g) + Cl-(g) NaCl (g) + U Este proceso es exotrmico, de manera que la energa que desprende hace que el balance global sea negativo (exotrmico) justificando as la formacin del enlace. A la energa puesta en juego se le denomina ENERGA RETICULAR que se define como la energa desprendida al formarse un mol del cristal inico a partir de sus iones componentes en estado gaseoso. Se representa por la letra U. Para calcular la U se puede recurrir a un artificio terico conocido con el nombre de ciclo de Born-Haber.

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1.2. Propiedades de los compuestos inicos.

Son slidos, con puntos de fusin y ebullicin altos En disolucin conducen la electricidad Son solubles en agua y disolventes polares La U da idea de la estabilidad de la red En estado slido son poco conductores dado que los iones son fuertemente retenidos en la red. Son duros pero frgiles, es decir resisten el rayado pero no el impacto

2. ENLACE COVALENTE.
De las propiedades de los compuestos inicas podemos deducir que no son inicos el amonaco, NH3 (g), gaseoso a temperatura ambiente, o el agua, H2O, lquida a temperatura ambiente, ni las sustancias formadas por un solo tipo de elemento como son por ejemplo el oxgeno, O2, y el hidrgeno, H2, ambos gaseosos a temperatura ambiente. Todas estas sustancias, y muchsimas ms, se caracterizan por estar constituidas por tomos neutros, generalmente de elementos no metlicos, y estar unidos mediante un tipo de enlace denominado enlace covalente. Poco despus de que N. Bohr propusiera su modelo atmico, el norteamericano N. G. Lewis estableca la primera teora acerca del enlace covalente. Segn esta teora, el enlace covalente es la unin que se produce entre dos tomos por el hecho de compartir uno o ms pares de electrones. Esta comparticin de electrones consiste en que el electrn o electrones aportados por cada tomo pasan a formar parte del nivel externo del otro tomo. De este modo, cada tomo adquiere la estructura externa de gas noble al aadir a sus electrones de valencia los aportados por el otro u otros tomos. Normalmente, la presencia de enlaces covalentes en las sustancias da lugar a la formacin de entidades neutras a las que denominamos molculas. La capacidad de un elemento para compartir sus electrones se refleja en su valencia covalente, la cual se define como el nmero de enlaces covalentes que es capaz de formar. Un elemento puede formar ms o menos enlaces covalentes segn el nmero de electrones desapareados o fcilmente desapareables que tienen sus tomos. Los electrones de valencia que forman parte del enlace se denominan electrones enlazantes y los otros electrones de valencia reciben el nombre de electrones no enlazantes. Cada par de electrones enlazantes genera un enlace covalente. Las molculas tambin pueden presentar enlaces covalentes dobles y enlaces covalentes triples cuando dos tomos comparten a la vez dos o tres pares de electrones enlazantes.
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El enlace covalente se da entre elementos no metlicos o entre elementos que no difieren excesivamente en su E.N. En este enlace existe una comparticin de los electrones externos de los tomos que intervienen en l intentando conseguir la configuracin de gas noble. No siempre se consigue. Se considera que los electrones compartidos pertenecen simultneamente a ambos tomos y cada par de electrones constituye un llamado enlace simple. Hay distintas teoras que estudian este enlace:

2.1 Teora de Lewis.

Para explicar el enlace covalente, Lewis propuso que los tomos que forman estas sustancias, al unirse, comparten pares de electrones entre s, para alcanzar de esta forma la estructura de gas noble. Todas las sustancias que forman la materia estn constituidas por unidades estructurales: iones, tomos o molculas, unidas entre s mediante enlaces. El qumico norteamericano G. N. Lewis introdujo la llamada notacin de Lewis para poder representar estas unidades estructurales y sus enlaces. Para representar un tomo, escribimos el smbolo del elemento y lo rodeamos de tantos puntos (u otro smbolo pequeo como por ejemplo aspas) como electrones de su capa de valencia tiene. A continuacin se representan algunos tomos segn esta notacin:
H He : Mg : Al

:O:

:Cl

: Ar :

Para representar un in, simplemente hay que aumentar o disminuir el nmero de puntos alrededor del smbolo del elemento. Para representar una molcula se colocan los electrones de enlace entre los tomos que los forman. Por ejemplo:
Agua : H O 2 Cianuro : HCN H:C:::N: Amonaco : N H H:N:H H 3

O H H

Para representar los tomos y las molculas formadas por stos utilizaremos la notacin de Lewis. A continuacin podemos ver cmo se forman algunas molculas sencillas: A) Molcula de hidrgeno, H2. La molcula de hidrgeno se forma por la comparticin de dos electrones por parte de dos tomos de hidrgeno. Ya que cada uno de los tomos presenta un electrn de valencia, [1s1], se formar un

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par de electrones enlazante y, por tanto, un enlace covalente entre ambos tomos.
H:H + H [1s1 ] H [1s1 ] H2 H H

B) Molcula de flor, F2. La molcula de flor se forma por la comparticin de dos electrones por parte de dos tomos de flor. Ya que cada uno de los tomos presente siete electrones de valencia, [1s2 2s2 2p5], se formar un par de electrones enlazantes y, por tanto, un enlace covalente entre ambos tomos.
:F:F: + F F

5 F [1s 22s2 2p ]

5 F [1s 22s2 2p ]

F2

C) Molcula de oxgeno, O2. En esta molcula dos tomos de oxgeno, O [1s2 2s2 2p4] comparten dos pares de electrones, formando, un enlace doble. La notacin Lewis d esta molcula ser:
O O O O

D) Molcula de nitrgeno, N2. Aqu dos tomos de nitrgeno, N [1s2 2s2 2p3], comparten tres pares de electrones formndose un enlace triple. La notacin Lewis d esta molcula ser:
N N N N

Las estructuras de Lewis no permiten predecir la geometra de las molculas. Sabiendo las valencias de los elementos y teniendo en cuenta cuando es vlida la regla del octeto, suele ser fcil escribir la estructura de Lewis correcta. Sin embargo algunos casos son complicados y conviene tener un conjunto de reglas: 1.- Hacer un esquema de la molcula o in poliatmico indicando cuales son los tomos que estn conectados por enlaces sencillos

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2.- Sumar el n de e- de valencia de cada tomo de la molcula para calcular el n total de e- de valencia. Si la molcula es una especie cargada debe aadirse un e- por cada carga negativa y restar uno por cada carga +. 3.- Restar del total el n de e- necesarios para formar enlaces sencillos entre los tomos y utilizar los e- restantes para completar los octetes alrededor de todos los tomos, excepto de los de hidrgeno. Si el n de e- es insuficiente para completar todos los octetes se deben completar, en primer lugar los de los tomos ms E.N. Asignamos entonces cargas formales 4.- Si algn tomo ha quedado con el octete incompleto deben convertirse pares de e- no enlazantes en pares enlazantes, es decir, deben utilizarse los pares no enlazantes para formar enlaces dobles o triples hasta que todos los tomos contengan octetes completos. Una vez hecho esto, deben volver a calcularse las cargas formales 5.- Si la regla 4 crea cargas formales nuevas se debe utilizar la estructura que resultaba de la aplicacin de la regla 3. Ejemplo: SO42S: s2p4 6 e- x 1 = 6 eO: s2p4 6 e- x 4 = 24 e30 e- + 2 e- total: 32 eA pesar de que la teora de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria muchas agrupaciones atmicas presenta, entre otros, dos defectos muy importantes, que son: A)- No explica la estructura de algunos compuestos tales como BF3, PCl5 y SF6, en los que tomo central no satisface la regla del octete pues los tomos de B, P y S se encuentran rodeados, de 6, 10, y 12 erespectivamente B)- No da una explicacin lgica acerca de la geometra de las molculas; por ejemplo por qu la molcula de agua es angular y no lineal, o la del amoniaco piramidal y no plana.

2.2. Teora de Enlace Valencia. Uso de Teora de Orbitales Hbridos.

Se basa en considerar que cuando dos tomos aislados aproximan sus orbitales atmicos se solapan entre s, producindose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos, con lo que podemos llegar, a
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la conclusin de que el enlace covalente consiste en el emparejamiento de electrones con spines opuestos: al interpenetrarse los orbitales atmicos y producirse su solapamiento tiene lugar un aumento en la densidad atmica en el espacio comprendido entre dos ncleos, con lo que disminuye la fuerza de repulsin entre ellos, formndose un enlace. De acuerdo con este criterio, los electrones ya apareados en los tomos no tomarn parte en la formacin de enlaces covalentes. Por consiguiente, un tomo, puede formar un nmero de enlaces covalentes igual al nmero de electrones sin emparejar que posea. Este nmero se designa con el nombre de covalencia. El enlace covalente ser tanto ms fuerte cuanto mayor sea el solapamiento entre los orbitales. Si este solapamiento es grande, el enlace se denomina sigma, mientras que si el solapamiento es ms pequeo el enlace se llama pi. Es evidente que los enlaces sigma, se formarn por solapamiento de dos orbitales s, uno s y otro p o bien dos orbitales p que tengan el mismo eje (solapamiento frontal). Por el contrario, cuando solapan dos orbitales p con ejes paralelos (solapamiento lateral), el enlace ser pi.

El flor, el oxgeno y el nitrgeno tienen, respectivamente uno, dos y tres electrones desemparejados. Cuando dos tomos de flor se acercan se produce un solapamiento frontal entre sus orbitales 2p semiocupados, lo que se traduce en la formacin de un orbital sigma, que mantiene unidos a los dos tomos de flor, haciendo que la molcula sea lineal. En el caso del oxgeno, como su covalencia es dos, puede formar dos enlaces covalentes; en la molcula de oxgeno, dos orbitales 2p (uno de cada tomo) se solapan frontalmente (enlace sigma) y otros dos lateralmente (enlace pi). La suma de estos dos enlaces se conoce como doble enlace.

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En la molcula de nitrgeno solapan frontalmente dos orbitales p (uno de cada tomo), y los orbitales p restantes se solapan lateralmente. Se forman en consecuencia un enlace sigma y dos pi. La suma de los tres se conoce con el nombre de triple enlace, el cual confiere a la molcula gran estabilidad.

HIBRIDACIN: La hibridacin se aplica para explicar la estructura de determinadas molculas, tales como metano, etano, eteno y etino entre otras. En el carbono, su estructura electrnica es 1s2 2s2 2p2 con dos electrones desemparejados. Esto induce a pensar en una covalencia dos para
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este elemento. Sabemos sin embargo, que el carbono en la inmensa mayora de sus compuestos es tetracovalente. Esta aparente anomala se explica considerando que el carbono, antes de combinarse, modifica su estructura electrnica, promocionando uno de los electrones 2s2 al orbital 2p vaco, ya que la diferencia de energa entre ambos orbitales es pequea. De esta manera, al tener 4 electrones desemparejados el carbono puede formar 4 enlaces covalentes, que, en principio, tendran que ser distintos, a causa de las diferencias que existen entre los orbitales s y p. Sin embargo, la evidencia experimental de que los cuatro enlaces del carbono en sus compuestos sencillos (tales como el metano) son todos ellos equivalentes, hace necesario admitir, de acuerdo con Pauling, que tras la promocin de electrones tiene lugar una transformacin de los orbitales s y p en otros 4 iguales entre s, que reciben el nombre de orbitales hbridos. El proceso se conoce como hibridacin de orbitales. En este caso, los cuatro orbitales hbridos resultantes se encuentran dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, formando ngulos entre s de 10928: por eso a este tipo de hibridacin se la designa con el nombre de 3 hibridacin tetradrica o hibridacin sp .

Anlogamente en el eteno, el carbono presenta la hibridacin tipo sp , conservando un orbital p sin hibridar. Los tres orbitales hbridos sp2 estn dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero plano (ngulos de enlace 120). El enlace entre los C se produce: por solapamiento de un sp2 de cada C, entre los que tienen una misma orientacin, los otros dos orbitales sp2 que le quedan a cada C se unen con los orbitales s de los H. Todos estos enlaces son sigma; Adems existe otro enlace entre los C que se da entre los orbitales p sin hibridar, dicho enlace es pi.

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En el etino, el C utiliza los hbridos sp. Son dos orbitales hbridos que forman entre s un ngulo de 180, definiendo una geometra lineal. Los otros dos orbitales p de cada C no hibridados se solapan formando enlaces pi.

CUADRO RESUMEN HIBRIDACIN: Tipo orbital hbrido Orbital atmico ngulo de enlace Geometra Ejemplo sp sp2 sp3 s, p s, p, p s, p, p, p 180 120 1095 lineal trigonal tetradrica etino eteno etano

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2.3. Teora VSEPR: Teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia:
La disposicin geomtrica de los enlaces alrededor de un tomo en una molcula depende del nmero total de pares de electrones de la capa de valencia del tomo. En este nmero se incluyen tanto los pares enlazantes como los no enlazantes. Los pares de electrones de una capa de valencia adoptan una disposicin tal que maximizan el ngulo entre dos pares cualesquiera de electrones y por tanto minimizan la repulsin. En una molcula del tipo AXn, donde A es el tomo central que se encuentra unido a n tomos X, para hallar la disposicin de los tomos de X alrededor de A (geometra), lo primero que se hace es representar la estructura de Lewis y en funcin de esto tenemos:

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2.4. Propiedades de los compuestos covalentes:

No conducen la corriente elctrica, al no existir electrones o iones libres. Son poco solubles en agua y muy solubles en disolventes apolares, como el tetracloruro de carbono o el benceno. Su dureza es baja, y generalmente se presentan en estado gaseoso o lquido, y, consecuentemente, con bajos puntos de fusin y ebullicin. Cuando se forman molculas gigantes, como el caso del diamante, la dureza es muy elevada y los puntos de fusin y ebullicin bastante altos.

3. POLARIDAD DE LOS ENLACES. MOMENTO DIPOLAR.

Si los electrones de un enlace estn igualmente compartidos por los dos tomos del enlace, el enlace covalente es HOMOPOLAR, NO POLAR o APOLAR. Es el enlace covalente perfecto o puro, como el de las molculas H2, Cl2, N2,... en los que los dos tomos son idnticos. Si los tomos unidos son diferentes, los electrones del enlace estn desigualmente compartidos y los electrones estn ms prximos al tomo ms electronegativo, que queda con una pequea densidad de carga negativa, mientras que el otro tomo queda con una pequea densidad de carga positiva. El enlace es covalente POLAR. Una molcula diatmica formada por la unin de dos tomos diferentes es siempre covalente polar; la molcula es elctricamente neutra. La polaridad se debe a la distribucin asimtrica de los electrones del enlace. El Br F, es un ejemplo de molcula polar en la que el tomo de flor al ser ms electronegativo que el de cromo, atrae ms a los electrones del enlace. Las molculas de H Cl y de H I son otros ejemplos de molculas diatmicas polares. Se origina as, un DIPOLO ELCTRICO, formado por dos cargas elctricas iguales y de signo contrario, + y - separadas por una distancia d Br + F -

El dipolo elctrico se caracteriza por su momento dipolar, , que es el producto de la carga, , por la distancia que las separa, d: = d

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Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividades entre dos tomos unidos, tanto mayor es la polaridad del enlace. Si uno de los tomos es muy electronegativo, y atrae totalmente los electrones del enlace, y el otro muy electropositivo, los cede totalmente, se llega a otro tipo de enlace, que es el enlace inico. Entre el enlace covalente puro y el inico puro existen todas las gradaciones. Para que una molcula formada por dos tomos sea polar, adems de la diferencia de electronegatividad por los tomos unidos, debe existir una disposicin geomtrica adecuada de dichos tomos. As, por ejemplo, en la molcula de H2O, cada enlace O H es polar y, debido a que la geometra de la molcula no es simtrica, aparece una POLARIDAD. Lo mismo ocurre con el NH3. En cambio, la molcula de CO2, a pesar de cada enlace C=O es polar, debido a que la molcula es lineal, las dos polaridades se compensan y la molcula no es polar (APOLAR). La molcula CCl4 tambin es NO POLAR. La polaridad de los enlaces de una molcula explica muchos aspectos relacionados con su reactividad qumica. Por ejemplo, los hidrocarburos saturados (metano, etano, propano,...) son muy poco reactivos a temperatura ordinaria, a causa de que el enlace C - C es no polar y a la poca polaridad de los enlaces C H, ya que estos dos elementos tienen electronegatividades parecidas.

4. ENLACE METLICO: 4.1. Modelo del gas electrnico.

Se va a producir entre metales y va a dar lugar a una red con un empaquetamiento muy compacto. La red est formada por restos positivos en disposicin geomtrica, rodeado de electrones. Los electrones en el enlace metlico no pertenecen a un tomo determinado, todos ellos son comunes a la red metlica; esto es lo que diferencia del enlace inico. En el enlace covalente los enlaces son dirigidos, ya que se forman por solapamiento de orbitales con direcciones privilegiadas, en cambio, el enlace metlico, no es dirigido, ya que la nube electrnica pertenece a todos los restos positivos. Este modelo se conoce como modelo de gas electrnico o modelo de Drude y Lorentz.

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4.2. Propiedades de los metales.

Esta teora nos sirve para explicar algunas propiedades de los metales: La posibilidad de los electrones en movimiento, nos permite explicar que conduzcan la electricidad y el calor. Debido al rozamiento de los electrones con los restos positivos, podemos explicar el efecto Joule (manifestaciones calorficas en los fenmenos elctricos). Son insolubles en agua, ya que no existen cargas separadas como ocurra en el enlace inico.

Existen otras propiedades que no pueden ser explicadas por este modelo, y sera entonces necesario recurrir a otros modelos, como por ejemplo a la Teora de Bandas.

5. FUERZAS INTERMOLECULARES. 5.1. Fuerzas de Van der Waals.

Son fuerzas de carcter elctrico y se deben a interacciones entre dipolos que pueden ser permanentes, inducidos y transitorios. Cuando una molcula es polar, la densidad positiva de carga se orienta lo ms cerca posible de la densidad negativa de la molcula vecina, lo que implica una interaccin que aumenta los puntos de fusin y ebullicin de la sustancia en cuestin. - + - + - + dipolo dipolo

Existe el caso en que interacciona una molcula polar con una apolar, debido a que la molcula apolar sufre una deformacin en presencia de la molcula polar, formndose un dipolo inducido. + + Cl2 dipolo dipolo-inducido

HCl

Existe un tercer caso en el que interaccionan molculas apolares entre s. Es debido a que las nubes electrnicas de las molculas apolares se encuentran en continua vibracin; esto implica una pequea separacin entre

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cargas positivas y negativas y se forman dipolos transitorios que interaccionan entre s, originando fuerzas de Van Der Waals.

- +

dipolo transitorio dipolo transitorio.

Cl2 Las fuerzas de Van der Waals tienen una fortaleza muy inferior a la del enlace covalente, tanto es as, que su energa es del orden de un 10 % de la del enlace covalente. Las fuerzas de Van der Waals aumentan, generalmente, con el volumen molecular, debido a que las molculas se polarizan ms fcilmente cuanto mayores sean.

5.2. Puentes de hidrgeno:

Se establecen cuando un tomo de hidrgeno se encuentra enlazado covalentemente a un tomo muy electronegativo (por ejemplo: N, O, F,...). Cuando se estudian los puntos de ebullicin de los hidruros del grupo del oxgeno, se observa una anomala importante en el caso del agua.

H2 O

H2 S

H2Se

H2Te

Esta anomala se debe a la capacidad de formacin de enlaces por puentes de hidrgeno entre las molculas de agua. Son enlaces de tipo elctrico, debidos a la gran diferencia de E.N. entre el oxgeno y el hidrgeno. H
+

H H O H O

El amoniaco tambin sufre este tipo de interaccin, y es especialmente importante en el caso de HF: + F-H F-H F-H
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