Objetivos

Experimentar el fenmeno de corrosin , relacionado en el proceso de deterioro normal de cualquier extructura opuesta o de acero enbebido . con reacciones fsicas bsicas. Determinar las reacciones de un sistema las cuales se acelera o disminuye la corrosin. Solucionar bsicamente el problema de corrosin para extructuras expuestas al medio ambiente.

Definicion
Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias qumicas entre las piezas implicadas. La corrosin es un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica se ceden y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin.

Fundamento teorico y experimental

Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del medio que lo rodea. Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos pueden ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos, etc. El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales pueden ser usados siempre que su velocidad de deterioro sea aceptablemente baja. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con que se deteriora los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada Clasificacin de los procesos de corrosin La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se desarrolla es decir

2.1 Clasificacin segn la forma Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la corrosin resulta muy conveniente la clasificacin segn la forma. a) Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica y la penetracin media es igual en todos los puntos. Esta es la forma ms benigna de corrosin pues permite calcular fcilmente la vida til de los materiales corrodos.

b) Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un ataque general. c) Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosin. Corrosin Segn la forma Segn el medio Corrosin uniforme Corrosin localizada Corrosin qumica Corrosin electroqumica Corrosin en placas Corrosin por picado Corrosin intergranular Corrosin fisurante d) Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los lmites de grano. Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser

intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin oscila en general entre 1 y 10 mm/hora. 2.2 Clasificacin segn el medio a) Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura: Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal. Fe FeO Fe3O4 Fe2O3 aire Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el xido formado) por unidad de rea, se observa que la corrosin se propaga en forma lineal con el tiempo. b) Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes

elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday. Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son: : i) El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de soldadura(Ej: Fe con Sn-Fe). ii) Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros inoxidables. iii) Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin en chapas de Fe. iv) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. v) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas. vi) Impurezas, tensiones en el metal, etc. Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas (microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire atmosfrico. 3) Reacciones que tienen lugar durante la corrosin 1) Reacciones andicas: (en zonas andicas) Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del material

afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio corrosivo. Ejemplo: Corrosin = K. tiempo g/cm tiempo Metal Metal n+ + neFe Fe2+ + 2eZn Zn2+ + 2eQUMICA Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal (conduccin metlica). 2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas) Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno. Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso. Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno: pH< 4.3 El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosin. En el segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra reaccin catdica en zona bastante oxigenada puede ser: 4.1 Polarizacin Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los

potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada). La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente. Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia l. Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos: a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta. b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero tambin pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosin. Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto andico insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de corrosin(por ej: la llegada de gas oxgeno).

Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado. O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O 2H+ + 2e- H2(g) O2(g) + 2 H2O(l) + 4e- 4 OH- pH > 4.3 c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar simultneamente y la contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de estimar. 4.2 Curvas de Polarizacin Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarizacin pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado. Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que vara la corriente. Curvas de polarizacin andica. (E-log i) Formas posibles que puede tomar una curva de polarizacin andica Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la sobretensin y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se disuelve en forma activa. En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una

pelcula muy delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante es aisladora, al aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando su espesor sin que se note un aumento importante de la corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc). Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por las curvas 5, 6, 7. Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un aumento de la corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo, o el manganeso, as como las aleaciones de que forman parte. Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos ionesagresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado y lo presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy serios). Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a descomponerse y se notar aumento en la corriente de corrosin. Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser despreciable y se dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la

corrosin se torna imposible. Curvas de polarizacin catdica. (E-log i) Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de polarizacin catdica son las indicadas en la figura: Diagrama de Evans Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de polarizacin andica y catdica. Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y la intensidad de corriente de corrosin. Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn muestran los siguientes grficos: A curva de polarizacin andica B curva de polarizacin catdica Ea potencial de equilibrio de la reaccin andica Eb potencial de equilibrio de la reaccin catdica Umix. Potencial de corrosin Ic corriente de corrosin 5. Densidad de corriente y Velocidad de Corrosin Conocida la densidad de corriente(intensidad de la corriente) a que se disuelve un metal, es posible calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada como Ejemplo: Si una chapa de Fe se disuelve segn la siguiente reaccin A una densidad de corriente de 1A/cm2 se tiene (equivalente gramo del Fe=27.8g). dm da kg cm s

xg cm s gr deFe cm s equiv gr de Fe cm s coulombio cm A 22 4 2222 2.88 10 2,49 . 96500 . . 27,8 96500 111 = ===== Densidad del Fe =7.86 g/cm3 da mm s x cm de Fe cm x A 3,66 10 31,7 96500 7,86 1 27,8 5 2=== Inhibicin del proceso catdico: aumentando la pendiente de la curva catdica disminuye la intensidad de corrosin Inhibicin del proceso andico: aumentando la pendiente de la curva andica disminuye la

intensidad de corrosin m/t por ejemplo g/ao o bien espesor/t por ejemplo mm/da o bien m/(t.s) por ejemplo g/(m2. ao) Fe Fe2+ + 2eQUMICA 6. Anlisis de algunos casos de corrosin a) Objeto de hierro recubierto por una pelcula de humedad, aireado y con pH >4.3 Debido a los puntos de diferente potencial que se encuentran sobre la superficie (microelectrodos), el trozo de Fe junto con el medio agresivo se convierte en un gran conjunto de micropilas. Reacciones que ocurren en los electrodos de estas micropilas: i) Reacciones primarias Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de contacto metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un medio que adems tiene gas oxgeno, y en las zonas en que se encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II). Las sustancias que como el hidrxido de Fe(II) resultan de la primera de una serie de reacciones que comienzan con la combinacin del catin con el anin disponible se llaman productos inmediatos de la corrosin. ii) Reacciones secundarias En una oxidacin ulterior, ajena al proceso de corrosin electroqumica en s el hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III). A continuacin

ambos hidrxidos irn absorbiendo paulatinamente CO2 del medio agresivo, producindose carbonatos de Fe. El depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos de Fe se llama herrumbre. Anodo(-) 2(Fe Fe2+ + 2e-) (1) Ctodo(+) 2H2O(l) + O2(g) + 4e 4OH- (2) Fe2+ + 2OH- + (n-1)H2O FeO.n H2O (escasamente soluble) (-) Fe e (+) Fe2+ OHPelcula de Humedad Trozo de Fe Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido, como por ej. cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarn tambin como productos las correspondientes sales de Fe. La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y protectora. En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas no son lo suficientemente protectoras (se rompen y despegan fcilmente) y el metal sigue siendo corrodo. No ocurre esto por ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus aleaciones en que la capa de xido formada resulta realmente protectora. Se advierte que el rea catdica es de mayor aereacin que el rea andica, y como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como barrera entre el metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que la corrosin genera un rea de superficie metlica poco expuesto al aire. De

aqu, pues que la corrosin produce otra rea andica con lo que se renuevan las condiciones necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes descripto, es decir, la corrosin se propaga. Reconocimiento de los productos finales: El in Fe2+ se reconoce con hexacianoferrato(III) de potasio con el que d un compuesto azul(precipitado) hexaciano ferrato(III) de Fe(II). El ion OH- se reconoce con fenolftalena. b) Zn y Cu sumergidos en agua que contiene O2 disuelto La corrosin electroqumica caracterstica del Fe en soluciones de pH mayor que 4.3 y en presencia de humedad se manifiesta tambin cuando dos metales diferentes sumergidos en soluciones acuosas (o en agua) se conectan con un conductor. Restringiendo las consideraciones a aquellos metales de los cuales se conocen cationes metlicos divalentes en soluciones acuosas(caso del Fe, Cu y Zn) puede formularse los procesos elementales del proceso electroqumico asociado a la corrosin mediante las siguientes ecuaciones: FeO.nH2O Fe2O3.nH2O CO2. FeO O2 CO2 3Fe2+ + 2Fe(CN)6 3- Fe3[Fe(CN)6]2 (+) (-) (+) Fe2+ OHGota de Agua Fe

Resulta as que habr acumulacin de OH- en la regin catdica y ello se pone de manifiesto aprovechando el viraje del indicador fenolftalena incorporado a la solucin acuosa. c)Metales de diferente potencial en contacto Un tornillo de bronce (Cu-Sn) en una chapa de Zn en un medio agresivo adecuado (humedad + O2) Se oxida el metal de < potencial de reduccin. El Zn se corroe y el tornillo de bronce acta como ctodo. 7. Proteccin A) Proteccin catdica Anodo(-) Zn Zn2+ + 2eCtodo(+) 2H2O + O2 + 4e- 4OHZn2+ + (-) eOHCapa de humedad Chapa de Zn En regin andica: Metal Metal2+ + 2eEn regin catdica: 2H2O + O2 + 4e- 4OHnodo(-) Zn Zn2+ + 2eCtodo(+) O2 + 2H2O + 4e- 4OHZn2+ + 2OH- Zn(OH)2 (s) blanco gelatinoso Zn(OH)2 (+) Cu OH(-) Zn Zn2+ eQUMICA

Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a un cuerpo de menor potencial de reduccin por ejemplo Mg(EMg= -2.38V) y expuesto al mismo medio agresivo. El Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe= -0.44V) se convierte en ctodo. El nodo agregado se corroe y tiene capacidad de proteger al trozo de Fe que se transforma en un gran ctodo. El nodo que se llama nodo de sacrificio debe ser renovado cada vez que se haya consumido. Se protegern as tanques, calderas, cascos de buques, tuberas sumergidas, etc. Otra forma de dar proteccin es conectar el metal a proteger en forma permanente al polo negativo de una fuente de corriente continua y de voltaje adecuado. En general esto se realiza estableciendo una diferencia de potencial constante de 1-2 volts entre el cuerpo a proteger y un nodo que se entierra (trozo de grafito, coque, etc.) B) Proteccin andica: Por formacin de capas de xidos o bien se puede dar proteccin andica por formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua que circula por una caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo cromato de sodio). Mg Mg2+ + 2eCorriente impresa e(-) ctodo

(+) O2 H+ H2O OH-H2 H2O Anodo de grafito Caera de metal enterrada 2H2O O2 +4H++4e- 2H2O+ 2e- H2 + 2OHMg2+ Suelo hmedo o agua Metal a proteger Mg (El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en estos casos se lo controla). Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas adherentes, impermeables sobre el metal a proteger. Se pueden usar para obtener estas capas diferentes tcnicas. I) Por electrodeposicin del metal M de recubrimiento utilizando como ctodo el cuerpo a proteger, como nodo el metal M y una solucin electroltica que contiene iones metlicos Mn+. As por galvanoplastia se depositan Zn, Cu, Cd, Sn, etc. sobre hierro. II) Por pulverizacin del metal de recubrimiento sobre Fe. III) Inmersin en caliente de cuerpos de Fe en el metal fundido que se usa para el recubrimiento (casos de Zn, Sn y Pb). Ejemplos: Zn sobre Fe = Fe galvanizado EZn= -0.76V (nodo), EFe=-0,44V (el Zn no sufre corrosin debido a la formacin de capas de xidos pasivantes) Sn sobre Fe = Hojalata ESn =-0,15V , EFe=-0.44V. (El Sn resulta andico con respecto al Fe, debido a la formacin de iones

complejos). Se puede proteger por recubrimiento de capas no metlicas, por ejemplo pinturas especiales, esmaltes, vidriados, etc.

Resumen de mtodos de proteccin Se puede proteger la corrosin electroqumica por dos tipos de mtodos: a) Proteccin electroqumica Catdica Andica: Por formacin de pelculas protectoras de CrO4 2-, PO4 3- etc. a) con nodo de sacrificio b) con fuente de corriente c) cubiertas de metal(galvanizado, etc.) b) Proteccin no electroqumica 1) recubrimiento con pintura 2) Eliminacin de humedad: con desecantes, silicagel, etc.