SELECTIVIDAD 2010 EXMENES RESUELTOS

El examen consta de dos opciones A y B. El alumno deber desarrollar una de ellas completa sin mezclar cuestiones de ambas, pues, en este caso, el examen quedara anulado y la puntuacin global en Qumica sera cero. Cada opcin (A o B) consta de seis cuestiones estructuradas de la siguiente forma: una pregunta sobre nomenclatura qumica, tres cuestiones de conocimientos tericos o de aplicacin de los mismos que requieren un razonamiento por parte del alumno para su resolucin y dos problemas numricos de aplicacin. Valoracin de la prueba: Pregunta n 1. o Seis frmulas correctas............................... 1'5 puntos. o Cinco frmulas correctas............................ 1'0 puntos. o Cuatro frmulas correctas.......................... 0'5 puntos o Menos de cuatro frmulas correctas..........0'0 puntos. Preguntas n 2, 3 y 4 ......................................... Hasta 1'5 puntos cada una. Preguntas n 5 y 6 ............................................. Hasta 2'0 puntos cada una.

Cuando las preguntas tengan varios apartados, la puntuacin total se repartir, por igual, entre los mismos. Cuando la respuesta deba ser razonada o justificada, el no hacerlo conllevar una puntuacin de cero en ese apartado. Si en el proceso de resolucin de las preguntas se comete un error de concepto bsico, ste conllevar una puntuacin de cero en el apartado correspondiente. Los errores de clculo numrico se penalizarn con un 10% de la puntuacin del apartado de la pregunta correspondiente. En el caso en el que el resultado obtenido sea tan absurdo o disparatado que la aceptacin del mismo suponga un desconocimiento de conceptos bsicos, se puntuar con cero. En las preguntas 5 y 6, cuando haya que resolver varios apartados en los que la solucin obtenida en el primero sea imprescindible para la resolucin de los siguientes, se puntuarn stos independientemente del resultado de los anteriores. La expresin de los resultados numricos sin unidades o unidades incorrectas, cuando sean necesarias, se valorar con un 50% del valor del apartado.
La nota final del examen se puntuar de 0 a 10, con dos cifras decimales.

2010.1. OPCIN A. Junio

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. Nitrito de plata Hidrxido de magnesio 1,1-Dicloroetano MoO3 Ca3(PO4)2 CH2OH-CH2OH

a. b. c. d. e. f.

AgNO2 Mg(OH)2 CH2Cl-CH2Cl Trixido de molibdeno. xido de molibdeno (VI). Fosfato de calcio. Ortofosfato de calcio. Etano-1,2-diol. Glicol.

2 Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo tipo de red.
a. Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF. b. Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas. c. Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales. a. Partiendo del flor gaseoso y diatmico y del sodio slido:
Na(s) SNa Na(g) + + 1/2F2(g) (D/2)F2 F(g) P.I.Na /A.E.F Na+(g) Hf NaF (cristal) U0 + F-(g)

Hf = S + D/2 + P.I. + AE + Uo

b. La energa reticular, segn la expresin de Born, es directamente proporcional a las cargas de los iones e inversamente proporcional a la distancia entre los mismos: N az+ z- e 2 1 U r =- A 1- do n Por tanto, como los tres poseen las mismas cargas, la energa reticular slo depender del tamao de los iones (RK+ > RNa+ > RLi+). Es decir: Uo(LiF) > Uo(NaF) > U0(KF) c. Puesto que para separar los iones hasta forma gaseosa hay que suministrar una energa igual a la energa reticular, los puntos de fusin y ebullicin sern elevados y mayores cuanto mayor es la energa reticular: Tf(LiF) > Tf(NaF) > Tf(KF).

3 Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH)3, compuesto poco soluble.

a. Escriba la expresin del producto de solubilidad para este compuesto. b. Deduzca la expresin que permite conocer la solubilidad del hidrxido a partir del producto de solubilidad. c. Razone cmo vara la solubilidad del hidrxido al aumentar el pH de la disolucin. a.

Cuando se disuelve hidrxido de hierro (III), si llamamos s a la solubilidad del mismo: Fe(OH)3 Fe3+ + 3 OH s 3s Kps = [Fe3+] [OH--]3 = s(3s)3 = 27s4 b. Sin ms que despejar la solubilidad de la expresin anterior: s = (Kps/27)1/4 c. Si aumenta el pH, disminuye el pOH, o sea, aumenta la concentracin de hidroxilos. En este caso el equilibrio de disolucin se desplazar hacia la izquierda y se precipita parte del hidrxido disuelto.
4 Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a. La entalpia de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero. b. Todas las reacciones qumicas en que AG < 0 son muy rpidas. c. A -273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero. a. Verdadero. Por definicin, la entalpa de formacin de un elemento en su estado de referencia y

condiciones estndar en nula ya que no hay ningn cambio implicado en su formacin. b. La velocidad de reaccin depende de la temperatura, la energa de activacin de la reaccin y el factor de frecuencia (k = Ae-Ea/RT), pero no depende de la energa libre de Gibbs que slo indica si se produce o no espontneamente pero no si es rpida o lenta. c. Verdadero. Una estructura cristalina a -273 K supone el orden total, no presentara desorden y la entropa, por tanto, sera nula.

5 El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido ntrico, producindose

simultneamente dixido de nitrgeno y agua. a. Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del in-electrn. b. Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,5 M con cido ntrico en exceso. a. En la reaccin: HCl + HNO3 Cl2 + NO2 + H2O Se oxida el in cloruro a cloro: 2 Cl- Cl2 + 2 eSe reduce el nitrato a dixido de nitrgeno: NO3- + 2 H+ + 1 e- NO2 + H2O Para que el nmero de electrones intercambiados en las semireacciones sea el mismo, se multiplica la segunda semirreaccin por 2: 2 Cl- Cl2 + 2 e2 x (NO3- + 2 H+ + 1 e- NO2 + H2O) 2 Cl- + 2 NO3- + 4 H+ + 2 e- Cl2 + 2 e- + 2 NO2 + 2 H2O 2 HCl + 2 HNO3 Cl2 + 2 NO2 + 2 H2O b. Se calculan los moles de sulfato de hierro (II) y con ellos lo de permanganato: 0,5 mol HCl 1mol Cl 2 0,082 atLK -1mol -1290K 0,1 L disolucin = 0,63 L de Cl 2 1 L disolucin 2 mol HCl 0,947atm

6 Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa de HC1 0,10 M, y el otro,

50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces ms concentrado que el primero. Calcule: a. El pH de cada una de las disoluciones. b. El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el pH de las dos sea el mismo. Dato: Ka (HCOOH) = 1,810-4 a. El clorhdrico se encuentra completamente disociado, por lo que la concentracin de hidrgenoiones ser 0,10 y el pH, por tanto pH = - log [ H3O+] = - log 0,10 = 1 El cido frmico es un cido dbil que se disocia segn: H-COO- + H3O+ H-COOH + H2O H-COOH H-COO H 3 O+ Concentracin inicial 1,0 Concentracin disociada x Concentracin en equilibrio 1,0 - x x x Sustituyendo en la expresin de la constante de acidez se calculan los valores de las concentraciones en equilibrio: HCOO- H 3O+ x 2 = = 1,8 10 -4 x = 0,013 Ka= 1-x [ HCOOH ]

pH = - log [ H3O+] = - log 0,013 = 1,89 b. La disolucin ms cida, como se saba de antemano, es la de clorhdrico. Habr que agregarle agua para que su pH pase de 1,0 a 1,89, o sea, para que su concentracin de hidrgeno iones sea 0,013. 0,1mol/L0,05 L 0,013 M = V= 0,334 L de agua 0,05 L + V

2010.1. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perxido de rubidio b. Hidrogenocarbonato de calcio c. Butanona d. BeH2 e. HClO f. CH3CONH2 g. h. i. j. k. l. Rb2O2 Ca(HCO3)2 CH3-CO-CH2-CH3 Dihidruro de berilio. Hidruro de berilio. cido hipocloroso. Oxoclorato (I) de hidrgeno. Propanamida.

2 Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcule: a. El nmero de moles de agua. b. El nmero total de tomos de hidrgeno. c. La masa en gramos de una molcula de agua. Como la densidad del agua es 1 g/mL: 1g H 2 O 1mol H 2 O = 1,39 mol H 2 O 25 mL H 2 O 1 mL H 2 O 18 g H 2 O b. Con los moles: 6,02 10 23 molculas H 2 O 2 tomos H = 1,67 10 24 tomos H 1,39 mol H 2 O 1mol H 2 O 1molcula H 2 O c. Como en un mol (18 g) hay 6,0231023 molculas: 18 g H 2 O 1 molcula H 2 O = 3,0 10 -23 g 6,02 10 23 molculas H 2 O 3 a. Escriba la configuracin electrnica de los iones S2 y Fe2+. b. Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S. c. Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que la primera. a. La estructura electrnica del azufre es: 1s22s22p63s23p4. Ha de ganar dos electrones para pasar a in sulfuro, S2-, y quedar con la configuracin: 1s22s22p63s23p6. La configuracin electrnica del hierro es: 1s22s22p63s23p64s23d6. Perder los dos electrones del orbital 4s y la configuracin del Fe2+- ser: 1s22s22p63s23p63d6. b. Anin: los que forman los elementos que estn a su lado en el sistema peridico: in fosfuro (P3) o cloruro (Cl), que ganando electrones adquieren configuracin electrnica del Ar. Catin: los que se encuentran a continuacin del siguiente gas noble, para que, al perder electrones, queden con la configuracin electrnica del Ar, o sea, el K+, Ca2+, c. Al perder un electrn el magnesio, se reduce el tamao del tomo ya que disminuyen las fuerzas de repulsin entre los electrones. El resto de electrones se sitan ms cerca del ncleo y, por tanto, ser ms difcil arrancarlos. (EI1 = 737 kJ/mol; EI2 = 1450 kJ/mol) a. Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razone su respuesta. b. Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al pH de la disolucin al aadir agua. a. Se trata de un cido fuerte, HNO3, que ser el de menor pH, de una base fuerte, NaOH, que ser la de mayor pH y de una sal proveniente de un cido fuerte y una base fuerte, KNO3, cuyos iones no se hidrolizarn y su disolucin acuosa ser neutra, o sea de pH = 7. Luego: pHcido ntrico < pHnitrato de potasio < pHhidrxido de sodio b. Si es un cido fuerte se encuentra completamente disociado y al aadirle agua disminuir la concentracin de hidrogenoiones y, por tanto, aumentar el pH. a.

5 En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,1 mol de NO, 0,05 mol de H2 y 0,1 mol de H2O. Se calienta el matraz y se establece el equilibrio:

2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g) Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0,062 M. calcule: a. La concentracin de todas las especies en el equilibrio. b. El valor de la constante Kc a esa temperatura. Si inicialmente hay una concentracin 0,1 M de NO y en equilibrio es 0,062, se han consumido 0,038 mol/L de NO y los mismos de H2 ya que la estequiometra es 2 : 2. Por cada mol que desaparece de NO, aparece 0,5 mol de N2 y 1 mol de H2O. Como han reaccionado 0,038 mol/L de NO, las concentraciones de H2 y de H2O habrn aumentado en 0,019 mol/L y 0,038 mol/L respectivamente. Se puede construir una tabla con la concentracin que hay inicialmente y en el equilibrio: [NO] [H2] [N2] [H2O] Concentracin inicial (mol/L)) 0,10 0,05 0,10 Reaccionan (mol/L) 0,038 0,038 Conc. en equilibrio (mol/L) 0,062 0,05 0,038 = 0,012 0,038/2 0,1 + 0,038 b. Sin ms que sustituir en la expresin de Kc: Kc= 6 Para la reaccin: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g) a. Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de enlace y de las entalpias de formacin en las mismas condiciones de presin y temperatura. b. Sabiendo que el valor de So de la reaccin es 11,1 JK-1mol-1 y utilizando el valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de formacin, calcule el valor de AGo, a 25 C. Datos: Hf[CH4(g)] = -74,8 kJ/mol, Hf [CH3Cl(l)] = -82,0 kJ/mol, Hf [HCl(g)] = -92,3 kJ/mol. Entalpias de enlace en kJ/mol: (C-H) = 414; (Cl-Cl) = 243; (C-Cl) = 339; (H-Cl) = 432. a. Para cualquier reaccin entre sustancias covalentes, se puede definir la entalpa de reaccin de la forma: DHro = S(Energa de enlaces rotos) - S(Energa de enlaces formados) En la reaccin: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g) se rompen 1 mol de enlaces C-H y otro de Cl-Cl, y se forma un mol de enlaces C-Cl y otro de H-Cl. Para esta reaccin la entalpa ser, segn la ecuacin anterior DHro = 1 mol EC-H + 1 mol ECl-Cl 1 mol EC-Cl 1 mol EH-Cl = = 1 mol 414 kJ/mol + 1 mol 243 kJ/mol 1 mol 339 kJ/mol 1 mol 432 kJ/mol = 114 kJ Por definicin, la entalpa de una reaccin es: a.

[ H2O] [ N2 ] = ( 0,138 mol/L )2 ( 0,019 mol/L ) = 653,7 mol -1L 2 2 2 2 [ NO] [ H2 ] ( 0,062 mol/L ) ( 0,012 mol/L )
2

H r = Hf0 Productos -

0 f Reactivos

Y, puesto que la entalpa de formacin de cualquier elemento en su estado referencia y condiciones estndar es nula:

H r =1 molHf0CH3Cl + 1 molHf0 HCl - 1 molHf0CH4 = = 1 mol (-82,0 kJ/mol) + 1 mol (- 92,3 kJ/mol) - 1 mol (- 74,8 kJ/mol)= - 99,5 kJ
b. La variacin de energa libre se calcula, segn su definicin mediante la expresin:

G 0 = H 0 - TS0 r r r G 0 = -99,5 kJmol -1 - 298 k0,0111 kJmol -1K -1 = -102,8 kJmol -1 r

2010.2. OPCIN A. Septiembre 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perxido de hidrgeno b. Hidrogenosulfito de cobre (II) c. 2,2,4-trimetilpentano d. KClO4 e. Fe(OH)2 f. CH3COOH a. b. c. d. e. f. 2 H 2 O2 . Cu(HSO3)2. CH3-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH3. Perclorato de potasio. Tetraoxoclorato (VII) de potasio. Hidrxido de hierro (II). Dihidrxido de hierro. cido actico. cido etanoico.

a. Dos tomos tienen las siguientes configuraciones electrnicas 1s22s22p6 y 1s22s22p63s1. La primera energa de ionizacin de uno es 2.080 kJ/mol y la del otro 496 kJ/mol. Asigne cada uno de estos valores a cada una de las configuraciones electrnicas y justifique la eleccin. b. La segunda energa de ionizacin del tomo de helio ser mayor, menor o igual que la energa de ionizacin del tomo de hidrgeno? Razone la respuesta. a. Una estructura tan estable como 1s22s22p6 (nen) con su ltimo electrn muy cercano al ncleo requerir un energa muchsimo mayor que la otra 1s22s22p63s1 (sodio) que, contrariamente, tiene el electrn diferenciador ms alejado del ncleo y que, perdindolo, consigue configuracin electrnica de gas noble. Por tanto, al sodio le corresponde la menor (496 kJ/mol) y al nen la mayor (2.080 kJ/mol). b. El ncleo de helio tiene dos protones y el segundo electrn se encuentra mucho ms atrado que en el caso del hidrgeno, ya que la carga nuclear es mayor. El potencial de ionizacin de hidrgeno ser bastante menor que el segundo potencial de ionizacin del helio. Concretamente son 1.321 y 5.250 kJ/mol.

3 En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: 2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) H > 0 a. Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp. b. Cmo afecta al equilibrio un aumento de la presin parcial de oxgeno? c. Qu le ocurrir al equilibrio cuando se aumente la temperatura? Como el xido de mercurio y el mercurio son, respectivamente, sustancias puras en estado slido y lquido, slo el oxgeno aparecer en las expresiones de ambas constantes. K c = [O2 ] ; K p = PO2 b. Segn el Principio de Le Chatelier, que sostiene que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin, se pueden razonar esta y la siguiente cuestin: al aumentar la presin, el sistema evoluciona tratando de disminuir la misma, esto se consigue desplazando el equilibrio hacia donde menos moles de sustancia gaseosa existan, o sea, a la izquierda, para que, de esta forma, se den menos choques moleculares con las paredes del reactor y disminuya la presin. c. El aumento de la temperatura favorece el sentido endotrmico de la reaccin por lo que se desplazar hacia la derecha para consumir la energa comunicada. 4 Dados los compuestos orgnicos: CH3OH, CH3CH=CH2, razonadamente: a. El que puede formar enlaces de hidrgeno. b. Los que pueden experimentar reacciones de adicin. c. El que presenta isomera geomtrica. a. y CH3CH=CHCH3, indique a.

Aquel que posea hidrgenos unidos a tomos muy electronegativos como el oxgeno. En este caso slo el metanol (CH3OH) formar enlaces de hidrgeno. b. Los que poseen dobles enlaces como el propeno (CH3CH=CH2) y el buta-2-eno (CH3CH=CHCH3). c. Slo el buta-2-eno (CH3CH=CHCH3), ya que posee dos sustituyentes diferentes en cada carbono del doble enlace pero iguales a los del otro carbono:

CH3 C=C

CH3

CH3

H H Cis-buta-2-eno

C=C

H CH3 Trans-buta-2-eno

5 Se dispone de una disolucin acuosa de hidrxido de bario de pH = 12. Calcule: a. Los gramos de hidrxido de bario disueltos en 650 mL de esa disolucin. b. El volumen de cido clorhdrico 0,2 M que es necesario para neutralizar los 650 mL de la disolucin anterior. a. Si el pH es 12, el pOH ser 2 y la concentracin de hidroxilos ser 10-2 mol/L. Como el hidrxido de bario es una base fuerte se disocia completamente de la forma: Ba(OH)2 + H2O Ba2+ + 2 OHDe forma que la concentracin de la disolucin de Ba(OH)2 que dio lugar a este pH es 10-2/2 = 0,005 mol/L ya que por cada mol de hidrxido, cuando se disocia, aparecen 2 mol de hidroxilos. Partiendo del volumen dado: 0,005 mol Ba(OH)2 171,3 g Ba(OH)2 0,65 L disolucin = 0,56 g Ba(OH)2 1 L disolucin 1 mol Ba(OH)2 b. La reaccin de neutralizacin es: 2 HCl + Ba(OH)2 BaCl2 + 2 H2O Como 2 mol de HCl reaccionan con uno de hidrxido: 0,005 mol Ba(OH)2 2 mol HCl 1 L disolucin 0,65 L disolucin Ba(OH)2 = 1 L disolucin 1mol Ba(OH)2 0,2 mol HCl = 0,0325 L disolucin HCl = 32,5 mL disolucin HCl

6 El cloruro de sodio reacciona con nitrato de plata precipitando totalmente cloruro de plata y obtenindose adems nitrato de sodio. Calcule: a. La masa de cloruro de plata que se obtiene a partir de 100 mL de disolucin de nitrato de plata 0,5 M y de 100 mL de disolucin de cloruro de sodio 0,4 M. b. La masa de reactivo en exceso. La reaccin indicada es: a. NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 Teniendo en cuenta que reaccionan mol a mol, se puede razonar que el reactivo limitante es el cloruro de sodio ya que, habiendo el mismo volumen de ambos, ste es menos concentrado. No obstante, se puede calcular: 0,5 mol AgNO3 1 mol NaCl 1 L disolucin 0,1 L disolucin AgNO3 = 1 L disolucin 1 mol AgNO3 0,4 mol NaCl =0,125 L disolucin NaCl > 0,1 L Se necesitan 125 mL de la disolucin de cloruro de sodio y slo se dispone de 100 mL, por tanto, el reactivo limitante es el NaCl: 0,4 mol NaCl 1 mol AgCl 143,3 g AgCl 0,1 L disolucin NaCl = 5,73 g AgCl 1 L disolucin 1 mol NaCl 1 mol AgCl b. Como la reaccin es mol a mol, el exceso ser 100 mL de disolucin 0,5 M de nitrato de plata, que contiene una masa de: 0,5 mol AgNO3 0,4 mol NaCl mol AgNO3 exceso = 0,1 L disol. AgNO3 -0,1 L disol. NaCl = 0,01 mol 1 L disol. 1 L disol. 169,8g AgNO3 0,01 mol AgNO3 = 1,70 g AgNO3 1 mol AgNO3

2010.2. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Cromato de plata b. xido de estao (IV) c. But-1-eno d. CaBr2 e. Zn(OH)2 f. CH3CHOHCH3 a. b. c. d. e. f. Ag2CrO4 SnO2 CH2=CH-CH2-CH3 Bromuro de calcio. Dibromuro de calcio. Hidrxido de cinc. Dihidrxido de cinc. Propan-2-ol.

2 Exprese en moles las siguientes cantidades de dixido de carbono: a. 11,2 L, medidos en condiciones normales. b. 6,0231022 molculas. c. 25 L medidos a 27 C y 2 atmsferas. Como cada mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L: 1 mol CO2 = 0,5 mol CO2 11,2 L CO2 22,4 L CO2 b. Como cada mol es 6,0231023 molculas de dixido: 1 mol CO2 6,023 10 22 molculasCO 2 = 0,1 mol CO2 6,023 10 23 molculas CO2 c. Con la ecuacin de los gases ideales: 25 L2 atm n= = 2,0 mol CO2 0,082 atmLK -1mol -1300 K 3 a. Justifique si los siguientes procesos son redox: HCO3 + H+ CO2 + H2O I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O b. Escriba las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin en el que corresponda. a. El primero no es ya que ningn elemento cambia su estado de oxidacin. El segundo s: se oxida el yodo que pasa de yodato y se reduce el nitrato que pasa a monxido de nitrgeno. b. La semireaccin de oxidacin es: I2 + 6 H2O 2 IO3- + 12 H+ + 10 eSe reduce el nitrato: NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O 4 Justifique, mediante las reacciones correspondientes: a. Qu le ocurre al equilibrio de hidrlisis que experimenta el NH4Cl en disolucin acuosa, cuando se aade NH3 b. El comportamiento anftero del HCO3 en disolucin acuosa. c. El carcter cido o bsico del NH3 y del SO32 en disolucin acuosa. El Cl- no reaccionar con el agua, pero el in amonio si se hidroliza de la forma: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Si a la disolucin se le aade amonaco, el equilibrio se desplazar a la izquierda disminuyendo la concentracin de hidrogenoiones y aumentando, por tanto, el pH. b. El anin hidrgenocarbonato, HCO3, tiene carcter anftero, se comporta como cido o como base: a.
cido: cede un protn al agua Base: capta un protn del agua

a.

HCO3HCO3

+ +

H2O
Base: capta un protn del hidrgenocarbonato

Base conj. del hidrgenocarbonato: capta un protn del hidrgenoin

CO32-

+ +

H3O+
cido conjugado del agua: cede un protn al carbonato -

H2O
cido: cede un protn al hidrgenocarbonato

H2CO3
c. conjugado del hidrgecarbonato: cede un protn al hidroxilo

OH

Base conjugada del agua: capta un protn del cido carbnico

c.

Segn Brnsted y Lowry, una sustancia es cido si cede protones al disolvente y base si los capta:

NH3
Base: capta un protn del agua

+ SO32+

H2O
cido: cede un protn al amonaco

NH4+
cido conjugado del amonaco: cede un protn al hidroxilo + cido conjugado del sulfito: cede un protn al hidroxilo

+ OH

OHBase conjugada del agua: capta un protn del amonio -

H2O
cido: cede un protn al sulfito

Base: capta un protn del agua

HSO3

Base conjugada del agua: capta un protn del hidrogenosulfito

5 Considere la reaccin de hidrogenacin del propino: CH3CCH + 2 H2 CH3-CH2-CH3 a. Calcule la entalpa de la reaccin, a partir de las entalpas medias de enlace. b. Determine la cantidad de energa que habr que proporcionar a 100 g de hidrgeno molecular para disociarlo completamente en sus tomos. Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (CC) = 347; (CC) = 830; (CH) = 415; (HH) = 436. a. Para cualquier reaccin entre sustancias covalentes, se puede definir la entalpa de reaccin de la forma: DHro = S(Energa de enlaces rotos) - S(Energa de enlaces rotos) Para la reaccin de hidrogenacin del propino hasta propano, hay que romper un enlace triple CC y dos enlaces simples H-H y formar cuatro enlaces simples C-H y otro simple C-C: CH3CCH + 2 H2 CH3-CH2-CH3 la entalpa ser, segn la ecuacin anterior: DHro = 1 mol ECH + 2 mol EH-H 1 mol EC-C 4 mol EH-C = = 1 mol 830 kJ/mol + 2 mol 436 kJ/mol 1 mol 347 kJ/mol 4 mol 415 kJ/mol = 305 kJ b. Como se conoce la energa necesaria para disociar un mol: 1 mol H 2 436 kJ 100 g H 2 =2,18104 kJ 2 g H 2 1 mol H 2

6 En un matraz de 20 L, a 25 C, se encuentran en equilibrio 2,14 mol de N2O4 y 0,50 mol de NO2 segn: N2O4 (g) 2 NO2 (g) a. Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. b. Cul es la concentracin de NO2 cuando se restablece el equilibrio despus de introducir dos moles adicionales de N2O4, a la misma temperatura? a. Sin ms que sustituir en la expresin de Kc: 0,5 mol 20 L =5,8410 -3 mol/L Kc= 2,14 mol 20 L Kc y Kp estn relacionadas segn: K p =K c (RT)Ln = 5,8410 -3 molL-10,082 atLK -1mol -1298 K = 0,143 atm b. Si se aaden 2 mol de N2O4, el equilibrio se desplaza a la derecha, consumiendo parte del N2O4 aadido y formando NO2. Si llamamos x a lo que reacciona: N 2 O4 NO2 Totales Moles iniciales 4,14 0,50 4,64 Reaccionan x x Moles en equilibrio 4,14 - x 0,5 + 2x 4,64 + x Sustituyendo en la expresin del constante de equilibrio: (0,5 + 2x) mol 20 L x = 0,092 mol 5,8410-3 = (4,14 - x) mol 20 L Por tanto, las concentraciones en equilibrio sern: (0,5 + 20,092) mol (4,14 - 0,092) mol = 0,034 mol/L = 0,202 mol/L [ NO2 ] = [ N 2 O4 ] = 20 L 20 L
2 2

2010.3. OPCIN A.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. Sulfito de potasio Hidrxido de estroncio Ciclobutano NaClO CO2 CH3NHCH3

a. K2SO3 b. Sr(OH)2 c. CH2CH2 CH2CH2 d. Hipoclorito de sodio. Oxoclorato (I) de sodio. e. Dixido de carbono. Anhdrido carbnico. f. Dimetilamina. N,N-dimetilamina.

2 Indique el mximo nmero de electrones de un tomo que pueden tener los siguientes nmeros
cunticos, asigne los restantes y especifique los orbitales en los que pueden encontrarse los electrones. a. n = 2; s = +. b. n = 3; l = 2. c. n = 4; l = 3; m = 2. a.

Para n = 2, son posibles 8 electrones de los cuales, slo la mitad podrn tener spin 1/2 . Por tanto 4 electrones como mximo. b. Si n = 2 y l = 1, se trata de los orbitales p del segundo nivel. Como hay tres orbitales p, sern posibles 6 electrones como mximo. c. Si n = 4; l = 3; m = 2, se trata de un orbital 4f por lo que slo podr haber 2 electrones como mximo.

3 A 25 C y 1 atmsfera, se establece el equilibrio:

N2 (g) + O2 (g 2 NO (g) H = - 180,2 kJ Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a. La constante de equilibrio se duplica si se duplica la presin. b. La reaccin se desplaza hacia la izquierda si se aumenta la temperatura. c. Si se aumenta la concentracin de NO la constante de equilibrio aumenta. El Principio de Le Chtelier, establece que si un sistema en equilibrio es perturbado mediante una accin exterior, este sistema evoluciona para contrarrestar dicha perturbacin, llegando a un nuevo estado de equilibrio. Basndonos en l: a. Falso. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. La variacin de presin no influye en nada ya que nmero de moles gaseosos es el mismo en los reactivos y en los productos. Dn = 0. b. Verdadero. Un aumento de temperatura desplazar la reaccin en el sentido en que se consuma calor, o sea, en sentido endotrmico. Se desplazar hacia la izquierda producindose ms nitrgeno y oxgeno. c. Falso. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. Si se aumenta la concentracin de monxido, el equilibrio reaccionar consumiendo dicho aumento y por tanto se desplazar hacia la izquierda producindose ms nitrgeno y oxgeno.

4 Para el compuesto CH3CH2CH=CHCOOH (cido pent-2-enoico), escriba:

a. La frmula de un ismero que contenga la funcin cetona. b. La pareja de molculas de este cido que son ismeros cis-trans. c. La frmula de un ismero de cadena de este cido. a. Pueden ser muchos, por ejemplo: CH3-CH2-CO-CH=CHOH o CH2=CH-CO-CH2-CH2OH b. cido cis pent-2-enoico cido trans pent-2-enoico CH3-CH2 COOH CH3-CH2 H C=C C=C H H H COOH c. Pueden ser muchos, por ejemplo: CH3C(CH3)=CHCOOH.

5 En la oxidacin cataltica a 400 C del dixido de azufre se obtiene trixido de azufre segn:

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) H = - 198,2 kJ Calcule la cantidad de energa que se desprende en la oxidacin de 60,2 g de dixido de azufre si: a. La reaccin se realiza a presin constante. b. La reaccin tiene lugar a volumen constante. Datos: R = 8,3 JK-1mol-1. Masas atmicas: O = 16; S = 32 a. Por definicin, si la reaccin transcurre a presin constante, el calor transferido en la misma es la variacin de entalpa, dato que conocemos referido a dos moles de dixido y se puede calcular referido a 60,2 g de dixido: 1 mol SO2 - 198,2 kJ 60,2 g SO2 = - 186,4 J 64 g SO2 2 mol SO2 b. Por definicin tambin, si la reaccin transcurre a volumen constante, el calor transferido en la misma es la variacin de energa interna, que se calcula a partir de la entalpa segn: DU = DH - DnRT

U = - 186,4 kJ - (-1mol)8,3110 -3 kJK -1mol -1673 K = - 180,8 kJ 6 Una disolucin acuosa A contiene 3,65 g de HCl en un litro de disolucin. Otra disolucin acuosa B
contiene 20 g de NaOH en un litro de disolucin. Calcule: a. El pH de cada una de las disoluciones. b. El pH final despus de mezclar 50 mL de la disolucin A con 50 mL de la disolucin B. Suponga que los volmenes son aditivos. Masas atmicas: Cl = 35,5; Na = 23; O = 16; H = 1. a.

Se calculan las concentraciones y, como ambas son cido y base fuertes respectivamente, se encontrarn completamente disociados, por lo que: 3,65 g HCl 1 mol HCl = 0,1 M H 3O+ = 0,1 pH = - log 0,1 = 1 1 L disolucin 36,5 g HCl 20 g NaOH 1 mol NaOH = 0,5 M OH - = 0,5 pOH = - log 0,5 = 0,3 pH = 13,7 1 L disolucin 40 g NaOH b. Se calculan los moles en exceso sosa ya que es la ms concentrada y, con ellos y el volumen total, la concentracin de hidroxilos: 0,5 mol NaOH 0,1 mol HCl 50 mL disol. -50 mL disol. 1000 mL disol. 1000 mL disol. = 0,2 M OH exceso = (0,05 L+ 0,05 L) pOH = - log 0,2 = 0,7 pH = 13,3

2010.3. OPCIN B.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. a. b. c. d. e. f. Bromuro de hidrgeno Carbonato de calcio cido butanodioico ZnH2 AgOH CH3CH2Cl HBr. CaCO3. COOH-CH2-CH2-COOH. Hidruro de cinc. Dihidruro de cinc. Hidrxido de plata. Cloroetano.

2 Se tienen las siguientes cantidades de tres sustancias gaseosas: 3,011023 molculas de C4H10, 21 g de CO

y 1 mol de N2. Razonando la respuesta: a. Ordnelas en orden creciente de su masa. b. Cul de ellas ocupar mayor volumen en condiciones normales? c. Cul de ellas tiene mayor nmero de tomos? Masas atmicas: C = 12; N = 14; O = 16; H = 1. a. Calculando los moles y, con stos, la masa: 1 mol C4 O10 58 g C4 O10 3,0110 23 molculas C4 O10 = 29 g mol CO2 23 6,02310 molculas C4 O10 1 mol C4 O10 28 g N2 1 mol N 2 = 28 g N2 1 mol N2 Por tanto: 21 g CO < 28 g N2 < 29 g C4H10 b. Segn la ley de Avogadro, ocupar ms volumen en las mismas condiciones aquel que tenga ms moles. Como hay 0,5 mol de C4H10, 0,75 de CO y 1 de N2, ocupar mayor volumen el nitrgeno. c. A partir del nmero de molculas de cada uno: 14 tomos 3,0110 23 molculas C4 O10 = 4,210 24 tomos 1 molcula C4 O10 21 g CO 1 mol CO 6,02310 23 molculas CO 2 tomos = 9,010 23 tomos 28 g CO 1 mol CO 1 molcula CO

6,02310 23 molculas N2 2 tomos = 1,210 24 tomos 1 mol N2 1 molcula N 2 Por tanto, tiene ms tomos el recipiente que contiene butano. 3 Para la molcula CH3Cl: a. Establezca su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. b. Razone si es una molcula polar. c. Indique la hibridacin del tomo central. a. Segn RPECV es del tipo AB4 (cuatro zonas de mxima densidad electrnica alrededor Cl del carbono que corresponden a los cuatro pares de electrones compartidos). Su H H geometra ser tetradrica pero irregular. El cloro es ms electronegativo, atrae ms a los C pares de electrones y los hidrgenos se cerrarn un poco formando entre s un ngulo H H algo menor que 109,5. b. Por lo dicho sobre la electronegatividad del cloro, la molcula ser polar con dipolo elctrico dirigido hacia el cloro. c. El carbono ha de formar cuatro enlaces de tipo , precisa de cuatro orbitales hbridos a su alrededor por lo que tendr una hibridacin de tipo sp3. 4 a. Qu volumen de disolucin acuosa de NaOH 2 M es necesario para neutralizar 25 mL de una disolucin 0,5 M de HNO3? b. Justifique cul ser el pH en el punto de equivalencia. 1 mol N 2

c. Describa el procedimiento experimental e indique el material y productos necesarios para llevar a cabo la valoracin anterior. a. La reaccin de neutralizacin es: NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O Se consume 1 moles de sosa por cada uno de ntrico, por tanto: 0,5 mol HNO 3 1 mol NaOH 1 L DU 0,025 L DU HNO 3 = 6,2510 -3 L DU NaOH = 6,25 mL 1 L DU 1 mol HNO 3 2 mol NaOH b. Puesto que se trata de un cido y base fuertes, se encuentran completamente disociados y ninguno de sus iones se hidroliza, el pH en el punto de equivalencia ser 7. c. Se monta la bureta mediante una pinza en el soporte metlico y se llena con la ayuda del embudo de la disolucin 2 M de NaOH, enrasndose correctamente, sin que quede aire en la parte inferior de la bureta ya que se cometera un determinado error. En un matraz erlenmeyer se vierten el volumen conocido de la disolucin de HNO3. Se aaden a esta disolucin unas gotas del indicador adecuado. A continuacin, y sin dejar de agitar la disolucin contenida en el erlenmeyer, se va dejando caer la disolucin de la bureta hasta que se produzca el cambio de color. Para ver mejor el cambio de color, se coloca debajo del matraz un fondo blanco y cuando comienza a apreciarse como se colorea la zona donde cae la disolucin, se procede lentamente y sin dejar de agitar hasta que el cambio de color persiste. En ese momento se deja de aadir base y se mide el volumen consumido de la bureta. 5 A 25 C la solubilidad del PbI2 en agua pura es 0,7 g/L. Calcule: a. El producto de solubilidad. b. La solubilidad del PbI2 a esa temperatura en una disolucin 0,1 M de KI. Masas atmicas: I = 127; Pb = 207. a. Si llamamos s a la solubilidad en agua, en el equilibrio: PbI2(s) Pb2+(ac) + 2 I-(ac) s 2s y el producto de solubilidad ser: Ks = s(2s)2 = 4s3. Para sustituir en la expresin, s ha de expresarse en mol//L: 0,7 g PbI 2 1 mol PbI 2 s= = 1,510 -3 mol/L 461 g PbI 2 1L El producto de solubilidad ser, por tanto: Ks = s(2s)2 = 4s3 = 4(1,510-3)3 = 1,3510-8 b. Si la concentracin de yoduro en la disolucin es 0,1, en la expresin del producto de solubilidad en funcin de las concentraciones, basta despejar la concentracin de Pb(II): Ks = [Pb2+][ I-]2 = 1,3510-8

Pb2 + =

Ks I -
2

1,3510 -8 1,3510 -6 mol PbI 2 461 g PbI 2 = 1,3510 -6 mol/L = = 6,210 -4 g/L 2 0,1 1L 1 mol PbI 2

6 Se realiza la electrodeposicin completa de la plata que hay en 2 L de una disolucin de AgNO3. Si fue
necesaria una corriente de 1,86 amperios durante 12 minutos, calcule: a. La molaridad de la disolucin de AgNO3 b. Los gramos de plata depositados en el ctodo. Datos: F = 96500 C. Masa atmica: Ag = 108. a. Se calcula la carga que ha circulado y, con ella, los equivalentes-gramo y la masa de plata depositada: Q = I t = 1,86 A 720 s= 1.339,2 C 1 eq-g Ag 108 g Ag 1.339,2 C = 1,5 g Ag 96.500 C 1 eq-g Ag b. Esta es toda la plata contenida en la disolucin. Con ella se calculan los moles de Ag, que sern los mismos que de nitrato de plata y con estos moles y el volumen, se calcula la molaridad. 1,5 g Ag 1 mol Ag 1 mol AgNO3 = 710 -3 M 2 L disolusin 108 g Ag 1 mol Ag

2010.4. OPCIN A.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. a. b. c. d. e. f. Permanganato de bario Perxido de potasio Triclorometano HgO ZnS CH2=CHCH3

Ba(MnO4)2 K2O2. Cl3CH. xido de mercurio. xido de mercurio (II). Sulfuro de cinc. Propeno.

2 Dadas las molculas PH3 y Cl2O:

a. Represente sus estructuras de Lewis. b. Establezca sus geometras mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c. Indique la hibridacin del tomo central. PH3 Cl2O Cl O Cl H P H

H Segn la teora RPECV, alrededor del fsforo hay cuatro pares de b. P Geometra electrones, tres compartidos y uno H molecular sin compartir. Es del tipo AB3E y H H H (RPECV) su forma ser plana piramidal triangular. Cuatro pares de electrones (cinco del fsforo y c. tres de los hidrgenos) precisan cuatro orbitales Hibridacin hbridos alrededor del fsforo. Ser hibridacin sp3.

a. Estructura de Lewis

Segn la teora RPECV, alrededor del oxgeno hay O cuatro pares de electrones, Cl Cl dos compartidos y dos sin compartir. Es del tipo AB2E2 y su forma ser plana angular. Cuatro pares de electrones (seis del oxgeno y dos de los dos cloros) precisan cuatro orbitales hbridos alrededor del oxgeno. Ser hibridacin sp3.

3 Teniendo en cuenta los potenciales de reduccin estndar de los pares E(Cl2/Cl) = 1,36 V y
E(Cu2+/Cu) = 0,34 V: a. Escriba la reaccin global de la pila que se podra construir. b. Indique cul es el ctodo y cul el nodo. c. Cul es la fuerza electromotriz de la pila, en condiciones estndar? a. El par de mayor potencial de reduccin es el formado por Cl2/Cl. l se reduce y el cobre se oxidar: Cl2 + 2 e- 2 Cl E 0 2+/Hg =1,36 V Hg Cu Cu2+ + 2 e0 ECu/Cu 2+ =- 0,34 V

V 1,02

Cl2(g)

Puente salino

Cl2 + Cu 2 Cl + Cu2+ a. El ctodo es el electrodo donde transcurre la reduccin, o sea, el de platino sobre el que se burbujea cloro gaseoso. El electrodo de cobre actuar como nodo. b. El potencial de la pila se calcula sumando los potenciales de reduccin y de oxidacin de cada electrodo: 0 0 E 0 =ECl /Cl - + ECu/Cu 2+ =1,36 V + (- 0,34 V) = 1,02 V
2

Cu Pt Cu2+ (ac)

Cl (ac)

4 El pH de una disolucin acuosa de un cido monoprtico (HA) de concentracin 5103 M es 2,3. Cl

a. Razone si se trata de un cido fuerte o dbil. b. Justifique si el pH de una disolucin acuosa de NH4Cl es mayor, menor o igual a 7.

concentracin de hidrogenoiones es 5103 y el pH = - log (5103) = 2,3 b. El cloruro de amonio proviene del cido clorhdrico (cido fuerte) y del amonaco (base dbil) y en agua se disocia: NH4Cl + H2O NH4+ + ClEl Cl- no reaccionar con el agua, pero el in amonio s se hidroliza de la forma: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ En la hidrlisis se generan hidrogenoiones y la disolucin tendr carcter cido, pH < 7.

a. Ha ser cido fuerte, que se encuentra completamente disociado, ya que de esta manera la

5 Al aadir cido clorhdrico al carbonato de calcio se forma cloruro de calcio, dixido de carbono y

agua. a. Escriba la reaccin y calcule la cantidad en kilogramos de carbonato de calcio que reaccionar con 20 L de cido clorhdrico 3 M. b. Qu volumen ocupar el dixido de carbono obtenido, medido a 20 C y 1 atmsfera? Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40. a. La reaccin es:

CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O Con el volumen de disolucin de HCl y la molaridad se calculan los moles HCl, con stos los de carbonato de calcio y se expresa en unidad de masa: 3 mol HCl 1 mol CaCO3 100 g CaCO3 1 kg 20 L disol. HCl = 3 kg CaCO3 1 L disol. HCl 2 mol HCl 1 mol CaCO3 1000 g b. Se calculan los moles de dixido obtenidos y con ellos y la ecuacin de los gases ideales, el volumen: 3 mol HCl 1 mol CO2 20 L disol. HCl = 30 mol CO2 1 L disol. HCl 2 mol HCl nRT 30 mol0,082 atmL/Kmol293 K V= = = 720,8 L CO2 P 1 atm 6 En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,37 moles de metanol. Se cierra el recipiente, y a 20 C y se establece el siguiente equilibrio: CH3OH (g) 2 H2 (g) + CO (g) Sabiendo que la presin total en el equilibrio es 9,4 atmsferas, calcule: a. El valor de las constantes Kp y Kc, a esa temperatura. b. El grado de disociacin en las condiciones del equilibrio. Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1. a. Si llamamos x a la concentracin de metanol que se disocia, podemos construir una tabla de la forma: CH3OH H2 CO Totales Concentraciones iniciales 0,37 0,37 Reaccionan x x Concentraciones en equilibrio 0,37 - x 2x x 0,37 + 2x Conocidas las condiciones del equilibrio, mediante la ecuacin de los gases ideales se calcula x. 9,4 atm = (0,37 + 2x) molL-10,082 atmLK -1mol -1293 K x = 0,01 molL-1 Conocidas las concentraciones en equilibrio, se puede calcular el valor de Kc:

[ 0,02 mol/L ] [ 0,01 mol/L ] = Kc= [0,36 mol/L ]

2

1,110 -5 (molL-1 )2
2

Kc y Kp estn relacionadas segn: K p =K c (RT)Ln = 1,110 -5 (molL-1 )2 0,082 atLK -1mol -1293 K = 6,3510 -3 atm 2 b. Por definicin, el grado de disociacin, a, si se expresa en porcentaje, es el tanto por ciento disociado: 0,01 mol disociados = 100 = 2,7 % 0,37 mol iniciales

2010.4. OPCIN B.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. a. b. c. d. e. f. Hidrogenocarbonato de sodio Hidrxido de cobre (I) Pent-1-ino Ca(BrO3)2 PH3 CH3CH2CHO

NaHCO3. CuOH CHC-CH2-CH2-CH3. Bromato de calcio. Dis[trioxobromato (V)]de calcio. Fosfina. Trihidruro de fsforo. Propanal.

2 Dos elementos A y B tienen de nmero atmico 17 y 20, respectivamente.

a. Escriba el smbolo de cada uno y su configuracin electrnica en el estado fundamental. b. Indique el ion ms estable de cada uno y escriba su configuracin electrnica. c. Justifique cul tiene mayor radio inico. a.

Se trata de cloro (Z = 17) y calcio (Z = 20). Sus configuraciones electrnicas en estado fundamental son: Cl: 1s22s22p63s23p5 y la del calcio: 1s22s22p63s23p64s2. b. Para adquirir configuraciones electrnica de gas noble, el cloro ganar un electrn (Cl) y el calcio perder dos (Ca2+) a los que correspondern la misma configuracin electrnica (son especies isoelectrnicas): 1s22s22p63s23p6. c. Si se trata de los radios atmicos de los elementos, el radio del calcio ser mayor que el del cloro. El nmero cuntico principal es que el informa sobre el tamao del orbital, que en el caso del calcio es 4 y el cloro 3. Ser mayor el radio del calcio. Adems, ste se encuentra principio del perodo y todava no ha sufrido la contraccin que ha sufrido el cloro, dada la mayor atraccin del ncleo. Los radios de ambos, calcio y cloro, son, respectivamente, medidos en pm: 197 y 99. Si se refiere a los iones de ambos, el calcio sufre una disminucin muy grande en su radio atmico al pasara Ca2+ ya que pierde un nivel completo (4s) mientras que al cloro le sucede justamente lo contrario: al ganar un electrn aumentan las repulsiones entre ellos producindose un gran aumento de tamao. Por tanto, el radio del Cl es mayor que el del Ca2+. Concretamente, estos radios son: 181 y 100 pm, respectivamente.

3 Dada la reaccin:

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) H = - 198,2 kJ a. Indique razonadamente el signo de la variacin de entropa. b. Justifique por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso. a.

La variacin entropa ser negativa porque en el transcurso de la reaccin aumenta el orden. Por cada tres moles de sustancias gaseosas que desaparecen, slo aparecen 2 moles; disminuye el desorden y por esa razn DS < 0. b. Para que una reaccin sea espontnea, la variacin de energa libre de Gibbs ha de ser negativa (G < 0). Como G = H TS y la entalpa es negativa, convendr que el trmino que queda positivo (trmino antrpico) sea menor, es decir, que ha de suceder queH>TS. Para ello convendrn temperaturas bajas. Concretamente, ser espontnea si: T < H/S, o sea, para temperaturas inferiores a la de equilibrio.
4 Indique los reactivos adecuados para realizar las siguientes transformaciones:

a. CH3CH2-COOH CH3CH2-COOCH3 b. CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl c. CH2=CHCH2Cl ClCH2-CHClCH2Cl a. Se trata de una reaccin de esterificacin. Se necesita un alcohol que reaccione con al cido propanoico. En este caso como el radical que aparece es un metilo, se trata del metanol: CH3CH2-COOH + CH3OH CH3CH2-COOCH3 + H2O b. Esta es una reaccin de adicin, concretamente hidrogenacin del 2-cloropropa-1-eno. Se necesitar

c.

hidrgeno y un catalizador que suele ser platino, nquel o paladio: CH2=CHCH2Cl + H2 (Pt) CH3CH2CH2Cl Tambin es de adicin al doble enlace, pero en esta ocasin es una halogenacin. Se adiciona cloro y se produce 1,2,3-tricloropropano. : CH2=CHCH2Cl + Cl2 ClCH2-CHClCH2Cl

5 Para determinar la riqueza de una partida de cinc se tomaron 50 g de muestra y se trataron con cido
clorhdrico del 37 % en peso y 1,18 g/mL de densidad, consumindose 126 mL de cido. La reaccin de cinc con cido produce hidrgeno molecular y cloruro de cinc. Calcule: a. La molaridad de la disolucin de cido clorhdrico. b. El porcentaje de cinc en la muestra. Masas atmicas: H = 1; Cl = 35,5; Zn = 65,4 La reaccin referida es: a. Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 Partiendo del porcentaje en masa: 37 g HCl 1 mol HCl 1,18 g disolucin 1000 mL disolucin = 11,96 M 100 g disolucin 36,5 g HCl 1 mL disolucin 1 L disolucin A partir del volumen de disolucin consumido: 11,96 mol HCl 1 mol Znl 65,4 g Zn 100 0,126 L disolucin = 98,5 % de riqueza 1 L disolucin 2 mol HCl 1 mol Zn 50 g muestra

a.

6 Por dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de nitrato de plata y sulfato de cobre (II),

respectivamente, pasa la misma cantidad de corriente. Calcule: a. Los gramos de cobre depositados en la segunda cuba, si en la primera se han depositado 10 g de plata. b. El tiempo que dura el proceso si la corriente que circula es de 5 amperios. Datos: F = 96500 C. Masas atmicas: Cu = 63,5; Ag = 108. a. Si por ambas ha pasado la misma cantidad de corriente, se han depositado los mismos equivalentegramo de cada metal, por tanto: 1 eq-g Ag 1 eq-g Cu 63,5 g Cu 10 g Ag = 2,94 g Cu 108 g Ag 1 eq-g Ag 2 eq-g Cu b. Conocidos los equivalentes-gramo de depositados, se puede calcular la carga: 1 eq-g Ag 96.500 C 10 g Ag = 8.935 C 108 g Ag 1 eq-g Ag Con la carga y la intensidad de corriente se calcula el tiempo transcurrido en la electrolisis: Q 8.935 C t= = = 1.785 s = 29 min y 45 s I 5A

2010.5. OPCIN A.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. a. b. c. d. e. f. Pentafluoruro de antimonio xido de plomo (II) Hex-4-en-2-ol V2O5 HNO2 CH3CCCH3

SbF5. PbO. CH3-CHOH-CH2-CH=CH-CH3. Pentaxido de vanadio. xido de vanadio (V). cido nitroso. Dioxonitrato (III) de hidrgeno. But-2-ino.

a. Justifique cmo es el tamao de un tomo con respecto a su anin y con respecto a su catin. b. Explique qu son especies isoelectrnicas y clasifique las siguientes segn esta categora: Cl ; N3; Al3+; K+; Mg2+. a. Si un tomo pierde uno o varios electrones, la carga nuclear ser mayor que la electrnica, con lo que el ncleo atraer con ms fuerza a los electrones entre los cuales han disminuido las repulsiones y el radio inico ser menor que el radio atmico. En el caso de los aniones ocurre justamente al contario: sin aumentar la carga nuclear, aumentan las repulsiones electrnicas al entrar el electrn o los electrones que gane, producindose un aumento considerable en el radio atmico. b. Son aquellas que poseen la misma configuracin electrnica. Entre las que especies citadas son isoelectrnicas el Cl y el K+ entre s (ambas poseen la configuracin del argn (1s22s22p63s23p6) y el N3, Al3+ y Mg2+ entre s, las tres con configuracin electrnica de nen (1s22s22p6).

3 Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata en agua son, respectivamente,
1,610-11 y 1,810-18. Razone: a. Qu sal ser ms soluble en agua? b. Cmo se modifica la solubilidad de ambas, al aadir a cada una de ellas nitrato de plata? a.

Se puede calcular fcilmente la solubilidad de cada una. Si llamamos s a la solubilidad en agua, en los equilibrios: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) s s +(ac) + PO43-(ac) Ag3PO4(s) 3 Ag 3s s Para el cloruro de plata: Ks = ss = s2 s = (Ks)1/2 = 4,010-6 mol/L Para el fosfato de plata: Ks = (3s)3s = 27s4 s = (Ks/27)1/4 = 1,610-5 mol/L El fosfato de plata es ms soluble. En la expresin de Ks hay que medir las concentraciones en mol/L, pero la solubilidad suele expresarse en una unidad de masa (generalmente se expresa en g sal disuelta/100 g de agua). Pasadas a g/L: 4,010 -6 mol AgCl 143,5 g AgCl s AgCl = = 5,710-4 g/L 1L 1 mol AgCl s Ag 3 PO4 =

1,610 -5 mol Ag 3 PO4 419 g Ag 3 PO4 = 6,710-3 g/L 1L 1 mol Ag 3 PO4 b. Si se aade nitrato de plata, se est aadiendo iones Ag+. Por efecto de in comn, ambos equilibrios se desplazarn a la izquierda, disminuyendo la cantidad de cloruro de plata y de fosfato disueltas. O sea, disminuye la solubilidad de ambas sales.
4 Un litro de H2S se encuentra en condiciones normales. Calcule:

a. El nmero de moles que contiene. b. El nmero de tomos presentes. c. La masa de una molcula de sulfuro de hidrgeno, expresada en gramos. Masas atmicas: H = 1; S = 32.

Como cada mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L: 1 mol H 2 S 1 L H2 S = 0,045 mol H 2 S 22,4 L H 2 S b. Como cada mol tiene 6,0231023 molculas de sulfuro y en cada molcula hay tres tomos:: 6,023 10 23 molculas H 2 S 3 tomos 0,045 mol H 2 S = 8,110 22 tomos 1 mol H 2 S 1 molcula H 2 S c. Como 6,0231023 molculas de sulfuro pesan 34 g: 34 g = 5,6410 -23 g/molcula 23 6,02310 molculas

a.

a. Ajuste por el mtodo del ion-electrn la siguiente reaccin: KClO3 + KI + H2O KCl + I2 + KOH b. Calcule la masa de clorato de potasio que se necesitar para obtener 1 g de yodo. Masas atmicas: Cl = 35,5; K = 39; O = 16; I = 127. a. El clorato se reduce a cloruro: ClO3- + 6 H+ + 6 e- Cl- + 3 H2O El yoduro se oxida a yodo: 2 I- I2 + 2 eComo la reaccin transcurre en medio bsico: ClO3- + 6 H+ + 6 e- + 6 OH- Cl- + 3 H2O + 6 OHClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OHPara que el nmero de electrones intercambiados en cada semirreaccin sea el mismo: ClO3- + 3 H2O + 6 e- Cl- + 6 OH3 x (2 I- I2 + 2 e-) ClO3 + 3 H2O + 6 e- + 6 I- Cl- + 6 OH- + 3 I2 + 6 eTrasladando los coeficientes obtenidos a la ecuacin molecular: KClO3 + 6 KI + 3 H2O KCl + 3 I2 + 6 KOH b. Partiendo de 1 gramo de yodo: 1 mol I 2 1 mol KClO3 122,5 g KClO3 1 g I2 = 0,16 KClO3 254 g I 2 3 mol I 2 1 mol KClO3

6 Para la fabricacin industrial del cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del amoniaco, segn:

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 6 H2O (l) + 4 NO (g) a. Calcule la entalpa de esta reaccin a 25 C, en condiciones estndar. b. Qu volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendr cuando reaccionan 100 g de amoniaco con exceso de oxgeno? Datos: Hf[H2O(l)] = 285,8 kJ/mol, Hf[NH3(g)] = 46,1 kJ/mol, Hf[NO(g)] = 90,25 kJ/mol. Masas atmicas: N = 14; H = 1. a. Por definicin, la entalpa de una reaccin es:

H r = Hf0 Productos -

0 f Reactivos

= 4 mol (90,25kJ/mol) + 6 mol (- 285,8 kJ/mol) - 4 mol (- 46,1 kJ/mol)= - 1.169,4 J b. Partiendo de los 100 g de amonaco: 1 mol NH 3 4 mol NO 22,4 L NO 100 g NH 3 = 131,8 L NO 17 g NH 3 4 mol NH 3 1 mol NO

H r =4 Hf0 NO + 6 Hf0 H2O - 4 Hf0 NH3 =

2010.5. OPCIN B.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. Sulfato de manganeso (II) Hidrxido de cesio Fenol TiO2 CaHPO4 CH3CH2CH2OCH3

a. MnSO4. b. CsOH. c.

OH

d. Dixido de titanio. xido de titanio (IV). e. Hidrgenofosfato de calcio. Hidrgenotetraoxofosfato (V) de calcio. f. Metilpropilter. Metoxipropano.

2 En funcin del tipo de enlace explique por qu:

a. Una disolucin acuosa de Cu(NO3)2 conduce la electricidad. b. El SiH4 es insoluble en agua y el NaCl es soluble. c. El punto de fusin del etano es bajo. a. Verdadero. Los compuestos inicos son conductores de 2 especie. Para que una sustancia sea buena conductora de la electricidad ha de cumplir dos condiciones: que posea cargas (los compuestos inicos las poseen) y que stas se puedan mover por accin de una diferencia de potencial (si la sustancia inica est disuelta o en disolucin, las cargas se podrn mover libremente). b. Se debe a que, como el agua es un disolvente muy polar, disolver aquellas sustancias que tambin lo sean como son los compuestos inicos (NaCl) pero no podr disolver las sustancia covalentes que son apolares como es el caso del SiH4. c. Es as porque las nicas fuerza que mantienen unidas a sus molculas son fuerzas de dispersin o de London (fuerzas de Van der Waals) que, adems, en este caso sern muy dbiles ya que posee una masa molecular muy pequea (30 uma).

3 Se sabe que, en ciertas condiciones, la reaccin

N2 + 1/2 O2 N2O es de primer orden respecto al oxgeno y de segundo orden respecto al nitrgeno. En esas condiciones: a. Escriba la ecuacin de velocidad. b. Indique cul es el orden total de la reaccin. c. Qu unidades tiene la constante de velocidad? a. v = k[ N2]a[ O2]b en la que los exponentes son los rdenes parciales de la reaccin: v = k[ N2]2[ O2] b. Por definicin, el orden total es la suma de los rdenes parciales: 2 + 1 = 3. c. Sin ms que despejar de la ecuacin: v mol L-1 s-1 k= Unidades de k = =mol -2 L2 s-1 2 (m L-1 )3 [ N 2 ] [ O2 ] La ecuacin es:

4 Complete las siguientes reacciones e indique el tipo al que pertenecen:

a. C6H6 + Cl2 (AlCl3) b. CH2=CH2 + H2O (H2SO4) c. CH3-CH2OH + H2SO4 (concentrado) a.

La primera es una reaccin de sustitucin electrfila aromtica: un cloro sustituye a un hidrgeno en el anillo bencnico: C6H6 + Cl2 (AlCl3) C6H5Cl + HCl b. La segunda es una reaccin de adicin al doble enlace del alqueno dando lugar a un alcohol: CH2=CH2 + H2O (H2SO4) CH3-CH2OH

c.

La tercera es de eliminacin (deshidratacin de un alcohol para dar un alqueno), justamente la contraria a la segunda: CH3-CH2OH + H2SO4 (concentrado) CH2=CH2 + H2O Esta tercera, dependiendo de la temperatura a la que se realice, tambin podra dar lugara una deshidratacin intermolecular, produciendo un ter: CH3-CH2OH + H2SO4 (concentrado) CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O

5 Se preparan 100 mL de una disolucin acuosa de amoniaco 0,2 M.

a. Calcule el grado de disociacin del amoniaco y el pH de la disolucin. b. Si a 50 mL de la disolucin anterior se le aaden 50 mL de agua, calcule el grado de disociacin del amoniaco y el valor del pH de la disolucin resultante. Suponga que los volmenes son aditivos. Dato: Kb (NH3) = 1,810-5. a. El amonaco se disocia segn: NH3 + H 2O NH4+ + OHConcentracin inicial 0,2 Concentracin que se disocia 0,2a Concentracin en equilibrio 0,2(1 - a) 0,2a 0,2a Sustituyendo en la expresin de la constante de basicidad: NH 4+ OH - 0,2 2 0,2 2 0,024 2 = Kb = = =1,810 -5 1- 1- [ NH3 ] Dado el pequeo valor de la constante de basicidad, el amonaco se encontrar muy poco disociado y se puede hacer la aproximacin 1 - ~1. Despejando, queda = 9,510-3. Se calcula el pOH sin ms que calcular antes la concentracin de hidroxilos y el pH se calcula restdole el pOH a 14: pH = 14 - pOH =14 + log(c ) = 14 + log(0,29,510-3) = 11,27 b. Si se le agregan 50 mL de agua, la concentracin disminuye a la mitad. Se repiten los clculos pero a hora c = 0,1 M. Con este valor queda = 0,0134 (el grado de disociacin, tal como se saba, aumenta cuando disminuye la concentracin), y para este valor de resulta un pH de 11,12, algo menos bsica que la anterior.

6 En un recipiente de 1 L, a 20 C, se introducen 51 g de NH4HS. Transcurrido un tiempo las

concentraciones son 0,13 M para cada gas. Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es 0,2 para el equilibrio: NH4 HS(s) H2S(g) + NH3(g) a. Demuestre que el sistema no se encuentra en equilibrio y calcule la concentracin de cada especie una vez alcanzado el mismo. b. Calcule la cantidad en gramos de NH4HS que queda una vez alcanzado el equilibrio. Masas atmicas: N = 14; H = 1; S = 32. a.

Se calcula el cociente de reaccin: Q=[ NH 3 ][ H 2 S]= (0,13 mol/L)2 =0,0169 < K c El sistema no est en equilibrio Como Q < Kc, el equilibrio se desplazar hacia la derecha hasta que: [ NH3 ][ H 2 S]= K c [ NH3 ] = [ H 2 S]= K c = 0,2 = 0,447 mol/L b. Con la concentracin de cada gas se calcula los moles que han aparecido de cada uno de ellos, que sern los mismos que han desparecido de hidrgenosulfuro de amonio: 0,447 mol 1 L = 0,447 moles NH 3 aparecidos = 0,447 mol NH 4 HS consumidos 1L Pasados a gramos: 51 g NH 4 HS 0,447 mol NH 4 HS = 22,8 g NH 4 HS 1 mol NH4 HS Cuando se llegue al equilibrio, quedarn, por tanto: 51,0 g 22,8 g = 28,2 g de NH4HS

2010.6. OPCIN A.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. a. b. c. d. e. f. Dixido de azufre cido hipobromoso Buta-1,3-dieno Na2O2 BaCO3 CH3CH2CH2COCH3

SO2. HBrO. CH2=CH-CH=CH2. Perxido de sodio. Dixido de disodio. Carbonato de bario. Trioxocarbonato (IV) de bario. Pentan-2-ona.

a. Qu caracteriza, desde el punto de vista de la configuracin electrnica, a un metal de transicin? b. Indique la configuracin electrnica del in hierro (II) y justifique la existencia de ese estado de oxidacin. c. Por qu existen siete clases de orbitales f ? Que en ellos se llenan los orbitales d. Si llamamos x al electrn diferenciador: 4s23dx para el 4 perodo, 5s24dx para el 5 perodo y 6s24f145dx para el 6 perodo. b. La configuracin electrnica del hierro es [Ar]4s23d6. Con cierta facilidad perder los dos electrones del cuarto nivel energtico, que son los que ms alejados se encuentran del ncleo, dando lugar al catin Fe2+ que tendr una configuracin electrnica: [Ar]3d6. c. Porque los orbitales f corresponden a un valor del nmero cuntico secundario l = 3 y, cuando l = 3, el nmero cuntico magntico puede valer: -3, -2, -1, 0, 1, 2 y 3. Asignados a estos siete posibles valores aparecen los orbitales f: f xyz ; f x3 ; fy 3 ; fz3 ; fx(z2 -y 2 ) ; f y(z2 -x2 ) ; fz(x2 -y 2 ) . a.

3 Se dispone de una disolucin acuosa de AgNO3 1 M.

a. Si se sumerge un alambre de cobre, se oxidar? Justifique la respuesta. b. Si el alambre fuese de oro, se oxidara? Justifique la respuesta. c. Si se produce reaccin, escriba y ajuste la ecuacin correspondiente. Datos: Eo(Ag+/Ag) = 0,80 V ; Eo(Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eo(Au3+/Au) = 1,50 V a. La plata tiene ms tendencia a reducirse que el cobre (su potencial estndar de reduccin es mayor). Por tanto la plata ganar un electrn y se reducir a cambio de que el cobre pierda dos y se oxide. b. Si el alambre es de oro no ocurrir nada, ya que el oro posee mayor potencial estndar de reduccin. c. Para el apartado a: Cu Cu2+ + 2 e2 x (Ag+ + 1 e- Ag) Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag

a. Escriba la ecuacin de la reaccin de adicin de un mol de cloro a un mol de etino. b. Indique la formula desarrollada de los posibles ismeros obtenidos en el apartado anterior. c. Qu tipo de isomeria presentan los compuestos anteriores? a. Se formar 1,2-dicloroeteno CHCH + Cl2 CHCl=CHCl
H C=C Cl Cl Cl H H C=C H Cl

b. Sern:

c.

Presentan isomera geomtrica: cis-1,2-dicloroeteno y trans-1,2-dicloroeteno.

5 Para la obtencin del tetracloruro de carbono segn:

CS2(l) + 3 Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l) a. Calcule el calor de reaccin, a presin constante, a 25 C y en condiciones estndar.

b. Cul es la energa intercambiada en la reaccin anterior, en las mismas condiciones, cuando se forma un litro de tetracloruro de carbono cuya densidad es 1,4 g/mL? Datos:Hof [CS2(l)] = 89,70 kJ/mol, Hof [CCl4(l)] = 135,4 kJ/mol, Hof [S2Cl2(l)] = 59,8 kJ/mol. Masas atomicas: C = 12; Cl = 35,5. a. Por definicin, el calor de reaccin a presin constante es la variacin de la entalpa de una reaccin:

H o = Hf0 Productos r

0 f Reactivos

H 0 =1 mol Hf0 S2Cl 2 (l) + 1 mol Hf0 CCl 4 (l) - 1 mol Hf0 CS2 (l) = = r
=1 mol(-59,8 kJ/mol)+1 mol(-135,4 kJ/mol) - 1 mol(89,7 kJ/mol)=-284,9 kJ b. Un litro de tetracloruro de carbono equivale a: 1,4 g CCl 4 1 mol CCl 4 1000 mL CCl 4 = 9,1 mol CCl 4 1 mL CCl 4 154 g CCl 4 Como por cada mol formado se desprende 284,9 kJ, el calor total desprendido ser: -284,9 kJ 9,1 mol CCl 4 = - 2.592,6 kJ 1 mol CCl 4

6 A 25 C el producto de solubilidad en agua del AgOH es 210-8. Para esa temperatura, calcule:
a. La solubilidad del compuesto en g/L. b. La solubilidad del hidrxido de plata en una disolucin de pH = 13. Masas atmicas: Ag = 108; O = 16; H = 1. a.

La solubilidad de un compuesto viene determinada por la concentracin de soluto en una disolucin saturada. AgOH (s) AgOH (ac) Ag+ + OH +][ OH-] = ss s = (Ks)1/2 = 1,410-4 mol/L Ks = [Ag que pasada a g/L: 125 g AgOH 1,410 -4 mol/L = 1,7510-2 g/L 1 mol AgOH b. Si el pH de la disolucin es 13, el pOH es 1, o sea, la concentracin de hidroxilos ser 0,1. La concentracin de iones Ag+ se podr calcular: Ks 210 -8 -7 Ag + = = OH - 0,1 mol/L = 210 mol/L

2010.6. OPCIN B.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes:

a. b. c. d. e. f. Seleniuro de hidrogeno Hidrxido de cobalto (II) Propilamina PbCrO4 Au2O3 CH3CH2OH

a. H2Se. b. Co(OH)2. c. CH3-CH2-CH2-NH2. d. Cromato de plomo (II). Tetraoxocromato (VI) de plomo (II). e. Trixido de dioro. xido de oro (III). f. Etanol. 2 Se tiene una mezcla de 10 g de hidrgeno y 40 g de oxgeno. a. Cuntos moles de hidrgeno y de oxgeno contiene la mezcla? b. Cuntas molculas de agua se pueden formar al reaccionar ambos gases? c. Cuntos tomos del reactivo en exceso quedan? Masas atmicas: H = 1; O = 16. a. Como cada mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L: 1 mol H 2 1 mol O2 10 g H 2 = 5 mol H 2 ; 40 g O2 = 1,25 mol O2 2 g H2 32 g O2 b. El oxgeno y el hidrgeno reaccionan segn: H2 + O2 H2O Como hay ms del doble nmero de moles de hidrgeno que de oxgeno, ste ltimo ser el reactivo limitante: 1 mol H 2 O 1,25 mol O2 = 2,5 mol H 2 O 0,5 mol H 2 O Que equivalen a: 6,0210 23 molculas H 2 O 2,5 mol H 2 O =1,5010 24 molculas H 2 O 1 mol H 2 O c. Como se han formado 2,5 mol de agua, se han consumido 2,5 mol de hidrgeno, por lo que el exceso ser de 2,5 mol de hidrgeno, que equivalen a: H2 + O2 H2O 23 6,0210 molculas H 2 2 tomos H 2,5 mol H 2 =3,0110 24 tomos H 1 mol H 2 1 molcula H 2

3 Dadas las siguientes sustancias: Cu, CaO, I2, indique razonadamente:

a. Cul conduce la electricidad en estado liquido pero es aislante en estado slido. b. Cul es un slido que sublima fcilmente. c. Cul es un slido que no es frgil y se puede estirar en hilos o lminas.

Ser conductor elctrico de segunda especie (en estado lquido o en disolucin) es caracterstica de los compuestos inicos, por tanto, se trata del xido de calcio (CaO). b. Aquel con molculas unidas por enlaces dbiles como las fuerzas de Van der Waals, o sea, el yodo (I2). c. Muchos metales se pueden hilar y laminar (ductilidad y maleabilidad) y adems no son frgiles. Se trata, por tanto, del cobre (Cu). 4 Justifique, mediante las reacciones correspondientes, el comportamiento de una disolucin amortiguadora formada por acido actico y acetato de sodio, cuando se le aaden pequeas cantidades de: a. Un cido fuerte, como HCl. b. Una base fuerte, como KOH. a. Una disolucin amortiguadora se puede formar a partir de una disolucin de un cido dbil (por ejemplo, cido actico) y una sal suya con una base fuerte (por ejemplo, acetato sdico): CH3-COONa + H2O CH3-COO- + Na+ CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+ Debido al efecto de in comn la disociacin del cido se retrograda, por lo que se puede considerar que todos los iones acetato existentes son los provenientes de la sal y podemos hacer la aproximacin:

a.

. cido Al aadir a esta disolucin pequeas cantidades de HCl, aumenta la concentracin de hidronios y el equilibrio anterior se desplaza a la izquierda consumiendo la cantidad aportada. Para desplazarse utiliza iones acetato de la sal: a estos iones se le llama reserva bsica del tampn. b. Anlogamente, si agregamos pequeas cantidades de KOH, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (hay mucho cido sin disociar y a l se le llama reserva cida del tampn) consumiendo, por reaccin con los H3O+, los OH- aadidos. As no variar prcticamente el pH de dicha disolucin. 5 Se mezclan 200 g de hidrxido de sodio y 1000 g de agua resultando una disolucin de densidad 1,2 g/mL. Calcule: a. La molaridad de la disolucin y la concentracin de la misma en tanto por ciento en masa. b. El volumen de disolucin acuosa de acido sulfrico 2 M que se necesita para neutralizar 20 mL de la disolucin anterior. Masas atomicas: Na = 23; O = 16; H = 1. El porcentaje en peso se puede calcular directamente: 200 g NaOH % masa de soluto = 100 = 16,7% 1200 g disolucin Para la molaridad se calculan antes los moles de soluto a partir de la masa del mismo: 1 mol NaOH 200 g NaOH = 5 mol NaOH 40 g NaOH Con la masa de la disolucin (1000 g + 200 g) y su densidad se calcula el volumen de la misma: 1200 g disolucin V= = 1000 mL disolucin = 1 L 1,2 g/mL La molaridad ser, pues: 5 mol NaOH M= = 5 mol/L 1 L disolucin b. La reaccin de neutralizacin es: 2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O Se consumen 2 moles de sosa por cada uno de sulfrico, por tanto: 5 mol NaOH 1 mol H 2 SO4 1 L disol. H 2 SO4 0,02 L disol. NaOH = 0,025 L disol. H 2 SO4 1 L disol. 2 mol NaOH 2 mol H 2 SO4 a.

CH 3 -COO- H 3O+ H O+ =K [CH 3 -COOH ] =K cido Ka = a a 3 CH 3 -COO [ Sal ] [CH3 -COOH ]

pH=pK a +log

[Sal ]

6 El permanganato de potasio oxida al sulfato de hierro (II) en medio acido sulfrico, para dar sulfato de
manganeso (II), sulfato de hierro (III), sulfato de potasio y agua. a. Ajuste la ecuacin inica y la molecular del proceso por el mtodo del in-electrn. b. Calcule el volumen de una disolucin de permanganato de potasio 0,2 M que se requiere para oxidar 40 mL de disolucion de sulfato de hierro (II) 0,1 M.

a.

La ecuacin molecular es: FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Se oxida el in ferroso: Fe2+ Fe3+ + 1 eSe reduce el permanganato: MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O Para que los electrones intercambiados sean los mismos, bastara con multiplicar la semireaccin del ferroso por 5, pero como el hierro figura en la reaccin ha de ser mltiplo de dos, se multiplica la del hierro por 10 y la del permanganato por 2: 10 x (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 2 x (MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) MnO4 + 16 H+ + 10 Fe2+ + 10 e- 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 Fe3+ + 10 e10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O b. Basndose en la estequiometra averiguada: 0,1mol FeSO4 2 mol KMnO4 1 L disolucin 0,04 L disolucin FeSO4 = 1 L disolucin 10 mol FeSO4 0,2 mol KMnO4

0,004 L disolucin de KMnO4 = 4 mL disolucin de KMnO4