REMOCION DE METALES PESADOS ABSTRACTO Agua de produccin petrolera puede servir como fuente alternativa de agua para fines

agrcolas restringidos halotolerant si el contaminante principal, hidrocarburos y metales pesados, se puede retirar por debajo de los estndares de riego. En este trabajo, la eliminacin potencial de cadmio (II), cromo (III) y nquel (II) a partir de APP por precipitacin qumica en el tratamiento biolgico se evalu. Precipitacin como sal de sulfuro result ser un mecanismo muy eficaz, cosa que junto con biosorcin, la captacin de metales biolgica, la precipitacin en forma de hidrxidos y carbonatos podra eliminar los metales pesados hasta por debajo de los estndares de riego. La existencia y la capacidad de estos diversos mecanismos se demostr en el rendimiento de un estanque artificial continuo seguido por el filtro de arena intermitentes, el logro de la absorcin de alrededor de 95% para el nquel (II) e incluso mayores tasas de extraccin por cadmio (II), cromo (III) de APP artificial despus de la instalacin de una etapa anaerbica. La calidad del efluente tratado fue mayor que el requerido por las normas europeas.

1. introduccin 'El agua producida' (APP) se utiliza para describir el agua de un pozo de petrleo despus de su separacin de aceite en separadores API. Se trata de un gran volumen de aguas residuales que constituye, en promedio, 5 veces el volumen del aceite producido (Tellez et al., 2002). En las regiones desrticas como el Oriente Medio, donde el agua dulce es escasa y costosa, puede ser econmicamente viable para reutilizar el agua producida tanto para usos domsticos y la agricultura. Sin embargo, AP contiene contaminantes tales como compuestos orgnicos (hidrocarburos dispersados y disueltos), slidos totales disueltos (TDS-sales), amoniaco, boro y metales pesados, y por lo tanto debe ser tratada antes de su uso (Funston et al., 2002). AP se puede tratar usando una variedad de tecnologas, sin embargo, la eleccin depende de su coste, la calidad del agua requerida, y la legislacin local. Entre las tecnologas que se han probado son la separacin por hidrociclones (Lohne, 1994), la microfiltracin (Campos et al., 2002) ultrafiltracin a travs de membranas de polmero (Cheryan y Rajagopalan, 1998; Tansel et al, 1995;. Farnand y Krug, 1989) y ms recientemente electrodilisis (Dallbauman y Sirivedhin, 2005). Sistemas de tratamiento biolgico que se analizaron incluyen lodo activado (Tellez et al., 1995, 2002, 2005), el aire levantamiento crecimiento adjunto (Campos et al., 2002) aireada lagunas (Beyeret al, 1979), humedales (Ji et al, 2002;... Rambeau et al, 2004), y el lodo anaerobio de flujo ascendente Blanket (UASB) (Rincn et al., 2003). En los sistemas biolgicos metales pesados se elimina bien por mecanismos directos como la biosorcin o absorcin como micronutrientes, o por mecanismos indirectos tales como la precipitacin como sales de sulfuro tras la reduccin de sulfato a sulfuro bajo condiciones anaerbicas (Mara y Pearson, 1998). Residuos lagunas de estabilizacin (PSA) son grandes cuencas

artificiales para bajo costo de tratamiento de aguas residuales, y el uso de la actividad de microorganismos fototrficos, auttrofos y hetertrofos para eliminar los contaminantes (Rittmann y McCarty, 2001). Debido a sus variados potenciales redox y la poblacin de microorganismos, todos los mecanismos descritos anteriormente para la eliminacin de metales existen en los PSA. Precipitacin en forma de una sal de sulfuro es una manera efectiva para lograr altos grados de separacin de los diferentes metales pesados desde. Las aguas residuales industriales (Bhattacharyya et al., 1979), y se considera superior a la precipitacin de hidrxido en que provoca disminuir las concentraciones de efluentes y menos interferencias de agentes quelantes (Veeken et al., 2003). Bhattacharyya et al. (1979) tambin encontr que las tasas de sedimentacin obtenida con precipitacin convencional con hidrxido la separacin fue considerablemente menor que aquellos con sulfuro, y en general estaba ptimo con aproximadamente 60% de la dosificacin estequiomtrica y un pH mayor de 8,0 (Bhattacharyya et al., 1979). La alta eficiencia de la precipitacin de sulfuro se deriva de la muy baja producto de solubilidad de algunas de las sales de metales (tales como CD y NiS), aunque la eliminacin de los precipitados formados depende fuertemente de la distribucin de tamao de partcula resultante (Peterset al., 1984). Algunos trabajos ya se han llevado a cabo en la precipitacin de metales pesados en los sistemas semi-naturales, tales como estanques y humedales. Kaplan et al. (1987) encontraron slo una ligera disminucin en las concentraciones de metales totales durante las diversas etapas de tratamiento de aguas residuales con lagunas de estabilizacin. La distribucin entre fracciones disueltas (libres y queladas) y partculas cambiadas hacia la solubilizacin de la mayora de la fraccin de partculas. Una considerable disminucin de los cationes libres dentro de la fraccin soluble se produjo debido a una protena acuosa agente quelante (s) liberado por la poblacin microbiana en las charcas. Toumi et al. (2000) encontraron que el estanque anaerbico logrado la mayor eliminacin de metales pesados en los residuos estabilizacin. Los facultativos y High Rate Algal Pond (HRAP) etapas de tratamiento elimina parte de los metales restantes, resultando en tasas de eliminacin de alrededor de 90% para el Zn y Cu, y 50-70% para el Pb. En otro trabajo, Toumi et al. (2003) observaron que los estanques Hrap y maduracin contribuido significativamente a la eliminacin de metales pesados. La concentraciones de Cd y Cr disminucin en la HRAP de un promedio de 1.9-0.9 mg L, y MGL 31-12.9, respectivamente, y para despus de la segunda laguna de maduracin 0,7 mg L y MGL 11, respectivamente. Se seal que la precipitacin qumica y sedimentacin con materia en suspensin fueron los principales factores responsables de la eliminacin de metales. Groudeva et al. (2001) aguas tratadas contaminados con el petrleo crudo y los metales pesados txicos (Cd, Cu, Pb, Mn, Fe) con humedales construidos y encontraron que las concentraciones de los metales pesados disminuido por debajo de los niveles permisibles pertinentes. La remocin de cadmio, cobre y plomo y, en cierta medida hierro, se logr la reduccin microbiana sulfato dissimilatory llevando a cabo en la zona anxica del humedal, y biosorcin. En los sistemas AP no hay pruebas disponibles actualmente en el potencial de eliminacin de metales pesados a niveles bajos utilizando los PSA, aunque existe alguna evidencia de metales

pesados precipitan despus de la descarga para el medio ambiente, por lo tanto controladas precipitacin antes de la descarga parece prometedor. Adems, hay diferencias considerables entre las aguas residuales y PW en el que el medio tiene una alta fuerza inica, y tanto la inicial y las concentraciones diana son tan bajas como 100 mg L y MGL 10, respectivamente, para el cadmio y cromo

2. MATERIALES Y MTODO 2.1. Medio artificial de AP El medio utilizado en este trabajo fue Marmul, un PW sinttica similar en composicin al agua de un pozo en el Golfo, con nutrientes esenciales adicionales (N, K, P) como NaNO3, K2SO4 y Na2HPO4. Los nutrientes son necesarios para mejorar las condiciones de crecimiento para ambas algas y bacterias, y la composicin del medio se muestra en la Tabla 1. El Marmulmedium se filtr para eliminar las sales no disueltas, y el pH de todos los medios de comunicacin Marmul era entre 8,6 y 8,8. Sin embargo, la composicin del medio se cambi en algunas partes de la obra; Marmul sin los metales pesados (Cd (C2H3O2) 2 2H2O y $ $ NiSO4 6H2O) se utiliz para los experimentos de metal con el fin de no interferir con los balances de masa de metal. Finalmente, NaNO3 fue reemplazado con NH4HCO3, manteniendo la cantidad de nitrgeno constante, a fin de evitar condiciones de anoxia en la zona anaerbica en la parte delantera de la laguna que se suprimen el crecimiento de sulfato de reduccin de bacterias (SRB).

2,2. Microorganismo fuente y el cultivo Las bacterias fueron recibidas de PRI (Plant Research International, Wageningen, Pases Bajos) despus de una seleccin de especies capaces de crecer en PW, y potencialmente capaces de degradar el aceite. Cinco especies diferentes de bacterias se utilizaron para sembrar el reactor; Rhodococcus rhodochrous, Rhodococcus ruber, Ralstonia sp, Acinevenetianus tobacter y naphtalenovorans Paenibaccilus. Todas las bacterias fueron cultivadas en biorreactores de 2 l en una habitacin a temperatura constante (30 C). El medio utilizado fue Marmulenriched con extracto de levadura y glucosa, en autoclave antes de la inoculacin, mientras que la inoculacin de las bacterias se llev a cabo en condiciones estriles (de ms de un mechero Bunsen). Extracto de levadura y glucosa se aadi a diario a travs de un filtro 0,45 mm. Los biorreactores fueron aireados usando difusores de piedra artificial, y el pH de los medios se ajust a alrededor del punto neutro mediante la adicin de pequeas cantidades de HCl (2 M) o NaOH (2 M). Adems, las cepas locales de un humedal experimental en el pozo tambin se utilizaron para la siembra. Tres muestras del suelo del humedal se llevaron al laboratorio de las partes de entrada, central y de salida de la zona hmeda y se cultivaron en una mezcla de Marmulenriched con extracto de levadura, glucosa y petrleo crudo como fuente de carbono. Se utilizaron diferentes semillas biolgicas para determinar si cepas naturales o puras seleccionadas seran capaces de eficiencias de eliminacin similares. Las algas tambin se recibieron PRI despus de la seleccin de cepas capaces de crecer en PW: dos cepas diferentes de Chlorella (Chlorella kessleri, Chlorella vulgaris) y tres de Sce nedesmus vaculatus. Las algas se cultivaron en matraces Erlenmeyer de 2 L en una sala de 30 C de temperatura constante en la parte superior de un banco transparente iluminada por debajo de blanco fluo lmparas rescent (10.000 lux en el fondo del matraz). Los matraces se airearon y mezclado por aire introducido a travs de difusores de piedra. En los casos de crecimiento lento, el dixido de carbono (CO2) a partir de una fuente de CO2 puro se introdujo a travs de un tubo de caucho de silicona. El agua desionizada (DIW) se aadi ocasionalmente para compensar la evaporacin, y los matraces se agitaron manualmente al menos una vez al da para volver a suspender cualquier alga reiterada. 2,3. Precipitacin de metales pesados en forma de sal de sulfuro El medio utilizado en este experimento se Marmulexcluding los metales que pueden ser probados: cadmio, cromo y nquel. Los experimentos se llevaron a cabo utilizando botellas de 30 ml de suero (crimp cap) que inicialmente fueron gaseadas con N2 puro a una velocidad de flujo de 0,1 L min-1 durante 15 min a fin de purgar el oxgeno de la botella. A 1 L de medio, desoxigenado por borboteo de N2 a travs de ella utilizando un difusor de piedra, cadmio, cromo y nquel se aadieron de una solucin stock (fabricante BDH) para alcanzar concentraciones de 100 mgL1 de cromo (III), 100 mgL1 de cadmio (II) y 500 mgL1 de nquel (II): estas concentraciones fueron ligeramente ms altos que los encontrados en la PW con el fin de representar un aumento de la concentracin debido a la evaporacin, y para asegurar su tratabilidad en un escenario del caso peor. Los experimentos se llevaron a cabo a concentraciones de 8-130 mg L1 S, siendo la suma de S encuentra en forma de sulfato en el VP del pozo de petrleo en el Golfo (25-400 mg L1). 15 ml del medio con los metales se aadi a las botellas, mientras que continuamente lavado con N2, y 1 ml de una solucin de sulfuro de sodio (3,9103 M 6,2102 M-) en DIW desoxigenada se aadi. Despus de la adicin, las botellas se sellaron con un septo y la tapa de aluminio y despus se agit vigorosamente a mano durante 1 min, y luego a la izquierda en el agitador orbital durante otros 30 min a 120 rpm para permitir el crecimiento de cualquier precipitado y floculacin de

ocurrir. Se tomaron muestras del agitador y se deja reposar durante al menos 1 h antes de ser analizados. Algunas de las muestras se filtraron usando un 0,22 mm o 0,45 mm (Millipore Millex MCE, 0,45 mm) para evaluar el tamao de los precipitados. Todas las muestras se acidifican a un pH inferior a 4 con 1% de cido ntrico antes de la inyeccin en la ICP. Adems, los experimentos con los metales pesados se llevaron a cabo en DIW as, tamponado con soluciones de baja fuerza inica (I 0,01) a un pH de 6,95, como se describe por Perrin y Dempsey (1974). Esto se hizo con el fin de observar el efecto de baja fuerza inica sobre la eliminacin de metales pesados por precipitacin de sulfuro. El estanque se hizo funcionar a 30 C con 15 h de luz y 9 h de oscuridad, utilizando lmparas fluorescentes blancas de luz con una intensidad de luz de 7500 lux (en la superficie del agua). El volumen del estanque estaba dividido por 2 deflectores verticales en 3 canales, y el flujo fue de serpentina. El PW se introdujo en la cabeza del primer canal mientras que la salida estaba incorporada en el extremo del canal de tercera. La salida se compone de una pequea estructura que incluye deflectores horizontales y verticales para minimizar la entrada de slidos en suspensin en el tubo de salida. Basado en el trabajo de Nurdogan y Oswald (1996), la salida de sedimentacin tubo tena un dimetro interno de 1 cm, una longitud de 14,1 cm, y estaba inclinada 45, la entrada del tubo era de 5 cm por encima del fondo del reactor. Un esquema del estanque se da en la figura. 1. Los estanques fueron operados bajo diversas modalidades como fue descrito por Shpiner et al. (2007).

Potential recycle

Fig. 1 Photobioreactor system.

2.4.2. Filtro de arena lento Un filtro lento de arena se utiliz despus el biorreactor con el fin de eliminar las partculas y sirven como un filtro biolgico, el volumen total de la columna era de 5 l, con un dimetro de 8 cm, y la altura de arena en la columna fue de 90 cm. El coeficiente de uniformidad de la arena era 3,9 y D10 fue de 1,18 mm. Cada anlisis para que los resultados se reportan aqu, se llevaron a cabo de acuerdo con el mtodo descrito por Lake et al. (1985). Tanto las muestras filtradas y no filtrada de lodo fueron utilizados. 15 min alrededor de 1% de la diaria efluente se bombea en el filtro, lograr una carga hidrulica media de 0.182-0.91 m / da, dependiendo del modo de operacin. Despus de cinco meses y medio de funcionamiento los 3 cm fueron removidos, y la arena se lav con cido el cual fue analizado por el ICP.