Trabajo de Particulas Final H

MECNICA DE PARTCULAS
Produccin De Polvo De Zinc A Partir De Sulfato De Zinc
INDICE INTRODUCCION OBJETIVOS FUNDAMENTO TEORICO Polvo Metlico Zinc Polvo de zinc TCNICAS DE OBTENCIN DE POLVO DE ZINC DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ELECTRODEPOSICION MEDIO ACIDO. Aspectos relevantes para la produccin electroqumica de polvos Factores que favorecen la formacin de polvos metlicos DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ELECTRODEPOSICION MEDIO BASICO. Antecedentes Procedimiento de electrodeposicin medio bsico DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC METODO DE ATOMIZACION Disolucin del sulfato de zinc Electrodeposicin (metal compacto) Fusin del Zinc Tcnica Atomizacin USOS Y APLICACIONES INDUSTRIALES DEL POLVO DE ZINC ANALISIS DE MERCADO DEL POLVO DE ZINC Escenario Internacional Produccin Nacional Empresas Peruanas Productoras De Polvo De Zinc Exportaciones y Evolucin de Pecios Internacionales POLVO DE ZINC Y EL MEDIO AMBIENTE CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA
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INTRODUCCION Los polvos metlicos ocupan un rol importante en la prctica industrial lo cual ha motivado numerosos trabajos de investigacin tendientes a mejorar u optimizar los procesos de produccin. Ellos son usados en la fabricacin de piezas dando origen a la pulvimetalurgia, como reactivos en la industria qumica y en procesos catalticos o de adsorcin donde son apreciados por su alta rea especfica. Los mayores argumentos para la produccin de piezas estructurales por pulvimetalurgia son: tamaos y formas exactas, peso definido, mecanizado despreciable, alta eficiencia en el uso de materiales y bajo consumo de energa. En el caso de materiales de alta performance la pulvimetalurgia se vuelve atractiva cuando se debe operar con altos puntos de fusin, dificultad para el maquinado o el logro de microestructuras especiales. Asimismo, la pulvimetalurgia constituye un mtodo de produccin nico para el caso de objetos con una porosidad definida tales como en filtros de ruidos o cojinetes autolubricantes. La industria qumica hace uso de polvos metlicos, por ejemplo en las plantas de produccin de cinc por va electroqumica la eliminacin de los iones cobre, cadmio y cobalto se realiza por desplazamiento electroqumico, tambin denominado cementacin, mediante la adicin de polvo de cinc en etapas consecutivas logrndose el reemplazo de los contaminantes por iones cinc. Finalmente los contaminantes quedan depositados sobre el polvo adicionado y son retirados por filtracin. En el presente trabajo nos centraremos en proceso de produccin de Zinc mediante electrodeposicin
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PRODUCCION DE POLVO DE ZINC A PARTIR DE SULFATO DE ZINC

I. II. OBJETIVOS Conocer las distintas tcnicas de obtencin de de polvo de zinc. Determinar la tcnica apropiada y aplicable segn nuestro mercado, para la obtencin de polvo de zinc. Conocer los usos y aplicaciones del polvo de zinc. FUNDAMENTO TEORICO 2.1. POLVO METALICO Los polvos metlicos son definidos como aquellas partculas metlicas o de aleacin en un rango de tamao de 0.1 a 1000 m. Los metales en un estado finamente dividido exhiben propiedades y caractersticas nicas. La diversidad de tamao, forma y morfologa superficial de los polvos se reflejan en las condiciones que controlan la formacin del metal o aleacin en una forma finamente dividida. Caractersticas de los polvos metlicos: Elevada relacin entre rea superficial/volumen Fluyen por efecto de la gravedad
2.2. EL ZINC El cinc es un componente natural de nuestra corteza terrestre y es parte inherente de nuestro medio ambiente. Est presente, no slo en las rocas y suelos sino tambin en el aire, el agua, las plantas, animales y seres humanos. El cinc contribuye de mltiples formas al logro de una mejor calidad de vida pues es un elemento natural que la humanidad ha venido utilizando extensamente desde el siglo XIII. Se emplea en varias formas mdicas y farmacuticas, como por ejemplo en vendajes, tabletas antigripales, tratamientos para la piel, bloqueadores solares en crema y locin, tratamientos para quemaduras y heridas, champs y cosmticos. 2.2.1. PROPIEDADES DEL ZINC El zinc es un metal cristalino de color blanco, ligeramente azulado, y brillante. Se trata de un metal quebradizo a bajas temperaturas, pero se vuelve muy maleable y dctil entre 100 y 150 C.
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El zinc es insoluble en agua, y soluble en alcohol, en cidos, con desprendimiento de hidrgeno y NOx -slo cuando se disuelve en cido ntrico-, y lcalis. En contacto con la humedad se cubre con una capa de xido o carbonato bsico de color grisceo que lo asla, protegindolo contra la corrosin. Prcticamente el nico estado de oxidacin que presenta el zinc es el +2. En el ao 2004 se public la preparacin del primer y nico compuesto conocido de zinc con estado de oxidacin +1 [Resa, 2004], la frmula de este compuesto es R-Zn2-R y contiene enlaces Zn Zn anlogos a los enlaces metal metal que se encuentran en el in Hg22+. El zinc es un elemento anftero, formando iones de zinc divalentes tanto en medio cido como en medio neutro, e iones zincato en disoluciones bsicas. El metal es muy buen agente reductor. El alto potencial de reduccin del zinc tanto en medio cido, ver reaccin (1), como en medio bsico, ver reacciones (2) y (3), se muestra a travs de sus potenciales estndar de reduccin [Porter, 1991]:
Estos potenciales relativamente elevados representan un gran gradiente potencial en las reacciones de oxidacin anteriores. Esto es as para zinc que acta andicamente, o como agente reductor. El zinc es capaz de generar una gran energa elctrica que favorece la utilizacin de polvo de zinc en pilas y bateras. Otro factor favorable es el bajo peso equivalente del zinc: 32,704, as como su baja prdida de polarizacin. Otra caracterstica electroqumica importante es que el sobrevoltaje de hidrgeno en el zinc es elevado. Algunas de las propiedades principales del zinc metlico se recogen en la siguiente tabla.
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INFORMACIN GENERAL Nombre, smbolo, nmero Serie qumica Grupo, perodo, bloque Masa atmica Configuracin electrnica Dureza Mohs Electrones por nivel Estado ordinario Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin Entalpa de vaporizacin Entalpa de fusin Presin de vapor VARIOS Estructura cristalina Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica Velocidad del sonido Hexagonal 390 J/(Kkg) 16,6106 S/m 116 W/(Km) 3700 m/s a 293,15 K (20 C) PROPIEDADES FSICAS Slido (diamagntico) 7140 kg/m3 692,68 K (420 C) 1.180 K (907 C) 115,3 kJ/mol 7,322 kJ/mol 192,2 Pa a 692,73 K Cinc, Zn, 30 Metales de transicin 12, 4, d 65,409 u [Ar]3d104s2 2,5 2, 8, 18, 2 (imagen)
2.2.2. FORMAS EN LAS QUE SE ENCUENTRA EL ZINC EN LA NATURALEZA El zinc est ampliamente distribuido en la corteza terrestre, representa el 0,012 % de la misma, ocupando el puesto 23 como elemento ms abundante en sta. El zinc no existe libre en la naturaleza, sino que se encuentra como uno de sus compuestos en diferentes minerales, ver tabla 2.
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2.3. SULFATO DE ZINC

Presenta un aspecto de finos cristales de color totalmente blanco apreciable a simple vista. de frmula ZnSO4, aunque siempre va acompaado de un determinado nmero de molculas de agua de hidratacin. Suele presentarse como sal heptahidratada, ZnSO47H2O. A 30 C pierde una molcula de agua y se transforma en ZnSO46H2O. A 70 C pierde otras cinco molculas de agua y se transforma en ZnSO4H2O. Finalmente, a 280 C pierde la ltima molcula de agua y se transforma en la sal anhidra. OBTENCION En la Naturaleza se presenta formando parte del mineral goslarita (heptahidrato), conocido tambin como vitriolo blanco" y de la bianchita (hexahidrato). Puede prepararse por reaccin de zinc o del oxido de zinc con acido sulfurico en disolucin acuosa.
O por oxidacin enrgica del sulfuro de zinc, componente de la blenda.
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Tambin puede prepararse aadiendo cinc slido a disoluciones de sulfato de cobre (II) o sulfato de hierro (II). . . USOS: Preservar productos de madera. Las propiedades del sulfato de ayudar a que impregnan el cuerpo de la madera y ayudan a proteger contra el desgaste del uso ordinario, as como las condiciones meteorolgicas adversas. Es uno de los reactivos reguladores principales deaccin depresoras, utilizada para la flotacin selectiva deminerales de cobre y plomo de la esfalerita Ayuda a la sntesis de sustancias que permiten el crecimiento y la sntesis de varios sistemas enzimticos. Es esencial para promover ciertas reacciones metablicas y adems es necesario para la produccin de clorofila y carbohidratos. CARATERISTICAS Frmula Qumica: ZnSO4.7H2O. Sinnimo: Vitriolo blanco, Vitriolo de zinc Alto grado de pureza que oscila entre un 99% de pureza. Presentacin en gruesas bolsas de polipropileno con polietileno y linner interior con capacidad de 50 Kg. Su solubilidad es rpida en agua, 100% hidrosoluble. Envasado totalmente seco conservndose en ptimo estado como Reactivo. Es un producto higroscpico. PROPIEDADES QUIMICAS: Contenido: Pureza % :99.10 Zn/T % :22.54 Ca % :0.004 Cd % :0.000 Fe % :0.079 K % :0.025 Mg % :0.011 Na % :0.002 Pb % :0.002 Mn % :0.007 Insoluble % :0.08 Agua Libre % :0.46
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MECNICA DE PARTCULAS 2.4. POLVO DE ZINC
El polvo de zinc presenta de las caractersticas ms importantes pues ste tiene es su capacidad para proteger al acero frente a la corrosin. La vida y la resistencia del acero aumentan considerablemente cuando est recubierto de zinc. Ningn otro material puede ofrecer al acero una proteccin tan eficiente y tan rentable. Las propiedades del polvo de zinc son: ms del 99% de zinc, del cual un 95% debe ser zinc metlico, un tamao de partcula en torno a 3 m y una cantidad de residuo insoluble en cido del 0,1%. Es inalterable frente a los agentes atmosfricos, tendremos su aplicacin en los recubrimientos anticorrosivos de metales de una forma muy econmica.
La corrosin se debe a la humedad y oxigeno propio del medio, una medida a la tendencia a ella es su potencial normal y la ordenacin de los metales de conformidad con sus potenciales normales constituyen la serie galvnica de los metales que se muestra de forma simplificada en la figura 1. Los metales situados por encima del hierro se denominan andicos, puesto que en contacto con el hierro, constituiran el nodo de pila de corrosin que puede formarse en presencia de humedad y oxigeno y ser este nodo que experimente la oxidacin, mientras que el hierro, que constituira la parte catdica de dicha pila , permanecer inalterado.(fundamento de la proteccin catdica) Ejemplo: Si aplicamos la pelcula de proteccin de zinc por medio de electrolisis, hablaremos de zincado electroltico, si es mediante pinturas a base de polvo de zinc metlico con pureza del 90%, metalizacin, y si la aplicacin del revestimiento es mediante inmersin de piezas de metales ferrosos en un bao de zinc fundido; galvanizacin.
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Figura N1: serie de potencial electroqumico los metales (metales clasificados segn el potencial normal)
Especificaciones Tcnicas Anlisis Fsico: Microscopia Electrnica de barrido con sistema de aseguramiento de calidad segn el siguiente cuadro. Morfologa de partcula Gravedad especifica Retencin malla 100 Retencin malla 200 Retencin malla 325 ( mximo) Partculas de 1 a 5 micras Menores de 1 micra Mayor de 5 micras Esfrica 7.1 0 trazas 0.50% 65 a 70 % 0.5 a 1 % 29 a 34 %
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Anlisis Qumico: Espectroscopia de emisin por plasma. Mtodo basado en EPA 200.7 AQ ICP/PRO 116.
Propiedades Qumicas Zinc Total ( Mnimo) Zinc Metlico ( Mnimo) Plomo Cadmio Fierro Cobre
% 99 97 0.01 <0.01 0.02 0.001
Vida til El polvo de zinc es sensible a la humedad, debe ser almacenado en un lugar fresco y seco, las roturas del envase pueden reducir sensiblemente la vida til del producto.
III.
TECNICAS DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC Para la produccin de polvos metlicos pueden distinguirse cuatro tecnologas: Atomizacin. Desintegracin mecnica de metales fundidos Procedimientos qumicos Electrodeposicin bajo condiciones controladas para obtener directamente un polvo metlico.
Atomizacin: El primer mtodo es reservado a materiales frgiles. La accin desintegradora en metales fundidos puede conducirse mediante chorros de gases o lquidos que impactan sobre el fundido dando origen al proceso
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denominado atomizacin o produciendo su fragmentacin mediante el uso de fuerza centrfuga. Es el mtodo ms usado de los ya mencionados. Procedimientos qumicos: Es predominante la descomposicin de carbonilos de ciertos metales (Fe, Ni) formados por reaccin con monxido de carbono a alta presin y temperatura, stos son descompuestos a baja presin para dar el polvo del metal con forma esferoidal. Tambin puede mencionarse la transformacin de cationes metlicos desde xidos o sales mediante un agente reductor apropiado tal como hidrgeno o carbn, es importante decir que la velocidad de reduccin puede estar limitada por la velocidad de difusin del gas hacia dentro de las partculas. Pulverizacin o Trituracin. Este proceso consiste en el desmenuzamiento o pulverizacin mecnica del metal e implica la fragmentacin o molienda de ste, la cual se lleva a cabo por trituracin por rodillos, en molinos de bolas, molino de martillos, pudindose producir polvos casi con cualquier grado de finura, o esmerilado de metales frgiles o menos dctiles. La accin de pulverizado afecta de manera distinta a los materiales, si el material es frgil, las partculas de polvo que se producen tienen formas angulares; si los materiales son dctiles se producen partculas con forma de hojuelas, lo cual no es recomendable en la metalurgia de polvos. En este proceso se mezclan polvos de dos o ms metales puros en un molino de bolas, a fin de que por la accin mecnica de las bolas sobre las partculas de polvo metlicas, stas se rompan y se unan entre s por difusin, formndose los polvos de aleacin. Electrodeposicin: es posible reducir el in metlico en el ctodo, bajo condiciones operativas controladas, para generar un depsito pulverulento con propiedades opuestas a las que se persiguen en los procesos de electrodeposicin convencionales. Dentro de este procedimiento tambin puede incluirse la desintegracin mecnica de electrodepsitos o la electrodeposicin con formacin de amalgamas y posterior destilacin para liberar el polvo del metal. La materia prima y el mtodo de produccin definen el tamao, su distribucin, forma, contenido de impurezas y costo de los polvos. La trituracin produce polvos de formas irregulares, mientras que la atomizacin gaseosa de metales lquidos da formas esfricas. Reacciones qumicas usualmente dan polvos porosos que pueden comprimirse fcilmente. Los polvos producidos en forma electroqumica directa muestran amplia variedad de formas y tamaos y es posible producirlos para todos los metales y muchas aleaciones, normalmente se trabaja en fase acuosa o bien se opera con sales fundidas cuando el potencial para la deposicin es muy negativo.
TECNICAS DE OBTENCIONDE POLVO DE Zn
TCNICAS DE FABRICACIN MECNICA Hay cuatro tipos que normalmente se usan combinados: IMPACTO, ATRICCIN, CIZALLADURA y COMPRESIN.
TCNICAS DE FABRICACIN ELECTROLTICA
TCNICAS DE FABRICACIN QUMICA
TCNICAS DE ATOMIZADO AGUA
ELECTROLITICO
Hay cinco tipos: Descomposicin GAS INERTE S-G, DESCOMPOSICIN TERMICA, Precipitacin Desde Fase Liquida, Precipitacin Desde TEMPERATURA TEMPERATURA bajo punto de alto punto de Fase Gaseosa y Sntesis Por fusin fusin Reaccin S-S.
TIPOS
TEMPERATURA
Slo puede aplicarse a polvos elementales, los contaminantes pueden inhibir la formacin del Polvos gruesos e irregulares de depsito en el ctodo, el material baja fluidez, muy debe ser limpiado del electrolito, contaminante, la eficiencia molido y recocido lo que hace disminuye al hacerlo el tamao que su precio sea elevado. de partcula, involucra mayor FACTORES: Densidad de energa de proceso, las corriente o sobre potencial prdidas de energa se dan en aplicado, Temperatura, Material calor y sonido. catdico, Tiempo de deposicin y Composicin del electrolito y del rgimen hidrodinmico. para aceros de alto contenido de carbono, para amalgamas, para desaglomerar polvos Metales de elevada pureza: Pd, reducidos, atomizados o Cu, Fe, Zn, Mn y Ag electrolticos y sobre todo en el procesamiento de CERAMICAS Y CERMETS
Combinacin de vaporizacin y condensacin, elevadas temperaturas, el slido se nuclea en fase vapor, produce partculas extremadamente finas 50 a 1000 n m, forma facetada o cbica, presin muy baja de Ar (0.015 atm)
se obtiene partculas pequeas 100 m, forma esfrica, regular aglomeracin, segregacin leve, poca formacin de xidos, presione baja y poco eficiente
se obtiene partculas pequeas 150 m, forma nodular e irregular, poca aglomeracin, segregacin despreciable, alta formacin de xidos, presin alta y muy eficiente
GENERALIDADES
APLICACIN
Metales como: Al, Ni, Mg, Co, Pd, Cu , Fe, Au, Sn, Zn, Materiales muy puros y muy finos: y Be Cu, Ag, Fe, Au, Pt, Co y Zn
SS, Cu, Latn, Bronce, acero de herramienta, aleaciones de Co y Ni, metales preciosos, Pb, Sn, Zn, Fe, etc.
Punto de fusin(Zn)= 692,68 K (420 C)
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3.1.
DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ELECTRODEPOSICION MEDIO ACIDO.
Este mtodo consiste en obtener zinc en polvo a partir de una sal de sulfato en medio acuoso, es decir, por electrodeposicin reducimos el in metlico en el ctodo, bajo condiciones operativas controladas, se aplica corriente y tras 48 horas se obtiene en los ctodos un depsito de polvo de aproximadamente 2mm. Se retiran los ctodos porosos se rascan los polvos electrolticos, se limpian, secan, muelen y recuecen para eliminar el endurecimiento por deformacin, de esta manera generamos un depsito pulverulento con propiedades diferentes a las que se persiguen en los procesos de electrodeposicin convencionales (galvanizado). Los polvos producidos mediante este mtodo muestran una amplia variedad de formas y tamaos y es posible producirlos para todos los metales y muchas aleaciones, normalmente se trabaja en fase acuosa o bien se opera con sales fundidas cuando el potencial para la deposicin es muy negativo. La obtencin del zinc en polvo mediante electrodeposicin depender de los siguientes parmetros de operacin: Densidad de corriente o sobre potencial aplicado, Temperatura, Material catdico, Tiempo de deposicin Composicin del electrolito y del rgimen hidrodinmico.
Aspectos Relevantes Para La Produccin Electroqumica De Polvos El tamao de grano y la micromorfologa de las polvos metlicos obtenidos por electrodeposicin dependen fuertemente de los siguientes parmetros: densidad de corriente o sobrepotencial aplicado, temperatura, material catdico, tiempo de deposicin as como de la composicin del electrolito y del rgimen hidrodinmico. Para realizar el anlisis es conveniente introducir las curvas de polarizacin, donde se grafica la densidad de corriente en funcin del sobrepotencial aplicado manteniendo constante todas las restantes variables. La Figura 1 muestra una curva de polarizacin para la deposicin de un metal cuando se asume que la reaccin electroqumica tiene un control cintico mixto, es decir basado simultneamente en la transferencia de carga y de masa.
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Puede observarse que cuando el potencial es apartado del valor de equilibrio, caracterizado por un sobrepotencial nulo, comienza a circular corriente por el sistema siendo la reaccin controlada por la transferencia de carga entre el electrodo y la especie reaccionante. Al volver cada vez ms negativo el potencial se exige que la reaccin electroqumica ocurra a mayor velocidad con lo cual la transferencia de masa comienza a tener influencia en la velocidad de la reaccin electroqumica. Al continuar con potenciales ms negativos la concentracin superficial se agota y se alcanza la regin de corriente lmite, que representa la mayor velocidad que puede tener la reaccin. Si se decrece an ms el potencial tendr lugar una nueva reaccin electroqumica que ocurre simultneamente con la reaccin principal, en el caso de deposicin de metales se generar hidrgeno. En las curvas de polarizacin para la deposicin de un metal Calusaru mostr que segn la morfologa se pueden distinguir tres rangos de sobrepotencial que originan depsitos de: metal compacto apariencia rugosa o polvos. Popov y col.
Se definen dos sobrepotenciales que separan estas regiones, mostrados en la Figura 1. Uno de ellos denominado sobrepotencial crtico para la iniciacin del crecimiento de dendritas, i, y el sobrepotencial crtico para la formacin de polvos, c.
Figura 1. Variacin de la densidad de corriente con el potencial aplicado indicando las caractersticas de los depsitos obtenidos. UNAC Facultad de Ingeniera Qumica 2012
Por otra parte, dado que despus de un perodo de induccin se obtienen depsitos dendrticos en todo el rango de sobrepotenciales comprendidos entre i y c, se considera i como el lmite apropiado para distinguir entre depsitos dendrticos y compactos. Un aspecto importante es que la formacin electroqumica de polvos metlicos ocurre dentro del rango de corriente lmite, siendo sta determinada por la transferencia de masa. Otros autores son ms rigurosos en la descripcin de las morfologas de los electrodepsitos principalmente en la regin de potencial donde se produce el metal compacto, lo cual excede el marco de este estudio. Con el fin de sintetizar los resultados experimentales para la formacin de polvos de cobre Pavlovid y col. proponen la siguiente ecuacin, estando i expresado en valor absoluto:
Donde b es la pendiente de Tafel, k una constante 1, jL la densidad de corriente lmite y j0 la densidad de corriente de intercambio. En la literatura se informa una gran discrepancia entre los valores de i obtenidos por diferentes autores para un mismo metal, de modo que la ecuacin 1 no permite determinar precisamente i, no obstante esta ecuacin es til como un intento para resumir la influencia de los diversos parmetros. Por ejemplo para la concentracin del catin que se est depositando podemos ver que jL es proporcional a la concentracin mientras que si j0 dependiera de la concentracin con una potencia menor que la unidad, tal como se verifica para la deposicin de cobre, el sobrepotencial para la iniciacin de dendritas aumenta al hacerlo la concentracin. Asimismo, un incremento de la agitacin produce un corrimiento hacia mayores valores de i dado que aumenta jL mientras que j0 permanece constante. En general puede decirse que toda variable que haga prevalecer el control difusional en la electrodeposicin favorece la formacin de polvos metlicos. Factores Que Favorecen La Formacin De Polvos Metlicos El descenso de la concentracin de la especie activa. Incremento de la concentracin del electrolito indiferente. Decrecimiento de la agitacin. Aumento de la densidad de corriente de trabajo. Decrecimiento de la temperatura e incremento de la viscosidad de la solucin. Adicin de coloides al bao.
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Otra alternativa es trabajar en forma galvanosttica, es decir se controla externamente la corriente, aplicando corrientes que superen el valor lmite; en este caso se obtienen partculas ms grandes y menos dendrticas que las obtenidas potenciostticamente. La razn de este comportamiento es que al transcurrir el tiempo decrece el sobrepotencial aplicado como consecuencia del aumento del rea del electrodo debido a la deposicin, pudindose alcanzar valores de sobrepotencial menores a i. Asimismo, es posible obtener depsitos metlicos pulverulentos de morfologas y tamao de partcula controlados por la aplicacin de sobrepotenciales pulsantes y por inversin o pulsacin de corriente. Esta ltima estrategia es ms simple de implementar en la prctica industrial desde el punto de vista de la instrumentacin requerida, adquiriendo por consiguiente mayor relevancia. As, las partculas formadas a bajas frecuencias son ms pequeas, mientras que a altas frecuencias se observan formas y tamaos similares a las obtenidas en deposicin galvanosttica. Este efecto se atribuye a la influencia de la doble capa electroqumica sobre la corriente faradaica. Al aplicar corriente inversa las partculas obtenidas pierden su apariencia de agujas debido a que al invertir la corriente los puntos de las dendritas con menor radio se disuelven ms rpidamente que las puntas romas, esto hace que las partculas sean ms compactas. Asimismo, al aplicar grandes amplitudes andicas las partculas obtenidas son de menor tamao lo cual se atribuye a un efecto de quemado de la base de la dendrita debido a la alta corriente y su desprendimiento del electrodo. Las Ventajas Que Se Obtienen Al Utilizar Soluciones cidas No existen problemas de toxicidad con las aguas residuales, se requiere solamente neutralizarlas hasta que su pH sea de 8.5 a 9. Se obtienen altas eficiencias de corriente.de 95 a 98%. Se puede aplicar a hierros aleados, hierros maleables y partes carbonitruradas, las cuales son difciles o imposibles en otras soluciones. La solucin cida posee mucha mayor conductividad elctrica en comparacin a la solucin de cianuros. Debido a su alta eficiencia catdica las soluciones cidas son menos susceptibles a producir problemas de fragilizacin por hidrgeno.
Como las soluciones cidas son corrosivas, el equipo en contacto con la misma, tal como tanques y estructuras deben ser recubiertas con materiales resistentes al cido (resinas, caucho etc.). En la tabla 2 se sintetizan estas caractersticas.
DATOS BASICOS Eficiencia de depsitos (%) Amps. Kgr/Kg Zn depositado Voltaje (volts) Consumo de electricidad (pesos/KwH) Consumo de zinc (Kg) Brillo Tratamiento de aguas residuales (facilidad de neutralizar)
SOLUCION ACIDA 95 683 7 24 90 Mayor fcil
SOLUCION CON CIANUROS 65 1640 14 92 90 Menor difcil
Tabla 2.Comparacin entre soluciones cidas y con cianuros.
DIAGRAMA DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO ELECTROLITICO SOLUCIN ACIDA
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3.2.
DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ELECTRODEPOSICION MEDIO BASICO.
Antecedentes El presente estudio es una recopilacin de la investigacin del acondicionamiento de los polvos de acerera los cuales contienen sulfato de zinc y otros componentes. Los polvos de acera son residuos slidos complejos , que provienen de los sistemas de limpieza de las corrientes gaseosas que se generan durante las operaciones de fusin y afino del acero, en hornos de arco elctrico (EAF, por sus siglas en ingls). La qumica y mineraloga de dichos residuos es variable, y depende, tanto de las condiciones operativas particulares de cada planta siderrgica, como de las materias primas utilizadas en el proceso. Sin embargo, suelen estar constituidos, fundamentalmente, por partculas discretas de xidos metlicos simples o complejos . Si bien los componentes mayoritarios de los polvos de EAF son xidos de hierro, los mismos se caracterizan por presentar un contenido importante de metales pesados, como Pb, Zn y Cd, lo que los cataloga como residuos peligrosos . El contenido en metales pesados de esta clase de residuos puede resultar particularmente elevado, llegando a rondar un 25 % en peso, en operaciones siderrgicas basadas, exclusivamente, en fusin de chatarra. La razn de esto, radica en que la chatarra de acero puede tener mltiples procedencias y, al derivarse de componentes manufacturados desechados, tienden a venir contaminados con metales pesados. Tal es el caso, por ejemplo, de los componentes de acero galvanizado, cuyo contenido en Zn resulta particularmente alto. En este contexto, se apreciara que se debe entender en realidad por polvos de acerera elctrica, no solamente las emisiones pulverulentas de los hornos de arco elctrico de la siderurgia, sino cualquier euente metalrgico, o residuos industriales o domsticos, que contienen metales pesados y suficientemente cargados de zinc disuelto para justificar una recuperacin econmicamente rentable de este metal. Como ejemplo de dichos euentes o residuos, se citan las soluciones de decapado de chapas galvanizadas, lodos de hidrxidos metlicos, o pilas domesticas usadas. Presentaremos el antecedente del procedimiento acondicionamiento de un polvo metlico, obtenido por electrodeposicin en medio bsico.
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PROCEDIMIENTO La operacin de electrodeposicin aqu considerada es un procedimiento electro-hidrometalurgico de tratamiento en continuo por va sdica (y ms generalmente por va bsica) de coproductos industriales cargados de zinc, tales como por ejemplo polvo de acerera elctrica (o similar), procedimiento mejor conocido bajo la denominacin de procedimiento REZEDA. Este procedimiento, permite eliminar, en forma estable no nociva para el medio ambiente, los metales pesados presentes en euentes metalrgicos, como polvos de acereras elctricas, que contienen zinc en cantidades suficientes para ser valorizados en su forma metlica despus de extraccin. En nuestro caso nosotros ya contamos con una sal de sulfato de zinc (asumimos que la sal es de una pureza aceptable) el procedimiento consiste en lixiviar el sulfato de zinc con una solucin de sosa en exceso, ocurre una reaccin de sustitucin simple, segn: ZnSO4 + 2NaOH Zn (OH)2 + Na2SO4 Obtenemos hidrxido de zinc (1), el cual se encuentra disuelto en solucin debido a la sosa en exceso. Extraemos a continuacin el zinc disuelto por electrolisis de la solucin sdica. Los polvos metlicos producidos mediante este mtodo muestran una amplia variedad de formas y tamaos y es posible producirlos para todos los metales y muchas aleaciones. Esta recuperacin tiene lugar en el ctodo sobre el cuales el zinc metlico se deposita en forma de polvo fino (2) si las regulaciones de los parmetros de electrolisis se ajustan correctamente para este fin (segn lo mencionado anteriormente). La reaccin general: Zn(OH)2 + Na2SO4 Zn(s) + SO2 + 2NaOH + O2 Para ser valorizado industrialmente, el polvo de zinc as producido generalmente debe poder ser puesto en el mercado en estado muy puro. Ahora bien, incluso despus del lavado prolongado con agua y del secado, el polvo no constituye ms que 70-75 % de zinc metlico. Adems, como existe el riesgo de consumirse al ponerse en contacto con el aire, mientras que el medio es bsico, es aqu donde se realiza el acondicionamiento del polvo metlico, la adicin habitual de cromatos destinados a pasivarlo genera hasta 0,2 % de
cromo en el polvo, lo que le hace prcticamente no apto para una utilizacin en cementacin por ejemplo, aumentando as, por otro lado, su precio de costo. Nirdosh, presenta un procedimiento de acondicionamiento de polvo de zinc obtenido por electrodeposicin en medio bsico (3) donde el polvo procedente de la electrolisis se lava en medio acido (pH = 4.0-4.5) para neutralizar el lcali, aclarado con agua, y secado por evaporacin a vaco. El objetivo es llegar a obtener un polvo metlico purificado y muy estable en condiciones econmicas satisfactorias. Con este objetivo a la vista, se efectuar una serie de tratamientos consecutivos todos al abrigo del aire (por ejemplo secuencialmente en un recinto estanco nico, tal como un filtro de campana) que consiste, y en este orden, en someter, en primer lugar, la solucin bsica cargada de polvo metlico electrodepositado a una separacin solido/liquido, en someter a continuacin la fraccin solida recogida a un ciclo de lavadosfiltracin con succin con agua (preferentemente desoxigenada) sin necesidad de aadir agente de pasivacion y esto hasta la obtencin de una solucin de lavado que presenta un pH rebajado hasta un valor deseado (alrededor de 9 por ejemplo), luego, despus de haber practicado una nueva separacin solido/liquido, en efectuar sobre la fraccin solida hmeda recogida una desecacin por evaporacin a baja temperatura (por ejemplo del orden de 2030 C) y a presin reducida (aproximadamente 60 a 100 mm de Hg) hasta la obtencin de un polvo metlico uido. El post-tratamiento que consiste en trabajar al abrigo del aire sobre el polvo hmedo despus de haberlo separado, por lavado con agua y filtracin con succin, de la solucin bsica que lo moja al final de la fase de electrolisis, siendo destinado este trabajo, gracias a una evaporacin a vaco, a separarlo a continuacin totalmente de su agua de lavado as como de toda humedad residual hasta obtener un polvo bien uido, que registra entonces una proporcin de zinc metlico cercana a 98 % y que va a poder ser entonces duraderamente expuesto al aire sin riesgo pirofrico ninguno.
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DIAGRAMA DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO ELECTROLITICO SOLUCIN BASICA
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3.3.
DESCRIPCION DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ATOMIZACION. 3.1.1. Disolucin de sulfato de zinc
El sulfato de zinc en cristales previamente obtenido se disuelven en agua, hasta obtener una concentracin conveniente, para luego ser llevada a la celda electroltica y formar las lminas de zinc puro. 3.1.2. Electrodeposicin Refinacin electroltica de la solucin pura de sulfato de zinc, para obtener zinc electroltico o catdico y regenerar el cido sulfrico para ser empleado en la lixiviacin de calcinas.
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3.1.3. Fusin del Zinc Fusin del zinc catdico en hornos elctricos de induccin y moldeo en barras de zinc de 99.995% de pureza y/o aleaciones de zinc de diversas formas. La escoria extrada del horno ser enviada a la planta de tratamiento, donde se efecta una molienda para obtener dos productos: uno de partculas finas (ZnO), que va a la Planta de Tostacin para alimentar al tostador junto con los concentrados, y otro metlico grueso (granallas de zinc), que se usa como materia prima para la planta de zinc en polvo. 3.1.4. Tcnica Atomizacin La atomizacin es definida como la fragmentacin de un lquido en gotas finas. Por lo tanto, cualquier material en estado lquido se puede atomizar. La atomizacin entre dos fluidos consiste, esencialmente, en la desintegracin en partculas finas, de un chorro de metal lquido sobre el cual incide otro fluido que constituye el medio de atomizacin. Dentro de esta categora se consideran dos tipos fundamentales de atomizacin que dependen del tipo de fluido empleado: atomizacin con agua y atomizacin con gas. La atomizacin de dos fluidos es la tecnologa predominante y cuenta con ms del 95% de la capacidad de atomizacin mundial, ello debido a su elevada productividad 400 kg/min. La produccin de polvos atomizados por gases inertes es mucho menor que la de atomizacin con agua. La atomizacin con aire de polvos de aluminio, bronce, cobre y zinc supera las 250,000 toneladas por ao. La capacidad mundial de produccin de polvos con gas inerte es menor a 40,000 toneladas por ao, pero est en incremento esta cifra en tiempos actuales; los gases inertes son usados cuando la cantidad de oxgeno debe mantenerse baja, o cuando se procesan materiales muy reactivos. 3.1.4.1. Atomizacin con gas En la atomizacin con gas la desintegracin es producida por fenmenos aerodinmicos del medio de atomizacin, generalmente nitrgeno, argn o aire, a velocidad subsnica o supersnica, de gas; es uno de los procesos ms empleados en la produccin de superaleaciones, titanio y otros polvos metlicos muy reactivos y generalmente se obtienen partculas con formas redondeadas o esfricas. Una unidad comercial de atomizacin con gas se muestra en la siguiente figura.
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La atomizacin con gas involucra muchas variables de proceso, tal como se presenta en la siguiente figura. Adems se suelen emplear fuentes de gas a altas presiones y sistemas de ciclones separadores de partculas y filtros, con el fin de eliminar las partculas finas. El gas utilizado en la atomizacin se recicla o se expulsa a la atmsfera; normalmente, el gas usado para purgar la atmsfera en el tanque es el mismo que el utilizado para el proceso. Para minimizar la contaminacin de los polvos, todas las superficies internas de la cmara son fabricadas con acero inoxidable pulido. Para fundidos reactivos, la fusin por induccin es llevada a cabo al vaco. La razn de flujo del metal fundido en operaciones por lotes est en el rango de 1 a 70 kg/min con un caudal de 2 a 15 mm. de dimetro. Con metales de bajo punto de fusin, la atomizacin frecuentemente se lleva a cabo de forma continua a razones entre 8 y 33 kg/min. Comnmente se usan aire y nitrgeno para desintegrar la corriente de metal lquido. Para minimizar la contaminacin de aleaciones fundidas reactivas, se prefiere usar argn. Alternativamente, el gas helio proporciona un ambiente inerte y tambin incrementa la velocidad de enfriamiento de las gotas atomizadas. Pueden ser seleccionadas mezclas de gases para alcanzar caractersticas deseadas de los polvos a menor costo. En procesos convencionales de atomizacin con gas, las presiones del gas estn normalmente en el rango de 0.5 a 9 MPa; los correspondientes flujos de gas son aproximadamente de 0.02 a 0.24 m 3 /s. Las velocidades del gas dependen esencialmente del diseo de la salida de ste (jets).
El tanque de la unidad de atomizacin es normalmente fabricado con acero inoxidable y puede ser enfriado externamente. La base del tanque puede tener una camisa llena con agua o nitrgeno lquido para enfriar las gotas atomizadas de metales preciosos. Un subsiguiente secado del polvo es necesario s se utiliza agua como cama de enfriamiento. En una configuracin normal para este proceso, la corriente de gas es radialmente simtrica con respecto al caudal vertical de metal fundido que se presenta en la base del contenedor. Entonces las gotas atomizadas solidifican en condiciones de cada libre dentro de la cmara. Para asegurar que todas las gotas estn solidificadas y enfriadas lo suficiente para evitar la formacin de aglomerados por sinterizacin, la altura de la cmara debe tener, ya sea, como mnimo 10 m o un medio adecuado de extraccin de calor. Los polvos de la atomizacin con gas comercial son tpicamente esfricos son superficies lisas. Pequeas partculas (satlites) son frecuentemente vistas anexadas a la superficie de los polvos. El tamao medio de partcula se encuentra normalmente dentro del rango de 50 a 300 m con una desviacin estndar cercana a 2. El grafico muestra el modelo de desintegracin de una lmina lquida por la accin de un gas inyectado a alta presin. De la experiencia se sabe que el tiempo de solidificacin determina la esfericidad de los polvos. Tiempos largos de solidificacin > esferoidizacin.
Dentro del atomizador se produce una fuerte despresurizacin junto con una disrupcin del chorro de metal que forma un cono. Este cono es muy inestable dada su elevada tensin superficial y se rompe en gotas, siempre que est suficientemente sobrecalentado.
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Los fenmenos turbulentos pueden reconducir partculas finas a la zona de expansin donde pueden incluirse en nuevas gotas de lquido provocando aglomeracin y satlites La eliminacin de satlites es fundamental para mejorar las propiedades de fluidez y llenado de moldes (control del flujo de metal y de la geometra de expansin (boquilla)) Micrografas de barrido electrnico representativas de polvos atomizados con gas se presentan en la figura siguiente. Materiales base aluminio, zinc, aleaciones cobre-zinc son excepciones, ya que estos presentan morfologa irregular parecida a la obtenida por atomizacin con agua.
Variables que controlan el tamao de las partculas: Como regla general, cuanto mayor es la energa suministrada al caldo menor es el tamao de partcula. La reduccin de tamao depende tambin de la viscosidad de la mezcla, de la temperatura y de la respuesta a la aceleracin inducida por el gas.
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A menor distancia entre la salida de gas y el chorro de metal favorece la transferencia de energa gas-liquido y lleva a la formacin de partculas ms finas. La velocidad de salida del gas y la temperatura del caldo son fundamentales para el control del tamao. El consumo especfico de gas es considerado un parmetro importante que controla el tamao de partcula en la atomizacin con gas. El consumo especfico de gas puede ser expresado como una razn msica de flujo gas: metal o como la razn de flujo volumtrico de gas : flujo msico de metal. Variables que deben ser controladas
Caractersticas de la atomizacin con gas
Se requiere de una atmsfera Metal Fundido: Inerte Temperatura del caldo. Tiene una baja velocidad de Viscosidad. solidificacin Flujo de metal El caldo (metal lquido) se obtiene Gas: a partir de la fundicin en un Tipo de gas. horno de induccin y se vierte por Presin. una boquilla. Caudal. Necesita un sistema de extraccin Velocidad del gas. de gases para evitar sobre Temperatura. presin en la cmara. Geometra de la boquilla salida de Los polvos obtenidos tienen la gas. caracterstica de ser esfricos y de elevada pureza.
3.1.4.2. Atomizacin con lquido La atomizacin con agua adquiri importancia comercial en los aos 50 cuando se aplico a la produccin de polvos de acero inoxidable y de hierro. En la actualidad, la atomizacin con agua es la tcnica dominante para la produccin de polvo metlico a bajo coste y gran escala. La principales razones para el uso de la tcnica son los bajos costes de produccin, buena resistencia en verde debido al perfil irregular del polvo, a la estructura microcristalina, al alto grado de sobresaturacin, a la posibilidad de formar fases metaestables, a la no macrosegregacion y a que la microestructura de la partcula y su perfil pueden controlarse a travs de las variables de la atomizacin.
Durante el proceso de atomizacin con agua, una corriente vertical de metal lquido se desintegra por chorros de agua a alta presin cruzados (5L agua/kg metal). Las gotas de metal lquido solidifican en una fraccin de segundo y se recogen en la parte inferior del tanque de atomizacin. La principal desventaja con el proceso de atomizacin con agua es la oxidacin de la superficie del polvo. Con frecuencia, el tanque se purga con un gas inerte, tal como nitrgeno o argn para minimizar la oxidacin de las superficies del polvo. Despus de eliminar el agua, los polvos se secan y en algunos casos se someten a un proceso de recocido (por el cual los xidos de la superficie formados se reducen al menos parcialmente), , a un proceso doble de tratamiento de reduccin en hidrgeno + molienda (para romper aglomerados). Micrografas de barrido electrnico representativas de polvos atomizados con agua se presentan en la figura siguiente.
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Caractersticas de la atomizacin con gas Elevada velocidad solidificacin Produccin ~400kg/min. Tcnica ms usada para producir polvos elementales o prealeados de Tf < 1600C. Produce un temple de las partculas y una oxidacin en la superficie de las partculas. Suele ir acompaado de un proceso de reduccin en hidrgeno con molienda posterior. El control de la forma requiere sobrecalentamientos muy por encima de la temperatura liquidus (problemas con refractarios y oxidacin). A veces se usan aceites sintticos para controlar forma y oxidacin.
DIAGRAMA DEL PROCESO DE OBTENCION DE POLVO DE ZINC POR METODO DE ATOMIZACION
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IV.
USOS Y APLICACIONES INDUSTRIALES DEL POLVO DE ZINC
En el grfico de sectores de la figura siguiente se resumen los diferentes usos industriales del Zinc.
Distribucin del consumo de Zinc por usos industriales. Fuente: International Lead and Zinc Study Group. 2004. El zinc es usado principalmente en la galvanizacin como proteccin del acero contra la corrosin por las distintas tecnologas que incluyen el uso de aleaciones mixtas zincaluminio. En este proceso se recubre el acero con una capa de zinc para evitar su deterioro por accin del medio ambiente. El polvo de zinc es aplicado en las pinturas anticorrosivas como elemento de proteccin en aquellas estructuras que por sus tamaos o por estar ya instaladas no pueden ser galvanizadas. Seguidamente, el zinc es utilizado para la fabricacin de bronce (al mezclarse con cobre) y otras aleaciones que se destinan a diversos procesos industriales. Por ejemplo, el latn al ser un metal ms resistente se utiliza en la elaboracin de componentes electrnicos, terminales elctricos y armamentos. El polvo de zinc tambin es utilizado en la cementacin de oro en soluciones de lixiviacin con amoniaco tiosulfato. Tambin en los compuestos qumicos y los semi-manufacturados es usado en su presentacin en polvo, donde el metal es mezclado con otros compuestos para ser usado en la industria farmacutica y de cosmticos, y como micronutriente para el ser humano, plantas y animales. Se considera que podra actuar de forma positiva en los fenmenos de envejecimiento y participar en la regulacin de la glucemia, adems las necesidades cotidianas medias de un individuo se sitan entre 9 y 15 mg, segn se trate de un nio o de un adulto; constituyendo un componente indispensable para el cuerpo.
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Usos intermedios del Zinc Fuente: SNMPE / Elaboracin: PCR En cuanto a los usos finales del zinc, la construccin consume el 45%, el transporte un 25%, maquinaria y equipo un 11%, infraestructuras pblicas un 10% y bateras elctricas y otros el 9% restante. El polvo de zinc es sumamente utilizado en la produccin de pilas alcalinas. El principal uso del zinc es en la construccin y en el transporte (fabricacin de automviles), los cuales explican en conjunto aproximadamente el 70% del consumo del metal.
Fuente: UNCTAD
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Usos principales del polvo de Zinc
V. ANALISIS DE MERCADO DE POLVO DE ZINC 5.1. Escenario Internacional La produccin mundial de zinc por continentes desde el ao 2000 queda representada en la figura siguiente. Puede verse que el principal productor de zinc es Asia/Pacfico con un total de 63 fundiciones de zinc, seguido de Europa con 31 fundiciones, Amrica, con 18 y frica con 2.
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Produccin mundial de cinc (miles de tm/ao) por continentes durante el periodo 2000-2003. Fuente: International Lead and Zinc Study Group. 2004.
En el 2009, el principal continente que demanda mayor cantidad de zinc es Asia con el 64.45% (5,099 miles de TM) de la demanda total, seguido de Europa con un 17.64%(1,396 miles de TM) y Amrica con un 14.81% (1,172 miles de TM). En relacin con el consumo del continente americano, los principales mercados lo constituyen Brasil, Canad, Estados Unidos y Mxico.
Fuente: U.S.G.S., Mineral Commodity Summaries / Elaboracin: PCR (*)Estimados
La produccin mundial de refinados en el 2009, disminuy en 3.16% respecto al periodo 2008 debido al cierre de numerosas operaciones mineras en Alemania, Blgica, Brasil, Canad, Estados Unidos, Japn, Korea, Per y Rumania. Por su lado, la produccin mundial de concentrados, disminuy en un 2.78% como consecuencia de la menor produccin en Australia, China, Estados Unidos, Per y Polonia. Del mismo modo, la demanda mundial de zinc disminuy en un 5.25%, producto de la menor demanda proveniente de Corea, Estados Unidos, Europa y Japn. En cuanto al supervit del mercado, ste ha ido aumentando
en los ltimos aos, registrndose en 2009 un supervit de 451 miles de TM, muy superior al registrado al similar periodo anterior (219 miles de TM).
Fuente: ILZSG / Elaboracin: PCR
5.2. Produccin Nacional En los ltimos 10 aos la produccin nacional de zinc se ha incrementado en un 68.87%, pasando de 899 mil TM en 1999 a 1,509 mil TM en el 2009. En vista que la minera aporta el 60% del total de los ingresos por exportaciones, las inversiones en el sector minero han permitido responder a la demanda de otros mercados y as, incrementar los ingresos del pas.
Fuente: MINEM / Elaboracin: PCR
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En el periodo 2009, la produccin acumulada de concentrados de zinc disminuy en un 5.83%, de 1,602,597 TMF a 1,509,129 TMF respecto al ao 2008. Estas disminuciones se explicaron principalmente a las fuertes cadas en la produccin de la Compaa Minera Los Quenuales (-75.43%), Sociedad Minera El Brocal (-17.33%) y Compaa Minera Santa Luisa (-18.28%). Cabe mencionar que, las empresas Antamina y Milpo aumentaron el volumen producido de concentrados en un 29.41% y 10.22%, respectivamente. Entre los cinco principales productores de concentrado de zinc, destacan las empresas Antamina, Volcn, Milpo, El Brocal y Atacocha, con 32.83%, 17.49%, 9.70%, 4.66% y 4.17% de participacin, respectivamente.
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Respecto a las principales regiones donde se concentra la produccin de concentrados de zinc, destacan a diciembre de 2009, las regiones de ncash, Pasco, Lima y Junn, con una participacin de 36.66%, 28.15%, 7.32% y 16.61%, respectivamente. Cabe resaltar que Ancash desplaz a Pasco como primer productor de zinc a nivel nacional, registrando volmenes de produccin de 553,211 TMF. Asimismo, es interesante mencionar que las regiones que presentaron un mayor descenso del volumen producido fueron Lima y Pasco, con una disminucin de 7.32% y 28.15%, respectivamente. En el mapa de la parte inferior, se puede apreciar la ubicacin de las principales empresas por regin.
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Ubicacin de Empresas Mineras por Regiones Fuente: MINEM / Elaboracin: PCR
5.2.1. Empresas Peruanas Productoras De Polvo De Zinc H&T Insumos Industriales E.I.R.L. http://www.hytinsumoindustrial.com.pe Son una empresa dedicada a la fabricacin de Polvo de Zinc para uso minero con ptimos resultados. La experiencia obtenida al trabajar con una granulometra superfina, ha sido la disminucin de consumo de zinc en la gran mayora de operaciones mineras en donde ha sido puesto a prueba.
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El polvo de Zinc "H & T" es producido por la vaporizacin del zinc metlico y posterior condensacin en atmsferas adecuadas, logrando as partculas de formas esfricas y de tamaos muy pequeos. El Polvo de zinc "H & T" es muy fino y de color azul grisceo, su peso atmico es de 65.38 y su gravedad especifica a 25 grados centgrados es de 7.156. Este Polvo de Zinc tiene alto contenido metlico, consistente y distribucin estrecha del tamao de partculas. Industrias Electro-Qumicas S.A. (IEQSA) http://www.ieqsa.com.pe Sus operaciones abarcan la produccin de derivados metalrgicos del zinc tales como aleaciones, zinc laminado (hojas, tiras, bobinas y planchas), discos de zinc para pilas (tejos), polvo de zinc para pilas alcalinas, lminas para uso electroqumico, planchas para zincograbado, nodos para galvanoplastia (zincado electroltico) y la elaboracin de productos qumicos tales como xido de zinc. Desde 1999 han iniciado la produccin y venta de polvo de zinc para pilas alcalinas, producen varias composiciones alternativas de polvo de zinc, sin cadmio y sin mercurio. Zinc Industrias Nacionales S.A.(ZINSA) www.zinsa.com Productora de Polvo de Zinc de una granulometra sumamente fina con una malla -325 igual a 99% min. El control de calidad de sus productos es realizado con un espectrofotmetro de absorcin atmica, adems de usar un equipo especializado, tales como: Superficie de rea Especfica, Promedio de Tamao de Partcula y otros, que
verifican los requerimientos qumicos y fsicos. Adems de esto, todos sus pedidos son enviados con un reporte del departamento de Control de Calidad, por lo que garantizan a sus clientes un esmerado servicio, calidad y entrega oportuna. 5.2.2. Exportaciones Los pases exportadores indicados sobre el siguiente mapa representan aproximadamente 96% de las exportaciones mundiales de mineral del zinc, slo los flujos ms importantes se indican para los diferentes pases.
Mapa interactivo de los principales flujos mundiales de las exportaciones de zinc mostrando destinos (1999 a 2003). Fuente: Secretara de la UNCTAD segn los datos estadsticos del Comtrade
En el ao 2009, las exportaciones de zinc disminuyeron en un 16.47%, llegando a una cifra de US$ 1,225 millones (US$ 1,466 millones en el 2008); las exportaciones alcanzaron las 1,367 miles de TMF, disminuyeron en un 5.80%. Cabe mencionar que, dicha disminucin se ve explicada por los menores precios internacionales del commodity, los cuales disminuyeron en un 17.41%; as como por los menores envos de concentrados al exterior de las empresas Los Quenuales (-54.93%), debido a la suspensin de la operaciones de la unidad Iscaycruz. Sin embargo, las empresas Volcan, Milpo y Antamina aumentaron el volumen exportado en un 65.17%, 18.34% y 18.83%, respectivamente.
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Fuente: MINEM y BCRP / Elaboracin: PCR
Fuente: MINEM y BCRP / Elaboracin: PCR
Es importante mencionar que los principales mercados de destino de zinc son: China, Corea del Sur, Japn, Espaa y Brasil. Por otro lado, cabe resaltar que las exportaciones mineras abarcan aproximadamente el 60.86% del total de exportaciones nacionales, constituyendo las exportaciones de zinc, el 7.49% del total de exportaciones mineras.
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Fuente: ADEX / Elaboracin: PCR
5.3 Evolucin de Precios Internacionales A diciembre de 2009, el precio promedio del zinc fue de US$ 2,374 por TM, cifra inferior en un 12.01% respecto a lo registrado en similar periodo del ao anterior. Dicho descenso se ve explicado por el supervit en la oferta mundial de concentrados de zinc, habindose registrado una disminucin tanto de la demanda como en la oferta; sin embargo, esta ltima disminuy en mayor proporcin. Asimismo, se registr en el 2009, una menor produccin de zinc (3.16% comparado con el periodo de 2008) debido a la disminucin en la produccin por parte de Australia, China y Per.
Fuente: BCRP / Elaboracin: PCR
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Precios de Polvo de Zinc. Fuente: BCRP / Elaboracin: PCR
VI.
POLVO DE ZINC Y EL MEDIO AMBIENTE
Metal brillante azulado-plateado que no se quema a granel pero puede formar mezclas explosivas si se dispersa en el aire en forma de polvo fino. En contacto con cidos o bases genera hidrgeno gaseoso inflamable que puede acumularse en reas mal ventiladas. NO use agua ni espuma para combatir incendios. Aplique un producto qumico seco, arena o medios de extincin especiales en polvo. El zinc es relativamente no txico y representa un escaso peligro inmediato para la salud del personal de respuesta ante emergencias o para el medio ambiente en una situacin de emergencia. Posibles efectos para la salud El zinc metlico es relativamente no txico por inhalacin para los seres humanos. Sin embargo, este producto puede provocar irritacin local leve en los ojos, la nariz, la garganta y las vas respiratorias superiores si se calienta hasta el punto de formacin de humo. La sobreexposicin aguda al humo de xido de zinc puede provocar fiebre por humos metlicos, caracterizada por sntomas parecidos a los de la gripe, como escalofros, fiebre, nuseas y vmitos. En la mayora de los casos, la exposicin drmica al zinc o a los compuestos de zinc no produce ningn efecto txico evidente. El zinc no est clasificado como carcingeno por la OSHA, el NTP, la IARC, la ACGIH o la UE. Posibles efectos ambientales El metal zinc tiene una biodisponibilidad relativamente baja y no representa ningn riesgo ambiental inmediato; segn las caractersticas fisicoqumicas (p. ej., pH, dureza del agua), los compuestos de metal zinc pueden ser txicos, particularmente en el
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ambiente acutico. El zinc tambin presenta el potencial de bioacumularse en plantas y animales tanto en ambientes acuticos como terrestres Medidas de primeros auxilios Contacto con los ojos: No permita que la vctima se frote los ojos. Deje que los ojos lagrimeen naturalmente durante unos cuantos minutos. Si no se expulsa la partcula o el polvo, enjuague con agua corriente tibia suavemente durante 5 minutos o hasta que la partcula o el polvo se eliminen, mientras mantiene los prpados abiertos. Si la irritacin persiste, obtenga atencin mdica. NO intente quitar manualmente nada pegado al ojo. Contacto con la piel: No se prev ningn efecto para la salud. Si, de hecho, se produce irritacin, enjuague con agua corriente tibia suavemente durante 5 minutos. Si la irritacin persiste, obtenga orientacin mdica. Metal derretido: Enjuague el rea de contacto para solidificar y enfriar, pero no intente quitar el material o la ropa incrustados. Cubra las quemaduras y procure atencin mdica de inmediato. Inhalacin: Si se padecen sntomas, elimine la fuente de contaminacin o mueva a la vctima del rea de exposicin al aire fresco de inmediato. NOTA: La fiebre por humos metlicos puede presentarse de 3 a 10 horas despus de la exposicin a los humos de xido de zinc. Si se presentan los sntomas de la fiebre por humos metlicos (sntomas parecidos a los de la gripe), obtenga atencin mdica. Ingestin: Si se traga, no se indica ninguna intervencin especfica ya que es improbable que este material sea peligroso por ingestin. Sin embargo, si se produce irritacin o malestar, obtenga orientacin mdica.
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VII.
CONCLUSIONES Existen cuatro tcnicas para la obtencin de polvo de zinc metlico (Atomizacin, Desintegracin mecnica de metales fundidos, Procedimientos qumicos, Electrodeposicin bajo condiciones controladas). En la actualidad estas tcnicas se combinan para lograr mejores resultados de pureza. La Atomizacin y Electrodeposicin son las tcnicas ms usadas en la obtencin de polvo de zinc, ya que se logra obtener buenos resultados de pureza a menores costos de produccin. La tcnica por atomizacin es muy utilizada, la eleccin del fluido a utilizar depende de la pureza del polvo que se desea obtener. Si se desea un polvo de alta pureza (99%) se usara el gas inerte aunque el costo sea alto. La deposicin del Zinc en forma de polvo depende de las condiciones de la celda electroltica y de la concentracin de la solucin, tambin de la naturaleza de los electrodos. El Zinc en polvo requiere cuidado especial ya que es fcilmente atacado por el oxigeno del aire. Los usos ms comunes del polvo de zinc se dan en los procesos de galvanizado y cementacin; sobre su presencia en producto finales tenemos: las pilas alcalinas, pinturas anticorrosivas y los automviles. Los pronsticos sobre el manejo econmico del zinc son favorables, con perspectivas de rentabilidad y retorno a la produccin, se estima que la produccin en mina aumente un 6.4%, mientras que los refinados alrededor de 7%. Las polticas de libre comercio, ya que China es el principal consumidor de zinc en todas sus presentaciones y sus derivados; contribuirn a aumentar la produccin.
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VIII.
BIBLIOGRAFIA
PRODUCCIN ELECTROQUMICA DE POLVOS METLICOS, J. M. Bisang DESARROLLO DE PROCESOS HIDROMETALURGICOS PARA LA FABRICACION DE COMPUESTOS DE ZINC A PARTIR DE OXIDO DE WAELZ, D. Diego Herrero Villalibre, pag. 29 Calusaru, Electrodeposition of Metal Powders, Elsevier Science Publishers, Amsterdam, captulo VII, (1979). M.G. Pavlovid, S. Kindlov y I. Rouar, The initiation of dendritic growth of electrodeposited copper on a rotating disc electrode with changing copper concentration and diffusion layer thickness. Electrochim. Acta 37(1): 23-27 (1992). R. Winand, Electrodeposition of metals and alloys new results and perspectives. Electrochim. Acta 39 (8/9): 1091-1105 (1994).
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2.3. SULFATO DE ZINC

O por oxidacin enrgica del sulfuro de zinc, componente de la blenda.

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% 99 97 0.01 <0.01 0.02 0.001

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TECNICAS DE OBTENCIONDE POLVO DE Zn

TCNICAS DE FABRICACIN ELECTROLTICA

TCNICAS DE FABRICACIN QUMICA

TCNICAS DE ATOMIZADO AGUA

Punto de fusin(Zn)= 692,68 K (420 C)

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SOLUCION ACIDA 95 683 7 24 90 Mayor fcil

SOLUCION CON CIANUROS 65 1640 14 92 90 Menor difcil

Tabla 2.Comparacin entre soluciones cidas y con cianuros.

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