MTODO ALTERNATIVO PARA FOSFATO

1.

PRINCPIO DO MTODO

As formas de fsforo foram determinadas por espectrofotometria na faixa de luz visvel, segundo os mtodos apresentados por Grasshoff et al. (1999). O princpio de determinao do mtodo dosa o fsforo sob as suas formas de ons ortofosfatos, os quais reagem em meio cido com o molibdato de amnio, formando o complexo fosfomolibdato. Este complexo ento reduzido pelo cido ascrbico, numa reao catalisada pelo antimnio tartarato de potssio, formando um complexo de colorao azul. A intensidade da cor azul proporcional quantidade de fosfato presente na amostra. Os polifosfatos e o fsforo orgnico no so determinados por este mtodo.

(molibdato de amnio)
-3

(c. Ascrbico)

(catalisador)

(NH4) 6Mo7 O24. 4H2O + H+ + ons PO4 + C6H8O6 + K(SbO)C4H4O6 (NH4)3 PO4 MO12O36 + H2O

(fosfomolibdato reduzido: azul) 2. RESUMO DO TRABALHO

O trabalho intitulado Hidrogeoqumica do fsforo no esturio do Jaguaribe (CE) tem por objetivo quantificar o fsforo presente na coluna dgua e no sedimento de superfcie do esturio do Jaguaribe e a sua dependncia da variabilidade hidroqumica sazonal, expressa pelas variveis abiticas e biticas: pH, temperatura, oxignio dissolvido, salinidade, material em suspenso, condutividade, matria orgnica, clorofila a e feofitina a, a fim de confirmar ou no a existncia de uma sazonalidade na distribuio das diferentes formas de fsforo, as quais podem ser intensificadas pelas atividades antrpicas, como a audagem, a emisso de efluentes urbanos e a atividade de carcinicultura, que ocorrem no esturio. A rea de estudo est inserida no litoral leste do Estado do Cear, no semi-rido da regio Nordeste do Brasil, e est compreendida entre os municpios de Fortim e Aracati, equidistantes aproximadamente 125 km da cidade de Fortaleza, na poro inferior do Rio Jaguaribe. Extensas reas de mangue esto presentes na margem esquerda do esturio, abrangendo as estaes de 1 a 4. na maior parte do ano a dinmica dos processos que ocorrem na zona estuarina do Jaguaribe recebe influncia mais significativa das atividades que se desenvolvem na bacia de drenagem onde esto inseridas as cidades de Itaiaba, Aracati e Fortim. No entanto, na poca de maior intensidade de chuvas da microrregio, ocorre o

transbordamento do rio por esta passagem, fazendo com que o esturio do Jaguaribe receba um maior aporte fluvial e recupere o seu gradiente estuarino Foram realizadas trs (03) campanhas de coleta de campo, levando-se em considerao a sazonalidade climtica da regio e a influncia da mar. As campanhas foram realizadas durante os perodos de seca e chuva da microrregio jaguaribana e todas em mar de quadratura, considerando os ndices de precipitao pluviomtrica dos ltimos 15 dias que antecederam as coletas. Em campo foram determinados: o pH, o oxignio dissolvido, salinidade, temperatura e condutividade, material particulado em suspenso, sedimento superficial, clorofila-a e feofitina; as coletas de gua foram realizadas a 1% de penetrao de luz, medido atravs do ponto de desaparecimento do disco de Secchi. As amostras para a determinao das fraes geoqumicas de fsforo presentes na gua foram coletadas no meio do canal estuarino e em duplicata, no sentido foz-rio, atravs do lanamento da garrafa de van Dorn na profundidade subsuperficial, na enchente da mar. Para a anlise de fsforo total na gua (T-PO4-3), a primeira alquota da amostra coletada por estao foi etiquetada e congelada para posterior anlise. Para a anlise de fsforo dissolvido na gua (D-PO4-3), a segunda alquota da amostra foi filtrada ainda em campo, atravs de filtro de fibra de vidro Millipore AP 040 com porosidade entre 0,5-0,7 m e 47 mm de dimetro, depois ela foi etiquetada e congelada para anlise em laboratrio. Para a anlise de fosfato total na gua, utilizou-se a amostra no filtrada. Num tubo de ensaio, colocou-se uma alquota de 25 ml desta amostra. Adicionou-se a amostra 2,5 ml de persulfato de potssio (K2S2O8). Os tubos foram devidamente fechados e colocados dentro de uma autoclave a 121C por 30 minutos, sob uma presso de aproximadamente 1,5 kgF. Retiraram-se os tubos da autoclave e esperou-se atingir temperatura ambiente. Adicionou-se a amostra 0,5 ml de cido ascrbico (C6H8O6). Agitou-se vigorosamente. Depois, adicionou-se 0,5 ml da mistura de reagentes colorimtricos (tetrahidrato heptamolibdato de amnio [(NH4)6Mo7O24.4H2O] + tartarato antimnio de potssio [K(SbO)C4H4O6] + cido sulfrico [H2SO4 4,5 M]). Agitou-se vigorosamente. Aguardou-se de 10-15 minutos pela reao. Depois, fez-se a leitura dos valores de absorbncias no espectrofotmetro MICRONAL modelo B582, no comprimento de onda de 880 nm e em cubeta de 1 cm de caminho ptico. O mesmo procedimento foi realizado para as duplicatas dos brancos e solues padro para confeco da curva padro, apenas substituindo os 25 ml da amostra por gua deionizada e pelo prprio padro, respectivamente. Os resultados foram obtidos pela comparao dos valores de absorbncia da amostra com os de uma curva analtica levantada diariamente e expressos em M.

Para a anlise de fsforo dissolvido na gua, utilizou-se a amostra filtrada. Colocou-se uma alquota de 25 ml da amostra filtrada em uma proveta de 50 ml. Depois, o mesmo procedimento descrito acima foi adotado, excetuando-se a parte da autoclave. O teor de fsforo particulado na gua (Part-PO4-3) foi calculado por diferena entre as formas total e dissolvido. Todas as campanhas foram realizadas durante a enchente da mar, sobcondies de mar de quadratura, onde os valores medidos de mar oscilaram entre 1,85 a 2,41 m. Os resultados do estudo mostraram que o esturio do Jaguaribe um ambiente bem oxigenado, com os maiores picos de oxignio dissolvido correlacionados com a enchente da mar e com a maior insolao, sugerindo que esta reposio permanentemente promovida pelo processo fotossinttico, que dependente de uma boa disponibilidade de luz e nutriente, que esto presentes no esturio. Por outro lado, os processos de biodegradao da matria orgnica e respirao dos organismos aquticos no foram significativos na coluna dgua, mas importante notar que houve indcios de uma pequena degradao ambiental na estao 3 (durante a 2 campanha), onde foram registrados os menores valores de oxignio dissolvido e pH. O esturio do Jaguaribe apresentou-se como um ambiente com boa disponibilidade de fsforo, que originado de diversas fontes antropognicas, como a urbanizao e as emisses de efluentes da carcinicultura, que atingem a poro superior do esturio e se intensificam durante os eventos de chuva. Por outro lado, os fatores climatolgicos associados com a hidrodinmica local, como a entrada e sada da mar, renovam as guas estuarinas. Ou seja, o processo fsico de diluio promovido pelas guas marinhas o principal fator de depurao das condies eutrficas do esturio. Embora o esturio do Jaguaribe esteja inserido na regio oligotrfica da costa nordeste brasileira, a hidroqumica estuarina pode potencializar os efeitos das emisses antrpicas de fsforo e gerar cargas diferenciadas desse nutriente para o oceano, bem como criar condies de eutrofia a hipertrofia no ambiente estuarino.

REFERNCIA

ESCHRIQUE, S. A. 2007. Hidrogeoqumica do fsforo no Esturio do Jaguaribe (CE). Dissertao de Mestrado, LABOMAR, Universidade Federal do Cear, 100p.