Captulo-2

Oxidacin Cataltica en Reactores Trifsicos

CAPTULO 2 OXIDACIN CATALTICA EN REACTORES TRIFSICOS

Tanto los laboratorios de investigacin como la industria qumica utilizan diferentes tipos de reactores en funcin del proceso qumico desarrollado. Una clasificacin general de los reactores qumicos podra ser en funcin de la presencia o no de catalizador en el medio de reaccin, as se tendran: Reactores no catalticos Reactores catalticos. Los primeros tienen la funcin de permitir la reaccin qumica entre dos o ms reactivos para dar el producto o productos deseados bajo unas condiciones de operacin especficas de temperatura, presin, flujos, etc. Evidentemente, el diseo del reactor es un factor clave para optimizar el proceso, es decir, para obtener las mayores conversiones y selectividades posibles. Los segundos cumplen el mismo papel que los anteriores con la diferencia que en el medio de reaccin est presente un catalizador, que es el ptimo para que la reaccin se produzca adecuadamente. Los reactores catalticos se pueden clasificar segn la fase en que se encuentra el catalizador respecto al medio de reaccin, as se tendr: Reactores catalticos homogneos. Reactores catalticos heterogneos.

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Los primeros tanto los reactivos como el catalizador se encuentran a la misma fase. Un ejemplo de estos tipos de reactores en el mbito de las tecnologas de tratamiento de aguas es el reactivo de Fenton. As las sustancias orgnicas, el agua oxigenada y los cationes ferrosos, que cumplen la funcin de catalizador, estn disueltos en agua formando una nica fase. Los segundos los reactivos y el catalizador se encuentran en fases diferentes, siendo la fase del catalizador slida, mientras que las fases de los reactivos pueden ser gas o lquido o las dos. Por este motivo tambin se puede hacer una clasificacin de los reactores catalticos heterogneos en: Reactores catalticos heterogneos bifsicos. Reactores catalticos heterogneos trifsicos. Un ejemplo de los reactores bifsicos correspondera a la oxidacin de sustancias orgnicas utilizando agua oxigenada y un catalizador, ya que el agua y los reactivos forman una nica fase lquida, mientras que el catalizador forma la fase slida, dando lugar a un sistema del tipo L-S. En el caso que se vaporice la solucin acuosa y se utilice el aire como reactivo utilizando un catalizador slido, se tendra un sistema del tipo G-S. En el caso de los reactores trifsicos intervienen las tres fases, una gaseosa, que podra ser el aire o el oxigeno, una lquida, que seria la disolucin acuosa conteniendo las sustancias orgnicas, y, finalmente una slida, que consistira en el catalizador, de esta manera es forma un sistema del tipo S-L-G. En este captulo se describen los diferentes reactores catalticos heterogneos trifsicos, y se justifica la eleccin de los reactores utilizados en la oxidacin del fenol y 2-clorofenol realizados en este trabajo.

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Captulo-2 2.1- Reactores trifsicos.

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En los ltimos aos los estudios de oxidacin cataltica de los contaminantes en aguas residuales han tomado una gran importancia (231,233). La funcin de los reactores trifsicos es permitir poner en contacto la fase acuosa que contiene los contaminantes a oxidar con la fase gaseosa oxidante, aire u oxigeno, sobre la superficie de un catalizador slido donde tiene lugar la reaccin. Diferentes reactores son utilizados en el uso de diferentes procesos catalticos a escala laboratorio o industrial. Estos reactores se pueden clasificar de diferentes formas, unas de las cuales pueden ser segn el estado en que trabajan (estado estacionario o estado no estacionario) o bien segn el tipo de lecho cataltico (lecho fijo o lecho mvil). (309-332) 2.1.1- Reactores con rgimen estacionario y no estacionario. Si la clasificacin de los reactores se rige en funcin del estado de operacin en que trabajan, los diferentes reactores se pueden dividir en dos grandes grupos, segn se muestra en la Figura 2.1. (309-332)

Figura 2.1 Clasificacin de los reactores qumicos en funcin del estado en que operan.

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2.1.1.1- Reactores con rgimen estacionario. Estos tipos de reactores reciben este nombre ya que la temperatura y la concentracin en cualquier punto del reactor es constante respecto el tiempo, tambin se clasifican como reactores continuos. Se pueden dividir en: reactores de flujo en pistn (RFP), reactores de lecho fluidizado y reactores de mezcla en Batch (CSTR). (309-322) Los reactores de flujo en pistn estn formados por un tubo donde en su interior esta empacado un slido que es el catalizador. El flujo reactivo, formado por gas y lquido, circula dentro del reactor con un rgimen turbulento, movindose como si fuera un pistn en la direccin axial, lo cual asegura una ausencia de gradientes en la direccin radial de temperatura, velocidad y concentracin. Dependiendo de la conversin conseguida, se dividen en reactores integrales, si superan el 5%, y en reactores diferenciales, si estn por debajo de este valor. Los reactores de lecho fluidizado tambin estn formados por un tubo donde en su interior esta ubicado un catalizador sometido a una agitacin provocada por el flujo ascendente del lquido y del gas que mantienen las partculas del catalizador en suspensin. Los reactores continuos perfectamente agitados consisten en un tanque donde hay unas entradas y salidas continuas de flujo gaseoso y lquido, y las partculas de catalizador se mantienen en suspensin por efecto de una agitacin mecnica, siempre y cuando el tamao de partcula sea inferior a 1 mm. Si el dimetro es superior al enunciado, es conveniente retenerlos en una malla metlica, en este ltimo caso son conocidos como reactores en cesta.

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2.1.1.2- Reactores con rgimen no estacionario. En estos reactores las condiciones varan con el tiempo. Dentro de este apartado se incluyen los reactores batch, reactores semibatch y reactores transitorios. (309-321 ) En los reactores batch el catalizador y todas las especies reactivas son cargadas dentro del recipiente y conducidas para reaccionar como funcin de tiempo real, bajo unas condiciones de temperatura y presin. Dependiendo de la forma en que se introduzcan el catalizador cesta. En reactores semibatch, uno o ms de los reactivos son cargados en la forma batch, dentro del recipiente de reaccin, mientras que el correactivo fluye continuamente. Los reactores transitorios son reactores continuos que operan bajo condiciones no estacionarias. En estos reactores se provoca un perturbacin en las condiciones de reaccin, y la respuesta obtenida en funcin del tiempo se utiliza para obtener la informacin cintica. En la Figura 2.2 se muestra el esquema de los reactores comentados anteriormente clasificados segn los modos de operacin y el sistema de reaccin. y la densidad del fluido, se puede operar como un reactor slurry o reactores con

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Figura 2.2 Clasificacin de los reactores qumicos segn los modos de operacin y el sistema de reaccin.

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2.1.2- Reactores con lecho cataltico fijo o mvil. Si la clasificacin de reactores se restringe al tipo de lecho cataltico, entonces los reactores trifsicos catalticos ms utilizados en la industria qumica se pueden clasificar en dos grandes grupos: (309-322) Reactores de lecho mvil, se caracterizan por tener el catalizador slido suspendido o en cesta, y est en movimiento. Dentro de estos se incluyen los de lecho fluidizado y los de slurry. Reactores de lecho fijo, el catalizador slido est de forma estacionaria. En los reactores de lecho fijo el slido cataltico se encuentra esttico y totalmente empacado dentro del reactor, y son la fase lquida y la gaseosa las que circulan entre las partculas de este. 2.1.2.1- Reactores de lecho cataltico mvil. En los reactores de lecho mvil el catalizador se encuentra en suspensin en el s de la fase lquida. Para que las partculas de catalizador se mantengan en suspensin, la agitacin del reactor ha de ser importante. Esta misma agitacin mezcla los productos y los reactivos, homogeneizando sus concentraciones en todo el reactor. Por ello los reactores de lecho fluidizado se comportan como reactores de mezcla perfecta en cuestiones de diseo. En los reactores de lecho fluidizado se utiliza un dimetro de partcula de catalizador menor que en los reactores empacados (0.1mm por lecho mvil y 15mm por lecho fijo). Este hecho es una necesidad para mantener las partculas en una suspensin lo ms homognea posible. El hecho que las partculas de catalizador no tengan que soportar ninguna tensin, su resistencia mecnica puede ser baja, y por tanto su tamao pequeo. La principal ventaja de la 36

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utilizacin de dimetro de partcula reducido es que la transferencia de materia y de energa es ms rpida. Estos tipos de reactores se caracterizan tambin por operar con relaciones de caudal de lquido respecto al volumen de catalizador muy elevadas. Este hecho favorece la reaccin homognea que tiene lugar en la fase lquida, en estos reactores la proporcin de productos que provienen de esta puede ser considerable respecto al total. Referente al tipo de operacin, los reactores de lecho fluidizado pueden operar en continuo el lquido y el gas, o bien el gas en continuo y el lquido en discontinuo. Cuando operan en continuo, a la salida del lquido es necesario un dispositivo que separe el catalizador de los productos de reaccin. Los reactores de lecho fluidizado se pueden clasificar segn el tipo de agitacin en: Reactores mecnicamente agitados o slurry, en los que las partculas de catalizador se mantienen en suspensin por efecto de una agitacin mecnica. Reactores de lecho fluidizado, la agitacin es provocada por el flujo ascendente del lquido y del gas que mantienen las partculas del catalizador en suspensin. En los reactores mecnicamente agitados la transferencia de materia y energa es ms eficaz, y la distribucin de partculas tambin es ms uniforme que en los de lecho fluidizado. En contrapartida en los reactores agitados mecnicamente se produce una mayor erosin mecnica del catalizador. En la Figura 2.3 se presenta los perfiles de concentracin en un reactor mecnicamente agitado o slurry.

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Figura 2.3 Perfiles de concentracin en un reactor mecnicamente agitado o slurry.

Los reactores de lecho fluidizado no presentan problemas de desgaste del catalizador y el diseo de estos es ms simple que los mecnicamente agitados, ya que no hay partes mviles, y estos ltimos necesitan una adecuada provisin de materiales de recambio. Respecto a las necesidades de energa, son ms grandes para un reactor mecnicamente agitado que para la columna de bombeo. En la Figura 2.4 se muestra un esquema de los diferentes tipos de reactores trifsicos de lecho mvil que corresponden a: a) Lecho fluidizado . b) Columna de bombeo. c) Reactor slurry mecnicamente agitado.

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Figura 2.4 Tipos de reactores trifsicos de lecho mvil.

Dependiendo del tipo de entradas y salidas de flujos en la que se desarrolla el reactor slurry mecnicamente agitado puede operar como un reactor tipo batch, semibatch, transitorio o CSTR. En la Figura 2.5 se muestran los diferentes tipos de operacin con este tipo de reactor, siendo: 1. Reactor Slurry tipo Batch 2. Reactor Slurry tipo semibatch 3. Reactor Slurry tipo CSTR

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Figura 2.5 Tipos de operacin con los reactores Slurry.

2.1.2.2- Reactores de lecho cataltico fijo. Los reactores de lecho fijo se caracterizan por el hecho que una corriente lquida y un de gaseosa atraviesan un lecho fijo formado por partculas, bien de catalizador, bien de material inerte o bien de ambos materiales conjuntamente, alojados dentro de un reactor tubular, que ayudan a poner en contacto las dos fases; por esta razn se comportan como un reactor de flujo pistn. (309-332) En estos reactores el dimetro de partcula tiene que ser ms grande que en los de lecho mvil porque las partculas situadas en la parte inferior del reactor tienen que soportar el peso de todo el catalizador que se encuentra por encima suyo. La transferencia de materia es ms lenta que en reactores de lecho mvil porque el dimetro de partcula es ms grande, y adems no hay agitacin. A pesar que la transferencia de materia es lenta, como que la relacin entre la masa de catalizador y el volumen de reactor es grande, se obtienen velocidades de reaccin por volumen de reactor elevadas. 40

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Respecto a la transferencia de energa, esta es poco eficaz ya que la conductividad trmica del soporte es baja, al tratarse de materiales muy porosos y a veces refractarios. Esta caracterstica provoca que el control de la temperatura sea difcil y que se puedan producir puntos calientes en el reactor. A diferencia de los reactores de lecho fluidizado, en estos reactores es poco significativa la reaccin homognea porque la relacin entre el volumen de lquido y el de catalizador es muy pequea. Segn la forma en que circulan los flujos de gas y de lquido en los reactores de lecho fijo poden operar de tres formas diferentes: a) Flujos en cocorriente de bajada del gas y lquido. b) Flujo de bajada del lquido y flujo en contracorriente de subida del gas. c) Flujos en cocorriente de subida del gas y lquido. En la Figura 2.6 es muestra esquemticamente las diferentes formas de operar de estos tipos de reactores.

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Figura 2.6 Formas de operar con los reactores trifsicos de lecho fijo.

En funcin de les propiedades fsicas y de las velocidades de circulacin de les fases lquida y gaseosa, se pueden distinguir diferentes regmenes de flujo que determinan las caractersticas principales del funcionamiento de los reactores trifsicos de lecho fijo con flujo de gas y de lquido en cocorriente de bajada tal y como propusieron Fukushima y Kusaka en la Figura 2.7: (318, 324326)

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ReL* y ReG* representan los nmeros de Reynolds para la fase lquida y gas respectivamente. Figura 2.7 Plano hidrodinmico de regmenes de flujo de gas y de lquido en cocorriente de bajada de los reactores trifsicos de lecho fijo, tal y como propusieron Fukushima y Kusaka.

Los regmenes que se describen son: Rgimen de goteo (Trickle Flow). Este rgimen aparece a bajas velocidades tanto para la fase lquida, que gotea mojando todo el catalizador, como para la gaseosa (0.01-0.3 cm/s para el lquido y 2-45 cm/s para el gas en plantas piloto, 0.1-2.0 cm/s para el lquido y 15-45 cm/s para el gas en reactores comerciales). En este rgimen, el flujo de una de las fases no se ve significativamente afectada por el flujo de la otra. Por otra parte, la zona de interaccin de ambas fases es pequea. Regimen de pulsos (Pulsing Flow). Este tipo de rgimen se da cuando las velocidades del lquido y del gas son elevadas. El rgimen se caracteriza por el hecho que al inicio del reactor los canales de flujo entre el 43

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empacado son taponados por el lquido. Por esta razn la presin del gas aumenta y hace subir el tapn de lquido a lo largo del reactor. Inmediatamente el lquido forma un nuevo tapn a la entrada del reactor que sigue el mismo proceso, y as sucesivamente. Este fenmeno provoca tener en el reactor dos zonas diferenciadas, una de lquido con pequeas burbujas de gas, y la otra de gas con el lquido mojando la superficie del catalizador. Estas dos zonas se encuentran alternativamente apiladas y se desplazan con el flujo atravesando el lecho empacado. Este rgimen se conoce como rgimen de alta interaccin. Rgimen de spray o pulverizacin (Spray Flow). Este rgimen se obtiene cuando la velocidad del gas es alta y la velocidad del lquido es muy pequea. Esta diferencia de velocidades provoca que el lquido baje en forma de gotas dispersas entre la fase continua gaseosa. Rgimen de burbujeo (Bubble Flow). Este rgimen se obtiene cuando la fase continua, lquida, tiene unos caudales elevados, con velocidades superiores a 3 cm/s, y la fase dispersa, gaseosa, tiene caudales bajos. En este caso el gas sube en forma de pequeas burbujas que atraviesan el lquido La otra forma de operar con estos reactores es con flujos de gas y de lquido en cocorriente de subida, aunque estos son menos utilizados que los anteriores. Los planos hidrodinmicos de regmenes de flujos en estas condiciones se presentan en la Figura 2.8, tal y como propusieron Fukushima y Kusaka (318, 329, 332)

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ReL* y ReG* representan los nmeros de Reynolds para la fase lquida y gas respectivamente.

Figura 2.8 Planos hidrodinmicos de regmenes de flujo de gas y de lquido en cocorriente de subida de los reactores trifsicos de lecho fijo, tal y como propusieron Fukushima y Kusaka.

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2.2. Oxidacin cataltica en reactores semibatch y de lecho de goteo. Una vez analizados los diferentes reactores trifsicos y los diversos regmenes de flujos posibles, se ha escogido dos tipos de reactores: Reactor de lecho mvil: reactor semibatch tipo slurry donde la disolucin que contiene el fenol o 2-clorofenol es la fase discontinua, mientras que la fase continua es el aire como reactivo oxidante. Reactor de lecho fijo: reactor trifsico de lecho empacado operando en rgimen de goteo para llevar a termino la oxidacin del fenol en solucin acuosa, sobre un catalizador slido y utilizando aire como oxidante. La eleccin se ha basado en las ventajas que presentan estos tipos de reactores respecto al resto de reactores trifsicos para nuestra reaccin en concreto. Algunas de las ventajas que presenta el reactor de lecho mvil semibatch tipo slurry son: (309-322) Una gran capacidad para transferir calor para proveer un buen control de temperatura. Un elevado potencial de proporcin de reaccin por unidad de volumen de reactor siempre y cuando el catalizador tenga una elevada actividad. La distribucin del catalizador es relativamente uniforme. Recuperacin fcil del calor. Adaptabilidad a cada proceso de flujo.

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Pueden permitir operaciones con una efectividad de catalizador aproximada a la unidad, de especial importancia si las limitaciones de difusin causan la rpida degeneracin o pobre selectividad. A nivel de investigacin cientfica, la relacin resultados-tiempo es elevada, siempre y cuando el tiempo de residencia sea prximo a la estanqueidad, como es el caso de los reactores batch o semibatch. Para el diseo y utilizacin de este tipo de reactor hace falta tener en cuenta una serie de factores caractersticos de los reactores semibatch tipo slurry y que pueden afectar su funcionamiento: El tamao de partcula del catalizador a utilizar tendr que ser el adecuado y lo suficientemente pequeo para evitar problemas de difusin interna que afectaran la velocidad de reaccin. El dimetro de partcula puede variar en el transcurso de la reaccin dado que el catalizador est sometido a un desgaste mecnico. La recuperacin del catalizador por filtracin puede causar problemas con la posible dificultad en el taponamiento de los filtros, y los costes de los sistemas de filtracin pueden ser una porcin sustancial del capital de inversin. La elevada proporcin de lquido-slido en un reactor de lecho mvil favorece las reacciones homogneas siendo estas ms importantes, siempre y cuando la fase slida activa del catalizador pase a la fase lquida. Algunas de las ventajas que presenta el reactor de lecho fijo empacado operando en rgimen de goteo son: (309-332) 47

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La reaccin en fase homognea es prcticamente inexistente, evitndose as la formacin de polmeros que desactivaran el catalizador, observada en reactores batch. El tipo de flujo para el lquido se aproxima al flujo pistn, consiguindose elevadas conversiones. Ofrece una gran superficie de contacto entre la fase lquida y la gas, permitiendo mantener la concentracin de oxigeno en el agua prcticamente constante, a pesar de la baja solubilidad del oxigeno en les condiciones de trabajo. Gran versatibilidad, pueden trabajar en un amplio rango de presiones y temperaturas. Les prdidas de catalizador son mnimas. Ausencia de partes mviles, evitando as problemas mecnicos. Bajo coste de fabricacin y de operacin. Para el diseo y utilizacin de este tipo de reactor hace falta tener en cuenta una serie de factores caractersticos de los reactores de goteo y que pueden afectar su funcionamiento: El tamao de partcula del catalizador a utilizar tendr que ser el adecuado para evitar una excesiva prdida de carga en el reactor, que afectara directamente la eficiencia y al funcionamiento hidrodinmico del reactor, y lo suficientemente pequeo para evitar problemas de difusin interna que afectaran a la velocidad de reaccin.

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El lquido Holdup, que es la fraccin de volumen de lquido retenida dentro del reactor en un instante determinado. Este valor es la suma del Holdup interno, que es el lquido retenido dentro de los poros del catalizador, y el Holdup externo que es el volumen de la pelcula de lquido que recubre las partculas del catalizador. El valor del Holdup depende principalmente de los caudales de lquido y gas, y de la geometra, porosidad y medida de partcula del catalizador. A partir del Holdup podemos obtener informacin de la relacin entre la cantidad de lquido y slido (catalizador ) presente en el reactor, lo cual afecta tanto a la cintica como a la hidrodinmica del sistema. El correcto mojado del catalizador, que es un factor bsico para conseguir un ptima utilizacin del catalizador. Podemos distinguir entre el mojado interno y el mojado externo del catalizador. El mojado interno tiene en cuenta la superficie interna del catalizador y es una medida del rea activa disponible para los reactantes, y por tanto el mximo posible de utilizacin del catalizador cuando la difusin entre partculas es negligible. Mientras que el mojado externo del catalizador est referido al rea externa del catalizador y su eficiencia es fundamental sobretodo para sistemas donde la resistencia externa a la transferencia de materia sea significativa. En la Figura 2.9 se presentan dos esquemas de los perfiles de concentracin para un reactor que opere en un rgimen de goteo con flujos de gas y de lquido de bajada.

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Figura 2.9 Perfiles de concentracin para un reactor que opere en un rgimen de goteo con flujos de gas y de lquido de bajada.

El mecanismo general de reaccin en condiciones hmedas supercrticas o subcrticas propuesto para la oxidacin de los compuestos orgnicos es el correspondiente al de una reaccin de radicales libres. En ausencia de iniciadores, los radicales libres se forman por la reaccin del oxigeno con el enlace C-H ms fuerte del compuesto orgnico a oxidar: RH + O2 RH + HO2 R + HO2 R + H2O2

Donde R representa el grupo funcional de la sustancia orgnica.

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El perxido de hidrogeno producido se puede descomponer para dar radicales hidroxilos: H2O2 + M 2 HO

Donde el termino M puede ser una especie homognea o heterognea. Otra va por la cual el perxido de hidrogeno se descompone es proporcionando oxigeno al medio de reaccin: H2O2 H 2O + O2

La oxidacin de compuestos orgnicos por medio de radicales hidroxilos sigue un mecanismo de captacin de hidrogeno: RH + HO R + H2O

El radical orgnico R reacciona con el oxigeno para formar un radical orgnico peroxi ROO : R + O2 ROO

Este ltimo producto radical capta un hidrogeno de un compuesto orgnico, produciendo un hidroperxido orgnico y otros radicales orgnicos: ROO + RH ROOH + R

En el momento que se forman los hidroperxidos orgnicos, que son compuestos inestables por su elevada reactividad, reaccionan sobre los intermedios de reaccin provocando la rotura molecular y la formacin de nuevos intermedios con un nmero de carbonos menor. Estos tipos de reacciones continan rpidamente hasta la formacin de cido actico o frmico, que se convierten en dixido de carbono y agua. La energa de activacin 51

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necesaria en este tipo de reacciones de formacin de radicales son del orden de 200 kJ/mol. Sobre esta base se ha propuesto el siguiente mecanismo para la oxidacin del fenol en condiciones hmedas supercrticas o subcrticas. Este, como en el anterior caso, es el correspondiente al de una reaccin de radicales libres que se inicia con la formacin del radical fenoxi por tres vas alternativas, las cuales dependen de las condiciones de reaccin. Por la presencia de oxigeno: PhOH + O2 Por medio trmico: T PhOH PhO + HO2 (Y-1)

PhO + H

(Y-2)

En el caso en que haya presencia en el medio de reaccin de H2O2, el tercer paso de iniciacin es:

(Y-3) La formacin de los radicales fenoxi tambin se pueden producir a partir de la presencia de hidroxilos proporcionados por otras vas alternativas como:

(Y-4) Los radicales fenoxi generados no son estables, y fcilmente se isomerizan segn la secuencia siguiente:

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(Y-6) Adems de la isomerizacin, los radicales fenoxi pueden participar en otras reacciones que disminuyen su nmero, las cuales son: reacciones de recombinacin (polifenoles), reacciones de desproporcionacin (fenoles sustituidos por alquilos), reacciones de oxidacin (O2). A continuacin se muestra el mecanismo de reaccin del oxgeno sobre el radical fenoxi, y la descomposicin de este ltimo:

(P-1)

(P-2)

(P-3) El hidroperxido formado se descompone como se muestra a continuacin:

(D-1)

(D-2) 53

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Alternativamente, el hidroperxido puede sufrir una migracin del hidroxilo dando una ruptura del enlace C-C:

(D-3)

(D-4) La secuencia oxidativa sigue con: (T-1)

(T-2) donde R sigue oxidndose hasta RO2, con la presencia de oxigeno. La iteracin continua de este ltimo proceso conduce a la obtencin de cidos simples y estables como el frmico, actico y propinico, etc. (cidos carboxlicos) que pueden ser oxidados totalmente en funcin de las condiciones de trabajo. Anteriormente se han mostrado primeramente los mecanismos de reaccin en la oxidacin de sustancias orgnicas y a continuacin los mecanismos de reaccin en la oxidacin del fenol. Concretamente en la oxidacin del fenol, se ha podido ver que los mecanismos de reaccin observados se dirigen por una va u otra dependiendo del tipo de reactor utilizado para el proceso de oxidacin. Los estudios realizados en la oxidacin del fenol en reactores Batch muestran un mecanismo de reaccin en el cual participan conjuntamente la 54

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reaccin heterognea ms la reaccin homognea (274). Esta ltima es la responsable de la formacin de productos polimricos en el s de la fase lquida, es decir, que potencian las reacciones de recombinacin y las de desproporcionacin. En la Figura 2.10. se muestra el mecanismo de reaccin propuesto por Levec para la reaccin de oxidacin de fenol en un reactor Batch.

Figura 2.10. Mecanismo de reaccin propuesto por Levec para la reaccin de oxidacin de fenol en un reactor Batch.

A continuacin se muestra la reaccin de descarboxilacin de los intermedios de reaccin cidos para dar cido actico y dixido de carbono.

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Figura 2.11 Reaccin de descarboxilacin de los intermedios de reaccin cidos.

Otros estudios han realizado la oxidacin del fenol en un reactor de lecho fijo con rgimen de goteo. En este sentido Delvil y Harris presentaron un esquema global del mecanismo de reaccin con todos los intermedios de reaccin detectados (333). En este tipo de reactor, la reaccin sigue un mecanismo de reaccin heterognea, producindose, bsicamente, todo el proceso de la reaccin de oxidacin sobre la superficie del catalizador , donde estn ms favorecidas las reacciones de oxidacin que las de recombinacin y de disproporcionacin observadas en el reactor batch. En la Figura 2.12 se muestra el mecanismo y los productos de reaccin obtenidos en la oxidacin del fenol en un reactor de goteo.

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Figura 2.12 Mecanismo y productos de reaccin obtenidos en la oxidacin del fenol en un reactor de lecho fijo con rgimen de goteo, propuesto por Delvil y Harris

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