BACCALAURAT GNRAL

SESSION 2003 ______

PHYSIQUE-CHIMIE
Srie S ____

DURE DE LPREUVE : 3 h 30 COEFFICIENT : 6 ______

Lusage des calculatrices est autoris Ce sujet ne ncessite pas de feuille de papier millimtr
Les donnes sont en italique

Ce sujet comporte un exercice de CHIMIE et deux exercices de PHYSIQUE prsents sur 10 pages numrotes de 1 10, y compris celle-ci. Le feuillet de lannexe (pages A1, A2, A3, A4), insr au milieu de ce sujet, EST RENDRE AVEC LA COPIE. Le candidat doit traiter les trois exercices, qui sont indpendants les uns des autres : I. II. III. Constante dacidit de lacide benzoque (4 points) propos dune lampe incandescence (6,5 points) Temps de demi-vie et de demi-raction (5,5 points)

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EXERCICE I. CONSTANTE DACIDIT DE LACIDE BENZOQUE ( 4 points) La littrature donne les constantes dacidit 25C . Cet exercice propose une mthode conductimtrique pour dterminer la constante dacidit de lacide benzoque 20C, temprature usuelle dans les laboratoires. Cette mthode ne ncessite pas de disposer des valeurs numriques des conductivits molaires ioniques 20C, non donnes dans la littrature. Lacide tudi est lacide benzoque C6H5CO2H. On exploite les rsultats des mesures de la conductivit de solutions dacide benzoque de diffrentes concentrations prpares par dilution dune solution S0 de concentration molaire apporte c0. Lacide benzoque tant difficilement soluble dans leau, la concentration molaire apporte c0 de cette solution nest pas connue de faon sre partir de sa prparation. Il faut donc pralablement doser cette solution. On ralise un titrage conductimtrique. Les deux parties traiter sont indpendantes. Dtermination pralable de la concentration molaire apporte de la solution S0 dacide benzoque par titrage Mode opratoire Dans un becher, on introduit un volume V = 100,0 mL de la solution aqueuse S0 dacide benzoque. On plonge la cellule de conductimtrie dans cette solution. On verse laide dune burette gradue une solution aqueuse dhydroxyde de sodium ou soude Na+(aq)+OH (aq) de concentration molaire apporte cb=1,010 -1 mol.L-1, en notant chaque ajout la conductivit de la solution. La figure ci-dessous , reprsente les valeurs de la conductivit pour les diffrents volumes Vb de soude verss. 1.

(en mS.cm-1)

20

Vb (en mL)

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Questions 1.1. crire lquation de la raction modlisant la transformation, considre comme totale, qui se produit au cours de ce dosage. 1.2. En utilisant les rsultats exprimentaux et en donnant la dfinition de lquivalence, dterminer la concentration molaire c0 de la solution S0 en acide benzoque apport. 2. Constante dacidit de lacide benzoque Mode opratoire laide de la solution S0 de concentration molaire apporte c0, on prpare des solutions dilues de concentrations dcroissantes : 5,010 -3 mol.L-1 ; 2,510 -3 mol.L-1 ; 2,010 -3 mol.L-1 ; 1,010 -3 mol.L-1 ; 6,710 -4 mol.L-1 ; 510 -4 mol.L-1 . On mesure la conductivit de la solution S0 et des solutions dilues en plongeant dans chaque solution la mme cellule de conductimtrie. Le tableau ci-dessous donne les rsultats des mesures : c (en mol.L-1) 1,010-2 5,010-3 2,510-3 2,010-3 1,010-3 6,710-4 5,010-4

(en S.cm-1)

273,4

189,0

132,0

115,0

81,3

61,7

52,1

On ngligera lautoprotolyse de leau. Questions 2.1. crire lquation de la raction entre lacide benzoque et leau. 2.2. On considre un volume V de la solution dacide benzoque de concentration molaire apporte c. Recopier et complter le tableau descriptif de lvolution du systme. quation chimique C6H5CO2H + .. = ....... + ... tat du systme avancement en mol quantit de matire en mol tat initial 0 n0 = ... ....... ....... ....... tat x n= ....... ........ ........ intermdiaire tat final xf = xeq nf = ... ....... ....... ....... ou quilibre 2.3. Donner, en fonction de lavancement, de la concentration c et du volume V, lexpression littrale du quotient de raction Qr et celle de la constante dacidit Ka de lacide benzoque. 2.4. Dfinir le taux davancement final de la transformation. 2.5. Montrer que lavancement final ou avancement lquilibre est : xf = xeq = . c . V. 2.6. Exprimer la constante dacidit Ka en fonction du taux davancement final et de la concentration c de la solution. 2.7. Donner la relation entre la conductivit de la solution et les conductivits molaires ioniques des ions prsents H O+ et C H CO .
3 6 5 2

tablir la relation entre la conductivit , le taux davancement final , la concentration c de la solution et un coefficient a = H O+ + C H CO .
3 6 5 2

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2.8. En utilisant lexpression de la constante dacidit Ka et celle du taux davancement final obtenues dans les questions prcdentes, on obtient la relation 1 suivante :
2

= Ka . a .

+ Ka . a 2

(relation 1) 2 en fonction de pour les diffrentes c c

La figure ci-dessous reprsente les variations de mesures effectues.

2

( 10-2 S2.L.mol-1.m-2)

10

(en S.L.mol-1.m-1)

Lquation de la droite obtenue (qui nest pas tablir) est :

2

c c -1 avec en S.m et c en mol.L-1.

= 2, 63 103.

+ 8,15 102

(relation 2)

partir de la relation 1, donner les expressions littrales du coefficient directeur et de lordonne lorigine de la droite reprsente. Dduire de ces rsultats et de la relation 2 la valeur de la constante dacidit de lacide benzoque la temprature de lexprience.

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EXERCICE II. PROPOS DUNE LAMPE INCANDESCENCE (6,5 points )

Lors de la mise sous tension du filament dune lampe incandescence, trois phnomnes interviennent : ltablissement du courant, la monte en temprature du filament et la perception dune mission de lumire.
K Voie 2 E Lampe capteur optique

R0

Voie 1

Pour tout lexercice E = 2,5 V ; R0 = 4,6

Pour tudier ces phnomnes, on a ralis le montage ci-contre. On utilise les voies 1 et 2 dune interface, relie un ordinateur, pour suivre : - dune part lvolution temporelle de lintensit du courant dans la lampe, de rsistance R ; - dautre part la puissance lumineuse quelle met. Pour tout lexercice, les acquisitions dmarrent la fermeture de linterrupteur K, linstant de date t0 = 0 s. Les enregistrements obtenus, aprs acquisition et traitement, sont reprsents figure 1, page 7.

1. Comportement lectrique : volution de lintensit du courant 1.1. Quelle grandeur mesure la voie 1 ? Pourquoi cette mesure permet au logiciel de traitement de tracer lintensit i en fonction du temps t ? 1.2. partir de la courbe i(t) de la figure 1, page 7, montrer que lvolution de lintensit du courant dans le filament de la lampe prsente deux rgimes diffrents. Les identifier, en prcisant la date approximative du changement de rgime. 1.3. tablir la relation entre la tension aux bornes du gnrateur, lintensit i du courant et les rsistances R et R0. 1.4. En dduire comment volue, au cours du temps, la rsistance R du filament, sachant quelle varie avec la temprature du filament. 1.5. Calculer la rsistance du filament la date t1 = 200 ms. 2. Comportement thermique et optique : volution de la luminosit de la lampe

On peut enregistrer lvolution de la puissance lumineuse mise par la lampe grce un capteur optique plac au voisinage de celle-ci. La tension aux bornes du capteur, mesure par la voie 2, est P proportionnelle la puissance lumineuse Plum. Le logiciel permet de calculer p = lum 100 Plum max
chaque instant. Le graphe donnant p en fonction du temps est associ celui de i(t) figure1, page 7. 2.1. Dterminer approximativement la dure t10-90 du rgime transitoire thermique, cest--dire la dure ncessaire pour que la puissance lumineuse passe de 10% 90 % de la puissance lumineuse maximale. 2.2. Lil dtecte le passage lampe teinte / lampe allume lorsque p est suprieur ou gal 20 %. Comment lil voit-il la lampe juste aprs la fermeture du circuit lorsque lintensit du courant est son maximum ? Justifier. 2.3. Dterminer approximativement la dure dallumage de la lampe, cest--dire la dure ncessaire, depuis la fermeture de linterrupteur, pour que lil peroive la lampe comme allume.

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3. Association lampe et bobine 3.1. On commence par considrer un circuit comportant uniquement, en srie, un gnrateur de tension continue de fem E, une rsistance R0 et une bobine dinductance L et de rsistance r. 3.1.1. Que peut-on dire de linfluence de la bobine sur lvolution temporelle de lintensit du courant lors de la fermeture du circuit ? 3.1.2. Indiquer, sans justification, comment la valeur de linductance L intervient sur le phnomne cit la question prcdente. 3.2.
K Voie 2 Lampe E L,r R0 capteur optique

On reprend maintenant le circuit initial contenant la lampe et on ajoute une bobine en srie. Lintroduction de cette bobine modifie lvolution de lintensit du courant et celle de la puissance lumineuse mise par la lampe. Pour 2 valeurs diffrentes de linductance L de la bobine, on obtient les courbes i(t) et p(t) : figure 2 pour L1 = 0,13 H et figure 3 pour L2 = 0,5 H, page 7.

Voie 1

On considre que la rsistance r de la bobine demeure constante.

3.2.1. En comparant les premires parties des courbes i(t) des figures 1 et 2, montrer que linfluence de la bobine est en accord avec la rponse la question 3.1.1. 3.2.2. Les courbes i(t) des figures 2 et 3, page 7, sont-elles en accord avec la rponse la question 3.1.2. ? 3.2.3. Comparer les dures dallumage de la lampe dans le cas des figures 1, 2 et 3. Conclure. 4. Association lampe et condensateur
K Lampe E C R0 Voie 2 capteur optique

On remplace la bobine par un condensateur et les acquisitions dmarrent la fermeture de K. Pour 2 valeurs diffrentes de la capacit C du condensateur, on obtient les courbes i(t) et p(t) : figure 4 pour C1 = 15 mF et figure 5 pour C2 = 37 mF, page 8. Lorsque lon ferme linterrupteur le condensateur est dcharg.

Voie 1

4.1. On remarque sur ces courbes que lintensit du courant tend vers zro. Justifier qualitativement cette volution. 4.2. En examinant p(t) sur la figure 4, page 8, montrer que la lampe sallume puis steint. Dterminer lordre de grandeur de la dure pendant laquelle la lampe reste allume. On dit quun tel phnomne correspond un flash lumineux. 4.3. Dterminer la dure approximative de ce flash dans le cas de la figure 5, page 8. La comparer la prcdente. En dduire linfluence de la valeur de la capacit C sur la dure du flash. 4.4. Lorsque la lampe steint, le condensateur est-il totalement charg ? Justifier la rponse.

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i (en mA)

p(%) 100

p(t)
80

60

Figure 1

40

i(t)
100 0 0 40 i (en mA) 20

t (en ms)

i(t)

p(t)

p(%) 100

80

Figure 2

60

40

20 0 0 40 i (en mA)

20

t (en ms)

p(t) i(t)

p(%) 100

80

Figure 3
60

40

20 0 0 40

20

t (en ms)

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i (en mA)

(%) 100

p(t)

80

60

Figure 4

40

100

i(t)

20

0 0 100 t (en ms)

i (en mA)

(%) 100

80

p(t)

60

Figure 5

40

100

i(t)

20

0 0 100 t (en ms)

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EXERCICE III. TEMPS DE DEMI-VIE ET DE DEMI-RACTION (5,5 points ) 1. Temps de demi-vie

Le thorium 230Th est utilis dans la datation des coraux et concrtions carbonates ainsi que dans la datation des sdiments marins et lacustres. Dans un chantillon de thorium 230 , on appelle N(t) le nombre de noyaux de thorium prsents chaque date t et N0 celui des noyaux prsents la date t0 = 0 an. On a reprsent ci-dessous la N(t) courbe donnant le rapport . N0
N(t) N0

0,1 0 0 3,0.10 4 t (en annes)

1.1. Le noyau 230Th est un metteur et se dsintgre pour donner du radium 88Ra. Indiquer ce que reprsente et crire lquation de la raction nuclaire correspondante, en prcisant les lois utilises (le noyau de radium est obtenu dans un tat non excit). 1.2. Donner la dfinition du temps de demi-vie t1/2. Vrifier que sa valeur est de 7,5104 annes en expliquant succinctement la mthode utilise. 1.3. Donner lexpression mathmatique de la loi de dcroissance radioactive et calculer la constante radioactive en anne 1 . 1.4. Parmi ces grandeurs : lge de lchantillon de noyaux, la quantit initiale de noyaux, la temprature, la nature des noyaux, quelle est la seule qui fait varier le temps de demi-vie ? 1.5. Le thorium 230Th fait partie de la famille radioactive de l' uranium 238U. Une famille radioactive est compose d' ensemble de noyaux radioactifs, tous issus d' noyau initial un un instable qui, de pre en fils, par dsintgrations successives conduisent un noyau final stable, ici le plomb 206 . L' uranium 238 , dissous l' de traces dans l' de mer, tat eau produit des atomes de thorium 230 suivant les ractions nuclaires : 238 234 234 234 230 92 U 90Th 91 Pa Z U Z5 Th
4

Donner les valeurs de Z4 et Z5, en les justifiant, et indiquer le type de radioactivit pour les deux premires transformations.

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1.6. Au dbut de leur formation, les concrtions carbonates des coraux contiennent de l uranium 238 et pas de thorium 230 . La mthode de datation de ces carbonates N ( 230Th ) repose sur le rapport des nombres de noyaux : . Ce rapport augmente au cours du N ( 238U ) temps jusqu lquilibre sculaire . Celui-ci correspond l' o les deux populations tat des noyaux d uranium 238 et de thorium 230 ont mme activit. 1.6.1. Lactivit A(t) dune population de noyaux identiques est dfinie ici par : dN(t) A(t) = dt Montrer que A(t) = .N(t) pour une population de noyaux donne. N ( 230Th ) 1.6.2. En dduire, qu lquilibre sculaire, le rapport est constant. N ( 238U ) 2. Temps de demi-raction

On tudie maintenant la dcomposition chimique au cours du temps, en prsence dun catalyseur, dune solution aqueuse de peroxyde dhydrogne ou eau oxygne, de concentration molaire effective [H2O2] 0 = 9,010 2mol.L-1 t0 = 0 s , suivant la raction : 1 H2O2 = O2 + H2O 2 Le peroxyde dhydrogne se dcompose temprature ambiante. La courbe 1 de l' annexe, page A3, RENDRE AVEC LA COPIE, donne l' volution de la concentration de la solution aqueuse d' oxygne en fonction du temps. eau
2.1. Leau oxygne est le rducteur du couple O2 / H2O2. En utilisant lquation associe la raction ci-dessus, donner le second couple auquel appartient leau oxygne, en prcisant le rle de celle-ci. 2.2. Justifier en exploitant la courbe, sans calcul, le fait que lon peut considrer la dcomposition du peroxyde dhydrogne comme une transformation chimique lente et totale. 2.3. Dfinir le temps de demi-raction. Dterminer sa valeur approximative partir de la courbe 1 de lannexe, page A3. 2.4. Effet de la concentration initiale. La courbe 2 de lannexe, page A3, donne lvolution de la concentration de la solution d' eau 1 1 oxygne en fonction du temps, avec [H2O2]0 = 1,810 mol.L . partir des courbes 1 et 2, quelle est linfluence de la concentration molaire initiale sur le temps de demi-raction ? 2.5. Effet de la temprature : Sur la figure de lannexe, page A3, RENDRE AVEC LA COPIE, tracer l' allure de la courbe donnant, pour une temprature plus faible, l' volution de la concentration de la solution d' oxygne en fonction du temps, avec [H2O2]0 = 9,010 2 mol.L 1. eau 3. Conclusion

N(t) et [H2O2](t) voluent dans le temps suivant la mme loi mathmatique. Quelle(s) N0 analogies(s) et quelle(s) diffrence(s) peut-on constater en ce qui concerne les facteurs qui influencent le temps de demi-vie et le temps de demi-raction dans les exemples tudis ? Remarque : ce rsultat, obtenu dans le cas de la raction tudie, nest pas gnralisable toute transformation chimique.
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