Pro8 Val11

INTRODUCCIN
Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
SaludeIngenierayArquitectura.Estotambinconstituyeunretoparalosprofesoresque,no
solodebensercapacesdebuscarlaformamseficazparaexplicarestadisciplina,sinoadems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e
Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.
En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

NacionalesdeQumica(19962011)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.
Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
en el casodelasOlimpiadasNacionalessehaoptadoporpresentarlaresolucin de losmismos
planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar
de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestionesyenlosproblemassehaindicadolaprocedenciayelao.
Losproblemasycuestionesrecogidosenestetrabajohansidoenviadospor:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).
Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

lasfigurasincluidasenestetrabajo.
Losautores
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1

5.TERMOQUMICAYTERMODINMICA
5.1. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el
monxido de carbono (A
I
E = 110,5 kJmol
-1
y A
I
0 = 137,3 kJmol
-1
) reacciona con el
oxgeno para dar dixido de carbono (A
I
E = 393,5 kJmol
-1
y A
I
0 = 394,4 kJmol
-1
).
Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacinde0
2
(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeC0
2
(H=21kJ/moldeC0
2
)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a C0
2
catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.
(Canarias1997)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la oxiuacion catalitica uel C0 es:
C0 (g) + V 0
2
(g) C0
2
(g)
a) Paia ueteiminai si la ieaccion es espontnea a 2SC es necesaiio conocei el valoi ue
r
u ue la ieaccion.
i
u = |
I
u
I
o
]
piouuctos
|
I
u
I
o
]
ieactivos

i
u = 1 mol C0
2
S94,4 k}
mol C0
2
1 mol C0
1S7,S k}
mol C0
= 2S7,1 k}
Se tiata ue una reaccinespontnea a 2SC ya que el valoi ue
r
G<0.
No se tiene en cuenta el valoi ue
I
u uel 0
2
(g) ya que poi convenio este valoi es nulo.
b) Paia ueteiminai si la ieaccion es enuotimica a 2SC es necesaiio conocei el valoi ue
r
B ue la ieaccion.
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

i
B = 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
1 mol C0
11u,S k}
mol C0
= 28S,u k}
Se tiata ue una reaccinexotrmica a 2SC ya que el valoi ue
r
H<0.
I
B uel 0
2
Coor denada de reacci Coor denada de r eacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
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P
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c
i
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l

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k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

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i
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l

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k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coor denada de r eacci Coor denada de r eacci n n
E
n
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r
g
E
n
e
r
g

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l

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J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coor denada de r eacci Coor denada de r eacci n n
E
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g
E
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r
g

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J
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394,4 394,4
1 1
Coor denada de r eacci Coor denada de reacci n n
E
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g
E
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J
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259 259
21 21
3 3
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g
E
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l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de r eacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
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J
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259 259
280 280
4 4
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E
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259 259
280 280
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J
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259 259
304 304
2 2
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r
g
E
n
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g

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l

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J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coor denada de r eacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
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g
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l

/

k
J
a

P
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t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
Coor denada de r eacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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l

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J
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394,4 394,4
1 1
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n
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g
E
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g

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l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
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n
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r
g
E
n
e
r
g

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J
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259 259
21 21
3 3
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n
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g
E
n
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r
g

a

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n
c
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l

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k
J
a

P
o
t
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n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

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o
t
e
n
c
i
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4

c) Paia ueteiminai el valoi ue
r
S ue la ieaccion a 2SC se utiliza la expiesion:
u = B TS
S =
B u
T
=
(28S,u k}mol
-1
) (2S7,1 k}mol
-1
)
(2S+27S K)

1u
S
}
1 k}
= 86,9Jmul
-1
K
-1

El siguiente uiagiama ue eneigia muestia las ties uifeientes
etapas uel pioceso ue oxiuacion uel C0 a C0
2
:
1) Ausoicion ue C0 y ausoicionuisociacion ue 0
2

(B = 2S9 k}mol ue C0 + 0)
2) Eneigia ue activacion (1uS k}mol ue C0 + 0)
S) Foimacionuesoicion ue C0
2
(B = 21 k}mol ue C0
2
)

5.2.Losalimentosquecomemossufrenunprocesodedegradacinennuestroorganismopor
elqueleproporcionanastelaenerganecesariaparaelcrecimientoylasfuncionesvitales.
Laecuacindecombustindelaglucosaeslaquemejordescribeelproceso.
C
6
E
12
0
6
(s)+0
2
(g)C0
2
(g)+E
2
0(g)
Silacantidaddealimentosqueunapersonaconsumealdaequivaleaunaingestade856g
deglucosa,calcula:
a) La masa de C0
2
que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
b)Laenergaquesesuministraalorganismo.
c)Elvolumendeaire,medidoa17Cy770Torr,quesenecesitaparalatotalcombustinde
lacantidadindicada.
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):C
6
E
12
0
6
(s)=1260;C0
2
(g)=393,5;E
2
0(g)=241,8
ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
.Elairecontieneun21%envolumendeoxgeno)
(Murcia1998)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
El nmeio ue moles ue C
6
B
12
0
6
es:
8S6 g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
18u g C
6
B
12
0
6
= 4,76 mol C
6
B
12
0
6

Relacionanuo C
6
B
12
0
6
con C0
2
:
4,76 mol C
6
B
12
0
6
6 mol C0
2
1 mol C
6
B
12
0
6
44 g C0
2
1 mol C0
2
= 1256gCD
2

b) La entalpia ue combustion ue la glucosa pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos:
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B =_6 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
6
B
12
0
6
126u k}
mol C
6
B
12
0
6
_
Coor denada de r eacci Coordenada de r eacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
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t
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n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

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c
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l

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k
J
a

P
o
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n
c
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l

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k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

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n
c
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l

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k
J
a

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o
t
e
n
c
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l

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k
J
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259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

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n
c
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l

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c
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J
105 105
259 259
21 21
3 3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) S

c
B =2552kJmul
-1

I
B uel 0
2
La eneigia suministiaua:
4,76 mol C
6
B
12
0
6
2SS2 k}
mol C
6
B
12
0
6
= 1,2110
4
kJ
c) Relacionanuo C
6
B
12
0
6
con 0
2
:
4,76 mol C
6
B
12
0
6
6 mol 0
2
1 mol C
6
B
12
0
6
= 28,S mol 0
2

Consiueianuo compoitamiento iueal:
v =
28,S mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (17+27S) K
1 atm

1uu L aiie
2u L 0
2
= 3,210
4
Laire
5.3.Podracalcularlaafinidadelectrnicadelbromoapartirdelassiguientesecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
Br
2
(l)+c
-
-580kJBr
-
(aq)
Br
2
(l)+15kJBr
2
(g)
Br
2
(g)+96kJBr(g)
Br
-
(g)-351kJBr
-
(aq)
(Canarias1998)
La afiniuau electionica ue un elemento se uefine como laenergaquedesprendeuntomo
cuandocaptaunelectrn. Aplicauo al biomo, es la eneigia asociaua al siguiente pioceso:
Bi (g) + e
-
Bi
-
(g) + AE
Be acueiuo con la ley ue Hess si que se pueue calculai la afiniuau electionica uel biomo a
paitii ue las ecuaciones quimicas piopuestas que se pueuen ieesciibii paia obtenei la
ecuacion quimica pioblema.
V Bi
2
(l) + e
-
S8u k} Bi
-
(aq)
Esta ecuacion coiiesponue a ties piocesos, uisociacion ue la molcula ue biomo,
uisolucion acuosa uel biomo (l) y foimacion uel ion biomuio (aq).
V Bi
2
(g) V Bi
2
(l) + 1S k}
La ecuacion anteiioi coiiesponue a un cambio ue estauo, la conuensacion uel biomo (g).
Bi (g) V Bi
2
(g) + 96 k}
Esta ltima ecuacion coiiesponue a la uisolucion uel ion biomuio (g).
Bi
-
(aq) Bi
-
(g) SS1 k}
Sumanuo las ecuaciones quimicas anteiioies se obtiene:
Bi (g) Bi
-
(g) + S41 k}
La afiniuau electionica uel biomo es, AE=341kJmul
-1
.

5.4. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y
agua lquida son: 126,1; 393,7 y 285,9 kJmol
-1
, respectivamente. Calcula la variacin de
entalpaenlareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
(Canarias1998)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano, C
4
B
10
, es:
C
4
B
10

(g) +
1S
2
0
2

(g)

4

C0
2

(g) + S

B
2
0

(l)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B = _S mol B
2
0
28S,9 k}
mol B
2
0
+ 4 mol C0
2
S9S,7 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
4
B
10
126,1 k}
mol C
4
B
10
_
c
B =2878,2kJmul
-1

I
B uel 0
2
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenel
queseliberacalor.
Relacionanuo la entalpia ue combustion con la cantiuau ue C
4
B
10
que se quema:
Suuu g C
4
B
10
1 mol C
4
B
10
S8 g C
4
B
10

2878,2 k}
1 mol C
4
B
10
= 1,510
5
kJ
5.5.Dadalasiguientereaccinenfasegaseosa(queesnecesarioajustar):
amonaco+oxgenomonxidodenitrgeno+agua
a)Calculeelcalordereaccinestndar.
b)Calculeelcalorabsorbidoodesprendido(especifique)cuandosemezclan5gdeamonaco
con5gdeoxgeno.
(Datos.Entalpasdeformacinestndar(kJmol
-1
):amonaco=46;monxidodenitrgeno
=90;agua=242)
(Extremadura1998)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion piopuesta es:
4 NB
3
(g) + S 0
2
(g) 4 N0 (g) + 6 B
2
0 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

i
B =_4 mol N0
9u k}
mol N0
+ 6 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
_ _4 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
_ = 908 k}
I
B uel 0
2
b) Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue
ellos es el ieactivo limitante:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) S

S g 0
2
1 mol 0
2
S2 g 0
2
= u,16 mol 0
2
S g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3
= u,29 mol NB
3
1
1
1
1
1

u,16 mol 0
2
u,29 mol NB
3
= u,SS
Como se obseiva, la ielacion molai entie 0
2
y NB
3
es menoi que S4, lo cual quieie uecii
que sobia NB
3
, poi lo que se gasta touo el D
2
que es el reactivo limitante y que
ueteimina la cantiuau ue caloi uespienuiuo.
S g 0
2
1 mol 0
2
S2 g 0
2

9u8 k}
S mol 0
2
= 28,4k}
5.6.Mediantelafotosntesislasplantastransformaneldixidodecarbonoyelaguaenhidratos
decarbono,comolaglucosa,obteniendolaenerganecesariadelaluzsolar.
Considerandolareaccin:
6C0
2
(g)+6E
2
0(l)C
6
E
12
0
6
(s)+60
2
(g)
ysabiendoquea25Cy1atm:
C0
2
(g) E
2
0(l) C
6
E
12
0
6
(s) 0
2
(g)
A
]
E(kJmol
-1
) 393,5 285,8 1273,3 0
S(Jmol
-1
K
-1
) 213,6 69,9 212,1 205
Enestascondiciones,determinar:
a)Laenergasolarmnimanecesariaparalaformacinde9gdeglucosaporfotosntesis.
b)Setratadeunprocesoespontneo?Razoneyfundamentesurespuesta.
(Murcia1999)
a) La eneigia necesaiia paia la foimacion ue la glucosa poi meuio ue esa ieaccion se
calcula a paitii ue la entalpia ue ieaccion, que pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos.
6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

i
B =_1 mol C
6
B
12
0
6
126u k}
mol C
6
B
12
0
6
_ _6 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
i
B = 28u2,S k}mol
-1

I
B uel 0
2
La eneigia necesaiia paia obtenei 9 g ue C
6
B
12
0
6
es:
9 g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
18u g C
6
B
12
0
6

28u2,S k}
1 mol C
6
B
12
0
6
= 140kJ
b) Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai u:
r
u =
r
B - T
r
S
Como B ya es conociuo, se calcula S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
i
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos


i
S = _1 mol C
6
B
12
0
6
212 }
Kmol C
6
B
12
0
6
+ 6 mol 0
2
2uS }
Kmol 0
2
_
_6 mol B
2
0
69,9 }
Kmol B
2
0
+ 6 mol C0
2
21S,6 }
Kmol C0
2
_ = 2S8,9
}
Kmol

La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs:
i
u =
28u2,S k}
mol
298 K
2S8,9 }
Kmol

1 k}
1u
S
}
= 2879,7
k}
mol
Se tiata ue un procesonoespontneo a 2SC ya que el valoi ue

r
G>0.
5.7.Elcalordecombustindelaglucosa(C
6
E
12
0
6
)es2816,8kJ/molyeldeletanoles1366,9
kJ/mol.
Culeselcalordesprendidocuandoseformaunmoldeetanolporfermentacindeglucosa?
(Galicia1999)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
y la ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
6
0 (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g) + 1S66,9 k}
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la feimentacion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
6
0 (l) + 2 C0
2
(g)
Aplicanuo la ley ue Hess, la entalpia coiiesponuiente a esta ieaccion se pueue obtenei
combinanuo las ieacciones anteiioies:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
4 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 27SS,8 k} 2 C
2
B
6
0 (l) + 6 0
2
(g)

C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
6
0 (l) + 2 C0
2
(g) + 8S k}
Este valoi coiiesponue a la cantiuau ue caloi uespienuiuo en la foimacion ue 2 moles ue
C
2
B
6
0 en la feimentacion ue glucosa. Paia un mol:
8S k}
2 mol
= 41,5kJmul
-1

5.8.Determinalaentalpadelareaccincorrespondientealaobtencindeltetraclorurode
carbonosegnlaecuacin:
CS
2
(l)+3Cl
2
(g)CCl
4
(l)+S
2
Cl
2
(l)
sabiendoquelasentalpasdeformacindeCS
2
(l),CCl
4
(l)yS
2
Cl
2
(l)son,respectivamente,
89,7;135,44y143,5kJmol
-1
.
SilaenergadelenlaceCCles322kJmol
-1
,ladelenlaceClCles243kJmol
-1
,ladelenlace
C=S es 477 kJmol
-1
y la del enlace SCl es 255 kJmol
-1
, estima la del enlace entre los
tomosdeazufreenelS
2
Cl
2
.
(C.Valenciana1999)(CastillaLaMancha2011)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos


Sustituyenuo:
i
B = _1 mol CCl
4
1SS,44 k}
mol CCl
4
+ 1 mol S
2
Cl
2
14S,S k}
mol S
2
Cl
2
_ _1 mol CS
2
89,7 k}
mol CS
2
_ = 368,64kJ
I
B uel Cl
2
La vaiiacion ue entalpia asociaua a una ieaccion tambin se pueue calculai a paitii ue las
eneigias ue enlace meuiante la expiesion:
i
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos

Reesciibienuo la ecuacion quimica ue foima que se vean touos los enlaces existentes:

Los enlaces foimauos en los piouuctos y los iotos en los ieactivos son:
i
B = (E
SS
+ 4E
CCl
+ 2E
SCl
) (2E
C=S
+ SE
CCl
)
Sustituyenuo en la ecuacion ue la entalpia y tenienuo en cuenta que las eneigias ue enlace
se consiueian negativas ya que la foimacion ue un enlace es un pioceso exotimico:
S68,64 k} = _ 1 mol SSE
SS
+ 4 mol CCl
S22 k}
mol CCl
+ 2 mol SCl
2SS k}
mol SCl
_
_2 mol C=S
477 k}
mol C=S
+ S mol ClCl
24S k}
mol ClCl
_
Se obtiene, E
SS
= 253,64kJmul
-1
.
5.9.UtilizandoelciclodeBornHaber,unosalumnosresuelvenelsiguienteproblema:
Apartirdelosdatosdelatabla,a25C,determinanlaenergareticular(U)deuncompuesto
AX(s).(ArepresentaunalcalinoyXunhalgeno):
Energa Valorabsoluto(kcalmol
-1
)
EntalpadeformacindeAX(s) 150,0
PotencialdeionizacindeA(g) 95,9
AfinidadelectrnicadeX(g) 90,7
EnergadedisociacindeX
2
(g) 57,6
EnergadesublimacindeA(s) 20,6
Cincoalumnosdancincorespuestas,slounaescorrecta.Justificacul:
a)U=150,020,6+95,957,690,7=77,0kcalmol
-1
b)U=150,0(20,6+95,9+57,690,7)=233,4kcalmol
-1
c)U=150,0(20,6+95,9+28,890,7)=204,6kcalmol
-1
d)U=150,0(20,6+95,9+28,8+90,7)=385,0kcalmol
-1
e)U=150,0(20,6+95,9+28,890,7)=163,4kcalmol
-1
(C.Valenciana1999)
Respecto al signo ue las eneigias implicauas en el pioceso cabe uecii que:
el potencial ue ionizacion ue A (I)
la eneigia ue uisociacion ue X
2
(E
D
) y,

la eneigia ue sublimacion ue A (
s
B)
tienen signo positivo ya que coiiesponuen a piocesos enuotimicos.
Poi otio lauo:
la afiniuau electionica ue X (AE) y,
la entalpia ue foimacion ue AX (
f
B)
tienen signo negativo ya que coiiesponuen a piocesos exotimicos.
Respecto a la eneigia ue uisociacion ue X
2
(E
D
), segn la estequiometiia uel pioceso, el
valoi a utilizai es la mitau uel valoi uauo.
El ciclo ue BornHaber peimite calculai la eneigia ieticulai ue una sustancia con enlace
ionico como AX:

Be acueiuo con la ley ue Hess se pueue
esciibii:
f
B =
s
B + EB + I + AE + 0
Bespejanuo 0 y sustituyenuo:
0 = 1Su,u (2u,6 + 9S,9 + 28,8 9u,7)
0 = 204,6kcalmul
-1

La iespuesta coiiecta es la c.
5.10. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a
0C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440
caloras.
(Datos.Densidaddelhieloa0C=0,92g/cm
3
;densidaddelagualquida=1,00g/cm
3
.
ConstanteR=0,082atmL/molK=1,98cal/molK)
(C.Valenciana1999)
El pioceso uel que se uesea sabei la vaiiacion ue eneigia inteina es:
B
2
0 (s) B
2
0 (l)
La vaiiacion ue eneigia inteina ue un pioceso viene uauo poi la ecuacion:
E = Q pv _
Q = caloi inteicambioauo poi el sistema
pv = tiabajo iealizauo contia el sistema


pv = 1 atm _18 g
1 cm
S
1 g
18 g
1 cm
S
u,92 g
_
1 L
1u
S
cm
S
= 1,61u
-3
atmL
Cambianuo uniuaues
1,61u
-3
atmL
1,98
cal
molK
u,u82
atmL
molK
= u,uS cal
Sustituyenuo en la expiesion ue E:
E = 144u ( u,uS) 1440cal/mol
Como se obseiva, el tiabajo es uespieciable compaiauo con el caloi, lo cual es uebiuo a la
minima vaiiacion ue volumen que expeiimenta el hielo al conveitiise en agua liquiua.
5.11. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con
aluminio. Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcalmol
-1
y el
deltrixidodedihierro200kcalmol
-1
,calcule:
a)Elcalorliberadoenlafabricacinde1kgdehierroporlareaccindelatermita.
b)Cuntosgramosdeaguapodrancalentarsede0Ca100Cutilizandoelcalorliberadoal
formarseunmoldexidodealuminioporlareaccindelatermita?
(Dato.Calorespecficodelagua=1,00calg
-1
C
-1
)
(CastillayLen1999)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue la teimita es:
Fe
2
0
3
(s) + 2 Al (s) 2 Fe (s) + Al
2
0
3
(s)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

i
B =_1 mol Al
2
0
3
4uu kcal
mol Al
2
0
3
_ _1 mol Fe
2
0
3
2uu kcal
mol Fe
2
0
3
_ = 2uu kcal
I
B uel Al (s) y Fe (s) ya que poi convenio estos valoies
son nulos.
Relacionanuo la entalpia ue ieaccion con la cantiuau ue sustancia se obtiene el caloi
uespienuiuo en el pioceso:
1 kg Fe
1u
S
g Fe
1 kg Fe

1 mol Fe
S6 g Fe

2uu kcal
2 mol Fe
= 1786kcal
b) Consiueianuo que el calentamiento uel agua tiene lugai en un sistema aislauo en el que
no entia ni sale caloi, Q
sistema
= u, luego:
Q
sistema
= Q
H
2
O
+ Q
ieaccio n
_
Q
B
2
0
= caloi absoibiuo poi el agua
Q
ieaccio n
= caloi ceuiuo en la ieaccio n

Q
H
2
O
= m
H
2
O
C
H
2
O
T = m
H
2
O
1
cal
gC
(1uu u)C
Q
ieaccio n
= 1 mol Al
2
0
S
2uu kcal
mol Al
2
0
S

1u
S
cal
1 kcal
= 21u
S
cal
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u

m
B
2
0
1
cal
gC
(1uu u)C + (21u
S
cal) = u m
B
2
0
= 2000g
5.12.Paraladescomposicindelxidodeplata,a298Ky1atm,segnlaecuacinqumica:
Ag
2
0(s)2Ag(s)+0
2
(g)
sesabequeH=30,6kJyS=60,2JK
-1
.
Calcule:
a)ElvalordeGparaesareaccin.
b)LatemperaturaalaqueG=0.(SupongaqueHySnocambianconlatemperaturay
quesesigueestandoa1atm).
c)Latemperaturaalaqueserespontnealareaccin.
(Murcia2000)
a) La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs ue una ieaccion se pueue calculai poi meuio ue la
expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
= Su,6 k} 298 K
6u,2 }
K

1 k}
1u
S
}
= 48,5kJ
b) Bespejanuo T en la expiesion anteiioi cuanuo u = u:
T =
r
B
r
S
=
Su,6 k}
6u,2 }K
-1

1u
S
}
1 k}
= Su8 K
c) Como se obseiva en el apaitauo anteiioi, se obtiene un valor absurdo de T, lo cual
quieie uecii que lareaccinesespontneaacualquiertemperatura.
Se tiata ue un pioceso en el que en el sistema:
disminuyelaenerga aumentaeldesorden.
5.13.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
CE
4
(g)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(l)
(Datos. Entalpas de formacin (kJmol
-1
): CE
4
(g) = 74,8; C0
2
(g) = 393,5; E
2
0 (l) =
285,8)
(Canarias2000)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

i
B = _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol CB
4
74,8 k}
mol CB
4
_ = 890,3
k}
mol

I
B uel 0
2
queseliberacalor.


5.14. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una
fraccin molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm
3
, que ha de tomar para
compensarlasnecesidadesextradeenergaaldisputarunaetapade6horas.
(Datos.Frmuladelasacarosa:C
12
E
22
0
11
;A
I
E(C0
2
)=393,5kJ/mol;A
I
E(E
2
0)=285,8
kJ/mol;A
I
E(C
12
E
22
0
11
)=2225kJ/mol)
(Extremadura2000)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la sacaiosa es:
C
12
B
22
0
11
(s) + 12 0
2
(g) 12 C0
2
(g) + 11 B
2
0 (l)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

i
B = _11 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 12 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
12
B
22
0
11
222S k}
mol C
12
B
22
0
11
_
Se obtiene,
i
B = 5640,8kJ.
I
B uel 0
2
Relacionanuo el consumo eneigtico ue la caiieia con la entalpia ue ieaccion se obtiene la
cantiuau ue sacaiosa que se necesita paia la caiieia:
6 h
4u k}
min

6u min
h

1 mol C
12
B
22
0
11
S64u,8 k}
= 2,SS mol C
12
B
22
0
11

Paia ielacionai el nmeio ue moles ue soluto con el volumen ue uisolucion es pieciso
sabei el volumen que ocupa una cieita masa ue uisolucion.
0na uisolucion ue C
12
B
22
0
11
cuya fiaccion molai ue soluto es u,u2:
u,u2 mol C
12
B
22
0
11
u,u2 mol C
12
B
22
0
11

+ u,98 mol B
2
0

contiene u,u2 moles ue C
12
B
22
0
11
y (1 u,u2) moles ue B
2
0.
u,u2 mol C
12
B
22
0
11
S42 g C
12
B
22
0
11
1 mol C
12
B
22
0
11
= 6,84 g C
12
B
22
0
11
u,98 mol B
2
0
18 g B
2
0
1 mol B
2
0
= 17,64 g B
2
0
1
1
1
1
1
24,48 g uisolucio n
24,48 g uisolucio n
1 mL uisolucion
1,SS g uisolucion
= 18,1 mL uisolucio n
El volumen ue bebiua eneigtica que se necesita paia la caiieia es:
2,SS mol C
12
B
22
0
11
18,1 mL uisolucio n
u,u2 mol C
12
B
22
0
11
= 2315mLdisolucin


5.15.LagasolinaesunamezcladehidrocarburosentreC
5
yC
10
.Calcula:
a) Calor desprendido en la combustin de 5 L de una gasolina que contiene 50% de octano,
30%dehexanoy20%depentano.
b)Lasentalpasdeformacindelpentanoyhexano.
c)Volumendeaire,medidoencondicionesnormales,necesarioparalacombustinde5Lde
gasolina.
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):C0
2
(g)=393;E
2
0(l)=286;octano=250
A
c
E(kJmol
-1
):pentano=3537;hexano=4163
Densidaddelagasolina=0,83g/cm
3
.Elairecontiene21%envolumende0
2
)
(C.Valenciana2000)
a) El nmeio ue moles ue caua componente ue la mezcla es:
S L gasolina
1u
S
cm
3
gasolina
1 L gasolina

u,8S g gasolina
1 cm
3
gasolina
= 41Su g gasolina
41Su g gasolina
2u g C
5
B
12
1uu g gasolina

1 mol C
5
B
12
72 g C
5
B
12
= 11,S mol C
5
B
12

41Su g gasolina
Su g C
6
B
14
1uu g gasolina

1 mol C
6
B
14
86 g C
6
B
14
= 14,S mol C
6
B
14

41Su g gasolina
Su g C
8
B
18
1uu g gasolina

1 mol C
8
B
18
114 g C
8
B
18
= 18,2 mol C
8
B
18

Pieviamente, es necesaiio calculai la entalpia ue combustion uel octano, C
8
B
18
, a paitii ue
las entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Paia la ecuacion citaua:
c
B = _9 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2

S9S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
2Su k}
mol C
8
B
18
_
Se obtiene,
c
B = S468 k}mol.
I
B uel 0
2
El caloi uespienuiuo en la combustion ue caua uno ue los componentes ue la gasolina y el
caloi total son:
Q
1
= 11,S mol C
5
B
12
SSS7 k}
mol C
5
B
12
= 4u676 k}
Q
2
= 14,S mol C
6
B
14

416S k}
mol C
6
B
14
= 6uS64 k}
Q
S
= 18,2 mol C
8
B
18

S468 k}
mol C
8
B
18
= 99S18 k}
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Q
t
= 2,u110
5
k}
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S

b) A paitii ue la entalpia ue combustion uel pentano (l) se pueue obtenei su entalpia ue
foimacion:
C
5
B
12
(l) + 8 0
2
(g) S C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion, paia la ecuacion citaua:
SSS7 k} = _6 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ S mol C0
2
S9S k}
mol C0
2
_ |
f
B
(C
S
H
12
)
]
Se obtiene,
f
B
(C
S
H
12
)
=144kJmul
-1
.
Repitienuo el pioceso con la combustion uel hexano (l):
C
6
B
14
(l) +
19
2
0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 7 B
2
0 (l)
416S k} = _7 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S9S k}
mol C0
2
_ |
f
B
(C
6
H
14
)
]
Se obtiene,
f
B
(C
6
H
14
)
=197kJmul
-1
.
c) Relacionanuo los componentes ue la gasolina con 0
2
:
n
1
= 11,S mol C
5
B
12
8 mol 0
2
mol C
5
B
12
= 92 mol 0
2
n
2
= 14,S mol C
6
B
14
19 mol 0
2
2 mol C
6
B
14
= 1S7,8 mol 0
2
n
S
= 18,2 mol C
8
B
18
2S mol 0
2
2 mol C
8
B
18
= 227,S mol 0
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
n
t
= 4S7,S mol 0
2

Relacionanuo 0
2
con aiie en conuiciones noimales:
4S7,S mol 0
2

22,4 L 0
2
mol 0
2

1uu L aiie
21 L 0
2
= 4,910
4
Laire
5.16. Para la reaccin hipottica A + B C + D, en condiciones tambin hipotticas, la
energadeactivacines32kJmol
-1
.Paralareaccininversalaenergadeactivacines58
kJmol
1
.Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
(Canarias2001)
Bel uiagiama entlpico
coiiesponuiente al pioceso
se ueuuce que:
r
B = E
A (dIrccta)
E
A (Invcrsa)

= (S2 S8) k}mol
-1
=
= 26 k}mol
-1

El signo negativo ue la
entalpia inuica que se tiata
ue un procesoexotrmico.

5.17.Enlacombustinde24,5Ldeunamezcladen
1
molesdeetanoyn
2
molesdepropano,
a25Cy1atm,seliberan1889kJ.
a)Calculeelnmerototaldemoles(n
1
+n
2
).
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del
propano.
c) Calcule n
1
y n
2
e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
(Datos. A
I
E (kJmol
-1
): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) =
393,5;agua(l)=285,8.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(CastillayLen2001)
a) Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el nmeio ue moles ue
gas que integian la mezcla que se quema:
(n
1
+n
2
) =
1 atm 24,S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 1molmezcla
bc) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las combustiones uel etano y piopano
son, iespectivamente:
C
2
H
(l) +
7
2
D
2
(g) 2CD
2
(g)+3H
2
O(l)
C
3
H
8
(l)+5D
2
(g)3CD
2
(g)+4H
2
D(l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion se obtienen las entalpias ue
combustion ue ambos hiuiocaibuios:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B = _2 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
_ _1 mol C
2
B
6
8S k}
mol C
2
B
6
_ = 1SS9,4 k}
c
B = _S mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ 4 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
_ _1 mol C
3
B
8
8S k}
mol C
3
B
8
_ = 2219,7 k}
I
B uel 0
2
Paia calculai la composicion ue la mezcla combustible es pieciso iesolvei el sistema
foimauo poi las siguientes ecuaciones:
n
1
mol C
2
B
6

+ n
2
mol C
3
B
8
= 1 mol mezcla
n
1
mol C
2
B
6
1SS9,4 k}
mol C
2
B
6
+ n
2
mol C
3
B
8
2219,7 k}
mol C
3
B
8
= 1889 k}
_ _
n
1
= u,S mol C
2
B
6
n
2
= u,S mol C
3
B
8

La contiibucion ue caua gas a la entalpia ue mezcla se calcula a paitii uel caloi
uespienuiuo al quemaise las cantiuaues ue caua uno ue los gases:
C
2
B
6

u,S mol C
2
B
6
1SS9,4 k}
mol C
2
B
6
1 mol mezcla
1889 k}
mol mezcla

1uu = 41,3%
C
3
B
8

u,S mol C
3
B
8
2219,7 k}
mol C
3
B
8
1 mol mezcla
1889 k}
mol mezcla

1uu = 58,7%

5.18. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por
horadebutanocomocombustible.Culeslapotenciaenergticadeestedispositivo?
Culeslacomposicindelosgasesemitidosalaatmsfera?
(Datos.Entalpadecombustindelbutano=689,98kcal/mol.
Composicinaproximadadelaireatmosfrico:0
2
=20%yN
2
=80%)
(Galicia2001)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano (g) es:
C
4
B
10
(l) +
1S
2
0
2
(g) 4 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
La cantiuau ue butano consumiua es:
24 kg C
4
B
10
h

1u
S
g C
4
B
10
1 kg C
4
B
10

1 mol C
4
B
10
S8 g C
4
B
10
= 41S,2
mol C
4
B
10
h

Relacionanuo esta cantiuau con la entalpia ue combustion:
41S,2 mol C
4
B
10
h

689,98 kcal
mol C
4
B
10
= 2,8510
5
kcal
h

Los gases emitiuos a la atmosfeia son el C0
2
foimauo en la combustion (el B
2
0 es liquiua)
y el N
2
que acompaa al 0
2
uel aiie.
Tenienuo en cuenta que, ue acueiuo con la ley ue Avogadro, en los gases la composicion
volumtiica coinciue con la composicion molai, el nmeio ue moles ue gases emitiuos es:
41S,2 mol C
4
B
10
h

4 mol C0
2
mol C
4
B
10
= 16SS
mol C0
2
h

41S,2 mol C
4
B
10
h

6,S mol 0
2
mol C
4
B
10

8u mol N
2
2u mol 0
2
= 1u74S
mol N
2
h

Expiesanuo el iesultauo como poicentaje en moles (volumen):
16SS mol C0
2
h
16SS mol C0
2
h + 1u74S mol N
2
h
1uu = 13,3%CO
2

1u74S mol N
2
h
16SS mol C0
2
h + 1u74S mol N
2
h
1uu = 86,7% N
2
5.19.Unrecipientecerradoyaisladodelexteriora25Cypresinde1atmcontiene1molde
hidrgenomoleculary0,5molesdeoxgenomolecular.Pormediodeunachispaelctricase
provocalaexplosindelamezcla.Calculalatemperaturaylapresinmximasconseguidas
tericamenteporelvapordeaguaformadoenelproceso.Elcalordeformacindelvaporde
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante
delvapordeaguaentre25Cytemperaturasmuyelevadasesde0,68cal/Cg.
(Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Baleares2001)
Consiueianuo que la foimacion uel agua:
B
2

(g) +
1
2
0
2

(g)

B
2
0

(g)
tiene lugai en un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi, Q
sIstcma
= u, luego:


Q
sistema
= Q
I
+ Q
H
2
O (V)
_
Q
I
= caloi uespienuiuo en la ieaccio n
Q
H
2
O (V)
= caloi absoibiuo poi la agua a v cte.

Q
I
= n
f
B
Q
H
2
O (V)
= m
B
2
0
C
v
T
_ n
c
B = m
B
2
0
C
v
T
1 mol B
2
0

S7,S kcal
mol B
2
0

1u
S
cal
1 kcal
+ 1 mol B
2
0
18 g B
2
0

mol B
2
0

u,68
cal
gC
(T 2S)C
Se obtiene, T = 4722C.
Suponienuo un iecipiente ue 1 L y aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se
calcula la piesion ejeiciua poi el vapoi ue agua a esa tempeiatuia:
p =
1 mol B
2
0

(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4722+27S)K
1 L
= 410atm
5.20. Determina la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes
reacciones:
a)C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H(kJmol
-1
)=393,3
b)E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H(kJmol
-1
)=285,5
c)CE
3
C00E(l)+20
2
(g)2C0
2
(g)+2E
2
0(l) H(kJmol
-1
)=869,4
(C.Valenciana2001)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion uel ciuo actico es:
2 C (s) + 2 B
2
(g) + 0
2
(g) CB
3
C00B (l)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas uauas pueuen ieesciibiise:
2 C (s) + 2 0
2
(g) 2 C0
2
(g)
1
B = 2 mol (S9S,S k}mol
-1
)
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (l)
2
B = 2 mol (28S,S k}mol
-1
)
2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) CB
3
C00B (l) + 2 0
2
(g)
3
B = 1 mol (869,4 k}mol
-1
)
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene la ecuacion pioblema:
2 C (s) + 2 B
2
(g) + 0
2
(g) CB
3
C00B (l)
I
B =488,2kJmul
-1

5.21.Eloctano(C
8
E
18
)esunhidrocarburolquidodedensidad0,79kg/L.Calcula:
a)Laentalpadecombustindeloctanoenestadotipo.
b)Lavariacindeenergainterna,enestadotipo,paralareaccinanterior.
c) Cul ser el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse
paraevaporar100gdeagua,inicialmentea25C?
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):C0
2
(g)=393,5;E
2
0(l)=285,8;C
8
E
18
(l)=249,9.
EntalpadevaporizacindelE
2
0(l)=40,6kJmol
-1
CapacidadcalorficamolardelE
2
0(l)=75,2Jmol
-1
K
-1
ConstanteR=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2001)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel C
8
B
18
:
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (l)

r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B = _9 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
249,9 k}
mol C
8
B
18
_
Se obtiene,
c
B =5470,3kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
b) La vaiiacion ue eneigia inteina se calcula poi meuio ue la expiesion:
E = B nRT
sienuo n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
nRT = _8
2S
2
_ mol 8,S141u
-3
k}
molK
(2S+27S) K = 11,1 k}
Sustituyenuo valoies
E = (S47u,S k}mol
-1
) (11,1 k}mol
-1
) = 5459,2kJmul
-1
c) Consiueianuo como aislauo, el sistema foimauo poi agua y octano, se pueue esciibii:
Q
sistema
= Q
B
2
0
+ Q
vap
+ Q
comb
= u _
Q
B
2
0
= caloi absoibiuo poi el B
2
0
Q
vap
= caloi ue vapoiizacio n
Q
c
= caloi uespienuiuo poi el C
8
B
18

|n
H
2
O
C
H
2
O
Tj + |n
H
2
O

vap
Bj + |n
C
8
H
18

c
Bj = u
Sustituyenuo:
1uu g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0
_7S,21u
-3
k}
molK
7S K + 4u,6
k}
mol
_ + _n
C
8
B
18
S47u,S k}
mol
_ = u
Se obtiene, n = 4,71u
-2
mol C
8
B
18
.
La uensiuau peimite ielacionai moles y volumen ue C
8
B
18
:
4,71u
-2
mol C
8
B
18
114 g C
8
B
18
1 mol C
8
B
18

1 kg C
8
B
18
1u
S
g C
8
B
18
= S,41u
-3
kg C
8
B
18

S,41u
-3
kg C
8
B
18
1 L C
8
B
18
u,79 kg C
8
B
18

1u
S
mL C
8
B
18
1 L C
8
B
18
= 6,8mLC
8
H
18


5.22. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano
gaseosoyetanogaseoso(enkJmol
-1
)son,respectivamente,285,8;393,5;889,5y1558,3;
siendoE
2
0(l)yC0
2
(g)losproductosdeestasreacciones.Calcular:
a)Laentalpaestndardeformacindelmetanoyetanogaseosos.
b)Hdelareaccin:
C
2
E
6
(g)+E
2
(g)2CE
4
(g)
c)Gdelareaccinanterior.Esespontneaestareaccin?
(Datos.SustanciaCE
4
(g) C
2
E
6
(g)E
2
(g)
S(Jmol
-1
K
-1
)186,3 229,6130,7)
(Canarias2002)(Crdoba2005)
a) Consiueianuo que la entalpias ue combustion ue caibono e hiuiogeno coinciuen con las
ue foimacion ue uioxiuo ue caibono y agua, iespectivamente, la entalpia ue combustion
uel metano pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos y
ieactivos:
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

889,S k} = _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ B
(CH
4
)
o

Se obtiene, B
(CH
4
)
o
=75,6kJmol
1
.
Pioceuienuo ue igual foima que con el metano:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
1SS8,S k} = _S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
I
B
(C
2
H
6
)
o

Se obtiene,
I
B
(C
2
H
6
)
o
=86,1kJmul
-1

I
B uel 0
2
b) La entalpia ue la ieaccion:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g)
pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
i
B = _2 mol CB
4
7S,6 k}
mol CB
4
1 mol C
2
B
6
86,1 k}
mol C
2
B
6
_ = 65,1kJ
I
B uel B
2
c) La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion anteiioi pueue calculaise a paitii ue las
entiopias molaies ue los ieactivos y piouuctos:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos
=
= _2 mol CB
4
186,S }
Kmol
_ _1 mol B
2
1Su,7 }
Kmol
+ 1 mol C
2
B
6
229,6 }
Kmol
_ = 12,S
}
K


En el apaitauo anteiioi se ha obteniuo que
r
B = 6S,1 k}, poi lo tanto, como
r
S > u, es
una ieaccion en la que sea cual sea el valoi ue la tempeiatuia, se cumple que A
r
C<0, poi
lo tanto, se tiata ue una reaccinqueesespontneaacualquiertemperatura.
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs ue una ieaccion se pueue calculai poi meuio ue la
expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
r
u = 6S,1 k} 298 K
12,S }
K

1 k}
1u
S
}
= 68,7kJ
Se obtiene,
r
u = 102,5 kJ. Be acueiuo con el signo negativo, se tiata ue un proceso
espontneo a 298 K.
(En el pioblema piopuesto en Canaiias 2uu2 solo se pieguntan los apaitauos a y b).
5.23.Elanlisiselementaldeuncompuestodeterminquesteestabaformadonicamente
porcarbono,hidrgenoynitrgeno.
Porcombustindeunamuestradelmismoserecogieron72,68litrosdeunamezcladegases
formadaporC0
2
,E
2
0yN
2
yoxgenosobrante,medidosaunasdeterminadascondicionesde
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes
resultados:27,74%dedixidodecarbono,48,53%deaguay6,93%denitrgeno.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 gJm
-3
, cuando la
presinesde748Torrylatemperaturade27C,culessufrmulamolecular?
c) Se sabe que las entalpas de formacin del C0
2
(g) y del E
2
0 (l) son, en condiciones
estndar,394,76y286,75kJmol
-1
,respectivamente,yqueenlacombustinde32,25gdel
compuesto,tambin encondicionesestndar,sedesprenden1249,82kJ. Cules laentalpa
deformacindelcompuestoendichascondiciones?
-1
K
-1
)
(Murcia2002)
a) Be acueiuo con la ley ue Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai, asi se pueue calculai el nmeio ue moles ue tomos ue
caua elemento:
72,68 mol mezcla
27,74 mol C0
2
1uu mol mezcla

1 mol C
1 mol C0
2
= 2u,16 mol C
72,68 mol mezcla
4S,8S mol B
2
0
1uu mol mezcla

2 mol B
1 mol B
2
0
= 7u,S4 mol B
72,68 mol mezcla
6,9S mol N
2
1uu mol mezcla

2 mol N
1 mol N
2
= 1u,u7 mol N
Se uiviue el nmeio ue moles ue caua elemento poi la menoi ue estas cantiuaues paia
sabei cuntos tomos ue caua elemento se combinan con uno uel que se encuentie en
menoi piopoicion:
2u,16 mol C
1u,u7 mol N
= 2
mol C
mol N
7u,S4 mol B
1u,u7 mol N
= 7
mol B
mol N1
1
1
1
1
fo imula empiica: (C
2
H
7
N)
n


b) Consiueianuo compoitamiento iueal, la ecuacion ue estauo peimite calculai la masa
molai ue la sustancia pioblema:
N =
1,8u g (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S)K
748 Toii 1 L

76u Toii
1 atm
= 45gmul
-1
Con la masa molai y la foimula empiiica se obtiene la foimula moleculai:

n =
4S g
2 mol C
12 g C
1 mol C
+ 7 mol B
1 g B
1 mol B
+ 1 mol N
14 g N
1 mol N
= 1
La foimula moleculai ue la sustancia es C
2
H
7
N.
c) La entalpia ue combustion ue la sustancia es:
c
B =
1249,82 k}
S2,2S g C
2
B
7
N

4S g C
2
B
7
N
1 mol C
2
B
7
N
= 1743,9 kJmul
-1

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel C
2
B
7
N es:
C
2
B
7
N (g) +
1S
4
0
2

(g)

2 C0
2
(g) +
7
2
B
2
0 (l) +
1
2
N
2
(g)
La entalpia ue una ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos.
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

174S,9 k} = _2 mol C0
2
S94,76 k}
mol C0
2
+
7
2
mol B
2
0
286,7S k}
mol B
2
0
_ |
I
B
(C
2
H
N)
o
]
Se obtiene,
I
B
(C
2
H
N)
o
= 49,25kJmul
-1
.
No se tienen en cuenta los valoies ue
I
B uel 0
2
(g) y N
2
(g) ya que poi convenio estos
valoies son nulos.
5.24.A25Closcaloresdeformacindelagualquidaydeldixidodecarbonoson68,31y
94,03 kcalmol
-1
, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el
agua queda en estado lquido es de 310,61 kcalmol
-1
. Calcular el calor de formacin del
acetileno.
(Baleares2002)
La entalpia ue combustion uel acetileno pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + B
2
0 (l)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

S1u,61 kcal = _1 mol B
2
0
68,S1 kcal
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
94,uS k}
mol C0
2
_ |
I
B
(C
2
H
2
)
o
]
Se obtiene,
I
B
(C
2
H
2
)
o
= 54,24kcalmul
-1
.
I
B uel 0
2

5.25. Tanto el etanol (C
2
E
5
0E) como la gasolina (supuestamente octano puro, C
8
E
18
) se
usancomocombustiblesparaautomviles.
a)Establecelasreaccionesdecombustindeamboscompuestos.
b)Calculalasentalpasdecombustindeletanolylagasolina.
c)Silagasolinaseestvendiendoa0,900/L.Culdeberaserelpreciodellitrodeetanol
paraproporcionarlamismacantidaddeenergaporpeso?
(Datos.Densidades(gcm
-3
):octano=0,7025;etanol=0,7894.
A
I
E(kJmol
-1
):octano=249,9;etanol=277,0;C0
2
=393,5;E
2
0=285,8)
(CastillayLen2002)(CastillayLen2009)
a) Las ecuaciones quimicas ajustauas coiiesponuientes a la combustion uel etanol y
octano, iespectivamente, son:
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (l)
b) La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Paia el etanol:

c
B = _S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
2
B
5
0B
277 k}
mol C
2
B
5
0B
_
Se obtiene,
I
B
(C
2
H
S
OH)
o
=1367,4kJmul
-1
.
Paia el octano:

c
B = _9 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
249,9 k}
mol C
8
B
18
_
Se obtiene,
I
B
(C
8
H
18
)
o
=5470,3kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
c) Relacionanuo en la gasolina el piecio con su potencia eneigtica:
u,9uu
L C
8
B
18

1 L C
8
B
18
1u
3
mL C
8
B
18

1 mL C
8
B
18
u,7u2S g C
8
B
18

114 g C
8
B
18
1 mol C
8
B
18

1 mol C
8
B
18
S47u,S k}
= 2,71u
-5

k}

Relacionanuo la potencia eneigtica ue la gasolina con el etanol:
2,71u
-5

k}

1S74,4 k}
1 mol C
2
B
5
0B

1 mol C
2
B
5
0B
46 g C
2
B
5
0B
=
8,11u
-4

g C
2
B
5
0B
8,11u
-4

g C
2
B
5
0B

u,7984 g C
2
B
5
0B
1 mL C
2
B
5
0B

1u
3
mL C
2
B
5
0B
1 L C
2
B
5
0B
= 0,647

LC
2
H
5
DH
5.26.CalculalaenergadelenlaceOHapartirdelossiguientesdatos:
CE
2
=CE
2
+E
2
0CE
3
CE
2
0E H=11kcal
Energasdeenlace(kcalmol
-1
):C=C:147;CH:99;CC:83;CO:86
(C.Valenciana2002)

La vaiiacion ue entalpia asociaua a una ieaccion se calcula a paitii ue las eneigias ue
enlace meuiante la expiesion:
r
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos

Reesciibienuo la ecuacion quimica ue foima que se vean touos los enlaces existentes:

r
B = (E
CC
+ SE
CB
+ E
C0
+ E
0B
) (E
C=C
+ 4E
CB
+ 2E
0B
) =
= (E
CC
+ E
CB
+ E
C0
) (E
C=C
+ E
0B
)
11 kcal = _1 mol CC
8S kcal
mol CC
+ 1 mol CB
99 kcal
mol CB
+ 1 mol C0
86 kcal
mol C0
_
_1 mol C=C
147 kcal
mol C=C
+ 1 mol 0BE
0B
_
Se obtiene, E
OH
= 110kcalmul
-1
.
5.27.Calculalaafinidadelectrnicadelcloroapartirdelossiguientesdatos:
Energadesublimacindelcalcio:46kcal/mol
Primerpotencialdeionizacindelcalcio=6,1eV
Segundopotencialdeionizacindelcalcio=11,9eV
EnergadedisociacindelenlaceClCl=58kcal/mol
EnergareticulardelCoCl
2
=513kcal/mol
EntalpadeformacindelCoCl
2
=179kcal/mol
(Datos.1eV=1,610
-19
J;1J=0,24cal;NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
-1
)
(C.Valenciana2002)
Esciibienuo touas las eneigias en las mismas uniuaues, k}mol
-1
:
E
sub (Ca)
=
46 kcal
mol

1 k}
u,24 kcal
= 191,7
k}
mol

I
1 (Ca)
=
6,1 ev
a tomo

1,61u
19
}
1 ev

6,u221u
2S
a tomo
1 mol

1 k}
1u
S
}
= S87,7
k}
mol

I
2 (Ca)
=
11,9 ev
a tomo

1,61u
19
}
1 ev

6,u221u
2S
a tomo
1 mol

1 k}
1u
S
}
= 1146,6
k}
mol

E
dIs (CI-CI)
=
S8 kcal
mol

1 k}
u,24 kcal
= 241,7
k}
mol

0
CaCI
2
=
S1S kcal
mol

1 k}
u,24 kcal
= 21S7,S
k}
mol

I
B
(CaCI
2
)
o
=
179 kcal
mol

1 k}
u,24 kcal
= 74S,8
k}
mol


El ciclo ue BornHaber peimite calculai la
eneigia ieticulai ue una sustancia con
enlace ionico. No obstante, una aplicacion
uel ciclo es, conociua la eneigia ieticulai,
calculai la afiniuau electionica uel no metal
que foima el compuesto.
Be acueiuo con la ley ue Hess se pueue
esciibii:
I
B
(CaCI
2
)
o
= E
sub (Ca)
+ E
ClCl
+ (I
1
+I
2
)
(Ca)
+
+ 2 AE
CI
+ 0
CaCI
2

74S,8 k} = 191,7 k} + 241,7 k} + 17S4,S k} +
+ 2 AE
CI
+ (21S7,S k})
Se obtiene,
AE
CI
= 388kJmul
-1
.
5.28. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de cido benzoico (C
6
H
5
COOH) y un
exceso de oxgeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, tambin cerrado
con18,84kgdeaguaa25C.Elcalorquesedesprendeenlacombustindelcidobenzoico
elevalatemperaturadelagua0,632C.Calcula:
a)Elcalormolarestndardecombustinavolumenconstantedelcidobenzoico.
b)Elcalormolarestndardecombustinapresinconstantedelcidobenzoico.
(Datos.Elcidobenzoicoesslidoencondicionesestndar;R=1,9872calmol
-1
K
-1
Capacidadcalorficaespecficadelaguaa25C=0,998calg
-1
C
-1
)
(C.Valenciana2002)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel ciuo benzoico es:
C
6
B
S
C00B (s) +
1S
2
0
2
(g) 7 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
Consiueianuo aislauo el sistema foimauo poi B
2
0 y C
6
B
S
C00B, se pueue esciibii:
Q
sIstcma
= Q
B
2
0
+ Q
c
= u _
Q
B
2
0
= caloi absoibiuo poi el B
2
0
Q
c
= caloi uespienuiuo en la combustio n a v cte

(m
B
2
0
C
B
2
0
T) + (n Q
v
) = u
Sustituyenuo:
_1884u g B
2
0 u,998
cal
gC

1 kcal
1u
S
cal
u,6S2C_ + 1,89 g C
6
B
S
C00B
1 mol C
6
B
S
C00B
122 g C
6
B
S
C00B
Q
v
= u
Se obtiene, Q
v
= E = 767,1kcalmul
-1

b) La ielacion entie el caloi molai a piesion constante (B) y el caloi molai a volumen
constante (E) viene uaua poi la expiesion:
B = E + n RT

Sienuo, n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
Paia la combustion ue un mol ue ciuo benzoico:
nRT = _7
1S
2
_ 1,98721u
S
kcal
molK
(2S+27S) K = u,S
kcal
mol

c
B = (767,1 kcalmol
-1
) + (u,S kcalmol
-1
) = 767,4kcalmul
-1

5.29. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta
actualmente como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores
posibilidades de xito inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad
prcticamente ilimitada de combustible que puede estar disponible y los residuos no
contaminantes del proceso. Todo el sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso
(E
2
)conoxgenogaseoso(0
2
)paraobteneragua(queseraelnicoproductodelproceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin,lepideayudadadoquecarecequelosconocimientosqumicosnecesarios.Sera
capazderesolvertodassusinterrogantes?
a)Paraempezar,ledicequehaencontradoenunatablalossiguientesdatos:
BloquededatosA BloquededatosB
A
I,298
0=237,2kJmol
-1
A
I,298
0=228,6kJmol
-1
A
I,298
E=285,8kJmol
-1
A
I,298
E=241,8kJmol
-1
A
I,298
S=163,2Jmol
-1
K
-1
A
I,298
S=44,4Jmol
-1
K
-1
lsabequeunodeestosconjuntosdedatoscorrespondealprocesoenelqueelaguaaparece
en forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul
correspondeacul?Raznelo.
b) A continuacin le pide que le aclare por qu es interesante esta reaccin para obtener
energa y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada
unodelosprocesos.
c)Tambinquieresabersiseobtendr,trabajandoa25C,agualquidaoenestadogaseoso.
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamentepuedelimitarlastemperaturasalasqueseproducelareaccindentrodeun
determinado rango con un valor mnimo de 0C, pero cul sera el valor mximo que se
deberapermitir?
Nota:AsumaquelosvaloresdeA
I
EyA
I
Snovaranenelrangodetemperaturasdetrabajo
yquesiemprevamosapodermantenerlascondicionesestndardereactivosyproductos.
(Murcia2003)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel B
2
(g) es:
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (.)
En el bloqueA seregistraun descensodeentropa,
A
S, ue 16S,2 }mol
-1
K
-1
, que es
mayor que el iegistiauo en el bloque B,
B
S, ue 44,4 }mol
-1
K
-1
. Esto quieie uecii que
los uatos uel bloque A corresponden a la formacin de H
2
O (l), mientias que los uatos
uel bloque B coiiesponuen a B
2
0 (g).
Si se tiene en cuenta la entalpia, en el bloque A se registra un variacin de entalpa,
A
B, ue 28S,8k}mol
-1
, que es mayor que el iegistiauo en el bloque B,
B
B, ue 241,8
k}mol
-1
, la uifeiencia entie ambos valoies es 44,1 k}mol
-1
, valoi positivo que quieie
uecii que en el cambio ue estauo se absoibe caloi, poi lo tanto, los datos del bloque A
correspondenalaformacindeH
2
D(l), mientias que los uel bloque B coiiesponuen a
B
2
0 (g).

b) La combustin del H
2
produce H
2
D, sustancia que no produce contaminacin
ambiental, poi lo que uesue este punto ue vista, se pueue uecii que el H
2
es un
combustiblelimpio.
Bloque A
1uuu g B
2
1 kg B
2

1 mol B
2
2 g B
2

28S,8 k}
1 mol B
2
=1,4310
5
kJ
kgH
2

Bloque B
1uuu g B
2
1 kg B
2

1 mol B
2
2 g B
2

241,8 k}
1 mol B
2
=1,2110
5
kJ
kgH
2

c)SeformarH
2
D(l) ya que en el pioceso ue foimacion ue esta sustancia es en el que se
iegistia un mayoi uescenso en la eneigia libie ue Gibbs, 2S7,2 k}, fiente a 228,6 k} paia
B
2
0 (g).
u) En el equilibiio u = u, lo que peimite calculai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
Tenienuo en cuenta que:
r
u =
r
B - T
r
S
T =
r
B
r
S
=
(241,8 k}) (28S,8 k})
|(44,4) (16S,2)j }K
-1

1u
S
}
1 k}
= 370,4K97,4C= 100C
Poi encima ue esta tempeiatuia, el B
2
0 (l) se convieite en B
2
0 (g) con el consiguiente
consumo ue eneigia, la entalpia ue vapoiizacion, con lo que no se optimizaiia el
ienuimiento eneigtico.
5.30. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C
6
E
6
) a volumen constante y a 25C se
desprenden98,53kJ.Calculaelcalordecombustindelbencenoapresinconstanteyaesa
mismatemperatura.
(Dato.ConstanteR=8,310
-3
kJmol
-1
K
-1
)
(Canarias2003)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel benceno es:
C
6
B
6

(l) +
1S
2
0
2

(g)

6

C0
2

(g) + S

B
2
0 (l)
El caloi meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina asociaua al pioceso
y su valoi es:
E =
98,SS k}
2,SS g C
6
B
6

78 g C
6
B
6
1mol C
6
B
6
= S27u,4 k}mol
-1

La ielacion existente entie el caloi meuiuo a volumen constante, E, y el caloi meuiuo a
piesion constante, B, viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (6 7,S) = 1,S
Sustituyenuo:

nRT = _6
1S
2
_ 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = S,7
k}
mol

c
B = (S27u,4 k}mol
-1
) + (S,7 k}mol
-1
) = 3274,1kJmul
-1

5.31.Paralareaccin:
E
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g) H=184,4kJ
Calcule la entalpa del enlace HCl, si las entalpas de los enlaces HH y ClCl son
respectivamente435kJmol
-1
y243kJmol
-1
.
(Crdoba2003)
La entalpia ue una ieaccion se pueue calculai (ue foima apioximaua) a paitii ue las
eneigias ue enlaces ue las sustancias que inteivienen en la ieaccion:
r
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces BCl, mientias que se iompen 1
mol ue enlaces BB y otio mol ue enlaces ClCl.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua en la foimacion ue un mol
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
184,4 k} = |2 mol BCl
BCl
B ] _1 mol BB
4SS k}
mol BB
+ 1 mol ClCl
24S k}
mol ClCl
_
Se obtiene,
BCl
B=431,2kJmul
-1
.
5.32. a) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin
constanteyavolumenconstanteparadescomponer121gdecarbonatodemagnesioa298K
segnlareaccin:
HgC0
3
(s)MgO(s)+C0
2
(g)
SustanciaA
I
E(kJmol
-1
)S(Jmol
-1
K
-1
)
HgC0
3
(s)1096,265,7
MgO(s)601,626,8
C0
2
(g)393,5213,4
b)Conlosdatosaportadosenelapartadoa),calculelavariacindeenergalibredeGibbsa
dichatemperatura.Esespontneoelproceso?
(Dato.ConstanteR=8,3Jmol
-1
K
-1
)
(Crdoba2003)
a) La entalpia ue ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

r
B = _1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+1 mol Ng0
6u1,6 k}
mol Ng0
_ _1 mol NgC0
3
1u96,2 k}
mol NgC0
3
_ = 1u1,1 k}
Relacionanuo la masa ue sustancia con la entalpia ue la ieaccion:
121 g NgC0
S
1 mol NgC0
3
84,S g NgC0
3

1u1,1 k}
1 mol NgC0
3
= 145kJ
E = B nRT

sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (1 u) = 1
Sustituyenuo:
nRT = (1 u) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = 2,S
k}
mol

E = (1u1,1 k}mol
-1
) (2,S k}mol
-1
) = 98,6kJmul
-1

Relacionanuo la masa ue sustancia con la vaiiacion ue eneigia inteina ue la ieaccion:
121 g NgC0
3
1 mol NgC0
3
84,S g NgC0
3

98,6 k}
1 mol NgC0
3
= 141,5kJ
b) La vaiiacion ue entiopia ue ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

r
S = _1 mol C0
2
21S,4 }
Kmol
+ 1 mol Ng0
26,8 }
Kmol
_ _1 mol NgC0
3
6S,7 }
Kmol
_ = 174,S }K
-1

expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
r
u = 1u1,1 k} 298 K
174,S }
K

1 k}
1u
S
}
= 49,1kJmul
-1

Setiata ue una reaccinnoespontneaya queA
r
C>0.
5.33.Calculalavariacindeentalpayenergainterna,a25Cy1atm,paraelproceso:
C
3
E
8
(g)+5C0
2
(g)3C0
2
(g)+4E
2
0(l)
(Datos.Entalpasdeformacin(kcalmol
-1
):C0
2
(g)=94;E
2
0(l)=68,3;C
3
E
8
(g)=24,8.
ConstanteR=8,3Jmol
-1
K
-1
;1J=0,24cal)
(C.Valenciana2003)
La entalpia ue ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Sustituyenuo:
c
B =_4 mol B
2
0
68,S kcal
mol B
2
0
+ S mol C0
2
94 kcal
mol C0
2
_ _1 mol C
3
B
8
24,8 kcal
mol C
3
B
8
_
Se obtiene,
c
B = SSu,4 kcalmol
-1

Cambianuo uniuaues
c
B = SSu,4
kcal
mol

1 k}
u,24 kcal
=2210,0kJmul
-1

I
B uel 0
2
La vaiiacion ue eneigia inteina asociaua a una ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
E = B n RT
uonue, n = moles gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos

Sustituyenuo:
nRT = (S 6) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = 7,4
k}
mol

E = (221u,u k}mol
-1
) (7,4 k}mol
-1
) = 2202,6kJmul
-1

5.34. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por
metanoylagasolinaporhexano.Cuandosequeman:
a)Culdeestassustanciasproducemayorcantidaddeenergaporkgdecombustible?
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de C0
2
) por kg de
combustible?
c)Qucantidadesdeestastressustanciasserequierenparaobtenerunamismacantidadde
energa,porejemplo1000kJ?Enestecaso,qucombustibleproducemayorcontaminacin?
(Datos.A
]
E(kJmol
-1
):C0
2
=394;E
2
0=286;CE
4
=75;C
6
E
14
=225)
(C.Valenciana2003)
a) Combustion ue C (caibon):
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
c
B = S94 k}mol
-1

1uuu g C
1 kg C

1 mol C
12 g C

S94 k}
mol C
= 32833
kJ
kgC

Combustion ue CB
4
(gas natuial):
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B =_2 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol CB
4
7S k}
mol CB
4
_
Se obtiene,
c
B = 891 k}mol
-1
.
I
B uel 0
2
1uuu g CB
4
1 kg CB
4

1 mol CB
4
16 g CB
4

891 k}
mol CB
4
= 55688
kJ
kgCH
4

Combustion ue C
6
B
14
(gasolina):
C
6
B
14
(l) +
19
2
0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 7 B
2
0 (l)
Pioceuienuo ue igual foima que con el metano:
c
B =_7 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
6
B
14
22S k}
mol C
6
B
14
_
Se obtiene,
c
B = 4141 k}mol
-1
.
1uuu g C
6
B
14
1 kg C
6
B
14

1 mol C
6
B
14
86 g C
6
B
14

4141 k}
mol C
6
B
14
= 48151
kJ
kgC
H
14


Como se obseiva, el CH
4
(gas natural) es la sustancia cuya combustion piouuce mayor
cantidaddeenerga porkgdecombustible.
b) Relacionanuo caua una ue las sustancias con el C0
2
piouuciuo en la combustion ue las
mismas:
Caibo n
1uuu g C
1 kg C

1 mol C
12 g C

1 mol C0
2
1 mol C
= 83,3
molCD
2
kgC

uas natuial
1uuu g CB
4
1 kg CB
4

1 mol CB
4
16 g CB
4

1 mol C0
2
1 mol CB
4
= 62,5
molCD
2
kgCH
4

uasolina
1uuu g C
6
B
14
1 kg C
6
B
14

1 mol C
6
B
14
86 g C
6
B
14

6 mol C0
2
1 mol C
6
B
14
= 69,8
molCD
2
kgC
H
14

Como se obseiva, el C (carbn) es la sustancia cuya combustion piouuce mayor
contaminacin(CO
2
) porkgdecombustible.
c) Relacionanuo los uifeientes valoies ue eneigiakg ue combustible con una misma
cantiuau ue eneigia (1uuu k}):
Caibo n 1uuu k}
1 kg C
S28SS k}

1u
S
g C
1 kg C
= Su,S g C
uas natuial 1uuu k}
1 kg CB
4
SS688 k}

1u
S
g CB
4
1 kg CB
4
= 18,u g CB
4

uasolina 1uuu k}
1 kg C
6
B
14
481S1 k}

1u
S
g C
6
B
14
1 kg C
6
B
14
= 2u,8 g C
6
B
14

Relacionanuo estas uifeientes masas ue sustancia con los moles ue C0
2
que piouucen:
Caibo n Su,S g C
1 mol C
12 g C

1 mol C0
2
1 mol C

44 mol C0
2
1 mol C0
2
= 111,8gCD
2

uas natuial 18,u g CB
4
1 mol CB
4
16 g CB
4

1 mol C0
2
1 mol CB
4

44 mol C0
2
1 mol C0
2
= 49,5gCD
2

uasolina 2u,8 g C
6
B
14
1 mol C
6
B
14
86 g C
6
B
14

6 mol C0
2
1 mol C
6
B
14

44 mol C0
2
1 mol C0
2
= 63,9gCD
2

Como se obseiva, el C (carbn) es la sustancia cuya combustion piouuce mayor
contaminacin(CD
2
) porcada1000kJ.

Pioble

5.35.
demo
mane
NE
3
Enpr
mL d
1,00
react
temp
35,8
En el
trav
burb
desce
de23
a)Es
proce
b) De
tiene
(Dato
4,18J
a) P
Cons
caloi
Susti
Se ob
Relac
obtie
Pio
Cons
caloi
emas y Cuestio
En una
ostrar la ley
erasdistinta
(aqconcentra
rimerlugar
de NE
3
(aq)
M (hay un
tivos estaba
peratura fina
C.
l segundo pr
s de 100 m
ujear en 10
endide19,3
3,8Ca42,9
scribalasdo
edimiento.
emuestre qu
eelmismova
os. Suponga
Jg
-1
C
-1
)
Pioceuimien
iueianuo qu
i, Q
sIstcma
=
Q
sIstcma
=
(m
H
2
O
C
H
ituyenuo:
(1uu+8) m
btiene, Q
r
=
cionanuo el
ene la vaiiac
S417
1uu mL BC
oceuimiento
iueianuo qu
i, Q
sIstcma
=
Q
sIstcma
=
ones ue las 0lim
experienc
y de Hess se
aslareaccin
ado)+HCl(a
seaadieron
) concentra
ligero exces
an inicialm
al, despus d
rocedimiento
mL de NE
3
00 mL de H
3Ca13,2C
Ccuandofin
osecuacione
ue, dentro d
alorenlasdo
que todas
nto expeiim
ue el pioces
u, luego:
Q
B
2
0
+ Q
r
=
H
2
O
T) + Q
mL B
2
0
1 g
1 mL
S417 }
caloi uesp
cion ue ental
7 }
Cl 1 N

1u
3
m
1 L
expeiiment
ue el pioces
u, luego:
Q
NB
S
+ Q
HCI
mpiauas ue Qu
cia encam
e llev a cab
n:
aq)NE
4
nenuncalo
do a 100 m
so de amon
ente a 23,
de la reacci
o, que se mu
(aq concen
HCl (aq) 1,0
C.Almismot
nalizlarea
esycalculel
e los lmites
osexperienc
las disolucio
ental 1
so tiene luga
u
Q
r
= u
B
2
0
L B
2
0
4,18
g
ienuiuo con
lpia uel pioc
mL BCl 1 N
L BCl 1 N
tal 2
so tiene luga
I
+ Q
r
= u
uimica. volume
inada a
bo de dos
4
Cl(aq)
ormetro8
mL de HCl
aco). Los
8C y la
n, fue de
uestra parci
ntrado) par
00 M. La te
tiempo,late
accinconel
losvaloresd
s del error e
cias,confirm
ones tienen
ai en un sis
_
Q
B
2
0
= ca
Q
r
= caloi
}
gC
(SS,8
n el nmeio
ceso:
1 L BCl 1 N
1 mol BCl
ai en un sis
_
Q
N
Q
B
Q
r
en 8. (S. Nenai
almente en
ra desplaza
emperatura
emperatura
lNE
3
(g).
deHparal
experimenta
mndosecon
densidad 1g
stema aislau
loi absoibiu
i uespienuiu
2S,8)C + Q
o ue moles
N

1 k}
1u
3
}
= 54
stema aislau
NB
S
= caloi ab
Cl
= caloi ab
= caloi ues
igues & F. Latie
la figura, se
r el NE
3
(g
del amona
delHCl(aq)
losdosproce
al, H para
ellolaleyde
g/L y un ca
(
uo en el que
uo poi las ui
uo en la iea
Q
r
= u
ue BCl que
4,2kJmul
-
uo en el que
bsoibiuo el N
bsoibiuo el B
pienuiuo en
e)
e burbuje a
(g). Este se
aco concent
)1,00Msee
esosdelseg
la reaccin
eHess.
alor especfic
(Extremadura
e no entia n
isoluciones
ccio n
e se consum
-1

e no entia n
NB
3
(aq)
BCl (aq)
n la ieaccio n
Su
aire a
hizo
trado
elev
undo
neta
co de
2003)
ni sale
aq

men se
ni sale
n

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) S1

uonue:
Q
NH
3
= m CT = 1uu mL B
2
0
1 g B
2
0
1 mL B
2
0
4,18
}
gC
(1S,219,S)C = 2SSu }
Q
BCl
= m CT = 1uu mL B
2
0
1 g B
2
0
1 mL B
2
0
4,18
}
gC
(42,92S,8)C = 7984 }
Sustituyenuo:
2SSu } + 7984 } + Q
r
= u Q
r
= S4S4 }
Relacionanuo el caloi uespienuiuo con el nmeio ue moles ue BCl que se consumen se
obtiene la vaiiacion ue entalpia uel pioceso:
S4S4 }
1uu mL BCl 1 N

1u
3
mL BCl 1 N
1 L BCl 1 N

1 L BCl 1 N
1 mol BCl

1 k}
1u
3
}
= 54,3kJmul
-1

b) Be acueiuo con la ley ue Hess se cumple que:
1
B =
2
B
Como se obseiva con, el caloi libeiauo en la ieaccion ue neutializacion (1), es igual a la
suma uel caloi libeiauo poi la uisolucion ue NB
3
ms caloi absoibiuo poi la uisolucion ue
BCl (2).
5.36.Laentalpadecombustindelnbutanoes2878,6kJmol
-1
.Lasentalpasnormalesde
formacindelC0
2
(g)ydelE
2
0(l)son,respectivamente,393,2kJmol
-1
y285,6kJmol
-1
.
Calculalaentalpanormaldeformacindelnbutano.
(Canarias2004)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel nbutano es:
C
4
B
10

(g) +
1S
2
0
2

(g)

4

C0
2
(g) + S

B
2
0

(l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

2878,6 k} = _4 mol C0
2
S9S,2 k}
mol C0
2
+ S mol B
2
0
28S,6 k}
mol B
2
0
_ |
f
B]
Se obtiene,
I
B
(C
4
H
10
)
o
= 122,2kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
5.37.Explica,justificandolasrespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2E
2
0
2
(g)2E
2
0(g)+0
2
(g) H=50,5kcal
b)3E
2
(g)+N
2
(g)2NE
3
(g) H=22,1kcal
c)N
2
0
4
(g)2N0
2
(g) H=13,9kcal
d)N
2
(g)+20
2
(g)2N0
2
(g) H=16,2kcal
(Canarias2004)
La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue
r
u:
r
u u pioceso no espontneo

El valoi ue
r
u se calcula meuiante la expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
a) Paia el caso ue la descomposicindelperxidodehidrgeno:
2 B
2
0
2
(l) 2 B
2
0 (l) + 0
2
(g)
r
B = Su,S kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen,
r
S > u, y poi otia paite se
uespienue caloi,
r
B < u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue Gibbs, A
r
C < 0 a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un proceso
espontneo.
b) Paia el caso ue la formacindelamonaco:
S B
2
(g) + N
2
(g) 2 NB
3
(g)
r
B = 22,1 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen,
r
S < u, y poi otia paite se
uespienue caloi,
r
B < u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue Gibbs, el valoi ue
r
u uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que
r
B > T
r
S,poi tanto,
r
u u y es un proceso no
espontneo.
c) Paia el caso ue la descomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
r
B = 1S,9 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen,
r
S > u, y poi otia paite absoibe
caloi,
r
B > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie
ue Gibbs, el valoi ue
r
u uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que
r
B < T
r
S, poi tanto,
r
u > u y es un proceso no
espontneo.
A alta T se cumple que
r
B > T
r
S, poi tanto,
r
u < u y es un procesoespontneo.
u) Paia el caso ue la formacindeldixidodenitrgeno:
N
2
(g) + 2 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
r
B = 16,2 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen,
r
S < u, y poi otia paite se
absoibe caloi,
r
B > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue Gibbs, A
r
C > 0 a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un proceso no
espontneo.
5.38. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25C de C (s), E
2
(g) y C
2
E
5
0E (l) son
393,5;285,8y1366,8kJmol
-1
respectivamente.Calcule:
a)Laentalpadeformacindeletanol,C
2
E
5
0E(l).
b)Lavariacindeenergainterna.
c)Gaesatemperatura.
(Datos.Entropasmolaresestndar(Jmol
-1
K
-1
):C(s)=5,7;E
2
(g)=130,6;0
2
(g)=205;
C
2
E
5
0E(l)=160,7;constanteR=8,3Jmol
-1
K
-1
)
(Crdoba2004)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel etanol es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) SS

2 C (s) + S B
2
(g) +V 0
2
(g) C
2
B
5
0B (l)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a las entalpias uauas son:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
r
B = S9S,S k}mol
-1

B
2
(s) + V 0
2
(g) B
2
0 (l)
r
B = 28S,8 k}mol
-1

C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
r
B = 1S66,8 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess las ecuaciones anteiioies se pueuen ieesciibii ue foima que
sumauas piopoicionen la ecuacion inicial:
2 |C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)j
r
B = 2 mol (S9S,S k}mol
-1
)
S |B
2
(s) + V 0
2
(g) B
2
0 (l)j
r
B = S mol (28S,8 k}mol
-1
)
2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g)
r
B = 1 mol (1S66,8 k}mol
-1
)
Se obtiene,
I
B
(C
2
H
S
OH)
o
= 277,6kJmul
-1
.
b) La ielacion existente entie la vaiiacion ue eneigia inteina, E, y la vaiiacion ue entalpia
constante, B, viene uaua poi la expiesion:
E = B nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas
nRT = (u
S
2
) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = 8,7
k}
mol

E = (277,6 k}mol
-1
) (8,7 k}mol
-1
) = 268,9kJmul
-1

c) La vaiiacion ue entiopia ue ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

r
S = _1 mol C
2
B
5
0B
16u,7 }
Kmol
_ _2 mol C
S,7 }
Kmol
+ S mol B
2
1Su,6 }
Kmol
+
1
2
mol 0
2
2uS }
Kmol
_
Se obtiene,
r
S = S4S }mol
-1
K
-1
.
expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
r
u = 277,6 k} 298 K
S4S }
K

1 k}
1u
S
}
= 174,8kJmul
-1

Setiata ue una reaccinespontneaya queA
r
C<0.


5.39.Elmetanolesuncombustiblefcilmentemanejablequeseobtienedelareaccinentre
monxidodecarbonoehidrgeno(obtenidosdecarbonoyagua)segn:
CO(g)+2E
2
(g)CE
3
0E(l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de E
2
y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccinesdel68%?
Elmetanolpuedeutilizarsecomocombustiblesegn:
2CE
3
0E(l)+30
2
(g)2C0
2
(g)+4E
2
0(g) H=1454kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 g de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropa asociado a esta reaccin. Razone la
respuesta.
d)Podraestareaccinnoserespontnea?Razonelarespuesta.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)?Razonelarespuesta.
(Murcia2004)
a) Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue
ellos es el ieactivo limitante:
12 g B
2
1 mol B
2
2 g B
2
= 6 mol B
2
74 g C0
1 mol C0
28 g C0
= 2,64 mol C0
1
1
1
1
1

6 mol B
2
2,64 mol C0
= 2,S
Como se obseiva, la ielacion molai es mayoi que 2, lo cual quieie uecii que sobia B
2
, poi
lo que se gasta touo el CO que es el reactivo limitante y que ueteimina la cantiuau ue
CB
3
0B obteniuo.
2,64 mol C0
1 mol CB
3
0B
1 mol C0

S2 g CB
3
0B
1 mol CB
3
0B
= 84,6 g CB
3
0B
Al sei el ienuimiento uel pioceso uel 68%:
84,6 g CB
3
0B (teo iico)
84,6 g CB
3
0B (expeiimental)
1uu g CB
3
0B (teo iico)
= 57,4gCH
3
DH
b) Relacionanuo la masa ue metanol con la entalpia ue la ieaccion:
1 g CB
3
0B
1 mol CB
3
0B
S2 g CB
3
0B

14S4 k}
2 mol CB
3
0B
= 22,7kJ
c) Sea la ieaccion ue combustion uel metanol:
2 CB
3
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 4 B
2
0 (g)
Como se obseiva, se pasa ue 2 moles ue liquiuo y S moles ue gas en los ieactivos, a 6 moles
ue gas en los piouuctos. Se piouuce un aumento uel uesoiuen en el sistema, poi tanto, la
entiopia aumenta, A
r
S>0.
u) Paia que un procesoseaespontneo se uebe cumplii que a p y T constantes, A
r
u<0.
La eneigia libie ue Gibbs,
r
u, est ielacionaua con
r
B y
r
Spoi meuio ue la ecuacion:
r
u =
r
B - T
r
S

En este caso a cualquiei T se cumple que
r
B > T
r
S,poi tanto,
r
u < u y es un
procesoespontneo.
e) Si esta ieaccion es espontnea a cualquiei tempeiatuia se llevai a cabo completamente
hasta que se agote uno ue los ieactivos.
5.40.Calculalavariacindeentalpayenergainterna,a25Cy1atm,paraelproceso:
C
6
E
6
(l) +
15
2
0
2
(g) 6C0
2
(g)+3E
2
0(l)
(Datos. Entalpas de formacin (kJmol
-1
): C0
2
(g) = 393,1; E
2
0 (l) = 285,6; C
6
E
6
(l) =
82,9.ConstanteR=8,3Jmol
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2004)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Sustituyenuo:
r
B = _S mol B
2
0
28S,6 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2
S9S,1 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
6
B
6
82,9 k}
mol C
6
B
6
_ = 3298,3kJ
I
B uel 0
2
La vaiiacion ue eneigia inteina asociaua a una ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
E = B n RT
uonue, n = moles gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
nRT = (6
1S
2
) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = S,7
k}
mol

E = (S298,S k}mol
-1
) (S,7 k}mol
-1
) = 3294,6kJmul
-1

5.41. Indica, razonando cada respuesta, como variar la entropa (si aumenta o disminuye)
enlossiguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl
2
(g)CCl
4
(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NE
3
(g)N
2
(g)+3E
2
(g)
(Canarias2005)
a) La congelacion uel agua:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucinue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La foimacion uel tetiacloiuio ue caibono (l) es un pioceso en el que uisminuye el
uesoiuen ya que se pasa ue un estauo en el que existen gases a un estauo en el que solo
hay liquiuo. Poi lo tanto la entiopia disminuye.
c) La uescomposicion uel amoniaco es un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa ue un estauo en el que existen 2 moles ue gas a un estauo en el que hay 4 moles ue
gas. Poi lo tanto la entiopia aumenta.


5.42.Pordiversasrazonesdendoleeconmico,polticoysocial,algunospasesllevanvarios
aosaplicandosustitutosparalagasolinaen elmotordeexplosinde los vehculos.Uno de
los ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico
con la propia gasolina. La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de
azcares(porejemplo,glucosa)obtenidosapartirdeplantas(porejemplo,maz).Elusodel
alcohol como combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es
fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es tanto como la del etano, ya que el
etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se
aportaybasndoseensusconocimientosrespondaalassiguientescuestiones.
a)Escribayajustelasreaccionesqumicasalasquesehahechomencin,esdecir,combustin
deetano,combustindeetanolyoxidacindeetanoaetanol.
b)Calculelosvaloresdelaentalpadereaccin(enkJ/mol)paralareaccindecombustindel
etanoyparalaoxidacindeetanoaetanol.
c)Calculeloscaloresdecombustinporgramodeetanoydeetanol.
d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que
consumira si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es
48kJ/g.Ysilohicieseconetano?
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra
transformarseetanolenetano?
Datos. Etano(g) O
2
(g) CO
2
(g) H
2
O(g)
A
298
E(kJmol
-1
) 84,7 0 393,5 241,8
S
298
(Jmol
-1
K
-1
) 229,5 205 213,6 188,7
Combustinetanol
A
,298
H(kJmol
-1
) 1235,0
A
,298
S(Jmol
-1
K
-1
) 217,68
(Murcia2005)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano es:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etanol es:
C
2
H
D(l)+3D
2
(g)2CD
2
(g)+3H
2
0(g)
Si a la ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano se le iesta la
coiiesponuiente a la combustion uel etanol se obtiene la coiiesponuiente a la oxiuacion
uel etano a etanol:
C
2
B
6
(g) + V 0
2
C
2
B
6
0 (l)
b) La entalpia ue ieaccion coiiesponuiente a la combustion uel etano pueue calculaise a
paitii ue las entalpias ue foimacion ue los ieactivos y piouuctos:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

r
B = _S mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+2 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
2
B
6
84,7 k}
mol C
2
B
6
_ = 1427,7
k}
mol

I
B uel 0
2
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
6
0 (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
c
B = 12SS,u k}mol
-1


Restanuo esta ecuacion teimoquimica ue la anteiioi, se obtiene la ecuacion teimoquimica
coiiesponuiente a la oxiuacion uel etano a etanol:
C
2
B
6
(g) + V 0
2
C
2
B
6
0 (l)
r
B = (1427,7 k}) (12SS,u k})= 192,7kJmul
-1

c) Expiesanuo las entalpias ue combustion en k}g:
1427,7 k}
mol C
2
B
6

1 mol C
2
B
6
Su g C
2
B
6
= 47,8
kJ
gC
2
H

12SS,u k}
mol C
2
B
6
0

1 mol C
2
B
6
0
46 g C
2
B
6
0
= 26,9
u) Relacionanuo los caloies ue combustion uel etanol y ue la gasolina:
48
k}
g gasolina
26,9
k}
g C
2
B
6
0
= 1,8
gC
2
H
6
D
ggasolina
con C
2
B
6
0 consume casi el uoble
Relacionanuo los caloies ue combustion uel etano y ue la gasolina:
48
k}
g gasolina
47,6
k}
g C
2
B
6
1
gC
2
H
ggasolina
con C
2
B
6
consume casi lo mismo
e) Paia conocei si a 12uu K se tiene lugai ue foima espontnea este pioceso:
C
2
B
6
(g) + V 0
2
C
2
B
6
0 (l)
es necesaiio calculai el valoi ue
r
u ue uicha ieaccion. Si este valoi es < u el pioceso sei
espontneo.
La expiesion que peimite calculai
r
u es:
r
u =
r
B - T
r
S
El valoi ue
r
B es el obteniuo en el apaitauo b) con el signo contiaiio ya que se tiata ue la
ieaccion inveisa,
r
B = 192,7 k}mol
-1
.
Paia calculai el valoi ue
r
S es necesaiio conocei pieviamente la entiopia molai uel
etanol. Este valoi se pueue calculai a paitii uel valoi
r
S ue la ieaccion ue combustion uel
etanol y ue las entiopias molaies uel iesto ue los componentes ue la misma.
C
2
B
6
0 (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

217,68 }K
-1
= _S mol B
2
0
188,7 }
Kmol
+ 2 mol C0
2
21S,6 }
Kmol
_ _S
(C
2
H
6
O)
o
+ S mol 0
2
2uS }
Kmol
_
Se obtiene, S
(C
2
H
6
O)
o
= 16u,6 }mol
-1
K
-1
.
Con este valoi ahoia ya se pueue calculai
r
S ue la ieaccion ue conveision ue etanol en
etano:

r
S = _1 mol C
2
B
6
229,S }
Kmol
+
1
2
mol 0
2
2uS }
Kmol
_ _1 mol C
2
B
6
0
16u,6 }
Kmol
_ = 171,4 }K
-1

expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S

r
u = 192,7 k} 12uu K
171,4 }
K

1 k}
1u
S
}
= 13kJ
Como se obseiva, A
r
u < 0, poi tanto, a 1200 K el etanol se transforma
espontneamenteenetano.
5.43.Enlaproduccindegasdeagua(mezcladeCOyE
2
),ungastrmicoindustrial,sepasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+E
2
0(g)CO(g)+E
2
(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la
energadeGibbsestndardelareaccina298K.Explicarsilareaccinesespontneaono,
aestatemperatura.
b) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la
energaquesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrode
E
2
,paradarC0
2
yagualquida.
c)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atm
depresiny298K?(composicindelgasdeagua:50%COy50%E
2
,v/v).
Datostermodinmicosa298K:
H(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
C(s)0 43,5
E
2
0(g)241,6 188,7
C0
2
(g)393,7 213,6
CO(g)110,5 197,5
B
2
0(l)285,8 69,91
E
2
(g)0 130,6
-1
K
-1
.
(Extremadura2005)(Crdoba2007)
a) La entalpia ue ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue los
ieactivos y piouuctos:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

r
B =_1 mol C0
11u,S k}
mol C0
_ _1 mol B
2
0
241,6 k}
mol B
2
0
_ = 131,6kJ
Se obtiene,
r
B = 131,6kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue la entalpia se tiata ue un
proceso endotrmico en el que se absoibe caloi.
I
B uel 0
2
No se tienen en cuenta los valoies ue
I
B uel C (s) y B
2
(g) ya que poi convenio estos
valoies son nulos.
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies
ue los ieactivos y piouuctos:

r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

r
S =_1 mol C0
197,S }
Kmol
+ 1 mol B
2
1Su,6 }
Kmol
_ _1 mol C
4S,S }
Kmol
+ 1 mol B
2
0
2uS }
Kmol
_
Se obtiene,
r
S = 95,9 JK
-1
. Be acueiuo con el signo positivo ue la entiopia, se tiata ue
un proceso enelqueaumentaeldesorden.
expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
r
S = 1S1,1 k} 298 K
9S,9 }
K

1 k}
1u
S
}
= 102,5kJ
Se obtiene,
i
u = 102,5 kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue la eneigia ue Gibbs, se
tiata ue un proceso noespontneo a 298 K.
b) Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion ue los gases que
foiman el gas ue agua son:
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (g)
1
B = 28S,8 k}mol
-1

C0 (g) + V 0
2
(g) C0
2
(g)
2
B = . k}mol
-1

La entalpia ue esta ieaccion es:
2
B = _1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C0
11u,S k}
mol C0
_ = 283,2kJmol
1

La cantiuau ue caloi que se uespienue al quemai un gas ue agua que contiene 1 mol ue B
2

y 1 mol ue C0 es:
1 mol B
2
28S,8 k}
1 mol B
2
= 28S,8 k}
1 mol C0
28S,2 k}
1 mol C0
= 28S,2 k}
1
1
1
1
1
Q = (28S,8 k}) (28S,2 k}) = 569kJ
c) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue gas ue agua que se queman
es:
n =
1 atm Su L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 298 K
= 2,uS mol
Relacionanuo el nmeio ue moles con la entalpia ue combustion:
2,uS mol (C0+B
2
)
S69 k}
1 mol (C0+B
2
)
= 1166,5kJ


5.44. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a) Calcula la entalpa de formacin del benzo()pireno (C
20
E
12
) haciendo uso de la ley de
Hess y sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua son,
respectivamente, 393 y 242 kJmol
-1
. La entalpa de combustin del benzo()pireno es
16370kJmol
-1
.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
(Canarias2005)
a) Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue B
2
0 y C0
2
y
combustion ue C
20
B
12
, son, iespectivamente:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
I
B = S9S k}mol
-1

B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l)
I
B = 28S,8 k}mol
-1

C
20
B
12
(s) + 2S 0
2
(g) 2u C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
c
B = 16S7u k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess se pueue esciibii:
2u C (s) + 2u 0
2
(g) 2u C0
2
(g) B = 2u mol (S9S k}mol
-1
)
6 B
2
(g) + S 0
2
(g) 6 B
2
0 (g) B = 6 mol (242 k}mol
-1
)
2u C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
20
B
12
(s) + 2S 0
2
(g) B = 1 mol (16S7u k}mol
-1
)
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
2u C (s) + 6 B
2
(g) C
20
B
12
(s)
I
B =7058kJmol
1

b) Relacionanuo benzo()piieno con su entalpia ue foimacion se obtiene el caloi
consumiuo al foimaise u,2 g ue esta sustancia:
u,2 g C
20
B
12
1 mol C
20
B
12
2S2 g C
20
B
12
7uS8 k} C
20
B
12
1 mol C
20
B
12
= 5,6kJ
5.45.Esdifcilprepararalgunoscompuestosdeformadirectaapartirdesuselementos.Para
estoscompuestosorgnicosesmsfcilmedirlaentalpaestndardecombustinhaciendo
reaccionarelcompuestoconexcesode0
2
(g)paraformarC0
2
(g)yE
2
0(l).
Calcularlaentalpaestndardeformacindelossiguientescompuestos:
a)Etanol(l)(CE
3
CE
2
0E)
Entalpasdeformacina25C(kJmol
-1
) Entalpadecombustina25C(kJmol
-1
)
C0
2
(g) E
2
0(l) CE
3
CE
2
0E(l)
393,5 285,8 1365,6
b)Ciclohexano(l)(C
6
E
12
)
Entalpasdeformacina25C(kJmol
-1
) Entalpadecombustina25C(kJmol
-1
)
C0
2
(g) E
2
0(l) C
6
E
12
(l)
393,5 285,8 3920,0
(Almera2005)
a) La entalpia ue la ieaccion ue combustion uel etanol (l) pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
CB
3
CB
2
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
i
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Pioble

Paia
Se ob
b) Re
Se ob
En am
este v
5.46.
reticu
Datos
Calor
Energ
Afinid
Energ
Calor

emas y Cuestio
la ecuacion
1S6S,6 k}
btiene,
I
B
(C
o
ealizanuo el
C
6
B
12
(l) +
S92u,u k
btiene,
I
B
(C
o
mbas ieacci
valoi es nul
Hacer un
ular.
s:
rdeformaci
gadedisoci
dadelectrn
gadeioniza
rdesublima
0
(LiF)
= _1
- _
ones ue las 0lim
citaua:
} = _S mol B
C
2
H
S
OH)
=2
mismo pioc
+ 6 0
2
(g)
k} = _6 mol B
C
6
H
12
)
=155
iones no se t
o.
esquema de
ndelLiF(s
iacindelF
2
nicadelF(g)
acindelLi(
cindelLi(s
mol LiF
-6
m
_1 mol Li
S2u
m
mpiauas ue Qu
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
78,8kJmu
ceuimiento
6 C0
2
(g
B
2
0
28S,8 k
mol B
2
0
5,8kJmul
-
tiene en cue
el ciclo de
s)(kJmol
-1
)
2
(g)(kJmol
)(kJmol
-1
)
(g)(kJmol
-
(s)(kJmol
-1

17 k}
mol
_ -_1
u k}
mol
_ -_1 m

uimica. volume
}
0
+ 2 mol C0
ul
-1
.
en la combu
g) + 6 B
2
0 (l
k}
0
+ 6 mol C0
-1
.
enta el valoi
BornHaber
)=617
l
-1
)=154
)=328
-1
)=520
1
)=161
Aplicanuo
eneigia ie
I
B
(LIF)
o
=
=
s
sienuo:
I
B
(LIF)
o
=
s
B
(LI)
o
= e
E
dIs(F
2
)
= e
I
(LI)
= ene
AE
(F)
= afi
0
(LIF)
= en
mol Li
161 k
mol
mol F
-S28 k
mol
en 8. (S. Nenai
0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
ustion uel ci
)
0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
i ue
I
B ue
r para el Li
la ley ue
ticulai uel L
s
B
(LI)
o
+ V E
entalpia ue
entalpia ue s
eneigia ue u
igia ue ioniz
iniuau electi
neigia ieticu
k}
l
_ - _V mo
k}
_
igues & F. Latie
|
I
B
(C
2
H
S
o
clohexano (
_ |
I
B
(C
6
H
1
o
l 0
2
(g) ya q
iF (s) y cal
Hess se pu
LiF:
dIs(F
2
)
+ I
(LI)
foimacion u
sublimacion
uisociacion u
zacion uel L
ionica uel F
ulai ue LiF (s
ol F
2
1S4 k}
mol
_
U
(LiF)
=10
e)
S
OH)
]
(l):
12
)
]
que poi con
lcular su en
(Almera
ueue calcul
)
+ AE
(F)
+ 0
uel LiF (s)
n uel Li (s)
uel F
2
(g)
Li (g)
F (g)
s)

047kJmul
-
41
nvenio
nerga
a2005)
lai la
0
(LIF)

-1


5.47.Durantelafotosntesislasplantasverdesaprovechanlaenergadelaluzparaelaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la
reaccin:
6C0
2
(g)+6E
2
0(l)C
6
E
12
0
6
(s)+60
2
(g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque slo aprovechan el 5% de la
energaluminosaquereciben.
La glucosa (C
6
E
12
0
6
, de nombre sistemtico 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal,
cuya frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada
durantelafotosntesisquedaenlaplantacomoenergaqumicaalmacenada
ycumplelastressiguientesfunciones:
Materiaprimaparaelaborarotrasmolculasorgnicas(protenas,hidratos
decarbono,etc.)queformarnlasraces,tallos,hojas,floresyfrutos.
Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado
anterior tambin se requiere energa, que la planta obtiene al descomponer,
durantelarespiracincelular,partedelaglucosaobtenida.
Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva
paratransformaseenotrassustancias,comoalmidn,aceite,etc.
Seiluminaunaramitadeunaplantaacuticaconunalmparade100W.Detodalaenerga
luminosaemitidaporlalmpara,sloel1%llegaalaplanta,ystasloaprovechael5%de
la energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta durante
unda,graciasalafotosntesis,suponiendoqueel50%delaglucosasintetizadaseconsume
enlarespiracinparaobtenerenerga.
Datosdeenergasdeenlaceenkcalmol
-1
:
C=O OH CC CH CO O=O
178 110 83 99 86118
1cal=4,18J.
(C.Valenciana2005)
Eneigia iauiaua poi la bombilla:
1uu }
s
1 ua
864uu s
ua
= 8,641u
6
}
Eneigia que llega a la planta (1%):
8,641u
6
} (iauiaua)
1 } (iecibiua)
1uu } (iauiaua)
= 8,641u
4
}
Eneigia absoibiua poi la planta (S%):
8,641u
4
} (iecibiua)
S } (absoibiua)
1uu } (iecibiua)
= 4,S21u
S
}
1 k}
1u
S
}
= 4,S2 k}
r
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos

r
B = (SE
CC
+ 7E
CB
+ SE
C0
+ 1E
C=0
+ SE
0B
+ 6E
0=0
) (12E
C=0
+ 12E
0B
) =
= (SE
CC
+ 7E
CB
+ SE
C0
+ 6E
0=0
) (11E
C=0
+ 7E
0B
)
H- C-OH
C
O H
OH-C- H
H- C-OH
H- C-OH
CH OH
2

Eneigia uespienuiua con los enlaces foimauos:
_S mol CC
8S kcal
mol CC
+ 7 mol CB
99 kcal
mol CB
+ S mol C0
86 kcal
mol C0
+ 6 mol 0=0
118 kcal
mol 0=0
_
Eneigia absoibiua con los enlaces iotos:
_11 mol C=0
178 kcal
mol C=0
+ 7 mol 0B
11u kcal
mol 0B
_
Se obtiene,
r
B = 482 kcalmol
-1

Cambianuo uniuaues:
482 kcal
mol

4,18 k}
1 kcal
= 2u14,8
k}
mol

Relacionanuo la eneigia absoibiua poi la planta con la entalpia ue la ieaccion:
4,S2 k}
1 mol C
6
B
12
0
6
2u14,8 k}

18u g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
= u,S86 g C
6
B
12
0
6

Tenienuo en cuenta que la planta consume el Su% ue esta cantiuau en la iespiiacion, la
cantiuau ue glucosa acumulaua poi la planta es:
u,S86 g C
6
B
12
0
6
(piouuciua)
Su g C
6
B
12
0
6
(acumulaua)
1uu g C
6
B
12
0
6
(piouuciua)
= 0,193gC
H
12
D

5.48. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
(C
8
E
18
). Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el
octanoson242kJ/mol,394kJ/moly250kJ/mol,respectivamente.Calcule:
a)Elcalorproducidoenlacombustinde2Ldegasolina.
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada
100km.
(Cdiz2005)
a) La ieaccion ue combustion uel octano es:
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (g)
La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B =_9 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
2Su k}
mol C
8
B
18
_
Se obtiene,
c
B=5080kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
El caloi uespienuiuo al quemaise 2 L ue octano:
2L C
8
B
18
u,8kg C
8
B
18
1L C
8
B
18

1u
3
g C
8
B
18
1kg C
8
B
18
1mol C
8
B
18
114g C
8
B
18
Su8uk}
1mol C
8
B
18
= 7,131
4
kJ

b) Relacionanuo el valoi obteniuo en el apaitauo anteiioi con los km iecoiiiuos:
7,1S1u
4
k}
2L C
8
B
18

SL C
8
B
18
1uukm
= 1783
kJ
km
5.49. Los diamantes constituyen un material de gran importancia industrial (tcnicas lser,
puntasdeperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la
hulla,respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
(Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol
-1
EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol
-1
)
(Canarias2006)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion giafito, uiamante y hulla,
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (uiamante) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S94,9S k}
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se
pueue esciibii:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (giafito) C (uiamante)
(graIdIa)
B =1,88kJ
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Hess se
pueue esciibii:
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (hulla) C (uiamante)
(huIIadIa)
B=9,28kJ
Como se obseiva, es menoi la entalpia si se foima el uiamante a paitii ue hulla.
5.50.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia A
I
E(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
CE
3
0E(l) 239,1 126,8
CO(g) 110,5 197,5
E
2
(g) 0 130,5
a)CalculalosvaloresdeHySparalareaccindesntesisdelmetanolapartirdeCOy
E
2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
(Canarias2006)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la sintesis ue metanol a paitii ue C0 y B
2
es:

C0 (g) + 2 B
2
(g) CB
3
0B (l)
La entalpia ue ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos
=
= _1 mol CB
3
0B
2S9,1 k}
mol CB
3
0B
_ _1 mol C0
11u,S k}
mol C0
_ = 128,6kJmol
1

I
B uel B
2
El valoi ue
r
S se calcula a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y ieactivos:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos
=
= _1 mol CB
3
0B
126,8 }
Kmol
_ _2 mol B
2
1Su,S }
Kmol
+ 1 mol C0
197,S }
Kmol
_ = 331,7
J
molK

b) Paia ueteiminai la espontaneiuau ue la ieaccion es necesaiio calculai el valoi ue
r
u.
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
=
128,6 k}
mol
298 K
SS1,7 }
Kmol

1 k}
1u
S
}
= 29,7
kJ
mol

Se tiata ue un procesoespontneo a 2SC ya que el valoi ue A
r
C<0.
5.51. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden2,30kJporcadagramodecobrereaccionado,a298Ky760mmHg.Calcule:
a)Laentalpadeformacindelxidodecobre(II).
b)Elcalordesprendidocuandoreaccionan100Ldeoxgeno,medidosa1,5atmy27C.
-1
K
-1
)
(Cdiz2006)
a) La ieaccion ue foimacion uel Cu0 es:
Cu (s) + V 0
2
(g) Cu0 (s)
La entalpia ue esta ieaccion se obtiene el caloi uespienuiuo con la cantiuau ue Cu que
ieacciona:
r
B =
2,Su k}
g Cu

6S,S g Cu
mol Cu
= 146,05
kJ
mol

b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
n =
1,S atm 1uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S) K
= 6,1 mol 0
2

La cantiuau ue caloi que se uespienue cuanuo ieacciona el 0
2
es:
6,1 mol 0
2
146,uS k}
u,S mol 0
2
= 1781,8kJ


5.52. La dimetilhidracina, N
2
E
2
(CE
3
)
2
, se utiliza como combustible de cohetes. Cuando
reaccionaconoxgenolaecuacintermoqumicadelareaccines:
N
2
E
2
(CE
3
)
2
(l)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(g)+N
2
(g)H=901,6kJ
a)CalculaHparalassiguientesreacciones:
N
2
E
2
(CE
3
)
2
(l)+40
2
(g)2C0
2
(g)+4E
2
0(g)+N
2
(g)
C0
2
(g)+2E
2
0(g)+N
2
(g)N
2
E
2
(CE
3
)
2
(l)+20
2
(g)
b)Elcalordevaporizacindelaguaes44,0kJmol
-1
,calculaHparalareaccin:
N
2
E
2
(CE
3
)
2
(l)+20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(l)+N
2
(g)
c) Los calores de formacin del C0
2
(g) y E
2
0 (g) son 393,5 y 241,8 kJmol
-1
,
respectivamente.CalculaA
I
EdelN
2
E
2
(CE
3
)
2
(l).
d) Cunto calor se desprende al quemarse en un recipiente abierto 10,0 g de N
2
E
2
(CE
3
)
2
(l)?
e)Latemperaturadeuncalormetroaumenta1,78Ccuandoseabsorben8,55kJ.Calculala
capacidadcalorficadelcalormetro.
f)Enelcalormetrodelapartadoanteriorsequemadimetilhidracinaa25C.Latemperatura
aumentahasta29,55C.Qumasadedimetilhidracinasehaquemado?
(Baleares2006)
a) La piimeia ue las ieacciones piopuestas es la ieaccion inicial la que se ha eliminauo el
coeficiente fiaccionaiio ue la uimetilhiuiacina multiplicanuo poi 2, poi tanto, la entalpia
ue uicha ieaccion es uoble ue la entalpia uaua:
r
B = 2 (9u1,6 k}) = 1803,2kJ
La segunua ue las ieacciones piopuestas es la ieaccion inveisa a la ieaccion inicial, poi
tanto, la entalpia ue uicha ieaccion es la 901,6kJ
b) Las ecuaciones teimoquimicas piopuestas son:
V N
2
B
2
(CB
3
)
2
(l) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (g) + V N
2
(g)
r
B = 9u1,6 k}
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
r
B = 44 k}
Be acueiuo con la ley ue Hess, estas ecuaciones teimoquimicas se pueuen ieesciibii ue
foima que sumauas se obtenga la ieaccion ueseaua:
V N
2
B
2
(CB
3
)
2
(l) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (g) + V N
2
(g)
r
B = 9u1,6 k}
2 B
2
0 (l) 2 B
2
0 (g)
r
B = 2 (44 k})

V N
2
B
2
(CB
3
)
2
(l) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + V N
2
(g)
r
B = 989,6kJ
c) La entalpia ue ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Paia la ecuacion uaua:
9u1,6 k} = _1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ 2 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
_ |
I
B
(N
2
H
2
(CH
3
)
2
)
o
]
Se obtiene,
I
B
(N
2
H
2
(CH
3
)
2
)
o
= 24,5kJmul
-1

I
B uel N
2

u) Relacionanuo la masa ue uimetilhiuiacina y la entalpia ue ieaccion:
1u g N
2
B
2
(CB
3
)
2
1 mol N
2
B
2
(CB
3
)
2
S8 g N
2
B
2
(CB
3
)
2

18uS,2 k}
1 mol N
2
B
2
(CB
3
)
2
= 310,9kJ
e) Consiueianuo que el pioceso tiene lugai en un sistema aislauo en el que no entia ni sale
caloi, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
sIstcma
= Q
caI
+ Q = u _
Q
caI
= caloi absoibiuo poi el caloiimetio
Q = caloi suministiauo

uonue:
Q
caI
= k
caI
T = k
caI
1,78 K
k
caI
1,78 K + (8,SS k}) = u k
caI
= 4,8kJK
-1

e) Consiueianuo el caloiimetio un sistema aislauo, se cumple que:
Q
sIstcma
= Q
caI
+ Q
c
= u _
Q
caI
= caloi absoibiuo poi el caloiimetio
Q
c
= caloi uespienuiuo en la combustio n

Sustituyenuo
4,8
k}
K
(29,SS 2S) K + m g N
2
B
2
(CB
3
)
2
1 mol N
2
B
2
(CB
3
)
2
S8 g N
2
B
2
(CB
3
)
2

18uS,2 k}
1 mol N
2
B
2
(CB
3
)
2
= u
Se obtiene, m =0,7gN
2
H
2
(CH
3
)
2

5.53. El cido actico se obtiene industrialmente por reaccin del metanol (CE
3
0E) con
monxidodecarbono.
a)Escribeyajustalareaccinanterior.
b)Indicasilareaccinesexotrmicaoendotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza87%con30kgmonxidodecarbonoderiqueza70%.Elrendimientodelareaccin
esdel80%.
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):metanol=238;cidoactico=485;monxidodecarbono=110)
(Asturias2006)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
3
0B y C0 es:
CH
3
DH(l)+CO(g)CH
3
CDDH(l)
b) La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

= _1 mol CB
3
C00B
48S k}
mol CB
3
C00B
_ _1 mol CB
3
0B
2S8 k}
mol CB
3
0B
+ 1 mol C0
11u k}
mol C0
_
Se obtiene,
r
B = 137kJmul
-1
.
queseliberacalor.
c) Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue
ellos es el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
Su1u
3
g CB
3
0B 87%
87 g CB
3
0B
1uu g CB
3
0B 87%

1 mol CB
3
0B
S2 g CB
3
0B
= 1SS9,4 mol CB
3
0B

Su1u
3
g C0 7u%
7u g C0
1uu g C0 7u%

1 mol C0
28 g C0
= 7Su mol C0
La ielacion molai es:
1SS9,4 mol CB
3
0B
7Su mol C0
= 1,8
Como la ielacion molai es mayoi que 1 quieie uecii que sobia CB
3
0B, poi lo que COesel
reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue CB
3
C00B foimauo y el caloi
uespienuiuo en la ieaccion con un ienuimiento uel 8u%:
7Su mol C0
1 mol CB
3
C00B
1 mol C0

8u mol CB
3
C00B (ieal)
1uu mol CB
3
C00B (teo)

1S7 k}
1 mol C0
= 8,221
4
kJ
5.54.Lareaccindeformacindelmetanoles:
C(s)+2E
2
(g)+0
2
(g)CE
3
0E(l)
Apartirdelasecuacionesqumicassiguientes:
CE
3
0E(l)+3/20
2
(g)C0
2
(g)+2E
2
0(l) H=725kJ
C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H=393kJ
E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H=286kJ
a)Elcalormolardeformacindelmetanol.
b) La masa de hielo, a 0C, que puede fundirse con la combustin de 1 litro de metanol
(densidad=0,792gmI
-1
).
(Datos.Masamolardelmetanol32gmol
-1
;calorlatentedefusindelhielo=334kJkg
-1
)
(Crdoba2006)
a) Be acueiuo con la ley ue Hess, estas ecuaciones teimoquimicas se pueuen ieesciibii ue
foima que sumauas se obtenga la ieaccion ueseaua:
C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) CB
3
0B (l) + S2 0
2
(g) B = 72S k}
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S k}
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (l) B = 2 (286 k})

C (s) + 2 B
2
(g) + V 0
2
(g) CB
3
0B (l)
I
B = 240,0kJmul
-1

b) Consiueianuo que el pioceso tiene lugai en un sistema aislauo en el que no entia ni sale
caloi, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
sIstcma
= Q
Ius
+ Q
c
= u _
Q
Ius
= caloi absoibiuo poi el hielo paia funuiise
Q
c

uonue:
Q
Ius
= m
hIcIo

Ius
B
Q
c
= m
CH
3
OH

c
B
Sustituyenuo:
m
hIcIo
SS4 k}
kg
+ 1u
S
mL CB
3
0B
u,792 g CB
3
0B
1 mL CB
3
0B

1 mol CB
3
0B
S2 g CB
3
0B

72S k}
1 mol CB
3
0B
= u
Se obtiene, m
hIcIo
=53,7kg

5.55.Alquemar1gde etenogas(CE
2
=CE
2
)y1gde etanol lquido(C
2
E
5
0E)paraformar
C0
2
(g) y E
2
0 (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpas de
formacindelC0
2
(g)ydelE
2
0(l)son393,84y286,01kJ,respectivamente.Calcula:
a)Laentalpadelasreaccionesnoajustadas:
a1)C
2
E
4
(g)+0
2
(g)C0
2
(g)+E
2
0(l)
a2)C
2
E
5
0E(l)+0
2
(g)C0
2
(g)+E
2
0(l)
a3)C
2
E
4
(g)+E
2
0(l)C
2
E
5
0E(l)
b)Lasentalpasdeformacindeletenoyeletanol.
c)Lavariacindeenergainternaa320Cdelasreacciones,noajustadas:
c1)C
2
E
4
(g)+0
2
(g)C0
2
(g)+E
2
0(l)
c2)C
2
E
5
0E(l)+0
2
(g)C0
2
(g)+E
2
0(l)
d) Utilizando los datos de energas de enlace de la tabla, calcula la entalpa de la primera
reaccin, y comprala con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifcalas.
Datos.Enlace: C=CCHC=OOHO=O
Energa(kJ)651,58414,57745,39460,64494,14
ConstanteR=8,314Jmol
-1
K
-1
.
(C.Valenciana2006)(C.Valenciana2008)
a1) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel eteno es:
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
La entalpia ue combustion uel eteno es:
Su,42 k}
g C
2
B
4

28 g C
2
B
4
1 mol C
2
B
4
= 1411,8 kJmul
-1

a2) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
La entalpia ue combustion uel etanol es:
29,7S k}
g C
2
B
5
0B

46 g C
2
B
5
0B
1 mol C
2
B
5
0B
= 1367,6 kJmul
-1

aS) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la hiuiatacion uel eteno es:
C
2
B
4
(g) + B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los
apaitauos a1) y a2) se pueuen ieesciibii como:
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
c
B = 1411,8 k}
2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g)
c
B = 1S67,6 k}

C
2
B
4
(g) + B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l)
r
B = 44,2kJ
b) La ecuacion teimoquimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel eteno es:
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
c
B = 1411,8 k}
La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) Su

r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol C
2
B
4
1411,8 k}
mol C
2
B
4
= _2 mol B
2
0
286,u1 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S9S,84 k}
mol C0
2
_
f
B
(C
2
H
4
)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
4
)
o
= 52,1kJmul
-1
.
La ecuacion teimoquimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
c
B = 1S67,6 k}
Pioceuienuo ue igual foima que con el eteno:
1 mol C
2
B
5
0B
1S67,6 k}
mol C
2
B
5
0B
= _S mol B
2
0
286,u1 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S9S,84 k}
mol C0
2
_
f
B
(C
2
H
S
0B)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
S
0B)
o
= 278,1kJmul
-1
.
En ambas ieacciones no se tiene en cuenta el valoi ue
I
B uel 0
2
(g) ya que poi convenio
este valoi es nulo.
c) La vaiiacion ue eneigia inteina ue una ieaccion se calcula poi meuio ue la ecuacion:
E = B nRT
uonue, n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
c1) La ecuacion teimoquimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel eteno es:
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
c
B = 1411,8 k}
Sustituyenuo en la ecuacion que peimite calculai E:
nRT = (2 4) 8,S1u
S
k}
molK
(S2u+27S) K = 9,8
k}
mol

E = (1411,8 k}mol
-1
) (9,8 k}mol
-1
) = 1401,9kJmul
-1

c2) La ecuacion teimoquimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
c
B = 1S67,6 k}
Pioceuienuo ue igual foima que con el eteno:
nRT = (2 S) 8,S1u
S
k}
molK
(S2u+27S) K = 4,9
k}
mol

E = (1S67,6 k}mol
-1
) (4,9 k}mol
-1
) = 1362,7kJmul
-1

u) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente al apaitauo a1), la combustion uel eteno,
es:
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos


c
B = (4E
C=0
+ 4E
0B
) (E
C=C
+ 4E
CB
+ SE
0=0
)

c
B = _4 mol C=0
74S,S9 k}
mol C=0
+ 4 mol 0B
46u,64 k}
mol 0B
_
_1 mol C=C
6S1,S8 k}
mol C=C
+ 4 mol CB
414,S7 k}
mol CB
+ S mol 0=0
494,14 k}
mol 0=0
_
Se obtiene,
c
B = 1031,8kJmul
-1

El valoi obteniuo a paitii ue las eneigias ue enlace es infeiioi al que se obtiene a paitii ue
las entalpias ue foimacion, 1411,8 k}. Esto es uebiuo a que los valoies ue las eneigias ue
enlace utilizauos son valoies piomeuio y no los vaoies expeiimentales que se obtienen
cuanuo se miue la entalpia ue combustion con una bomba caloiimtiica.
El pioblema piopuesto en 2uu8 es el mismo solo que con las entalpias expiesauas en
kcalmol
-1
y la eneigia inteina calculaua a 298 K. Las soluciones son:
a1)
c
B
(C
2
H
4
)
o
= 337,12kcalmul
-1
a2)
c
B
(C
2
H
S
0B)
o
= 326,6kcalmul
-1

aS)
r
B = 10,52kcalmul
-1
b1)
f
B
(C
2
H
4
)
o
= 12,42kcalmul
-1

b2)
f
B
(C
2
H
S
0B)
o
= 66,4kcalmul
-1
c1)
c
E
(C
2
H
4
)
o
= 335,94kcalmul
-1

c2)
c
E
(C
2
H
S
0B)
o
= 326kcalmul
-1
u)
r
B = 255kcalmul
-1
.
5.56.Lasentalpasdecombustindeletanolydeletanalson,respectivamente327,6y279,0
kcalmol
-1
.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
b)Calcular lavariacinde entalpadela reaccin deoxidacin del etanol lquido enexceso
deoxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
(Canarias2007)
a) Las ecuaciones quimicas ajustauas coiiesponuientes a la combustion uel etanol y etanal
son:
C
2
H
5
DH(l)+3D
2
(g)2CD
2
(g)+3H
2
D(l)
C
2
H
4
D(l)+5/2D
2
(g)2CD
2
(g)+2H
2
D(l)
b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la oxiuacion uel etanol es:
C
2
B
5
0B (l) + V 0
2
(g) C
2
B
4
0 (g) + B
2
0 (l)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a las combustiones uel etanol y etanal
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
c
B = S27,6 kcalmol
-1

C
2
B
4
0 (l) + S2 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
c
B = 279,u kcalmol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen
ieesciibii como:


C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
c
B = S27,6 kcal
2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) C
2
B
4
0 (l) + S2 0
2
(g)
c
B = 279,u kcal

C
2
B
5
0B (g) + V 0
2
(l) C
2
B
4
0 (l) + B
2
0 (l)
r
B = 48,6kJ
c) Segn se obseiva con las entalpias ue combustion, el etanoldesprende,pormol,ms
calorqueeletanal.
5.57. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
(Canarias2007)
a) La congelacion uel agua:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La uemolicion ue un euificio conlleva un aumento uel uesoiuen ya que se pasa ue una
estiuctuia oiuenaua (paieues, tabiques, etc.) a una estiuctuia menos oiuenaua
(escombios). Poi lo tanto la entiopia aumenta.
c) La conuensacion uel amoniaco:
NB
3
(l) NB
3
(l)
estauo gaseoso con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo liquiuo ms oiuenauo.
u) La sepaiacion ue los componentes ue una mezcla conlleva una uisminucion uel
uesoiuen en el sistema ya que sepaiai los componentes implicai oiuenailos, poi lo tanto
la entiopia disminuye.
5.58. El calor de reaccin correspondiente a la descomposicin trmica del carbonato de
calcioes42,49kcalmol
-1
,siendolosproductosdereaccinqueseobtienenxidodecalcio
ydixidodecarbono.Calcule:
a)Elconsumodecarbnmineralquehayqueaadiraunhornodecalefaccinparaobtener
una tonelada de xido de calcio, suponiendo que el rendimiento trmico del horno sea del
70%.Sesabequelaentalpadelareaccin:
C+0
2
C0
2
esigualaH=94,52kcalmol
-1
.
b)ElvolumendeC0
2
quesedesprendenenesteprocesoencondicionesnormales.
(Cdiz2007)
a) La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel CaC0
3
es:
CaC0
3
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g) B = 42,49 kcal
El caloi necesaiio paia obtenei una tonelaua ue Ca0 es:
1u
6
g Ca0
1 mol Ca0
S6 g Ca0

42,49 kcal
1 mol Ca0
= 7,61u
5
kcal

Como el ienuimiento timico uel hoino es uel 7u%:
7,61u
5
kcal
1uu kcal (teo iico)
7u kcal (ieal)
= 1,u91u
6
kcal
Relacionanuo este caloi con el que se uespienue en la combustion uel caibono:
1,u91u
6
kcal
1 mol C
94,S2 kcal
= 1,1S1u
4
mol C
Suponienuo que el caibon contiene 1uu% ue C, la masa coiiesponuiente es:
1,1S1u
4
mol C
12 g C
1 mol C
= 1,381
5
gC
b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el C0
2
uespienuiuo es:
1,1S1u
4
mol C
1 mol C0
2
1 mol C

22,4 L C0
2
1 mol C0
2
= 2,581
5
LCD
2

5.59. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra
espontneamente.Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHoTS?
(Canarias2007)
a) Al uisolvei el NaI en agua:
NaI (s) Na
+
(aq) + I
-
(aq)
se piouuce una uisminucion espontnea ue la tempeiatuia. Esto nos inuica que en el
pioceso ue uisolucion se absoibe caloi, poi lo tanto se tiata ue un pioceso endotrmico,
es uecii, H>0.
b) Como se tiata ue un pioceso espontneo la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs es u < u.
El pioceso ue uisolucion poi su paite implica un mayoi aumento uel uesoiuen ya que se
piouuce se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa menos
oiuenaua, poi lo que se piouuce un aumento ue la entiopia, S > u y si se tiene en cuenta
que el pioceso es enuotimico, B > u, paia que cumpla que u < u, y ue acueiuo con la
expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
tiene que cumpliise que B > TS
5.60.Lostubosdeestaodelosrganosdelasiglesiasmuyfrassufrenlallamadapestedel
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlica de aspecto pulverulento). A partir de los siguientes datos determina por debajo de
qutemperaturaseproducelapestedelestao:
A
I
E(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
(Canarias2008)
Se tiata ue ueteiminai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
Sn (blanco) Sn (giis)

En piimei lugai se uebe ueteiminai la entalpia ue ieaccion, que pueue calculaise a paitii
ue las entalpias ue foimacion ue los ieactivos y piouuctos:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

r
B = _1 mol Sn (giis)
2,u9 k}
mol Sn (giis)
_ _1 mol Sn (blanco)
u k}
mol Sn (blanco)
_ = 2,u9 k}
Seguiuamente, se uebe ueteiminai la vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion, que pueue
calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue los ieactivos y piouuctos:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

r
S =_1 mol Sn (giis)
44,14 }
Kmol
_ _1 mol Sn (blanco)
S1,SS }
Kmol
_ = 7,41
}
K

expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que
i
u = u, lo que peimite calculai la
tempeiatuia a la que se alcanza este. Sustituyenuo los valoies calculauos:
T =
r
B
r
S
=
2,u9 k}
7,41 }K
-1

1u
S
}
1 k}
= 282K
Se obtiene, T = 282 K (8,9C), tempeiatuia poi uebajo ue la cual se piouuce la peste uel
estao, el Sn (blanco) se tiansfoima espontneamente en Sn (giis).
5.61.Calculaelcalordeformacindelamonacosisesabequelareaccinentreelhidrgeno
y el nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la
reaccin de obtencin de un litro de amonaco a 25C y 1 atmsfera, aumenta 1,3C la
temperaturade0,5kgdeagua.
(Dato.Calorespecficodelagua=4,180Jg
-1
K
-1
)
(Baleares2008)
Consiueianuo que el pioceso tiene lugai en un sistema aislauo en el que no entia ni sale
caloi, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
sIstcma
= Q
H
2
O
+ Q
NH
3

= u _
Q
H
2
O
Q
NH
3


uonue:
Q
H
2
O
= m C T
Sustituyenuo:
_Suu g B
2
0 4,18u
}
g K
1,S K_ + Q
NH
3

= u Q
NH
3

= 2717 }
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue gas es:
n =
1 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 4,11u
-2
mol NB
3


Relacionanuo el caloi uespienuiuo con el nmeio ue moles ue NB
3
:
2717 }
4,11u
-2
mol NB
3

1 k}
1u
3
}
= 66,4kJmul
-1

5.62.Enunhornosedescomponecarbonatodecalciosegn:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g) H=+179kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (C
3
E
8
), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a)Qumasadepropanosedebequemarparadescomponer100kgdecarbonatodecalcio,
sisloseaprovechael40%delcalordesprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c)CalculaloskgdeC0
2
emitidosalaatmsferaentodoelproceso.
(Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
;elairetieneun21%envolumendeoxgeno)
(Murcia2008)
a) El nmeio ue moles ue CaC0
3
a uescomponei es:
1uu kg CaC0
3
1u
3
g CaC0
3
1 kg CaC0
3

1 mol CaC0
S
1uu g CaC0
S
= 1u
3
mol CaC0
3

La eneigia necesaiia paia uescomponei el CaC0
3
es:
1u
3
mol CaC0
3
179 k}
1 mol CaC0
3
= 1,791u
S
k}
La masa ue C
3
B
8
necesaiia paia suministiai esa eneigia con un ienuimiento uel 4u% es:
x mol C
3
B
8
2219,8 k}
1 mol C
3
B
8
4u k} (u til)
1uu k} (teo iico)
= 1,791u
S
k} x = 2u1,6 mol C
3
B
8

2u1,6 mol C
3
B
8
44 g C
3
B
8
1 mol C
3
B
8

1 kg C
3
B
8
1u
3
g C
3
B
8
= 8,87kgC
3
H
8

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel C
3
B
8
es:
C
3
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l)
Relacionanuo C
3
B
8
con 0
2
:
2u1,6 mol C
3
B
8
S mol 0
2
1 mol C
S
B
8
= 1uu8 mol 0
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
1uu8 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
1 atm
= 2,461u
4
L 0
2

El volumen ue aiie coiiesponuiente es:
2,461u
4
L 0
2
1uu L aiie
21 L 0
2
= 1,1810
5
Laire


c) El C0
2
emitiuo a la atmosfeia es el coiiesponuiente a las ieacciones:
Bescomposicion uel CaC0
3

1u
3
mol CaC0
3
1 mol C0
2
1 mol CaC0
3
= 1u
3
mol C0
2
Combustion uel C
3
B
8

2u1,6 mol C
3
B
8
S mol C0
2
1 mol C
3
B
8
= 6uS mol C0
2
1
1
1
1
1
1
1
16uS mol C0
2

La masa ue C0
2
es:
16uS mol C0
2
44 g C0
2
1 mol C0
2

1 kg C0
2
1u
3
g C0
2
= 7, kgCO
2

5.63. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como
combustible para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los
gasgenos.SabiendoquelacombustindelCO(g)paradarC0
2
(g)tieneunavariacinde
entalpade238kJmol
-1
a25C:
a)Calculalaentalpadeformacindelmonxidodecarbono.
b)Qucantidaddecalorsepodraobteneralquemar100m
3
deCOmedidosa25Cy750
mmHg?
c)Quvolumenocuparael0
2
necesarioparalacombustindelCOdelapartadoanterior,
medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura?
(Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
;A
I
EC0
2
(g)=393,5kJmol
-1
)
(Cdiz2008)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel gasogeno es:
C0 (g) + V 0
2
(g) C0
2
(g)
r
B = 2S8 k}mol
-1

La entalpia ue ieaccion, que pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue los
ieactivos y piouuctos:
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol C0
2S8 k}
mol C0
= _1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
f
B
(C0)
o

f
B
(C0)
o
= 110,5kJmul
-1

b) Suponienuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
n =
7Su mmBg 1uu m
3
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(2S+27S) K

1 atm
76u mmBg

1u
3
L
1 m
3
= 4uS8 mol C0
La cantiuau ue caloi que se uespienue cuanuo se quema el C0 es:
4uS8 mol C0
2S8 k}
1 mol C0
= 7,61
5
kJ
c) Relacionanuo C0 y 0
2
:
4uS8 mol C0
u,S mol 0
2
1 mol C0
= 2u19 mol 0
2

El volumen ocupauo poi esta cantiuau ue gas es:
v =
2u19 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(2S+27S) K
7Su mmBg

76u mmBg
1 atm

1 m
S
1u
3
L
= 50m
3
D
2

5.64. La combustin de 12,40 g de metano, llevada a cabo a presin constante, desprende
689,5 kJ, referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el
aguaproducidaestenestadolquido,determine:
a)Laentalpaestndardecombustindelmetano.
b)LaenergadeGibbscorrespondientealacombustindelmetanoa25C.
c)Laentalpadeformacindelmetanoa25C.
Datos.
Sustancia CE
4
(g)0
2
(g)C0
2
(g)E
2
0(l)
A
I
E(kJmol
-1
)393,5285,8
S(Jmol
-1
K
-1
)186,3205,1213,769,9
(Crdoba2008)
a) La entalpia ue combustion uel metano es:
689,S k}
12,4u g CB
4

16 g CB
4
1 mol CB
4
= 889,7 kJmul
-1

b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel metano es:
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion, que pueue calculaise a paitii ue las entiopias
molaies ue los ieactivos y piouuctos:
r
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos

= _2 mol B
2
0
69,9 }
molK
+ 1 mol C0
2
21S,7 }
molK
_ _1 mol CB
4
186,S }
molK
+ 2 mol 0
2
2uS,1 }
molK
_
Se obtiene,
r
S = 24S }mol
-1
K
-1

r
u =
r
B T
r
S
Sustituyenuo:
r
u =
889,7 k}
mol
(2S+27S) K
24S }
molK

1 k}
1u
3
}
= 817,3 kJmul
-1

c) La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol CB
4
889,7 k}
mol CB
4
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
f
B
(CH
4
)
o

Se obtiene,
f
B
(CH
4
)
o
= 75,4kJmul
-1
.
f
B uel 0
2


5.65.Unodelosplsticosmsutilizadosactualmenteeselpolietileno.Elproductodepartida
utilizado en su fabricacin es el etileno. Si los calores estndar de formacin del dixido de
carbonogaseosoydelagualquidason,respectivamente,94,1y63,8kcalmol
-1
ysabiendo
queelcalordecombustindeletilenogases337,3kcalmol
-1
,determineelcalorestndar
deformacindelcitadoreactivogaseosodepartida.
(CastillayLen2008)
La entalpia ue combustion uel etileno pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
C
2
B
4
(g) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol C
2
B
4
SS7,S kcal
mol C
2
B
4
= _2 mol B
2
0
6S,8 kcal
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
94,1 kcal
mol C0
2
_
f
B
(C
2
H
4
)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
4
)
o
=21,5kcalmul
-1
.
I
B uel 0
2
5.66. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturasynoespontneoatemperaturasaltas.
a)CS
2
(g)+3Cl
2
(g)CCl
4
(g)+S
2
Cl
2
(g) A
r
E=238kJ
b)C
6
E
12
0
6
(s)+60
2
(g)6C0
2
(g)+6E
2
0(l) A
r
E=2816kJ
c)CaO(s)+3C(s)CoC
2
(s)+CO(g) A
r
E=+462kJ
d)N
2
(g)+3Cl
2
(g)2NCl
3
(l) A
r
E=+230kJ
(Canarias2009)
El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue u. Este
se calcula meuiante la expiesion:
r
u =
r
B - T
r
S > u pioceso no espontneo
r
u =
r
B - T
r
S < u pioceso espontneo
Si
r
B u y el pioceso es no espontneo
Si T es baja, |
r
B| > |T
r
S|
r
u u y
r
S > u, el valoi ue
r
u uepenue uel valoi ue T:
Si T es elevaua, |
r
B| > |T
r
S|
r
u |T
r
S|
r
u > u y el pioceso es no espontneo.
a) CS
2
(g) + S Cl
2
(g) CCl
4
(g) + S
2
Cl
2
(g)
r
B = 2S8 k}
En esta ieaccion, A
r
S<0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.


b) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l)
r
B = 2816 k}
En esta ieaccion, A
r
S > 0, ya que hay ms moles ue gas y liquiuo en piouuctos que
ieactivos, poi tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es
espontneaacualquiertemperatura.
c) Ca0 (s) + S C (s) CaC
2
(s) + C0 (g)
r
B = +462 k}
En esta ieaccion, A
r
S > 0, ya que hay ms moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es espontnea a altas
temperatura.
u) N
2
(g) + S Cl
2
(g) 2 NCl
3
(l)
r
B = +2Su k}
En esta ieaccion, A
r
S<0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es no espontnea a
cualquiertemperatura.
5.67.Enelpuntodeebullicinnormaldeunlquidoseencuentranenequilibrioellquidoyel
vapor y la presin parcial del vapor es de 1 atm. La presin sobre el lquido es de 1 atm, y
tantoellquidocomoelvaporseencuentranenestadoestndar.Apartirdelosdatosquese
aportan,estimarlatemperaturadeebullicindeletanol.
Compuesto A
I
E(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
CE
3
0E(l) 238,64 127,00
CE
3
0E(g) 201,20 238,00
(Canarias2009)
El equilibiio coiiesponuiente a la vapoiizacion uel metanol es:
CB
3
0B (l) CB
3
0B (g)
La entalpia uel pioceso ue vapoiizacion ue metanol pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
vap
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos
=
= 1 mol CB
3
0B (g)
2u1,2u k}
mol CB
3
0B (g)
1 mol CB
3
0B (l)
2S6,64 k}
mol CB
3
0B (l)
= S7,44
k}
mol

La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
vap
S = |
I
S
I
o
]
piouuctos
|
I
S
I
o
]
ieactivos
=
= 1 mol CB
3
0B (g)
2S8 }
Kmol CB
3
0B (g)
1 mol CB
3
0B (l)
127 }
mol CB
3
0B (l)
= 111
}
molK

La espontaneiuau ue un pioceso se viene ueteiminaua poi su valoi ue
vap
u, que a su vez
se calcula poi meuio ue la expiesion:
vap
u =
vap
B -T
vap
S
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que
vap
u = u, lo peimite calculai la
tempeiatuia uel equilibiio liquiuovapoi:
vap
B -T
vap
S = u

T =
S7,44 k}mol
-1
111 }mol
-1
K
-1

1u
S
}
1 k}
= SS7,S K 64,3C
5.68.Sedisponedeunahabitacindedimensiones4mx4mx3mquesecalientausando1
kgdepropanocomocombustible.Calcula:
a)Laentalpadecombustindelpropano.
b)Lavariacindelacomposicin,enmoles,delaireunavezquesehayaconsumidotodoel
propano.
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):C0
2
(g)=393,5;E
2
0(g)=241,8;C
3
E
8
(g)=103,9
Composicinvolumtricadelaire:78%N
2
y22%0
2
.
-1
K
-1
)
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperaturaesde25C.
(Cdiz2009)
a) La ieaccion ue combustion uel piopano es:
C
3
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (g)
La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
a) La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
c
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos
=
= _4 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ S mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
3
B
8
1uS,9 k}
mol C
3
B
8
_ = 2043,8
kJ
mol

I
B uel 0
2
b) La cantiuau ue aiie conteniua inicialmente en la habitacion es:
v = (4 m4 mS m) = 48 m
3

Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue aiie es:
n =
1 atm 48 m
3
(u,u82 atmLmol
-1
mol
-1
)

(2S+27S) K

1u
3
L aiie
1 m
3
aiie
= 1964,S mol aiie
Be acueiuo con la ley ue Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciuen las composiciones
volumtiica y molai. Las cantiuaues ue N
2
y 0
2
son iespectivamente:
1964,S mol aiie
78 mol N
2
1uu mol aiie
= 1SS2,2 mol N
2

1964,S mol aiie
22 mol 0
2
1uu mol aiie
= 4S2,1 mol 0
2

La cantiuau ue 0
2
consumiuo en la combustion ue 1 kg ue C
3
B
8
es:
1 kg C
3
B
8
1u
3
g C
3
B
8
1 kg C
3
B
8

1 mol C
3
B
8
44 g C
3
B
8

S mol 0
2

1 mol C
3
B
8
= 11S,6 mol 0
2

Nientias que la cantiuau ue N
2
uespus ue la combustion peimanece constante, la
cantiuau ue 0
2
que queua en la habitacion es:

4S2,1 mol 0
2
(inicial) 11S,6 mol 0
2
(gastauo) = S18,S mol 0
2
(sobiante)
Las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 foimauos en la combustion ue 1 kg ue C
3
B
8
son,
iespectivamente:
1 kg C
3
B
8
1u
3
g C
3
B
8
1 kg C
3
B
8

1 mol C
3
B
8
44 g C
3
B
8

S mol C0
2

1 mol C
3
B
8
= 68,2 mol C0
2

1 kg C
3
B
8
1u
3
g C
3
B
8
1 kg C
3
B
8

1 mol C
3
B
8
44 g C
3
B
8

4 mol B
2
0
1 mol C
3
B
8
= 9u,9 mol B
2
0
El nmeio total ue moles ue gas en la habitacion es:
1SS2,2 mol N
2
S18,S mol 0
2
68,2 mol C0
2
9u,9 mol B
2
0
_ n
t
= 2uu9,8 mol aiie hmeuo
La composicion uel aiie en la habitacion uespus ue la combustion es:
1SS2,2 mol N
2
2uu9,8 mol aiie
1uu = 76,2%N
2

S18,S mol 0
2
2uu9,8 mol aiie
1uu = 15,8%D
2

68,2 mol C0
2
2uu9,8 mol aiie
1uu = 3,4%CD
2

9u,9 mol B
2
0
2uu9,8 mol aiie
1uu = 4,5%H
2
D
La vaiiacion que expeiimentan los gases iniciales es:
(N
2
) = 78,u% N
2
(inicial) 76,2% N
2
(final) = 1,8%N
2

(0
2
) = 22,u% 0
2
(inicial) 1S,8% 0
2
(final) = 6,2%D
2

5.69.Enlaobtencindelxidodecalcioseutilizaconciertafrecuenciaelprocesosiguiente:
CoCl
2
(s)+0
2
(g)CaO(s)+Cl
2
0(g)
Siseconoceque:
A
I
E(Cl
2
0)=76kJmol
-1
A
I
E(CoCl
2
)=794,96kJmol
-1
ElectroafinidaddelOA
1
(O/0
-
)=133,4kJmol
-1
Electroafinidaddel0
-
A
2
(0
2-
/0
-
)=845,4kJmol
-1
Energadedisociacindel0
2
=498kJmol
-1
PrimeraenergadeionizacindelCa=586kJmol
-1
SegundaenergadeionizacindelCa=1130,2kJmol
-1
EnergareticulardelCaO=3480kJmol
-1
EnergadesublimacindelCa=167,4kJmol
-1
a)CalculeHdelareaccinencondicionesestndar.
b)CulserlaE(energainterna)queexperimentaelproceso?
(C.Valenciana2009)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

Se uesconoce la entalpia ue foimacion uel Ca0 y su valoi pueue calculaise poi meuio uel
ciclo ue BornHaber ya que se tiata ue un compuesto ionico:

Be acueiuo con la ley ue Hess se pueue planteai:
f
B =
sub
B +
E
02
2
+ (I
1
+I
2
)
Ca
+ (A
1
+A
2
)
O
+ 0
Ca0

Bespejanuo
f
B y sustituyenuo:
f
B = (167,4 + 249 + 1716,2 + 712 S48u) k}
f
B =635,4kJmul
-1

Sustituyenuo en la expiesion ue
r
B:
r
B=_1 mol Cl
2
0
76 k}
mol Cl
2
0
+ 1 mol Ca0
6SS,4 k}
mol Ca0
_
_1 mol CaCl
2
794,96 k}
mol CaCl
2
_ = 235,56kJ
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel
0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
b) La vaiiacion ue eneigia inteina se calcula poi meuio ue la expiesion:
E = B RTn
uonue, n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
Paia la ecuacion citaua se tiene que n = u, poi tanto se cumple que E=H.
5.70.A25Cy1bardepresin(aprox.1atm),laentalpadecombustindeletano,C
2
E
6
(g),
es 1370,2 kJmol
-1
y las entalpas de formacin del C
2
E
4
(g), E
2
0 (l) y C0
2
(g) son,
respectivamente,52,2;285,5y393,1kJmol
-1
.Apartirdeestosdatos,calcula:
a)Laentalpadeformacindeletanoa25C.
b)Elcalordehidrogenacindeletenoparadaretanoa25C.
c)Lavariacindeenergainternaparalareaccinanteriora25C.
(Dato.ConstanteR=8,3Jmol
-1
K
-1
)
(Crdoba2009)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano (g) es:
C
2
B
6

(g) +
7
2
0
2

(g)

2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol C
2
B
6
1SS8,4 k}
mol C
2
B
6
= _S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_
f
B
(C
2
H
6
)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
6
)
o
=86,0kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
b) Paia la hiuiogenacion uel eteno:

C
2
B
4
(g) + B
2
(g) C
2
B
6
(g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue la ieaccion:
r
B =_1 mol C
2
B
6
86,u k}
mol C
2
B
6
_ _1 mol C
2
B
4
S2,2 k}
mol C
2
B
4
_ = 138,2 kJmul
-1

I
B uel B
2
c) La ielacion existente entie la vaiiacion ue eneigia inteina, E, y la vaiiacion ue entalpia
constante, B, viene uaua poi la expiesion:
E = B nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas
nRT = (1 2) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = 2,S
k}
mol

E = (1S8,2 k}mol
-1
) (2,S k}mol
-1
) = 135,7kJmul
-1

5.71.Lahidracinalquida,N
2
E
4
,seutilizacomopropulsordecohetes.
a)Escribelaecuacinqumicaparalaformacindelahidracinaapartirdesuselementos,y
utilizandolasecuacionesqumicasdecombustinsiguientes:
N
2
(g)+0
2
(g)N0
2
(g) A
1
E
E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(g) A
2
E
N
2
E
4
(l)+30
2
(g)2N0
2
(g)+2E
2
0(g) A
3
E
Obtn una ecuacin en la cual la entalpa de formacin de hidracina A
I
E se exprese en
trminosdeA
1
E,A
2
EyA
3
E.
b) En un cohete, la hidracina lquida reacciona con perxido de hidrgeno lquido para
producir nitrgeno y vapor de agua. Escribe la ecuacin qumica ajustada para esta
reaccin.
c)CalculalaentalpadereaccinA
r
Eparalareaccinescritaenelapartado(b).
d)CalculaA
r
Eparalareaccindelapartado(b)apartirdelasenergasdedisociacinde
enlace:
Energadedisociacindeenlace(kJ/mol):
NN N=N NN NH OO O=O OH
167 418 942 386 142 494 459
e)Culdelosvalorescalculadosde
r
Henlosapartadosc)yd)sermspreciso?Justifica
turespuesta.
f)Calculalatemperaturamximadelosgasesdelacombustinsitodalaenergagenerada
enlareaccinseinvierteenelevarlatemperaturadeestosgases.
Datos.
N
2
E
4
(l) E
2
0
2
(l) E
2
0(g)
A
I
E(kJmol
-1
)50,6 187,8 241,8
Capacidadescalorficas(Jmol
-1
C
-1
):N
2
(g)=29,1;E
2
0(g)=33,6.
(LaRioja2009)
a) La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue la hiuiacina (l) es:
N
2
(g) + 2 B
2
(g) N
2
B
4
(l) (
I
B)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas uauas se pueuen ieesciibii ue
foima que piopoicionen la ecuacion ueseaua:
N
2
(g) + 2 0
2
(g) 2 N0
2
(g) 2 (
1
B)

2 B
2
(g) + 2 0
2
(g) 2 B
2
0 (g) 2 (
2
B)
2 N0
2
(g) + 2 B
2
0 (g) N
2
B
4
(l) + S 0
2
(g) (
3
B)
Sumanuo las ecuaciones anteiioies se obtiene:
N
2
(g) + 2 B
2
(g) N
2
B
4
(l) A
I
H=2(A
1
H)+2(A
2
H)(A
3
H)
b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie N
2
B
4
y B
2
0
2
es:
N
2
H
4
(l)+2H
2
D
2
(l)N
2
(g)+4H
2
D(g)
c) La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

r
B =_4 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
_ _1 mol N
2
B
4
Su,6 k}
mol N
2
B
4
+ 2 mol B
2
0
2
187,8 k}
mol B
2
0
2
_
Se obtiene,
r
B = 642,2kJmul
-1
.
I
B uel N
2
u) La entalpia ue una ieaccion se pueue calculai (ue foima apioximaua) a paitii ue las
r
B = |
I
B
I
o
]
enlaces foimauos
|
I
B
I
o
]
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 8 moles ue enlaces B0, 1 mol ue enlaces NN;
mientias que se iompen 4 moles ue enlaces BN, 1 mol ue enlaces NN, 4 moles ue enlaces
B0 y 2 moles ue enlaces 00.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua en la foimacion ue un mol
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
r
B = _1 mol NN
942 k}
mol NN
+ 4 mol B0
4S9 k}
mol B0
_
_4 mol BN
S86 k}
mol BN
+ 1 mol NN
167 k}
mol NN
+ 2 mol 00
142 k}
mol 00
_ = 783
kJ
mol

e) El valoi ue la entalpia calculauo en el apaitauo c) es ms pieciso que el obteniuo en el
u), ya que este ltimo se obtiene a paitii ue las eneigias ue enlace que son valoies
piomeuio calculauos en uifeientes sustancias.
f) Si toua la eneigia uespienuiua en la ieaccion entie N
2
B
4
y B
2
0
2
se emplea en elevai la
tempeiatuia ue los gases. Consiueianuo C
p
constante con la tempeiatuia:
r
B = (nC
p
T)
642,2 k}
1u
3
}
1 k}
= _4 mol B
2
0
SS,6 }
Kmol B
2
0
+ 1 mol N
2
29,1 }
Kmol N
2
_ T
Se obtiene, T = S928C, poi tanto la tempeiatuia final que alcanzan los gases uel cilinuio
es:

T
I
= T
0
+ T T
I
= 2SC + S928C = 3953C
5.72. El cuerpo humano toma la energa que necesita, entre otras formas, a partir de
azcares (proceso de combustin). Calcula la cantidad mxima de energa que aportara al
organismodeunapersonalaingestadeunabarradechocolatinade180g,quecontieneun
60%desacarosa(C
12
E
22
0
11
)comoniconutriente.
(Datos. A
I
E (C
12
E
22
0
11
) = 2221,9 kJmol
-1
; A
I
E (C0
2
) = 393,5 kJmol
-1
; A
I
E (E
2
0) =
285,8kJmol
-1
)
(Canarias2010)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la sacaiosa es:
C
12
B
22
0
11
(s) + 12 0
2
(g) 12 C0
2
(g) + 11 B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos
=
= _11 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 12 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
12
B
22
0
11
2221,9 k}
mol C
12
B
22
0
11
_
Se obtiene,
c
B = 5643,9kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
Relacionanuo la cantiuau ue C
12
B
22
0
11
con la entalpia ue ieaccion se obtiene la cantiuau
ue eneigia en foima caloi que se obtiene:
18u g chocolatina
6u g C
12
B
22
0
11
1uu g chocolatina

1 mol C
12
B
22
0
11
S42 g C
12
B
22
0
11

S64S,9 k}
1 mol C
12
B
22
0
11
= 1782kJ
5.73. Queremos calentar 50 mL de agua de 18C a 23C. Para ello slo disponemos de un
mecheroquefuncionaconetanol.Asquevamosalafarmaciayencontramosetanolal96%
envolumen.
Quvolumendeetanolde96%tendremosquequemarparaconseguirnuestroobjetivo?
Datosenlascondicionesenlasquenosencontramos:
Cadamoldeaguanecesita75,5Jparaelevarsutemperatura1K.
Elcalordesprendidoenlacombustinde1moldeetanolpuroenestadolquidoes1368
kJ.
Sloel1%delcalordecombustinseinvierteenaumentarlatemperaturadelagua.
Elrestosepierdecalentandoelentornoytransformandoelaguapresenteeneletanol
de96%envapordeagua.
Ladensidaddeladisolucindeetanoles0,802g/mLyladelagua1,000g/mL.
(Murcia2010)
caloi, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
sIstcma
= Q
B
2
O
+ Q
c
= u _
Q
B
2
O
Q
c

uonue:
Q
B
2
O
= m
B
2
0
C
B
2
0
T = 18 g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0
7S,S
}
molK
(2S 18) K = 1u49 }
Q
c
= x g C
2
B
6
0
1 mol C
2
B
6
0
46 g C
2
B
6
0
1S68 k}
1 mol C
2
B
6
0

1u
S
}
1 k}
1 } (u til)
1uu } (total)
= 297 x }

(1u49 297 x) } = u x = S,S g C
2
B
6
0
La uensiuau y iiqueza ue la uisolucion peimiten calculai el volumen ue etanol ue 96% que
contiene la masa ue C
2
B
6
0 calculaua y como el etanol uel 96% contiene un4% ue B
2
0 se
pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
u,8u2
g
mL
=
S,S g C
2
B
6
0 + y g B
2
0
v mL
4 =
y g B
2
0
1 gmL
-1
v mL
1uu
1
1
1
1
1
v = 4, mL C
2
H
D96%
5.74.Laoxidacindelaglucosatienelugarenelcuerpohumanosegnlasiguienteecuacin:
C
6
E
12
0
6
(aq)+60
2
(aq)6C0
2
(aq)+6E
2
0(l)
Suponiendo que las entalpas no se modifican cuando se pasa de 25C a la temperatura del
cuerpo humano (36C), calcula la cantidad de energa liberada cuando se oxidan 20 g de
glucosa.
Datos:
i)C
6
E
12
0
6
(s)C
6
E
12
0
6
(aq) H=25,08kJmol
-1
ii)0
2
(g)0
2
(aq) H=41,8kJmol
-1
iii)C0
2
(g)C0
2
(aq) H=62,7kJmol
-1
iv)H
formacindelaglucosa(s)
H=1358,7kJmol
-1
v)C(s)+0
2
(g)C0
2
(g) H=393,13kJmol
-1
vi)E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H=285,6kJmol
-1
(Baleares2010)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas uauas se pueuen ieesciibii ue
foima que peimitan calculai la entalpia ue la ieaccion pioblema:
C
6
B
12
0
6
(s) C
6
B
12
0
6
(aq) B = 1 mol (2S,u8 k}mol
-1
)
C
6
B
12
0
6
(s) 6 C (s) + 6 B
2
(g) + S 0
2
(g) B = 1 mol (1SS8,7 k}mol
-1
)
6 C (s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) B = 6 mol (S9S,1S k}mol
-1
)
6 C0
2
(g) 6 C0
2
(aq) B = 6 mol (62,7 k}mol
-1
)
6 B
2
(g) + S 0
2
(g) 6 B
2
0 (l) B = 6 mol (28S,8 k}mol
-1
)
6 0
2
(aq) 6 0
2
(g) B = 6 mol (41,8 k}mol
-1
)

C
6
B
12
0
6
(aq) + 6 0
2
(aq) 6 C0
2
(aq) + 6 B
2
0 (l)
c
B = 2111,8 k}mol
-1

La eneigia libeiaua es:
2u g C
6
B
12
0
6
1 mol C
6
B
12
0
6
18u g C
6
B
12
0
6

2111,8 k}
mol C
6
B
12
0
6
= 234,6kJ


5.75. En la combustin, a volumen constante y 25C, de 1 g de cido tartrico slido
(C
4
E
6
0
6
)
C
4
E
6
0
6
(s)+
5
2
0
2
(g)4C0
2
(g) + 3E
2
0(l)
se desprenden 7691,2 J. Las entalpas de formacin del C0
2
(g), y del E
2
0 (l) son,
respectivamente, 393,5 y 285,8 kJmol
-1
. Calcula la entalpa de combustin y la entalpa
deformacindelcidotartrico.
-3
kJmol
-1
K
-1
)
(Crdoba2010)
El caloi meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina asociaua al pioceso
y su valoi es:
E =
7691,2 }
1 g C
4
B
6
0
6

1Su g C
4
B
6
0
6
1 mol C
4
B
6
0
6

1 k}
1u
S
}
= 11SS,7 k}mol
-1

B = E + nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (4 2,S) = 1,S
nRT = (4 2,S) 8,S1u
S
k}
molK
(2S+27S) K = S,7
k}
mol

c
B = (11SS,7 k}mol
-1
) +(S,S k}mol
-1
) = 1150,0kJmul
-1

Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion se pueue calculai la entalpia ue
foimacion uel C
4
B
6
0
6
(s):
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

1 mol C
4
B
6
0
6
11Su,u k}
1 mol C
4
B
6
0
6

= _S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 4 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ |
f
B
(C
4
H
6
O
6
)
o
]
Se obtiene,
f
B
(C
4
H
6
O
6
)
o
= 1281,4kJmul
-1
.
I
B uel 0
2
5.76.Elcarbonatodemagnesioesunslidoblancoqueexisteenlanaturalezacomomineral.
El de alta pureza se utiliza como anticido y como aditivo para la sal de mesa, para que
escurramejor.Adems,elcarbonatodemagnesio,msconocidocomnmentecomotiza,es
utilizadoparasecarlasmanosenlaescalada,gimnasiayhalterofilia.
a) Al disolver 0,203 g de magnesio en 100 g de cido clorhdrico diluido en un vaso de
poliestireno la temperatura del cido ascendi 10,2C. Calcula el calor liberado en el
experimentoy,apartirdeestedato,lavariacindeentalpaestndardelareaccinenkJ/kg
demagnesio.
Dato.Tomacomocalorespecficodeladisolucinresultantedespusdelareaccin=4,20kJ
kg
-1
C
-1
.
b)Enunexperimentosemejantesehizoreaccionarcarbonatodemagnesioslidoconexceso
decidoclorhdricoyseencontrquelavariacindeentalpadelareaccinerade90,4kJ
porcadamoldecarbonatodemagnesio.
Utilizando alguno de los datos anteriormente obtenidos y las entalpas de formacin del
E
2
0 (l) = 285,8 kJmol
-1
y del C0
2
(g) = 393,5 kJmol
-1
, calcula la entalpa de formacin
delHgC0
3
(s).
(Asturias2010)

a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Ng y BCl es:
Ng (s) + 2 BCl (aq) NgCl
2
(aq) + B
2
(g)
caloi, Q
sIstcma
= u, luego:
Q
sIstcma
= Q
B
2
O
+ Q
r
= u _
Q
B
2
O
Q
r

uonue:
Q
B
2
O
= m
B
2
0
C
B
2
0
T = 1uu g B
2
0
1 kg B
2
0
1u
S
g B
2
0
7S,S
}
kgC
(1u,2) C = 4,284 k}
4,284 k} + Q
i
= u Q
i
= 4,284kJ
Relacionanuo el caloi uespienuiuo con la masa ue Ng que ieacciona se obtiene la
vaiiacion ue entalpia uel pioceso:
4,284 k}
u,2uS g Ng

1u
3
g Ng
1 kg Ng
= 21103kJhg
-1

Paia el siguiente apaitauo se necesita el valoi anteiioi expiesanuo en k}mol
-1
:
211uS k}
kg Ng

1 kg Ng
1u
3
g Ng

24,S g Ng
1 mol Ng
= 512,8kJmul
-1

b) La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la ieaccion ue foimacion ue NgC0
3
es:
C (s) + S2 0
2
(s) + Ng (s) NgC0
3
(s)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las uatos teimoquimicos uauas se pueuen ieesciibii ue
foima que peimitan calculai la entalpia ue la ieaccion pioblema:
NgCl
2
(aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (g) NgC0
3
(s) + 2 BCl (aq) B = 1 mol (9u,4 k}mol
-1
)
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 1 mol (S9S,S k}mol
-1
)
B
2
(s) + V 0
2
(g) B
2
0 (g) B = 1 mol (28S,8 k}mol
-1
)
Ng (s) + 2 BCl (aq) NgCl
2
(aq) + B
2
(g) B = 1 mol (S12,8 k}mol
-1
)

C (s) + S2 0
2
(s) + Ng (s) NgC0
3
(s)
I
B = 1101,7kJmul
-1

5.77.CalculeloscaloresdeformacindelNo
2
0ydelNaOHenestadoslidosabiendoque:
a)Na(s)+E
2
0(l)NaOH(aq)+E
2
(g) H=183125,8J
b)No
2
0(s)+E
2
0(l)2NaOH(aq) H=235835,6J
c)NaOH(s)NaOH(aq) H=42636J
d)E
2
(g)+0
2
(g)E
2
0(l) H=285577,6J
(C.Valenciana2010)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue Na
2
0 (s) a 2SC y 1 atm es:
2 Na (s) + V 0
2
(g) Na
2
0 (s)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen esciibii
ue foima que sumauas piopoicionen la ecuacion ueseaua:

2 Na(s) + 2 B
2
0 (l) 2 Na0B (aq) + B
2
(g)j AB = 2(18S12S,8 })
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l) AB = 28SS77,6 }
2 Na0B (aq) Na
2
0 (s) + B
2
0 (l) AB = +2SS8SS,6 }

2 Na (s) + V 0
2
(g) Na
2
0 (s)
I
B=415993,6Jmul
-1

La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue Na0B (s) a 2SC y 1 atm
es:
Na (s) + V 0
2
(g) + V B
2
(g) Na0B (s)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen esciibii
ue foima que sumauas piopoicionen la ecuacion ueseaua:
Na(s) + B
2
0 (l) Na0B (aq) + V B
2
(g) AB = 18S12S,8 }
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l) AB = 28SS77,6 }
Na0B (aq) Na0B (s) AB = +426S6 }

Na (s) + V 0
2
(g) + V B
2
(g) Na0B (s)
I
B=426067,4Jmul
-1

5.78. Considerando la gasolina formada nicamente por octano (C
8
E
18
) y sabiendo que
f
H
(H
2
0)
o
=242kJmol
-1
,
f
H
(C0
2
)
o
=394kJmol
-1
y
f
H
(C
8
H
18
)
o
=250kJmol
-1
,calcular:
a)Laenergaliberadaenlacombustinde8Ldegasolinadedensidad800kg/m
3
.
quecontiene50%deoctano,30%dehexanoy20%depentano.
b) El volumen de aire necesario (en condiciones normales) en la anterior combustin. Se
seabequeelairetiene21%envolumendeoxgeno.
c)ElvolumendeC0
2
desprendidoendichacombustinmedidoa30Cy1atm.
-1
K
-1
)
(Murcia2011)
a) La entalpia ue combustion uel octano, C
8
B
18
, se pueue calculai paitii ue las entalpias ue
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (g)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

c
B = _9 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18
2Su k}
mol C
8
B
18
_
Se obtiene,
c
B = Su8u k}mol.
I
B uel 0
2
El nmeio ue moles ue ue octano es:
8 L C
8
B
18
1 m
S
C
8
B
18
1u
3
L C
8
B
18

8uu kg C
8
B
18
1 m
S
C
8
B
18

1u
3
g C
8
B
18
1 kg C
8
B
18

1 mol C
8
B
18
114 g C
8
B
18
= S6,1 mol C
8
B
18

El caloi uespienuiuo en la combustion ue esta cantiuau ue sustancia es:

S6,1 mol C
8
B
18

Su8u k}
mol C
8
B
18
= 2,851
5
kJ
b) Relacionanuo moles ue octano con 0
2
y con aiie en conuiciones noimales:
S6,1 mol C
8
B
18

2S mol 0
2
2 mol C
8
B
18

22,4 L 0
2
mol 0
2

1uu L aiie
21 L 0
2
= 7,510
4
Laire
c) Relacionanuo moles ue octano con C0
2
:
S6,1 mol C
8
B
18
8 mol C0
2
1 mol C
8
B
18
= 448,8 mol C0
2

v =
448,8 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(Su+27S) K
1 atm
= 1,110
4
LCD
2

5.79. Haciendo uso de los calores de formacin del agua lquida, A
I
E E
2
0 (l) = 285,9
kJmol
-1
ydelvapordeagua,A
I
EE
2
0(g)=241,8kJmol
-1
.Calcula:
a)Laentalpamolardecondensacindelagua.
b)Elcalorintercambiadocuandounamolculadeaguavaporpasaalestadolquido.
(Dato.ConstanteL=6,02210
23
mol
-1
)
(Canarias2011)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la conuensacion uel agua es:
B
2
0 (g) B
2
0 (l)
r
B = |
I
B
I
o
]
piouuctos
|
I
B
I
o
]
ieactivos

La entalpia ue cambio ue estauo es:
cond
B =_1 mol B
2
0 (l)
28S,9 k}
mol B
2
0 (l)
_ _1 mol B
2
0 (g)
241,8 k}
mol B
2
0 (g)
_ = 44,1
kJ
mol

b) El caloi inteicambiauo paia una sola molcula es:

44,1 k}
mol B
2
0

1 mol B
2
0
6,u22 1u
23
mole cula B
2
0
= 7,3210
23
kJ
molculaH
2
D
5.80. Sabiendo que la energa de la primera

ionizacin del sodio es 496 kJmol
-1
, la afinidad
electrnica del cloro es 348 kJmol
-1
y la energa
reticular del cloruro de sodio es 790 kJmol
-1
.
Identifica y calcula los valores de las energas de
lasetapas1a5.

(Baleares2011)

La etapa1 coiiesponue a la ionizacindelNa:
Na (g) Na
+
(g) + e
-

E
1
=I
Na
=496kJmul
-1
La etapa2 coiiesponue a la afinidadelectrnicadelCl:

Cl (g) + e
-
Cl
-
(g)
E
2
=AE
CI
= 348kJmul
-1
La etapa3 coiiesponue a la formacindelosiones:

Na (g) Na
+
(g) + e
-

Cl (g) + e
-
Cl
-
(g)
E
3
=E
1
+ E
2
= I
Na
+ AE
CI
= (496 S48) k}mol =148kJmul
-1
La etapa5 coiiesponue a la energareticulardelNaCl:

Cl
-
(g) + Na
+
(g) NaCl (s)
E
5
=0
NaCI
= 709kJmul
-1
La etapa4 no tiene un nombie especifico:

Na (g) + Cl (g) NaCl (s)
E
4
=E
3
+ E
5
= (148 7u9)k}mol =642kJmul
-1


6.CINTICAQUMICA
6.1.Conelobjetodeidentificarlacinticadeunareaccindeltipo:
aA+bBProductos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos
valores de concentracin de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la
siguientetablamuestralosvaloresdecadaunodelosparmetrosmedidos.
Experiencia [A]
0
(M) [B]
0
(M) Velocidadinicial(Ms
-1
)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a)EncuentreelvalordelordendelareaccinrespectodelreactivoA,delB,yeltotal.
b)Determinelaconstantedevelocidaddeestareaccin.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la
queserealizalareaccinpasade300a400K,calculelaenergadeactivacin.
-3
kJmol
-1
K
-1
)
(Murcia2001)
a) La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
i = k |A]
x
|B]
y

sienuo x e y los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos A y B, iespectivamente.
Relacionanuo las velociuaues ue las expeiiencias 4 y S:
i
4
i
3

u,u14u8
u,uuSS2
=
k (u,u4)
x
(u,u4)
y
k (u,u4)
x
(u,u2)
y
2
2
= 2
y
y=2
Relacionanuo las velociuaues ue las expeiiencias S y 2:
i
3
i
2

u,uuSS2
u,uu176
=
k (u,u4)
x
(u,u2)
y
k (u,u2)
x
(u,u2)
y
2
1
= 2
x
x=1
Ordentotaldelareaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b) Bacienuo los clculos con los uatos uel expeiimento 4:
k =
i
4
|Aj |B]
2
k =
u,u14u8 Ns
-1
(u,u4 N) (u,u4N)
2
= 220M
-2
s
-1

y pioceuienuo ue igual foima paia el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Expeiiencia |A]
0
(N) |B]
0
(N) velociuau inicial (Ns
-1
) k (N
-2
s
-1
)
1 u,u2 u,u1 u,uuu44 220
2 u,u2 u,u2 u,uu176 220
S u,u4 u,u2 u,uuSS2 220
4 u,u4 u,u4 u,u14u8 220
En caso ue que los valoies obteniuos en caua expeiimento paia la constante ue velociuau
no hubiesen siuo los mismos, se habiia calculauo el valoi meuio ue los mismos.
c) La ecuacion ue Arrhenius peimite calculai la uepenuencia ue la constante ue velociuau
con la tempeiatuia:

ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo
ln 74 =
E
A
8,S141u
-3

_
1
Suu

1
4uu
_ E
A
= 42,9 kJmul
-1

6.2.ParaladescomposicindelN
2
0
5
sehamedidolaconstantedevelocidada25Cy55C,
encontrndose valores de 3,4610
-5
y 1,510
-3
s
-1
, respectivamente. Determina la energa
deactivacinylaconstantedevelocidadaunatemperaturade0C.
-3
kJmol
-1
K
-1
)
(Galicia2003)
La ecuacion ue Arrhenius peimite calculai la uepenuencia ue la constante ue velociuau con
la tempeiatuia:
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo y tenienuo en cuenta que las uniuaues se expiesan en el S.I.:
ln
S,461u
-5
1,S1u
-3
=
E
A
8,S141u
-3

_
1
S28

1
298
_ E
A
= 102,1 kJmul
-1

Paia obtenei el valoi ue k a uC, se sustituye el valoi obteniuo ue E
A
en la expiesion que
ielaciona las constantes:
ln
k
(273)
S,461u
-5
=
1u2,1
8,S141u
-3
_
1
27S

1
298
_ k
(273)
= 7,910
-7
s
-1

6.3.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2E
2
(g)N
2
(g)+2E
2
0(g)
Calcula:
a)Lavariacindeentalpaestndar,ascomoelvalordeesaentalpaparalareaccinde20
gdeNO.
b)Setratadeunareaccinespontnea?
c)Siparalareaccinanteriorsehanobtenidolossiguientesdatos:
Experiencia [NO]molI
-1
[E
2
]molI
-1
:
0
(molI
-1
s
-1
)
1 0,1 0,1 1,3510
-2
2 0,2 0,1 2,7010

-2
3 0,2 0,2 5,4010

-2
Calcula la ecuacin de velocidad, la constante cintica y la velocidad cuando [NO] = [E

2
] =
0,15M.
(Datos.A
I
E(kJmol
-1
):NO(g)=90,4;E
2
0(g)=241,8.
S(Jmol
-1
K
-1
):NO(g)=211;E
2
0(g)=188,7;E
2
(g)=131;N
2
(g)=192)
(Asturias2005)
r
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos


r
B =_2 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
_ _2 mol N0
9u,4 k}
mol N0
_ = 664,4kJ
I
B uel B
2
(g) y N
2
(g) ya que poi convenio estos valoies
son nulos.
Relacionanuo masa y entalpia:
2u g N0
1 mol N0
Su g N0

664,4 k}
2 mol N0
= 221,5kJ
r
u.
r
u =
r
B T
r
S
El valoi ue
r
r
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos
=
= _1 mol N
2
191,2 }
Kmol
+ 2 mol B
2
0
188,7 }
Kmol
_ _2 mol B
2
1S1 }
Kmol
+ 2 mol N0
211 }
Kmol
_
r
S = 11S,4 }K
-1

Sustituyenuo en la expiesion ue la eneigia libie ue Gibbs:
r
u = 664,4 k} 298 K
11S,4 }
K

1 k}
1u
S
}
= 630kJ
Se tiata ue un proceso espontneo a 2SC (tempeiatuias bajas), ya que el valoi ue
A
r
C<0. No obstante, a tempeiatuias elevauas cambia el signo ue la eneigia libie ue Gibbs
y el pioceso es no espontneo (
r
u > u), ya que entonces:
|
r
B| < |T
r
S|
r
u > u
c) La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
v = k |N0]
x
|B
2
]
y

sienuo a y b los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos N0 y B
2
, iespectivamente.
v
2
v
1

2,7u1u
-2
1,SS1u
-2
=
k (u,2)
x
(u,1)
y
k (u,1)
x
(u,1)
y
2
1
= 2
y
y=1
v
3
v
2

S,4u1u
-2
2,7u1u
-2
=
k (u,2)
x
(u,2)
y
k (u,2)
x
(u,1)
y
2
1
= 2
x
x=1
La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
v = h |ND] |H
2
]
Bacienuo los clculos con los uatos uel expeiimento 1:

k =
v
1
|N0j |B
2
j
k =
1,SS1u
-2
molL
-1
s
-1
(u,1 molL
-1
) (u,1 molL
-1
)
= 1,35Lmul
-1
s
-1

y pioceuienuo ue igual foima paia el iesto ue los expeiimentos se obtiene el mismo valoi.
El valoi ue la velociuau si |N0j = |B
2
j = u,1S molL
-1
:
v = (1,SS Lmol
-1
s
-1
) (u,1S molL
-1
) (u,1S molL
-1
) = 2,7010
-2
molL
-1
s
-1

6.4.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
E
A
(kJmol
-1
) G(kJmol
-1
) H(kJmol
-1
)
Reaccin1 1,0 2 0,2
Reaccin2 0,5 5 0,8
Reaccin3 0,7 0,7 0,6
Reaccin4 1,5 0,5 0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
(Canarias2007)
a) La ieaccion ms ipiua es aquella que tiene menoi eneigia ue activacion, E
A
. Poi tanto,
lareaccinmsrpidaesla2.
b) 0na ieaccion es espontnea cuanuo en unas ueteiminauas conuiciones ue piesion y
tempeiatuia se cumple que u < u. Como muestia la tabla, las ieacciones 1 y 4 cumplen
esa conuicion. Poi tanto, lasreacciones1y4sonespontneas.
c) La piesencia ue un catalizauoi en pioceso piouuce un uescenso en valoi ue la eneigia
ue activacion sin mouificai el valoi ue ninguna ue las funciones teimouinmicas. Poi tanto,
slosemodificaelvalordelaenergadeactivacin,E
A
.
6.5.ParalareaccinA+B P,sehanobtenidolossiguientesdatos:
[A](M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B](M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
r
ncuI
(Ms
-1
) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
Calcula el orden de reaccin con respecto tanto a A como a B, as como la constante de
velocidad.
(Murcia2007)
La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
i = k |A]
x
|B]
y

sienuo x e y los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos A y B, iespectivamente.
Relacionanuo las velociuaues ue las expeiiencias 1 y 2:
i
2
i
1

u,uS9
u,uSu
=
k (u,u2)
x
(u,u2)
y
k (u,u1)
x
(u,u2)
y
2
1
= 2
x
x=1
i
3
i
2

u,u6u
u,uS9
=
k (u,u2)
x
(u,uS)
y
k (u,u2)
x
(u,u2)
y
1 = 1,S
y
y=0

Bacienuo los clculos con los uatos uel expeiimento 1:
k =
i
1
|Aj
k =
u,uSu Ns
-1
u,1u N
= 0,3s
-1

y pioceuienuo ue igual foima paia el iesto ue los expeiimentos se obtienn valoies
similaies ue la constante.
6.6. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
[1]sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre
[2]dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre
[3]trixidodeazufre+aguacidosulfrico
a)Cuntoskilogramosdeblenda, conun53%desulfuro decincsenecesitanparaobtener
200kgdecidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm
-3
.
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a
20Cy3atm?
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se
duplica, manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8,
mientras que si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la
velocidaddereaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625
K,respectivamente,expresadasenlasmismasunidades.Culeslaenergadeactivacinde
lareaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?
(Datos.ConstanteR=8,31410
-3
kJmol
-1
K
-1
=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Asturias2009)
a) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones uel pioceso son:
2 ZnS (s) + S 0
2
(g) 2 Zn0 (s) + 2 S0
2
(g)
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
2 S0
3
(g) + 2 B
2
0 (l) 2 B
2
S0
4
(aq)
La ecuacion global uel pioceso es:
ZnS (s) + 2 0
2
(g) + B
2
0 (l) Zn0 (s) + B
2
S0
4
(aq)
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
que contiene la uisolucion ciua es:
2uu1u
S
g B
2
S0
4
S,1S N
1 cm
3
B
2
S0
4
S,1S N
1,19 g B
2
S0
4
S,1S N

S,1S mol B
2
S0
4
1u
S
cm
3
B
2
S0
4
S,1S N
= S29,4 mol B
2
S0
4

Relacionanuo B
2
S0
4
con ZnS y blenua:
S29,4 mol B
2
S0
4
1 mol ZnS
1 mol B
2
S0
4
= S29,4 mol ZnS
S29,4 mol ZnS
97,4 g ZnS
1 mol ZnS

1 kg ZnS
1u
3
g ZnS

1uu kg blenua
SS kg ZnS
= 97,3kgblenda
b) Relacionanuo blenua con 0
2
:

S29,4 mol ZnS
S mol 0
2
2 mol ZnS
= 794,1 mol 0
2

v =
-1
K
-1
) (2S+27S) K
S atm
= 6360LD
2
c) Tomanuo como base ue clculo 1uuu mL ue uisolucion:

S,1S mol B
2
S0
4
1u
3
cm
3
B
2
S0
4
S,1S N

1 cm
3
B
2
S0
4
S,1S N
1,19 g B
2
S0
4
S,1S N

98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
1uu = 25,9%H
2
SD
4

La cantiuau ue uisolvente conteniua en 1uuu cm
3
ue uisolucion es:
1u
S
cm
3
B
2
S0
4
S,1S N
1,19 g B
2
S0
4
S,1S N
1 cm
3
B
2
S0
4
S,1S N
S,1S mol B
2
S0
4
98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
= 881,S g B
2
0
La molaliuau ue la uisolucion es:
S,1S mol B
2
S0
4
881,S g B
2
0

1u
3
g B
2
0
1 kg B
2
0
= 3,57
mol
kg

u) La ecuacion geneial ue velociuau paia la ieaccion |2j viene uaua poi la expiesion:
i = k |S0
2
]
a
|0
2
]
b

sienuo a y b los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos A y B, iespectivamente.
Llamanuo x = |S0
2
j e y = |0
2
j se pueuen esciibii las siguientes ecuaciones:
i
1
i = k (x)
a
(y)
b

i
2
8i = k (2x)
a
(y)
b

i
3
Si = k (x)
a
(Sy)
b

Relacionanuo las velociuaues ue las expeiiencias 1 y 2:
i
2
i
1

8i
i
=
k (2x)
a
(y)
b
k (x)
a
(y)
b
2
S
= 2
a
a=3
i
3
i
1

Si
i
=
k (x)
a
(Sy)
b
k (x)
a
(y)
b
S
1
= S
b
b=1
El ordentotal ue la ieaccion es:
a + b = S + 1 = 4
e) La ecuacion ue Arrhenius peimite calculai la uepenuencia ue la constante ue velociuau
con la tempeiatuia:
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo y tenienuo en cuenta que las uniuaues se expiesan en el S.I.:

ln
u,SS
1,S
=
E
A
8,S141u
-3

_
1
62S

1
6uu
_ E
A
= 125,1 kJmul
-1

(Este pioblema fue piopuesto completo en 0.Q.N. Nuicia 2uuu y los apaitauos ac en
Baleaies 2uu8).
6.7.EnunareaccindeltipoA+BCseobtieneexperimentalmentequelaecuacindela
velocidadesv=k[A][B],dondek=Ac
-L
A
R1
.Sepide:
a)Explicaquerepresentacadaunodelostrminosdelaecuacink=Ac
-L
A
R1
.
b)Culeselordentotaldelareaccin?
c)Indicadeformarazonadatresformasparaaumentarlavelocidaddelareaccin.
(Canarias2009)
a) En la ley ue Arrhenius, k = Ae
-E
A
RT

k es la constante ue velociuau
E
A
es la eneigia ue activacion que inuica la baiieia ue eneigia que ueben supeiai
los ieactivos paia conveitiise en piouuctos.
A es el factoi pieexponencial o factoi ue fiecuencia que est ielacionauo con la
piobabiliuau ue que el choque entie paiticulas se piouuzca con eneigia suficiente y
oiientacion auecuaua
R es la constante ue los gases
T es la tempeiatuia absoluta.
b) El oiuen total ue una ieaccion es igual a la suma ue los oiuenes paiciales que se inuican
en la ecuacion. En este caso, como el oiuen paicial iespecto a caua ieactivo es 1, el oiuen
total ue la ieaccion es 2.
c) La ecuacion ue velociuau es v = k |Aj |Bj
Si seaumenta[A]o[B] el valoi ue v aumenta.
Be acueiuo con la ecuacion ue Aiihenius, si seaumentalatemperatura aumenta
el valoi ue k y con ello el valoi ue v.
Si seaadeuncatalizador el valoi ue v aumenta.


7.EQUILIBRIOQUMICO
7.1. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flor y 23 g de tetrafluoruro de azufre,
ambos gaseosos. Al calentar hasta 150C se obtiene hexafluoruro de azufre gaseoso. A esta
temperaturalaconstanteK
c
=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesK
p
yK
x
alamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d) Si al sistema anterior en el equilibrio se le aaden 2 g de hexafluoruro de azufre, cules
sernlasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?
-1
K
-1
)
(Canarias1992)
a) El nmeio ue moles iniciales ue caua especie es:
12 g F
2
1 mol F
2
S8 g F
2
= u,S16 mol F
2
2S g SF
4
1 mol SF
4
1u8 g SF
4
= u,21S mol SF
4

El equilibiio a estuuiai es:
F
2
(g) + SF
4
(g) SF
6
(g)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
F
2
SF
4
SF
6
n
inicial
u,S16 u,21S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,S16 x u,21S x x
La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|SF
6
j
|F
2
j |SF
4
j

Sustituyenuo
2S =
x
2,S
[
u,S16 x
2,S
[
u,21S x
2,S

x = u,1SS mol
El nmeio ue moles y la masa ue caua gas en el equilibiio son, iespectivamente:
n
SF
6
= u,1SS mol SF
6
u,1SS mol SF
6
146 g SF
6
1 mol SF
6
= 19,42gSF

n
SF
4
= (u,21S u,1SS) = u,u8u mol SF
4
u,u8u mol SF
4
1u8 g SF
4
1 mol SF
4
= 8,64gSF
4

n
F
2
= (u,S16 u,1SS) = u,18S mol F
2
u,18S mol F
2
S8 g F
2
1 mol F
2
= 6,95gF
2


b) La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
viene uaua poi la expiesion:
K
p
= K
c
(RT)
Av

uonue
= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1 2 = 1
Sustituyenuo:
K
p
= 2S |u,u82(1Su+27S)]
-1
= 0,663
p
es:
K
p
=
(p
SF
6
)
(p
SF
4
) (p
F
2
)

Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion anteiioi queua
como:
K
p
=
(py
SF
6
)
(py
SF
4
) (py
F
2
)
K
p
=
1
p

y
SF
6
(y
SF
4
) (y
F
2
)
=
1
p
K
x

Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion que ejeice la mezcla gaseosa en el
equilibiio es:
n
t
= (u,1SS+u,u8u+u,18S) mol = u,S96 mol
p =
u,S96 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
2,S L
= S,S atm
El valoi ue la constante K
x
es:
K
x
= u,66SS,S = 3,64
c) La ecuacion ue vant Hoff peimite estuuiai la vaiiacion ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Suponienuo que B > u (pioceso enuotimico) y si:
T
2
> T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ > u
Entonces se cumple que:
ln
K
p
2
K
p
1
> u K
p
2
> K
p
1
en un pioceso endotrmico, si Taumenta, K
p
aumenta.
u) Si a la mezcla en equilibiio anteiioi se le aauen 2 g ue SF
6
, ue acueiuo con el piincipio
ue LeChtelier, el sistema se uesplaza el sentiuo en el que se consuma SF
6
, es uecii, hacia
la foimacion ue SF
4
y F
2
:
(19,42+2) g SF
6
1 mol SF
6
146 g SF
6
= u,147 mol SF
6


F
2
(g) + SF
4
(g) SF
6
(g)
F
2
SF
4
SF
6
n
inicial
u,18S u,u8u u,147
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,18S + x u,u8u + x u,147 x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
c
:
2S =
(u,147 x) 2,S
(u,18S+x) (u,u8u+ x)
x = S,71u
-3
mol
El nmeio ue moles y la concentiacion ue caua gas en el equilibiio son, iespectivamente:
n
SF
6
= (u,147S,71u
-3
) = u,14SS mol SF
6
|SF
6
j =
u,14SS mol
2,S L
= 0,0573M
n
SF
4
= (u,18S+S,71u
-3
) = u,1867 mol SF
4
|SF
4
j =
u,1867 mol
2,S L
= 0,0745M
n
F
2
= (u,u8u+S,71u
-3
) = u,u8S7 mol F
2
|F
2
j =
u,u8S7 mol
2,S L
= 0,0335M
7.2. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vaco, se introducen 0,013 moles de PCl
5
gaseosoysecalientaa250C.AesatemperaturaseproduceladescomposicinenPCl
3
yCl
2
gaseososycuandosealcanzaelequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.
Calcula:
a)LapresinparcialdelCl
2
.
c
yK
p
aesatemperatura.
-1
K
-1
)
(Canarias1995)
a) El equilibiio a estuuiai es:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,u1S
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,u1S x x x
n
total
(u,u1S x) + x +x = (u,u1S +x)
El valoi ue la piesion en el equilibiio peimite calculai el valoi uel nmeio ue moles
tiansfoimauos. Consiueianuo compoitamiento iueal:
(u,u1S+x) mol =
1 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2Su+27S) K
x = 8,S1u
-3
mol
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales:

p
CI
2
= p
PCI
3
= py
PCI
3
p
CI
2
= 1 atm
8,S1u
-3
mol
(u,u1S + 8,S1u
-3
) mol
= 0,39atm
b) Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales:
p
PCI
S
+ p
PCI
3
+ p
CI
2
= 1 atm p
PCI
S
= u,22 atm
p
es:
K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

Sustituyenuo
K
p
=
u,S9 u,S9
u,22
= , 9
La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

uonue
Sustituyenuo:
K
c
= u,69 |u,u82(2Su+27S)]
-1
= 1,51
-2
7.3. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso

endotrmico dando amonaco y bromuro de hidrgeno gaseosos. En un recipiente en el que
se ha alcanzado el equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de
NE
4
Br(s)aumenta,disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNE
3
(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.
(Canarias1995)
NB
4
Bi (g) NB
3
(g) + BBi (g) B > u
El piincipio ue LeChtelier uice:
cualquiercambioenunadelasvariablesquedeterminanelestadodeequilibriodeun
sistema,causaundesplazamientodelequilibrioenelsentidoquetiendeaoponerseal
cambioenlavariablemodificada.
a) SiseaadeNH
3
, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en
el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con BBi hacia la foimacion ue
NB
4
Bi. Poi lo tanto, lapresindelHBrdisminuye y lacantidaddeNH
4
Braumenta.
b) Si se duplica el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle la
piesion se hace la mitau. Si se uisminuye la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion aumente, es uecii,
hacia uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso hacia la foimacion ue NB
3
y BBi.
Poi lo tanto, lapresindelHBraumenta y lacantidaddeNH
4
Brdisminuye.

La ecuacion ue vant Hoff peimite estuuiai la vaiiacion ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sabienuo que B > u (pioceso enuotimico) y si:
T
2
> T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ > u
ln
K
p
2
K
p
1
> u K
p
2
> K
p
1
en un pioceso endotrmico, si Taumenta, K
p
aumenta.
7.4.Dadoelsiguienteequilibrio:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g) H=47kJ
Indicacmoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)Unaadicinde0
2
.
(Canarias1996)(Canarias2000)
a) Si se disminuye la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que la piesion aumente, es uecii, hacia uonue se foimen ms
moles ue gas. En este caso elequilibriosedesplazahacialaformacindeSD
2
yD
2
.
b) Siseaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso exotimico, el equilibrio se
desplazahacialaformacindeSD
2
yD
2
.
c) SiseaadeD
2
, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con S0
2
. Elequilibriosedesplaza
hacialaformacindeSD
3
.
7.5.Enunmatrazde1Ldecapacidadseintroducen6gdepentaclorurodefsforoslido.Se
haceelvaco,secierraelmatrazysecalientaa250C.ElPCl
5
pasaalestadodevaporyse
disocia parcialmente en PCl
3
y Cl
2
y cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 2,078
atm.CalculaelgradodedisociacindelPCl
5
ylaconstanteK
p
adichatemperatura.
Para dicha descomposicin H = 87,9 kJ. Cmo se espera que sea la disociacin a 480 K,
mayoromenor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.
-1
K
-1
)
(Canarias1997)

El nmeio ue moles iniciales es:
n = 6 g PCl
5
1 mol PCl
5
2u8,S g PCl
5
= u,u29 mol PCl
5

PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles iniciales y
uel giauo ue uisociacion es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
El valoi ue la piesion en el equilibiio peimite calculai el valoi uel giauo ue uisociacion.
u,u29 (1+) mol =
2,u78 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2Su+27S) K
= u,S2S 52, 5%
p
es:
K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

como:
K
p
=
(py
PCI
3
) (py
CI
2
)
(py
PCI
S
)
K
p
= p
n
n(1+)

n
n(1+)
n(1)
n(1+)
= p
2
1
2

Sustituyenuo
K
p
= 2,u78
(u,S2S)
2
1(u,S2S)
2
= 0,79
La ecuacion ue vant Hoff peimite estuuiai la vaiiacion ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sabienuo que B > u (pioceso enuotimico) y si:
T
2
< T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ < u


ln
K
p
2
K
p
1
< u K
p
2
< K
p
1
en un pioceso endotrmico, si Tdisminuye, K
p
disminuye.
El piincipio ue LeChtelieruice:
a) Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen
menos moles ue gas. En este caso, elequilibriosedesplazahacialaformacindePCl
5
.
Las cantiuaues ue PCl
3
yCl
2
disminuyen y la ue PCl
5
aumenta.
b) SiseaumentalaconcentracindeCl
2
, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con PCl
3
.
El equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue PCl
5
. Las cantiuaues ue PCl
3
y Cl
2
disminuyen y la ue PCl
5
aumenta.
c) SiexistemayorconcentracindePCl
5
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia. El equilibiio se
uesplaza hacia la foimacion ue PCl
3
y Cl
2
. Las cantiuaues ue PCl
3
yCl
2
aumentan y la ue
PCl
5
disminuye.
u) Si se aade un catalizador, el equilibiio peimanece inalteiauo ya que el catalizauoi
uisminuye la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa mouificanuo
nicamente el tiempo que taiua en alcanzaise el equilibiio. Las cantiuaues ue PCl
3
, Cl
2
y
PCl
5
permanecenconstantes.
7.6. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la
ecuacinqumicaenequilibrio:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacinqumica:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g)
A1000K,laconstantedeequilibrioK
p
paralaprimerareaccinvale1,72atm,mientrasque
paralasegundaK
c
=0,006molI
-1
.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente, la presin total a la que est sometido este, y las concentraciones de todas las
especiesgaseosas.
(Datos.Elvolumenocupadoporlamezcladegasesenequilibrioesde10litros.
-1
K
-1
)
(Murcia1997)
Consiueianuo que en el equilibiio existen x moles ue C0 e y moles C0
2
, y que existe
compoitamiento iueal, la constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion, K
p
1
, es:
K
p
1
=
(p
C0
)
2
p
CO
2
K
p
1
=
[
xRT
v

2
yRT
v
=
x
2
y

RT
v
= 1,72

La constante ue equilibiio ue la segunua ieaccion, K
c
2
, es:
K
c
2
= |C0
2
] =
y
v
= u,uu6 y = u,u6 mol C0
2

Sustituyenuo este valoi en la ecuacion ue K
p
1
:
x =
_
1,72
v
RT
y = _1,72
1u
u,u821uuu
u,u6 = u,112 mol C0
Las piesiones paiciales son:
p
C0
=
u,112 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
1u L
= 0,920 atm
p
CO
2
=
u,u6 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
1u L
= 0,492 atm
La piesion total ue la mezcla es:
p
t
= (u,92u + u,492) atm = 1,412atm
Las concentiaciones ue las especies gaseosas se calculan a paitii ue las coiiesponuientes
piesiones paiciales utilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
|C0j =
u,92u atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
= 0,0112 M
|C0
2
] =
u,492 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
= 0,006 M
0tia foima ue iesolvei el pioblema peio sin utilizai el volumen seiia:
Si las cantiuaues ue CaC0
3
y C son suficientes, se foimai C0
2
paia mantenei este
equilibiio ue uisociacion uel CaC0
S
y conseguii que se alcance el siguiente:
C (s) + C0
2
(g) 2 C0 (g)
La constante ue equilibiio paia la segunua ieaccion, K
p
2
, es:
K
p
2
= p
CO
2

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
p
2
= u,uu6 (u,u821uuu) = u,492
La piesion paicial uel C0
2
:
p
CO
2
= K
p
2
= 0,492atm
La constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion, K
p
1
, es:

K
p
1
=
(p
C0
)
2
p
CO
2

La piesion paicial uel C0:
p
C0
=
_
K
p
1
K
p
2
p
C0
= u,492 1,72 = 0,92atm
p
t
= (u,92u + u,492) atm = 1,412atm
7.7.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientesafirmaciones indicandode forma razonadasiteparecencorrectaso
corrigindolasensucaso:
a) El nmero de moles de C se incrementa disminuyendo el volumen del recipiente que
contienelamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezcla
enequilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresencia
deuncatalizador.
(Canarias1998)
a) Incorrecto. Siseaumentaelvolumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle la piesion uisminuye. Si se uisminuye la piesion ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion aumente, es uecii, hacia
uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso como existe igual nmeio ue moles ue gas
en ambos lauos ue la ieaccion, elequilibrionosedesplazaenningnsentido.
La fiase coiiecta es: El nmeio ue moles ue C no cambia uisminuyenuo el volumen uel
iecipiente que contiene la mezcla gaseosa en equilibiio.
b) Incorrecto. Si se aade C, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con B. Elequilibrio
sedesplazahacialaformacindeA.
La fiase coiiecta es: El nmeio ue moles ue B disminuye si se auiciona una nueva
cantiuau ue C a la mezcla en equilibiio.
c) Incorrecto. Si se aade un catalizador, el equilibiio peimanece inalteiauo ya que el
catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa
mouificanuo nicamente el tiempo que taiua en alcanzaise el equilibiio. Las cantiuaues ue
A,ByCpermanecenconstantes.
La fiase coiiecta es: El nmeio ue moles ue B y C no cambia si el citauo equilibiio se
establece en piesencia ue un catalizauoi.


7.8. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1
moldeotrasustanciaBy0,1moldeotraC.Elsistemaalcanzaelequilibrioalatemperatura
de500K,deacuerdoalaecuacinqumica:
2A(g)+B(g)2C(g)
siendoentonceslapresinenelrecipientede2,38atm.
SesabequeK
c
estcomprendidaentre100y150.
Conestosdatos:
a)Razonarenqusentidoevolucionarlareaccinhastaquealcanceelequilibrio.
b)Calcularlasconcentracionesdecadaespecieenelequilibrio.
c)DeterminarelvalorexactodeK
c
.
d)Culserlapresinparcialdecadaunodelosgasesenelequilibrio?
e)CalcularelvalordeK
p
.
-1
K
-1
)
(Murcia1998)(Asturias2010)
a) Pieviamente, se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion, Q
c
y se compaia con el valoi
ue K
c
:
Q
c
=
|Cj
u
2
|Aj
u
2
|Bj
u
Q
c
=
[
u,1
S

2
[
u,1
S

2
[
u,1
S

= Su
Como Q
c
< K
c
la ieaccion evoluciona en el sentiuo en el Q
c
= K
c
. Paia que esto ocuiia uebe
aumentai el numeiauoi ue Q
c
y uisminuii su uenominauoi. La reaccin evoluciona
hacialaformacindeC.
b) Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
A B C
n
inicial
u,1 u,1 u,1
n
tiansfoimauo
2x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,1 2x u,1 x u,1 + 2x
n
total
(u,1 2x) + (u,1 x) + (u,1 + 2x) = (u,S x)
(u,Sx) =
2,S8 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K
x = u,u1 mol
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|A] =
(u,12x)
v
=
(u,12u,u1) mol
S L
= 0,016M
|B] =
(u,1x)
v
=
(u,1u,u1) mol
S L
= 0,018M
|C] =
(u,1+2x)
v
=
(u,1+2u,u1) mol
S L
= 0,024M
c) El valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|C]
2
|A]
2
|Bj
K
c
=
(u,u24)
2
(u,u16)
2
(u,u18)
= 125

u) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
A
= (u,u16 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K = 0,66 atm
p
B
= (u,u18 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K = 0,74 atm
p
C
= (u,u24 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K = 0,98 atm
e) El valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
C
)
2
(p
A
)
2
(p
B
)
K
p
=
(u,98)
2
(u,66)
2
(u,74)
= 3
7.9.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
NOBr(g)NO(g)+Br
2
(g)
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresin
enelequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteK
p
aesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.
-1
K
-1
)
(Canarias1998)
ac) El nmeio ue moles iniciales es:
n = 1,79 g N0Bi
1 mol N0Bi
2u8,S g N0Bi
= u,u16S mol N0Bi
N0Bi N0 Bi
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n Vn
n
equilibiio
n n n Vn
n
total
(n n) + n + Vn = n(1 + V)
u,u16S (1+V) mol =
u,6S7 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K
= u,6S6 3, %
p
N0Bi
= py
N0Bi
= p
n(1)
n(1+V)
p
N0Bi
= u,6S7 atm
(1u,6S6)
(1+ Vu,6S6)
= 0,181atm
p
N0
= py
N0
= p
n
n(1+V)
p
N0
= u,6S7 atm
u,6S6
(1+ Vu,6S6)
= 0,317atm
p
Br
2
= py
Br
2
= p
Vn
n(1+V)
p
Br
2
= u,6S7 atm
Vu,6S6
(1+ Vu,6S6)
= 0,159atm


b) La expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
N0
) (p
Br
2
)
V
(p
N0Bi
)
K
p
=
(u,S17) (u,1S9)
V
u,181
= 0,7
7.10.Enunmatrazde2Ldecapacidad,sinaire,hayhidrgenocarbonatodesodioslido.Se
calienta hasta 100C y se produce la descomposicin formando carbonato de sodio slido,
dixidodecarbonoyaguaenfasegaseosa.Lapresintotaldelsistemaenequilibrioa100C
esde0,962atm.
a)Calculalaconstantedeequilibriodelsistema.
b)Lacantidaddehidrgenocarbonatodesodiodescompuesto.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana1998)
a) A 1uuC se alcanza el equilibiio:
2 NaBC0
3
(s) Na
2
C0
3
(s) + C0
2
(g) + B
2
0 (g)
NaBC0
3
Na
2
C0
3
C0
2
B
2
0
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio
n 2x x x x
La constante K
p
es:
K
p

= p
H
2
O
p
CO
2

La piesion total ue la mezcla gaseosa:
p
t
= p
H
2
O
+ p
CO
2

Be acueiuo con la estequiometiia, las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 en el equilibiio son iguales,
luego:
p
H
2
O
= p
CO
2
=
p
t
2
p
CO
2
=
u,962 atm
2
= u,481 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue K
p
:
K
p
= (u,481)
2
= 0,231
b) Aplicanuo la ecuacion ue estauo se obtiene el nmeio ue moles ue C0
2
foimauos:
x =
u,481 atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K
= u,uS1S mol C0
2

Relacionanuo C0
2
con NaBC0
3
:
u,uS1S mol C0
2
2 mol NaBC0
3

1 mol C0
2

84 g NaBC0
3

1 mol NaBC0
3
= 5,284gNaHCD
3


7.11.Setieneelsiguientesistemaenequilibrio:
C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g)+E
2
0(g)
Si se comprime la mezcla a temperatura constante, la cantidad de CO (g) en el sistema
aumentar,disminuironosemodificar?Razonalarespuesta.
(C.Valenciana1998)
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei uice que:
sistemacausaundesplazamientodel equilibrioenelsentidoquetiendeaoponerseal
cambioenlavariablemodificada,
Si se aumenta la presin total a tempeiatuia constante, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que baje la piesion, paia ello uebe uesplazaise en el sentiuo en el uescienua
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como existe el mismo nmeio ue
molculas ue gas tanto en los piouuctos como en los ieactivos el sistema peimanece
inalteiauo y nosemodificalacantidaddeCO(g).
7.12. En un recipiente a 227C en el que se ha hecho previamente el vaco, se introduce
cloruro de nitrosilo, NOCl, y se deja que se alcance el equilibrio. La presin total en el
equilibrioesde1,5atm.SilacantidaddeCl
2
enlamezclaesel10,8%envolumen,calculala
constantedeequilibrioparaelproceso:
2NOCl(g)Cl
2
(g)+2NO(g)
(C.Valenciana1998)
Be acueiuo con la ley ue Avogadro, paia una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai. Si la mezcla en equilibiio contiene un 1u,8% en
volumen (moles) ue Cl
2
, ue acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion la cantiuau ue N0
piesente en el equilibiio es el uoble, es uecii, 21,6% en moles. El iesto ue la mezcla
gaseosa en equilibiio, 67,6% coiiesponue al N0Cl.
A paitii ue la composicion molai se obtienen las coiiesponuientes fiacciones molaies que
peimiten calculai las iespectivas peisiones paiciales:
1u,8% Cl
2
y
CI
2
= u,1u8
21,6% N0 y
N0
= u,216
67,6% N0Cl y
N0Cl
= u,676
Aplicanuo la ley ue Dalton se calculan las piesiones paiciales:
p
CI
2
= p y
CI
2
p
CI
2
= 1,S atm u,1u8 = u,162 atm
p
N0
= p y
N0
p
N0
= 1,S atm u,216 = u,S24 atm
p
N0Cl
= p y
N0Cl
p
N0Cl
= 1,S atm u,676 = 1,u14 atm
p
:
K
p
=
(p
CI
2
) (p
N0
)
2
(p
N0Cl
)
2
K
p
=
(u,162) (u,S24)
2
(1,u14)
2
= 1,6510
-2


7.13.QuierecalcularselaconstanteK
c
paraelequilibrio:
CE
3
C00E(l)+CE
3
CE
2
0E(l)CE
3
C00CE
2
CE
3
(l)+E
2
0(l)
Paraello,semezclan6mLdeetanolabsolutocon4mLdecidoacticoglacial,aadindose
adichamezcla10mLdecidoclorhdrico3,00Mqueactacomocatalizador.Sedejaquese
alcance el equilibrio y se valoran (con NaOH y fenolftalena como indicador) 5 mL de la
disolucin,gastndose24,2mLdehidrxidodesodio0,90M.
Calculaelvalordelaconstantedeequilibrioconlossiguientesdatos:
Densidades(gcm
-3
):etanol=0,79;cidoactico=1,05.
Masade10mLdeHCl3,00M=10,4g.
Volumentotaldeladisolucinenequilibrio=19cm
3
.(Losvolmenesnosonaditivos).
Dato. Puesto que el cido clorhdrico acta como catalizador, se recupera intacto en la
mezclaenequilibrio.As,alvalorarconNaOH,sevaloratantoelcidoacticocomoelcido
clorhdricodelamezclaenequilibrio.
(C.Valenciana1998)
Llamanuo, AcB al CB
3
C00B, Et0B al CB
3
CB
2
0B y AcEt al CB
3
C00CB
2
CB
3
, las
concentiaciones molaies ue las uos especies iniciales son:
|AcBj =
4 mL AcB
19 mL mezcla

1,uS g AcB
1 mL AcB

1 mol AcB
6u g AcB

1u
3
mL mezcla
1 L mezcla
= S,684 N
|Et0Bj =
6 mL Et0B
19 mL mezcla
u,79 g Et0B
1 mL Et0B
1 mol Et0B
46 g Et0B
1u
3
mL mezcla
1 L mezcla
= S,42S N
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
AcB Et0B AcEt B
2
0
n
inicial
S,684 S,42S
n
tiansfoimauo
x
x

n
foimauo
x x
n
equilibiio
S,684 x S,42S x x x
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue neutializacion ue los uos
ciuos con Na0B son:
AcB (l) + Na0B (aq) NaAc (aq) + B
2
0 (l)
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
La mezcla en el equilibiio contenui touo el BCl (catalizauoi) que no se consume y el AcB
que ha queuauo sin ieaccionai.
Los moles totales ue Na0B empleauos en la neutializacion ue touo el ciuo piesente en el
equilibiio son:
19 mL mezcla
24,2 mL Na0B u,9u N
S mL mezcla

u,9u mol Na0B
1u
3
mL Na0B u,9u N
= 8,281u
-2
mol Na0B
Los moles ue BCl usauos como catalizauoi y que se neutializan son:
1u mL BCl S,uu N
S,uu mol BCl
1u
3
mL BCl S,uu N
= S,uu1u
-2
mol BCl
Tenienuo en cuenta que ambos ciuos ieaccionan con Na0B mol a mol, el iesto ue los
moles ue Na0B que queuan coiiesponuen a los que se neutializan con el AcB que ha
queuauo sin ieaccionai al alcanzaise el equilibiio:

(8,281u
-2
S,uu1u
-2
) mol Na0B
1 mol AcB
1 mol Na0B
= S,281u
-2
mol AcB
La concentiacion ueAcB en el equilibiio es:
S,281u
-2
mol AcB
19 mL mezcla

1u
3
mL mezcla
1 L mezcla
= 2,779 N
Este valoi peimite calculai la concentiacion molai coiiesponuiente a la cantiuau
tiansfoimaua, x:
(S,684 x) = 2,779 x = u,9uS N
c
es:
K
c
=
|AcEt] |B
2
0]
|AcB] |Et0B]

c
:
K
c
=
x
2
(S,684 x) (S,42S x)
K
c
=
(u,9uS)
2
2,779 (S,42S u,9uS)
= 6,521
-2

7.14. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de S0
2
y 1 mol de 0
2
. Se calienta el
sistemahasta1000K,alcanzndoseelequilibrio:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
Poranlisisvolumtricodelamezclasedeterminqueel63%eraS0
3
.Calcular:
a)Lacomposicindelamezclagaseosaa1000K.
b)Lapresinparcialdecadagasenlamezclaenequilibrio,
c)LosvaloresdeK
p
yK
c
adichatemperatura.
-1
K
-1
)
(Murcia1999)
a) Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:
S0
2
0
2
S0
3
n
inicial
2 1
n
tiansfoimauo
2x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
2 2x 1 x 2x
n
total
(2 2x) + (1 x) + 2x = (S x)
Sabienuo que en el equilibiio el 6S% ue la mezcla es S0
3
se pueue ueteiminai el valoi ue
x:
n
SO
3
n
t
=
2x
(Sx)
=
6S
1uu
x = u,72 mol
La composicion ue la mezcla en el equilibiio es:
n
SO
3
= 2 (u,72 mol) = 1,44molSD
3

n
SO
2
= (12u,72 mol) = 0,56molSD
2

n
O
2
= (1u,72 mol) = 0,28molD
2


b) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
SO
3
=
-1
K
-1
) 1uuu K
1u L
= 11,8atm
p
SO
2
=
u,S6 mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
1u L
= 4,6atm
p
O
2
=
-1
K
-1
) 1uuu K
1u L
= 2,3atm
p
es:
K
p
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
K
p
=
(11,8)
2
(4,6)
2
(2,S)
= 2,9
c
es:
K
c
=
|S0
3
]
2
|S0
2
]
2
|0
2
]
K
c
=
[
1,44
1u

2
[
u,S6
1u

2
[
u,28
1u

= 236
7.15.Enunrecipientevacoseintroduceunacantidaddehidrgenotrioxocarbonato(IV)de
sodio(bicarbonatosdico).Secierrahermticamenteelrecipienteysecalientahastaquela
temperatura se estabiliza en 120C, en ese momento la presin interior alcanza los 1720
mmHg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio,referidaalapresin?
(Galicia1999)
A 12uC se alcanza el equilibiio:
2 NaBC0
3
(s) Na
2
C0
3
(s) + C0
2
(g) + B
2
0 (g)
NaBC0
3
Na
2
C0
3
C0
2
B
2
0
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio
n 2x x x x
La constante K
p
es:
K
p

= p
H
2
O
p
CO
2

p
t
= p
H
2
O
+ p
CO
2

2
y B
2
luego:
p
H
2
O
= p
CO
2
=
p
t
2
p
CO
2
=
172u mmBg
2

1 atm
76u mmBg
= 1,1S atm
p
:

K
p
= (1,1S)
2
= 1,28
(Similai al pioblema piopuesto en C. valenciana 1998).
7.16.Paralareaccin:
SbCl
5
(g)SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)
a182C,K
p
vale9,32410
-2
atm.
Enunrecipientede0,4litrosseintroducen0,20molesdeSbCl
5
ysutemperaturaseelevaa
182Chastaqueseestableceelequilibrio.Unavezestablecidoeste,calcule:
a)Laconcentracindelasespeciespresentes.
b)Lapresindelamezclagaseosa.
-1
K
-1
)
(Extremadura1999)
a) La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= 9,S241u
-2
|u,u82(182+27S)]
-1
= 2,S1u
-3

SbCl
5
SbCl
3
Cl
2
n
inicial
u,2u
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2u x x x
c
es:
K
c
=
|SbCl
3
j |Cl
2
j
|SbCl
5
j

Sustituyenuo
2,S1u
-3
=
[
x
u,4
[
x
u,4

[
u,2u x
u,4

x = 1,S71u
-2
mol
|SbCl
3
j = |Cl
2
j =
1,S71u
-2
mol
u,4 L
= 0,034M
|SbCl
5
j =
(u,2u1,S71u
-2
) mol
u,4 L
= 0,466M
b) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
SbCI
3
= p
CI
2
= (u,uS4 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (182+27S) K = 1,27 atm
p
SbCI
S
= (u,466 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (182+27S) K = 17,4 atm

p
t
= (1,27+1,27+17,4) atm = 19,9atm
7.17.Contestaverdaderoofalsoalassiguientesafirmaciones,justificandolarespuesta:
a)Enunrecipientede1Lexisten2molesdeE
2
(g)y1moldeI
2
(g).Elrecipientesecalienta
hastaunatemperaturadeequilibrio.SilaconstantedeequilibrioesK=4para:
E
2
(g)+I
2
(g)2HI(g)
lareaccinsedesplazardeizquierdaaderecha.
b)Paralamismareaccin,lamismatemperaturaylamismaK,siinicialmentehay2moles
de E
2
(g), 1 mol de I
2
(g) y 2 moles de HI (g) la reaccin se desplazar de derecha a
izquierda.
c)Enlascondicionesdeb)sedesplazardeizquierdaaderecha.
d)Siinicialmentehay35,4molesdeE
2
(g)y0,075molesdeHI(g)lareaccinsedesplazar
dederechaaizquierda.
e)Siinicialmentehay0,5molesdeE
2
(g),0,5molesdeI
2
(g)y0,5molesdeHI(g)lareaccin
sedesplazardeizquierdaaderecha.
(C.Valenciana1999)
a) Verdadero. Ya que como solo existen inicialmente las especies ue la izquieiua y en el
equilibiio ueben estai piesentes touas, la ieaccion tianscuiie hacia la foimacion ue BI que
es la especie que falta.
b) Falso. Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el
valoi uel cociente ue ieaccion Q paia sabei en que sentiuo evoluciona el sistema paia
alcanzai el equilibiio. Tenienuo en cuenta que el volumen no afecta al valoi ue la
constante K:
Q =
|BI]
0
2
|B
2
]
0
|I
2
]
0
=
(2)
2
(2) (1)
= 2
Como se obseiva Q < K, poi lo que paia que se alcance el equilibiio Q uebe haceise mayoi,
poi ese motivo el sistema se uesplaza hacia la ueiecha.
c) Verdadero. Se tiata uel caso opuesto al anteiioi.
u) Verdadero. Ya que como solo existen inicialmente las especies B
2
y BI y en el equilibiio
ueben estai piesentes touas, la ieaccion tianscuiie hacia la foimacion ue I
2
que es la
especie que falta.
e) Verdadero. Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai
el valoi uel cociente ue ieaccion Q paia sabei en que sentiuo evoluciona el sistema paia
alcanzai el equilibiio. Tenienuo en cuenta que el volumen no afecta al valoi ue la
constante K:
Q =
(u,S)
2
(u,S) (u,S)
= 1
Como se obseiva Q < K, se tiata uel mismo caso que el apaitauo b), poi ese motivo el
sistema se uesplaza hacia la ueiecha.


7.18. En un recipiente vaco de 0,4 L se introducen 1,15 g de N
2
0
4
. Cuando se alcanza el
equilibrio:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
a 100C, la presin en el interior del recipiente es de 1300 mmHg. Calcula el valor de las
constantes K
p
y K
c
y el porcentaje de moles de N
2
0
4
que ha reaccionado al alcanzarse el
equilibrioadichatemperatura.
a)Sienunrecipientede1Lseintroducen1moldeN
2
0
4
y1moldeN0
2
a100C,calculala
composicindelamezclaenequilibrio(enmoles).
b) Calcula el grado de disociacin del N
2
0
4
as como los moles de N
2
0
4
que se han de
introducir en un recipiente vaco de 1 L a 100C para que al alcanzarse el equilibrio la
presintotalseade3atm.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana1999)
El nmeio ue moles ue N
2
0
4
que se intiouucen inicialmente en el ieactoi es:
1,1S g N
2
0
4
1 mol N
2
0
4
92 g N
2
0
4
= u,u12S mol N
2
0
4

N
2
0
4
N0
2
n
inicial
u,u12S
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,u12S x 2x
n
total
(u,u12S x) + 2x = (u,u12S + x)
Consiueianuo compoitamiento iueal ue la mezcla, la piesion en el equilibiio peimite
calculai el poicentaje ue moles ue N
2
0
4
tiansfoimauos:
(u,u12S+x) mol =
1Suu mmBg
1 atm
76u mmBg
u,4 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K
x = 9,91u
-3
mol
El poicentaje en moles ue N
2
0
4
tiansfoimauo es:
9,91u
-3
mol N
2
0
4
(tiansfoimauo)
u,u12S mol N
2
0
4
(inicial)
1uu = 79,2%
Las concentiaciones ue las especies en el equilibiio son:
|N
2
0
4
] =
(u,u12S 9,91u
-3
) mol
u,4 L
= u,uu6S N
|N0
2
] =
2 (9,91u
-3
) mol
u,4 L
= u,u49S N
c
:
K
c
=
|N0
2
]
2
|N
2
0
4
]
K
c
=
(u,u49S)
2
u,uu6S
= 0,377
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1
K
p
= u,S77|u,u82(27S+1uu)j = 11,5
a) Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
cociente ue ieaccion Q
c
paia sabei en que sentiuo evoluciona el sistema paia alcanzai el
equilibiio:
Q
c
=
|N0
2
]
0
2
|N
2
0
4
]
0
=
(11)
2
(11)
= 1
Como se obseiva, Q
c
> K
c
, poi lo que paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise
menoi, poi ese motivo el sistema se uesplaza hacia la izquieiua (foimacion ue N
2
0
4
).
La tabla ue moles es:
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
1 1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x
n
equilibiio
1 + x 1 2x
Tenienuo en cuenta que el volumen es ue 1 L y sustituyenuo en la expiesion ue la
constante K
c
:
(12x)
2
(1+x)
= u,S77 x = u,168 mol
La composicion ue la mezcla en equilibiio es:
n
N
2
O
4
= (1+u,168) mol = 1,168molN
2
D
4

n
NO
2
= (12u,168) mol = 0,664molND
2

b) La tabla ue moles en funcion uel giauo ue uisociacion, , y uel nmeio ue moles
iniciales, n, es:
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
2n
n
equilibiio
n n 2n
n
total
(n n) + 2n = n(1 + )
Be acueiuo con la ley ue Dalton las piesiones paiciales son:
p
N
2
O
4
= p y
N
2
O
4
p
N
2
O
4
= p
n(1)
n(1+)
= p
(1)
(1+)

p
NO
2
= p y
NO
2
p
NO
2
= p
2n
n(1+)
= p
2
(1+)

Sustituyenuo las piesiones paiciales en la expiesion ue la constante K
p
:

K
p
=
(p
N
2
O
4
)
2
p
N
2
O
4
K
p
=
p
2
(2)
2
(1+)
2
p
(1)
(1+)
= p
4
2
1
2

11,S = S
4
2
1
2
= u,7 70%
Los moles ue N
2
0
4
necesaiios paia conseguii ese valoi ue la piesion y ue son:
n =
S atm 1 L
(1+u,7u) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K
= 0,0577molN
2
D
4
7.19.SedisponedeunrecipientequecontieneC(s),E
2
(g)yCE
4
(g)enequilibriosegn:
C(s)+2E
2
(g)CE
4
(g) H=75kJ
Indicasilaconcentracindemetanoaumentar,disminuiropermanecerconstantesi:
a)Aumentalatemperatura.
b)Disminuyelatemperatura.
c)AumentalapresinaTconstante.
d)SeintroduceC(s)enelrecipienteaTconstante.
e)SeeliminapartedelE
2
(g)presenteaTconstante.
Indicacmosemodificarlaconstantedeequilibriosi:
f)Aumentalatemperatura.
g)Aumentalapresin.
h)Seeliminametanodelrecipiente.
i)SeintroduceE
2
(g)enelrecipiente.
(C.Valenciana1999)
El piincipio ue LeChtelier uice que:
Su aplicacion siive paia vei como afectai al sistema en equilibiio caua uno ue los cambios
piopuestos.
La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|CB
4
j
|B
2
]
2

af) Siseaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi aauiuo y asi baje la tempeiatuia.
Tenienuo en cuenta que se tiata ue un pioceso exotimico el sistema se uesplaza hacia la
foimacion ue C (s) y B
2
(g) poi lo que la concentracin de CH
4
(g) en el equilibrio
disminuye y el valoi ue laconstantedeequilibriodisminuye.
b) Si se disminuye la temperatura la concentracin de CH
4
(g) en el equilibrio
aumenta, ya que se tiata uel caso opuesto al apaitauo a).
cg) Si se aumenta la presin a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, paia ello uebe
uesplazaise en el sentiuo en el uescienua el nmeio ue molculas gaseosas en el
equilibiio. Como a la ueiecha hay menos molculas ue gas, el sistema se uesplaza hacia la
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uu

foimacion ue CB
4
(g) poi lo que la concentracindeCH
4
(g)enelequilibrioaumentay
el valoi ue laconstantedeequilibrioaumenta.
u) SiseintroduceC(s) en el iecipiente a T constante, el sistema peimanece inalteiauo ya
que como se tiata ue una sustancia soliua no apaiece en la expiesion ue la constante ue
equilibiio y poi lo tanto sus vaiiaciones no la mouifican poi lo que la concentracin de
CH
4
(g)enelequilibriopermanececonstante.
e) Si se elimina H
2
(g) a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga el B
2
(g) extiaiuo
poi lo que el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue esta sustancia y la concentracin
deCH
4
(g)enelequilibriodisminuye.
h) Si se elimina CH
4
(g) uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga el CB
4
(g) extiaiuo, poi lo que el
sistema se uesplaza hacia la foimacion ue esta sustancia aumentandosuconcentracin
y con ello elvalordelaconstantedeequilibrio.
i) Si se introduce H
2
(g) en el iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el B
2
(g) aauiuo, poi lo que se
foima CB
4
(g) aumentandosuconcentracinyelvalordelaconstantedeequilibrio.
7.20. El etileno (C
2
E
4
) se prepara industrialmente mediante la descomposicin trmica del
etano:
C
2
E
6
(g)C
2
E
4
(g)+E
2
(g)
A 1000 K, la reaccin est caracterizada por una constante de equilibrio, K
c
= 2,5; y un
cambiodeentalpa,H=147kJ/mol.Siinicialmente,unreactorde5Ldevolumencontiene
40gdeE
2
.Calcula:
a)Lapresinenelinteriordelreactorunavezquesealcanceelequilibrio.
b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se aaden 25 g de E
2
(g), cul ser la nueva presin
unavezquesealcanceelequilibrionuevamente?
c) Cmo afectar la expansin isoterma de la mezcla en equilibrio a las concentraciones
finalesdereactivosyproductos?
-1
K
-1
)
(C.Valenciana1999)
a) El nmeio ue moles ue C
2
B
6
que se intiouucen inicialmente en el ieactoi es:
4u g C
2
B
6
1 mol C
2
B
6
Su g C
2
B
6
= 1,SSS mol C
2
B
6

C
2
B
6
C
2
B
4
B
2
n
inicial
1,SSS
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1,SSS x x x
n
total
(1,SSS x) + x + x = (1,SSS + x)
c
es:
K
c
=
|C
2
B
4
]|B
2
]

|C
2
B
6
]
=
[
n
C
2
H
4
v
[
n
H
2
v

[
n
C
2
H
6
v

=
(n
C
2
H
4
) (n
H
2
)
v (n
C
2
H
6
)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u1

Sustituyenuo valoies:
2,S =
x
2
S (1,SSS x)
x = 1,21S mol
Paia calculai la piesion se aplica la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
p =
(1,SSS+1,21S) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
S L
= 41,8atm
b) Al aauii B
2
al sistema en equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el B
2
aauiuo, es uecii hacia la
foimacion ue C
2
B
6
.
2
aauiuo es:
2S g B
2
1 mol B
2
2 g B
2
= 12,S mol B
2

Tenienuo en cuenta que el sistema en equilibiio contenia (1,SSS 1,21S) = u,118 moles ue
C
2
B
6
, 1,21S moles ue C
2
B
4
y ue B
2
y que se han aauiuo al ieactoi 12,S moles ue B
2
la
nueva tabla ue moles es:
C
2
B
6
C
2
B
4
B
2
n
inicial
u,118 1,21S 1,21S + 12,S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,118 + x 1,21S x 1S,71S x
n
total
(u,118 + x) + (1,21S x) + (1S,71S x) = (1S,u48 x)
Pioceuienuo ue igual foima que en el apaitauo anteiioi:
2,S =
(1,21S x) (1S,71S x)
S (u,118 + x)
x = u,S6S mol
Paia calculai la piesion se aplica la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
p =
(1S,u48u,S6S) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
S L
= 237,5atm
c) Al iealizai en el sistema una expansin isoterma se piouuce una disminucin de la
presin que ejeice la mezcla en equilibiio. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el
sistema se desplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, paia ello se uesplaza en el
sentiuo en el que aumente el nmeio ue molculas ue gas piesentes en el equilibiio, es
uecii hacialaformacindeC
2
H
4
yH
2
.
7.21.Paraelequilibrio:
I
2
(g)+E
2
(g)2HI(g)
A 400C, la constante K
c
= 64. Calcula los gramos de HI que se formarn cuando en un
recipiente cerrado, se mezclen 2 moles de I
2
con 2 moles de E
2
y se deje que se alcance el
equilibrioaesatemperatura.
(Canarias2000)


I
2
B
2
BI
n
inicial
2 2
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
2 x 2 x 2x
c
es:
K
c
=
|BI]
2
|I
2
j |B
2
j

Sustituyenuo en la expiesion ue la constante y tenienuo en cuenta que el volumen no
afecta a la misma:
64 =
(2x)
2

(2x)
2
2x = S,2 mol BI
La masa ue BI que se foima es:
S,2 mol BI
128 g BI
1 mol BI
= 410gHI
7.22. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF
5
) se descompone
rpidamentedeacuerdoalaecuacinqumica:
2BrF
5
(g)Br
2
(g)+5F
2
(g)
En un recipiente hermticamente cerrado, de 10,0 L, se inyectaron 0,1 moles del
pentafluoruro y se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si
enelequilibriolapresindelosgasesencerradosenelrecipienteerade2,12atm,calcular:
a)Elnmerototaldemolesgaseososexistentesenelequilibrio.
b)Elnmerodemolesdecadagas.
c)Laspresionesparcialescorrespondientesacadagas.
d)LosvaloresdeK
c
yK
p
alacitadatemperatura.
-1
K
-1
)
(Murcia2000)
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
BiF
5
Bi
2
F
2
n
inicial
u,1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x Sx
n
equilibiio
u,1 2x x Sx
n
total
(u,1 2x) + x + Sx = (u,1 + 4x)
(u,1+4x) =
2,12 atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1Suu K
x = u,u18 mol
El nmeio ue moles en el equilibiio es:
n
t
= (u,1 + 4u,u18) mol = 0,172mol

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS

b) La composicion ue la mezcla en el equilibiio es:
n
BiF
S
= (u,1 2u,u18) mol = 0,064molBrF
5

n
Br
2
= 0,018molBr
2

n
F
2
= (Su,u18) mol= 0,090molF
2

c) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
BrF
S
=
-1
K
-1
) 1Suu K
1u L
= 0,79atm
p
Br
2
=
-1
K
-1
) 1Suu K
1u L
= 0,22atm
p
F
2
=
u,u9u mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1Suu K
1u L
= 1,11atm
u) El valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
F
2
)
5
(p
Br
2
)
(p
BrF
S
)
2
K
p
=
(1,11)
5
(u,22)
(u,79)
2
= 0,59
c
es:
K
c
=
|F
2
]
5
|Bi
2
]
|BiF
5
]
2
K
c
=
[
u,u9u
1u

S
[
u,u18
1u

[
u,u64
1u

2
= 2,61
9

7.23. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de
dosequilibriosconsecutivos:
a)Monxidodenitrgenogasmsoxgenomoleculargasparadardixidodenitrgenogas,
cuyaconstantedeequilibrioesK
p
1
=510
-13
aunatemperaturade700K.
b) Dixido de nitrgeno gas para dar tetraxido de dinitrgeno gas, cuya constante de
equilibrioesK
p
2
=1,8210
-5
aunatemperaturade700K.
Qu relacin guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la
constantedeequilibrioquelasengloba?
(Galicia2000)
La piimeia ieaccion es:
2 N0 (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:
K
p
1
=
(p
N0
2
)
2
(p
N0
)
2
(p
0
2
)
= S1u
-13

La segunua ieaccion es:
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:

K
p
2
=
p
N
2
0
4
(p
N0
2
)
2
= 1,821u
-5

Como se obseiva, el valoi ue p
N0
no apaiece en la expiesion ue la K
p
a calculai, poi tanto
uespejanuo uicho valoi en K
p
1
y K
p
2
e igualanuo se obtiene:
(p
N0
2
)
2
= K
p
1
(p
N0
)
2
(p
0
2
)
(p
N0
2
)
2
=
p
N
2
0
4
K
p
2
1
1
1
K
p
1
K
p
2
=
p
N
2
0
4
(p
N0
)
2
(p
0
2
)

Sustituyenuo los valoies ue las constantes se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
= K
p
1
K
p
2
K
p
= (S1u
-13
) (1,821u
-5
) = 9,110
-18

Esta constante ue equilibiio coiiesponue a la ieaccion global:
2 N0 (g) + 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
7.24.Seconsideraelequilibrio:
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (C0Cl
2
) en
equilibrioconunmoldemonxidodecarbonoy0,25molesdedicloro,aunatemperaturaT.
Se desea doblar el nmero de moles de CO aadiendo fosgeno Cunto C0Cl
2
debera
aadirsesilatemperaturasemantieneconstante?
(Extremadura2000)
c
es:
K
c
=
|C0j |Cl
2
j
|C0Cl
2
j

Tenienuo en cuenta que v = 1 L, el valoi ue K
c
es:
K
c
=
1 u,2S
1
= u,2S
Llamanuo n a la cantiuau ue C0Cl
2
a aauii al equilibiio anteiioi, la tabla ue moles
coiiesponuiente es:
C0Cl
2
C0 Cl
2
n
inicial
1 + n 1 u,2S
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
(1 + n) x 1 + x u,2S + x
Como se uesea que el nmeio ue moles ue C0 sea el uoble:
(1 + x) mol C0 = 2 mol C0 x = 1 mol
c
:
u,2S =
2 1,2S
n
n = 10molCOCl
2

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS

7.25. Cuando se calienta cloruro de amonio slido en un recipiente cerrado a 275C, se
descomponesegnlareaccin:
NE
4
Cl(s)NE
3
(g)+HCl(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el interior del recipiente es de 0,18 atm.
CalculalascantidadesdeNE
4
Cl,HClyNE
3
cuandosealcanzaelequilibrioenlossiguientes
casos:
a)Enunrecipientede10Lseintroducen10gdeNE
4
Clysecalientaa275C.
b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NE
4
Cl, 10 g de HCl y 10 g de NE
3
y se
calientaa275C.
c)Enunrecipientede10Lseintroducen10gdeNE
4
Cly10gdeNE
3
ysecalientaa275C.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2000)
a) Paia calculai las cantiuaues ue sustancias piesentes en el equilibiio es pieciso
ueteiminai pieviamente el valoi ue la constante ue equilibiio. La tabla ue moles
coiiesponuiente al equilibiio es:
NB
4
Cl NB
3
BCl
n
inicial
n

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
n x x x
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
BCl

p
t
= p
NH
3
+ p
BCl

Be acueiuo con la estequiometiia, en el equilibiio existe el mismo nmeio ue moles ue
NB
3
y BCl, poi lo que sus piesiones paiciales sein iguales:
p
NH
3
= p
BCl
=
p
t
2
p
NH
3
=
u,18 atm
2
= u,u9 atm
p
:
K
p
= (u,u9)
2
= 8,11u
-3

Paia calculai el nmeio ue moles se aplica la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
x =
u,u9 atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
= u,u2 mol
Las masas ue sustancias en el equilibiio son:
u,u2 mol NB
3

17 g NB
3
1 mol NB
3
= 0,34gNH
3

u,u2 mol BCl

S6,S g BCl
1 mol BCl
= 0,73gHCl
1u g NB
4
Cl u,u2 mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
= 8,93gNH
4
Cl

b) Si auems uel NB
4
Cl, el iecipiente contiene unas cantiuaues ue NB
3
y BCl que hace que
las coiiesponuientes piesiones paiciales sean:
p
NB
S
=
1u g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
1u L
= 2,64S atm
p
BCl
=
1u g BCl
1 mol BCl
S6,S g BCl
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
1u L
= 1,2S1 atm
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
p
equilibiio:
Q
p
= (p
NB
S
)
0
(p
BCl
)
0
= (1,2S1) (2,64S) = S,2S4
Como se obseiva Q
p
> K
p
poi lo que paia que se alcance el equilibiio Q
p
uebe haceise
menoi, poi ese motivo el sistema se uesplaza hacia la izquieiua (foimacion ue NB
4
Cl).
La tabla ue piesiones es:
NB
4
Cl NB
3
BCl
p
inicial
n

1,2S1 2,64S
p
tiansfoimauo
y y
p
foimauo
x
p
equilibiio
n + x 1,2S1 y 2,64S y
Llamanuo y a la piesion paicial equivalente a los moles tiansfoimauos y sustituyenuo en
la expiesion ue K
p
:
8,11u
-3
= (1,2S1 y) (2,64S y) y = 1,22S atm
Paia calculai el nmeio ue moles tiansfoimauos coiiesponuientes a esa piesion se aplica
la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
x =
1,22S atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
= u,27S mol
1u g NB
3

u,27S mol NB
3
17 g NB
3
1 mol NB
3
= 5,359gNH
3

1u g BCl

u,27S mol BCl

S6,S g BCl
1 mol BCl
= 0,036gHCl
1u g NB
4
Cl + u,27S mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
= 24,606gNH
4
Cl
c) Si auems uel NB
4
Cl, el iecipiente contiene una cantiuau ue NB
3
que hace que su
piesion paicial sea:
p
NB
S
=
1u g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
1u L
= 2,64S atm
Paia que se alcance el equilibiio el sistema se uesplaza hacia la ueiecha ya que falta BCl:

NB
4
Cl NB
3
BCl
p
inicial
n

2,64S
p
tiansfoimauo
x
p
foimauo
y y
p
equilibiio
n x 2,64S + y y
Llamanuo y a la piesion paicial equivalente a los moles tiansfoimauos y sustituyenuo en
la expiesion ue K
p
:
8,11u
-3
= y (2,64S + y) y = S,11u
-3
atm
Paia calculai el nmeio ue moles tiansfoimauos coiiesponuientes a esa piesion se aplica
la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
x =
S,11u
-3
atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
= 6,91u
-4
mol
1u g NB
3

+ 6,91u
-4
mol NB
3
17 g NB
3
1 mol NB
3
= 10,012gNH
3

6,91u
-4
mol BCl

S6,S g BCl
1 mol BCl
= 0,025gHCl
1u g NB
4
Cl 6,91u
-4
mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
= 9,963gNH
4
Cl
7.26.Enunacmaradereaccinde80Ldecapacidadseintroducen2,5molesdeSbCl
5
(g)y
secalientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl
5
sedisociaun30%
segnlareaccin:
SbCl
5
(g)SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)
Calcula:
a)LasconstantesK
p
yK
c
a450K.
b)Simanteniendolatemperaturaconstante,elvolumensereducealamitad,culessonlos
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c) Suponiendo que H para la reaccin anterior fuese < 0, cmo esperaras que fuese K
p
a
325K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.
-1
K
-1
)
(Canarias2001)
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles
iniciales y uel giauo ue uisociacion es:
SbCl
5
SbCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
p
es:
K
p
=
p
SbCI
3
p
CI
2
p
SbCI
S


como:
K
p
=
(py
SbCI
3
) (py
CI
2
)
(py
SbCI
S
)
K
p
= p
n
n(1+)

n
n(1+)
n(1)
n(1+)
= p
2
1
2

Sustituyenuo:
K
p
= 1,S
(u,Su)
2
1(u,Su)
2
= , 148
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= u,148 |u,u824Su]
-1
= 4,01
-3
b) El piincipio ue LeChtelier uice:

Si se reduce el volumen a la mitad a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue
Boyle la piesion se uuplica. Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, el sistema sedesplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii,
hacia uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso hacialaformacindeSbCl
5
.
Si ahoia la piesion es el uoble ue la anteiioi (S,u atm) a la misma tempeiatuia, el giauo ue
uisociacion, segn lo que pieuice el piincipio ue LeChtelier, sei menoi:
u,148 = S,u
2
1
2
= u,217 21,7%
En la siguiente tabla se muestia el nmeio ue moles ue caua especie en el equilibiio paia
caua una ue las piesiones:
p = 1,S atm p = S,u atm
n
SbCI
S
n (1 ) 2,S (1 u,Su) = 1,7Su mol 2,S (1 u,217) =1,9S8 mol
n
SbCI
3
= n
CI
2
n 2,Su,Su = u,7Su mol 2,Su,217 = u,S4S mol
Como se obseiva, al uisminuii el volumen (aumentai la piesion), el nmeio ue moles ue
SbCl
5
aumenta, mientias el ue SbCl
3
y Cl
2
disminuye.
c) La ecuacion ue vant Hoff peimite estuuiai la vaiiacion ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sabienuo que B u K
p
2
> K
p
1
en un pioceso exotrmico, si Tdisminuye, K
p
aumenta.
7.27. El hidrgenosulfuro de amonio, NE
4
ES (s), es un compuesto inestable que se
descomponefcilmenteenamonaco,NE
3
(g),ysulfurodehidrgeno,E
2
S(g).
NE
4
ES(s)NE
3
(g)+E
2
S(g)
Seconocenlossiguientesdatostermodinmicos,a25C:
Compuesto A
I
E(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
NE
4
ES(s) 156,9 113,4
NE
3
(g) 45,9 192,6
E
2
S(g) 20,4 205,6
a)Justifique,sienlascondicionesindicadaselprocesoesexotrmicooendotrmico.
b)Justifique,sienlascondicionesindicadaselprocesoesespontneoonoespontneo.
c)DeterminelaconstantedeequilibrioK
p
paraestareaccina25C.
d) Suponga que se coloca 1,00 mol de NE
4
ES (s) en un recipiente vaco de 25,00 litros y se
cierra este. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al
equilibrioalatemperaturade25C?
(Datos. Constante R = 8,31410
-3
kJmol
-1
K
-1
. Considere despreciable el volumen de
NE
4
ES(s))
(Murcia2001)
a) La vaiiacion ue entalpia pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

r
B = _1 mol B
2
S
2u,4 k}
mol B
2
S
+ 1 mol NB
3
4S,9 k}
mol NB
3
_ _1 mol NB
4
BS
1S6,9 k}
mol NB
4
BS
_ = 90,6kJ
Como se obseiva, A
r
H>0, poi lo que se tiata ue un procesoendotrmico.
r
u.
r
u =
r
B T
r
S
El valoi ue
r
r
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

r
S = _1 mol B
2
S
2uS,6 }
Kmol
+ 1 mol NB
3
192,6 }
Kmol
_ _1 mol NB
4
BS
11S,4 }
Kmol
_ = 284,8
}
K

Sustituyenuo en la expiesion uela eneigia libie ue Gibbs:
r
u = 9u,6 k} 298 K
284,8 }
K

1 k}
1u
S
}
= 5,7kJ
Se tiata ue un procesonoespontneo a 2SC, ya que el valoi ue A
r
C>0.

c) La ielacion entie K
p
y la eneigia libie ue Gibbs viene uaua poi la expiesion:
r
u = RT ln K
p

uespejanuo K
p
:
K
p
= exp _
r
u
RT
] = exp _
S,7
8,S141u
-3
298
_ = 0,1
u) La tabla ue moles coiiesponuiente es:
NB
4
BS NB
3
B
2
S
n
inicial
1,uu
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1 x x x
ue la misma se ueuuce que:
p
NH
3
= p
H
2
S
= p
Be la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
= p
NH
3
p
H
2
S
= p
2
p =
_
K
p
= u,1 = u,S16 atm
La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:
p
t
= p
NH
3
+ p
H
2
S
p
t
= 2 (u,S16 atm) = 0,632atm
7.28. A 473 K y 2 atm de presin, el PCl
5
se disocia en un 50% en PCl
3
y Cl
2
. Calcule la
presinparcialdelPCl
3
enelequilibrioyelvalordelaconstanteK
c
.
-1
K
-1
)
(CastillayLen2001)
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
p
es:
K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

como:
K
p
=
(py
PCI
3
) (py
CI
2
)
(py
PCI
S
)
K
p
= p
n
n(1+)

n
n(1+)
n(1)
n(1+)
= p
2
1
2


Sustituyenuo:
K
p
= 2
(u,Su)
2
1(u,Su)
2
= 0,667
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= u,666 |u,u8247S]
-1
= 1,71
-2
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, se cumple que:

p
PCI
3
= p
CI
2
= p
y ue acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales:
p
PCI
S
+ p
PCI
3
+ p
CI
2
= 2 atm p
PCl
S
= 2 2p
p
:
u,667 =
p
2
2 2p
p = p
PCI
3
= , 7 atm
7.29.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeE
2
Sy5,48milimolesde
CE
4
, junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762
mmHg:
2E
2
S(g)+CE
4
(g)4E
2
(g)+CS
2
(g)
Lamezcladereaccinsesepardelcatalizadoryseenfri rpidamentehastatemperatura
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizarlamezclaseencontraron0,711milimolesdeCS
2
.
a)CalculelasconstantesK
p
,K
c
yK
x
a700C.
b)Expliquecmoafectaraalequilibrio:
b1)Unaumentodelapresintotal.
b2)UnadisminucindelaconcentracindeCE
4
.
b3)Unaumentodelatemperaturasi,a700C,elprocesoesexotrmico.
-1
K
-1
)
(Extremadura2001)(Asturias2002)(Extremadura2003)
a) La tabla coiiesponuiente expiesaua en mmol:
B
2
S CB
4
B
2
CS
2
n
inicial
11,u2 S,48
n
tiansfoimauo
2x x
n
foimauo
4x x
n
equilibiio
11,u2 2x S,48 x 4x x
Como x = u,711 mmol, las cantiuaues en el equilibiio son:
B
2
S CB
4
B
2
CS
2
n
equilibiio
9,S98 4,769 2,844 u,711

El total ue moles en el equilibiio es:
n
t
= (9,S98 + 4,769 + 2,844 + u,711) mmol = 17,922 mmol
y las iespectivas fiacciones molaies:
x
H
2
S
=
n
H
2
S
n
t
=
9,S98 mmol
17,922 mmol
= u,SS6 x
CH
4
=
n
CH
4
n
t
=
4,769 mmol
17,922 mmol
= u,266
x
H
2
=
n
H
2
n
t
=
2,844 mmol
17,922 mmol
= u,1S9 x
CS
2
=
n
CS
2
n
t
=
u,711 mmol
17,922 mmol
= u,u4u
La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las fiacciones molaies (K
x
), mejoi
llamaile K
y
, ya que se tiata ue una mezcla en fase gasesosa:
K
y
=
(y
CS
2
) (y
H
2
)
4
(y
CH
4
) (y
H
2
S
)
2
=
(u,u4u) (u,1S9)
4
(u,266) (u,SS6)
2
= 3,3510
-4

Be acueiuo con la ley ue Dalton, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
CS
2
= py
CS
2
p
CS
2
= 762 Toii u,u4u
1 atm
76u Toii
= u,u4u atm
p
H
2
= py
H
2
p
H
2
= 762 Toii u,1S9
1 atm
76u Toii
= u,1S9 atm
p
CH
4
= py
CH
4
p
CH
4
= 762 Toii u,266
1 atm
76u Toii
= u,266 atm
p
CH
4
= py
H
2
S
p
CH
4
= 762 Toii u,SS6
1 atm
76u Toii
= u,SS6 atm
La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las piesiones paiciales, K
p
, es:
K
p
=
(p
CS
2
) (p
H
2
)
4
(p
CH
4
) (p
H
2
S
)
2
K
p
=
(u,u4u) (u,1S9)
4
(u,266) (u,SS6)
2
= 3,3510
-4

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

= coef. Esteq. Piouuctos gaseosos coef. Esteq. Reactivos gaseosos = S S = 2
Sustituyenuo:
K
c
= S,SS1u
-4
|u,u82(7uu+27S)]
-2
= 5,261
8

b1) Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen
menos moles ue gas, en este caso hacialaformacindeCH
4
yH
2
S.

b2) Si disminuyelaconcentracindeCH
4
sistema se uesplazai en el sentiuo en el que aumente la concentiacion ue CB
4
, es uecii,
hacia laformacindeCH
4
yH
2
S.
bS) Si se aumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia, es uecii, en el sentiuo en el
que se consuma caloi y como se tiata ue un pioceso exotimico, el sistema se uesplaza
hacialaformacindeCH
4
yH
2
S.
(Este pioblema apaiece iesuelto en 0.Q.N. Ciuuau Real 1997 y en Astuiias 2uu2 se uan las
cantiuaues inciales en giamos).
7.30. El N0
2
es de color pardo y el N
2
0
4
es incoloro. Cuando se tiene un recipiente que
contieneN0
2
yN
2
0
4
enequilibrio,seapreciaquesucolorseoscurecealintroducirloenagua
caliente.Indicasielproceso2N0
2
N
2
0
4
esexotrmicooendotrmico.
(C.Valenciana2001)
En la ieaccion ue uimeiizacion, uos molculas ue N0
2
se unen paia foimai una molcula
ue N
2
0
4
. Tenienuo en cuenta que siempie que se foima un enlace se uespienue eneigia, la
dimerizacindelND
2
esunprocesoexotrmico, B < u.
Poi otio lauo, el hecho ue que en agua caliente la mezcla tenga un coloi paiuo y que sin
agua caliente sea incoloia, inuica que a tempeiatuias altas el equilibiio est uesplazauo
hacia la foimacion ue N0
2
, (coloi paiuoiojizo) mientias que a tempeiatuias bajas el
equilibiio est uesplazauo hacia la foimacion ue N
2
0
4
.(incoloio)
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chtelier, un sistema en el que al aumentai la
tempeiatuia se uesplaza hacia la foimacion ue ieactivos coiiesponue a un pioceso
exotimico, poi lo tanto ladimerizacindelND
2
esunprocesoexotrmico.
7.31.Lasconstantesdeequilibrio,a1273K,delassiguientesreacciones:
a)C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
b)C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g)+E
2
0(g)
son,respectivamente,121,5y1,59.Apartirdeestosdatoscalcula,a1273K,laconstantede
equilibriodelareaccin:
C(s)+E
2
0(g)CO(g)+E
2
(g)
(C.Valenciana2001)
p
ue la ieaccion pioblema es:
K
p
=
(p
C0
) (p
H
2
)
(p
H
2
O
)

p
ue las ieacciones uauas es:
K
p
a
=
(p
C0
)
2
(p
CO
2
)
= 121,S
K
p
b
=
(p
H
2
O
) (p
C0
)
(p
CO
2
) (p
H
2
)
= 1,S9
CO
2
p
p
a
y K
p
b

p
CO
2
=
(p
C0
)
2
K
p
a
p
CO
2
=
1
K
p
b

(p
H
2
O
) (p
C0
)
(p
H
2
)

1
1
1
1
1

K
p
a
K
p
b
=
(p
H
2
) (p
C0
)
(p
H
2
O
)

Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
p
a
y K
p
b
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
K
p
a
K
p
b
K
p
=
121,S
1,S9
= 76,4
7.32.Cuandoseintroducen3,13gdePCl
5
enunrecipientede200mLysecalientaa450K,
seestableceelequilibrio:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
ylapresintotalenelequilibrioes3,69atm.Calcula:
a)K
p
yK
c
.
b) El grado de disociacin del PCl
5
a 450 K y a una presin total de 5 atm, partiendo
inicialmentedePCl
5
.
c)Sienunrecipientede1Lseintroducen0,1molesdePCl
3
,0,1molesdeCl
2
y0,1molesde
PCl
5
ysecalientaa450K,calculalacomposicindelsistemaenequilibrio.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2001)
a) El nmeio ue moles ue PCl
5
que se intiouucen inicialmente en el iecipiente es:
S,1S g PCl
5
1 mol PCl
5
2u8,S g PCl
5
= u,u1S mol PCl
5

PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,u1S

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,u1S x x x
n
total
(u,u1S x) + x + x = (u,u1S + x)
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales y a paitii ue la piesion total ue la
mezcla se obtiene el nmeio ue moles foimauos:
(u,u1S + x) =
S,69 atm u,2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 4Su K
x = S1u
-3
mol
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
PCl
S
= p
Cl
2
=
S1u
-3
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 4Su K
u,2 L
= u,922S atm
p
PCl
S
=
(u,u1S S1u
-3
) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 4Su K
u,2 L
= 1,84S atm
p
:

K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)
K
p
=
(u,922S)
2
1,84S
= 0,461
c
:
K
c
=
|PCl
3
j |Cl
2
j
|PCl
5
j
=
n
PCI
3
v

n
CI
2
v

n
PCI
S
v
K
c
=
(S1u
-3
)
2
u,2 (u,u1S S1u
-3
)
= 1,251
-2

b) El giauo ue uisociacion, , se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
x
n

Aplicanuo la ley ue Dalton las piesiones paiciales son:
p
PCI
3
= p
CI
2
= p
x
n + x
= p
n
n(1+)
= p

(1+)

p
PCI
S
= p
n x
n + x
= p
n(1)
n(1+)
= p
(1+)
(1+)

Sustituyenuo en la expiesion ue laconstante K
p
:
K
p
=
[p

1+
[p

1+
[p
1
1+
= p

2
1
2

Sustituyenuo los valoies uauos:
u,461 = S

2
1
2
= u,29 29%
c) Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi ue Q
c

paia sabei en que sentiuo evoluciona el sistema paia alcanzai el equilibiio:
Q
c
=
|PCl
3
]
0
|Cl
2
]
0
|PCl
5
]
0
=
(n
PCl
S
)
0
(n
Cl
2
)
0
v (n
PCl
S
)
0
=
(u,1)
2
u,2u,1
= u,S
Como se obseiva Q
c
> K
c
c
uebe haceise
menoi, poi ese motivo elsistemasedesplazahacialaizquierda(formacindePCl
5
).
La nueva tabla ue moles es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,1

u,1 u,1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,1 + x u,1 x u,1 x
c
:
1,2S1u
-2
=
(u,1x)
2
u,2 (u,1+x)
x = 7,88S1u
-2
mol

|PCl
3
j = |Cl
2
j =
(u,17,88S1u
-2
)
u,2
= 0,1058M
|PCl
5
j =
(u,1+7,88S1u
-2
)
u,2
= 0,8943M
valoies que iepiouucen el valoi ue la constante K
c
.
7.33.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
a)IndicasielPCl
5
esmsestable,esdecir,sedescomponemsomenosatemperaturaaltao
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl
5
,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacin
delPCl
5
?
(Canarias2002)
ab) La constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

Si aumenta la tempeiatuia, el valoi ue la constante ue equilibiio se hace mayoi, lo cual
quieie uecii que:
se tiata ue una reaccinendotrmica
el PCl
5
se uescompone ms, lo que inuica que es msestableatemperaturasbajas.
c) El uiagiama ue eneigia coiiesponuiente a una ieaccion enuotimica es:

Como se obseiva, en toua ieaccion enuotimica el valoi ue E
A (dtreta)
>E
A (tnversa)
.


7.34.Lasiguientemezclaenequilibrio:
C0
2
(g)+E
2
(g)CO(g)+E
2
0(g)
estcontenidaa1007Cenunrecipientede6Ldecapacidad.Laspresionesparcialesdelas
sustanciasreaccionantesson:p
C0
2
=6,31atm;p
H
2
=21,1atm;pCO=84,2atmyp
H
2
0
=31,6
atm.
Se ha quitado bastante C0
2
del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelC0
2
enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesK
c
yK
p
?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,
sehareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelC0
2
?
(Canarias2002)
a) La expiesion ue la constante K
p
es:
K
p

=
(p
C0
) (p
H
2
O
)
(p
CO
2
) (p
H
2
)
K
p
=
(84,2) (S1,6)
(6,S1) (21,1)
= 2u
Llamanuo x a la piesion ue C0
2
extiaiua y tenienuo en cuenta que el equilibiio se uesplaza
hacia la foimacion ue C0
2
, la nueva tabla ue piesiones es:
C0
2
B
2
C0 B
2
0
p
inicial
6,S1 x 21,1 84,2 S1,6
p
tiansfoimauo
p p
p
foimauo
p p
p
equilibiio
(6,S1 x) + p (21,1 + p) (84,2 p) (S1,6 p)
El valoi ue la piesion uel C0 en el equilibiio peimite calculai el iesto ue las piesiones en el
equilibiio:
p
C0
= 6S = (84,2p) p = 21,2 atm
p
H
2
O
= (S1,6p) p
H
2
O
= (S1,621,2) = 1u,4 atm
p
H
2
= (21,1+p) p
H
2
= (21,1+21,2) = 42,S atm
p
CO
2
= (6,S1x) + p p
CO
2
= (6,S1x) + 21,2 = (27,S1x) atm
p
:
2u =
6S 1u,4
(27,S1x) 42,S
x = 26,7S atm
El valoi ue la piesion uel C0
2
en el equilibiio es:
p
CO
2
= (27,S126,7S) atm = 0,78atm
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 20


c) La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
=
n
C0
v

n
H
2
O
v
n
C0
2
v

n
H
2
v
K
c
=
(n
C0
) (n
H
2
O
)
(n
CO
2
) (n
H
2
)

Como se obseiva, el volumen no afecta al valoi ue la constante ue equilibiio. Poi tanto, si a
tempeiatuia constante el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con la ley ue Boyle, la
piesion se uuplica. Poi tanto, la nueva piesion uel C0
2
es:
p
CO
2
= 2 (u,78 atm) = 1,56atm
7.35. El hidrgenocarbonato de sodio (NoEC0
3
) se descompone al suministrarle la energa
calorficasuficiente,deacuerdoalaecuacinqumica
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g)
Unamuestrade100gdeNoEC0
3
secolocaenunrecipientecerradode5litrosdecapacidady
se calientahasta160C, temperatura a laquesedescompone elhidrgenocarbonatode sodio.
Despus de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrgenocarbonato de sodio sin
descomponer,siendolapresinenelrecipientede7,76atm.
a)Cuntosmolesdeaguasehanformado?
b)Cuntosgramosdehidrgenocarbonatodesodioquedarnsindescomponer?
c)Escribalaexpresinde laconstante deequilibrioK
p
ycalculesu valorparalascondiciones
indicadas.
d) Cul habra sido la presin en el recipiente si en vez de colocar 100 g se hubiese colocado
110gdehidrgenocarbonatodesodioysehubiesecalentadohastalatemperaturaindicada?
-1
K
-1
)
(Murcia2002)
a) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la tabla ue moles coiiesponuiente al mismo es:
NaBC0
3
Na
2
C0
3
C0
2
B
2
0
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio
n 2x x x x
A paitii ue la piesion, se pueue obtenei el nmeio ue moles ue gas, ya que, el nmeio total
ue moles ue gas en el equilibiio viene uauo poi los moles ue C0
2
y ue B
2
0 foimauos:
n
gas
= n
CO
2
+ n
H
2
O
n
gas
= x + x = 2x
2x =
7,76 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (16u+27S) K
x = 0,546molH
2
D
b) La masa ue NaBC0
3
que se uescompone es:
u,S46 mol B
2
0
2 mol NaBC0
3
1 mol B
2
0

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= 91,7 g NaBC0
3

La masa ue NaBC0
3
que queua sin uescomponei en el equilibiio es:
1uu g NaBC0
3
(inicial) 91,7 g NaBC0
3
(tiansfoimauo) = 8,3gNaHCD
3


p
es:
K
p
= p
CO
2
p
H
2
O

p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O

Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 en el
equilibiio son iguales:
p
CO
2
= p
H
2
O
=
p
t
2
= p p =
7,76 atm
2
= S,88 atm
p
:
K
p
= (S,88)
2
= 15,1
u) Si la temperatura permanece constante, el valoi ue la constante de equilibrio no
cambia, luego lapresinenelrecipienteseralamisma.
La nica uifeiencia estaiia en la cantiuau ue NaBC0
3
que peimaneceiia en el equilibiio. Al
habeise intiouuciuo inicialmente 1u g ms ue esta sustancia, en el equilibiio apaieceiian
esos 1u g ue ms.
(Pioblema similai al piopuesto en C. valenciana 1998).
7.36.CalculaK
p
a1100Kparalasiguientereaccin:
C(s)+C0
2
(g)+2Cl
2
(g)2C0Cl
2
(g)
sabiendoqueaesatemperatura:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g) K
p
1
=1,310
14
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g) K
p
2
=1,710
2
(C.Valenciana2002)
p
ue la ieaccion pioblema es:
K
p
=
(p
COCI
2
)
2
(p
CO
2
)(p
CI
2
)
2

p
ue las ieacciones uauas es:
K
p
1
=
(p
C0
)
2
(p
CO
2
)
= 1,S1u
14

K
p
2
=
(p
C0
)(p
CI
2
)
(p
COCI
2
)
= 1,71u
2

C0
p
p
1
y K
p
2
(p
C0
)
2
= K
p
1
(p
CO
2
)
(p
C0
)
2
= (K
p
2
)
2

(p
COCI
2
)
2
(p
CI
2
)
2
1
1
1
1
1

K
p
1
(K
p
2
)
2
=
(p
COCI
2
)
2
(p
CO
2
) (p
CI
2
)
2


Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
p
1
y K
p
2
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
K
p
1
(K
p
2
)
2
=
1,S1u
14
(1,71u
2
)
2
= 4,51
9

7.37.Enunrecipientede1Lenelqueinicialmentesehahechoelvaco,seintroducen2gde
C(s),4,4gdeC0
2
(g)y0,28gdeCO(g).Alcalentara1000Ksealcanzaelequilibrio:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
yelsistemacontiene1,97gdeCslido.Calcula:
a)LasconstantesK
p
yK
c
.
b)Lacomposicindelequilibriocuandoenunrecipientede2Lseintroducen,a1000K,1g
deC(s),0,1molesdeC0
2
(g)y0,1molesdeCO(g).
c)Indicaquocurrecuandoenunrecipientede1Lseintroducen0,12gdeC(s),0,5molesde
C0
2
(g)y0,01molesdeCO(g)ysecalientaa1000K.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2002)
a) El nmeio ue moles iniciales ue caua especie es:
2 g C

1 mol C
12 g C
= u,167 mol C
4,4 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
= u,1uu mol C0
2

u,28 g C0

1 mol C0
28 g C0
= u,u1u mol C0
Al alcanzaise el equilibiio el sistema contiene menos C que al piincipio, poi lo tanto, la
ieaccion tianscuiie hacia la foimacion ue C0.
C C0
2
C0
n
inicial
u,167

u,1uu u,u1u
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,167 x u,1uu x u,u1u + 2x
El nmeio ue moles tiansfoimauos se calcula a paitii ue la cantiuau ue C:
x = (21,97) g C

1 mol C
12 g C
= 2,S1u
-3
mol C
Conociuo el valoi ue x y aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas iueal se obtienen las
piesiones paiciales en el equilibiio:
p
C0
=
(u,u1u+22,S1u
-3
-1
K
-1
) 1uuu K
1 L
= 1,2S atm
p
CO
2
=
(u,1uu2,S1u
-3
-1
K
-1
) 1uuu K
1 L
= 7,99S atm
p
:

K
p
=
(p
C0
)
2
p
CO
2
K
p
=
(1,2S)
2
7,99S
= 0,189
c
:
K
c
=
|C0]
2
|C0
2
j
=
(n
C0
)
2

vn
CO
2
K
c
=
(u,u1u+22,S1u
-3
)
2
1 (u,1uu2,S1u
-3
)
= 2,31
-3

b) El nmeio ue moles iniciales ue caua especie es:
1 g C

1 mol C
12 g C
= u,u8S mol C u,1uu mol C0
2
u,1uu mol C0
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi ue Q
c

Q
c
=
|C0]
0
2
|C0
2
]
0
=
(n
C0
)
0
2
v (n
CO
2
)
0
Q
c
=
(u,1)
2
2u,1
= u,uS
Como se obseiva, Q
c
> K
c
c
uebe haceise
menoi, poi ese motivo elsistemasedesplazahacialaizquierda(formacindeCD
2
).
C C0
2
C0
n
inicial
u,u8S

u,1uu u,1uu
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,u8S + x u,1uu + x u,1uu 2x
c
:
2,S1u
-3
=
(u,1uu2x)
2
2 (u,1uu+x)
x = S,741u
-2
mol
La composicion uel equilibiio es:
(1 g C) + _S,741u
-2
mol C

12 g C
1 mol C
] = 1,449gC
(u,1 mol C0
2

) + (S,741u
-2
mol C0
2
) = 0,137molCD
2

(u,1 mol C0

)

|2 (S,741u
-2
mol C0)] = 2,51
2
molCO
c) El nmeio ue moles iniciales ue caua especie es:
u,12 g C

1 mol C
12 g C
= u,u1u mol C u,Suu mol C0
2
u,u1u mol C0
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi ue Q
c

Q
c
=
(u,u1)
2
1u,S
= 2,u1u
-4

Como se obseiva, Q
c
< K
c
c
uebe haceise
mayoi, poi ese motivo elsistemasedesplazahacialaderecha (formacindeCO).

C C0
2
C0
n
inicial
u,u1u

u,Suu u,u1u
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,u1u x u,Suu x u,u1u + 2x
c
:
2,S1u
-3
=
(u,u1u+2x)
2
1 (u,Suux)
x = 1,181u
-2
mol
Como se obseiva, la cantidad de carbono que uebe reaccionar es superior a la
cantidaddecarbonoinicial:
1,181u
-2
mol C (ieaccionauo) > 1u
-2
mol C (inicial)
poi tanto, con esa cantiuau inicial ue C es imposible que se alcance el equilibrio a esa
tempeiatuia.
7.38.Dadoelsiguienteequilibrio:
E
2
0(g)+C(s)C0
2
(g)+E
2
(g)
Se sabe que K
c
a 900C es 0,003; mientras que K
c
a 1200C es 0,2. Responde de forma
razonadaalassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeC0
2
?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaE
2
amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)DadoquealaumentarlatemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeC0
2
,
lareaccinesexotrmicaoendotrmica?
(Canarias2003)
au) La constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
c
=
|C0
2
j |B
2
j
|B
2
0j

Si aumenta la tempeiatuia, el valoi ue la constante ue equilibiio se hace mayoi, lo cual
quieie uecii que se tiata ue una reaccin endotrmica. Poi tanto, se favorece la
produccindeCD
2
siseaumentalatemperatura.
b) Si aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que uisminuya
el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en este caso hacia la
formacindeH
2
0.
c) Si se elimina H
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se desplaza
hacia laformacindeH
2
.


7.39. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K
establecindoseelsiguienteequilibrio:
NOCl(g)NO(g)+Cl
2
(g)
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesK
c
yK
p
aesatemperatura.
-1
K
-1
)
(Canarias2003)
iniciales y uel giauo ue uisociacion es:
N0Cl N0 Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n Vn
n
equilibiio
n n n Vn
n
total
(n n) + n + Vn = n(1 + V)
1 (1+V) mol =
S atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K
= u,44 44%
b) El nmeio ue moles ue caua especie en el equilibiio es:
n
N0Cl
= (11u,44) mol = 0,56mol
n
N0
= (1u,44) mol = 0,44mol
n
CI
2
= (1u,Su,44) mol = 0,22mol
c
es:
K
c
=
|N0j |Cl
2
]
V
|N0Clj
=
(n
N0
) (n
CI
2
)
V
(n
N0Cl
) (v)
V
K
c
=
(u,44) (u,22)
V
(u,S6) (1u)
V
= , 11
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1,S 1 = u,S
K
p
= u,116 (u,u82Suu)
V
= 0,743
7.40.A27Cy1atm,elN
2
0
4
estparcialmentedisociadoenN0
2
.Sienestascondicionesla
densidaddelamezclagaseosaes3,12g/L,calculaK
c
.
-1
K
-1
)
(Galicia2003)
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)

N
2
0
4
N0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
2n
n
equilibiio
n n 2n
n
total
(n n) + 2n = n(1 + )
Nouificanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el valoi uel giauo
ue uisociacion en funcion ue la uensiuau y piesion ue la mezcla a cieita tempeiatuia:
pv = n
t
RT pv = n(1+)RT pv =
m
N
(1+)RT
pN =
m
v
(1+)RT pV=(1+)RT
El valoi uel giauo ue uisociacion uel N
2
0
4
es:
(1+) =
1 atm (92 gmol
-1
)
(S,12 gL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S) K

Se obtiene, = u,2 2u%.
La ley ue Dalton peimite calculai las piesiones paiciales ue caua gas en el equilibiio:
p
N
2
O
4
= p y
N
2
O
4
= p
n(1)
n(1+)
p
N
2
O
4
= 1 atm
(1u,2)
(1+u,2)
= u,667 atm
p
NO
2
= p y
NO
2
= p
2n
n(1+)
p
NO
2
= 1 atm
2u,2
(1+u,2)
= u,SSS atm
p
:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
K
p
=
(u,SSS)
2
u,667
= , 17
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= u,167 |u,u82 (27+27S)]
-1
= 6,81
-3
7.41.LadescomposicindelHgO(s)a420Cserealizasegnlareaccin:
2HgO(s)2Hg(g)+0
2
(g)
SeintroduceenunmatrazunaciertacantidaddeHgOysecalientaa420C.Lapresinenle
interiordelmatrazunavezestablecidoelequilibrioesde0,510atm.Calcula:
a)LaconstantedeequilibrioK
p
delprocesoanterior.
b)LacantidaddeHgOquesehadescompuestosielmatraztieneunacapacidadde5,0L.
-1
K
-1
)
(Cdiz2003)

a) A 42uC se alcanza el equilibiio:
2 Bg0 (s) 2 Bg (g) + 0
2
(g)
Bg0 Bg 0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
n 2x 2x x
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= (p
Bg
)
2
(p
O
2
)
Segn la estequiometiia, la cantiuau ue Bg en el equilibiio es el uoble que la ue 0
2
:
p
Bg
= 2p
O
2
= 2p
Be acueiuo con la Ley ue Dalton, la piesion total ue la mezcla gaseosa es:
p
t
= p
Bg
+ p
O
2
= 2p + p = Sp p
O
2
=
p
t
S
=
u,S1u atm
S
= u,17u atm
p
:
K
p
= (2p)
2
p = 4p
3
K
p
= 4 (u,47u)
3
= 1,9710
-2

b) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue 0
2
foimauos es:
x =
u,17u atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (42u+27S) K
= 1,S1u
-3
mol 0
2

Relacionanuo 0
2
con Bg0:
1,S1u
-3
mol 0
2
2 mol Bg0
1 mol 0
2

216,6 g Bg0
1 mol Bg0
= 0,65gHgO
7.42.ConsidereelequilibriodedescomposicindelSbCl
5
(g)establecidoa182C:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl
5
y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la mezcla
gaseosaesdel10%,siendolapresinenelinteriordelreactorde7,46atm.Calcule:
a)Laspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio.
b)ElvalordeK
c
yK
p
.
c) El porcentaje en volumen de Cl
2
si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose
constantelatemperatura.
-1
K
-1
)
(Murcia2003)
SbCl
5
SbCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
n x x x

Be acueiuo con la ley ue Avogadro, la composicion en volumen ue una mezcla gaseosa
coinciue con su composicion molai. Poi lo tanto, si la mezcla contiene un 1u% en volumen
ue Cl
2
y segn la tabla ue moles en el equilibiio se pueue esciibii que:
y
SbCI
3
= y
CI
2
= u,1
y
SbCl
S
= 1 (y
SbCI
3
+ y
CI
2
) = u,8
uonue y iepiesenta la fiaccion molai ue caua componente.
La ley ue Dalton peimite calculai las piesiones paiciales ue caua gas en el equilibiio:
p
SbCI
3
= p
CI
2
= p y
CI
2
p
SbCI
3
= 7,46 atm u,1 = 0,746atm
p
SbCI
S
= p y
SbCI
S
p
SbCI
S
= 7,46 atm u,8 = 5,968atm
b) Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
p
SbCI
3
p
CI
2
p
SbCI
S
K
p
=
u,746 u,746
S,968
= 9,31
-2

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= 9,S1u
-2
|u,u82 (18S+27S)]
-1
= 2,51
-3
c) Be acueiuo con la ley ue Dalton, se pueue uesaiiollai la expiesion ue K

p
:
K
p
=
(p y
SbCI
3
) (p y
CI
2
)
(p y
SbCI
S
)
= p
(y
SbCI
3
) (y
CI
2
)
(y
SbCI
S
)

Llamanuo y a la fiaccion molai uel Cl
2
en la mezcla gaseosa al alcanzaise el equilibiio, la
composicion ue la mezcla en equilibiio sei:
y
SbCI
3
= y
CI
2
= y
y
SbCI
S
= 1 (y
SbCI
3
+ y
CI
2
) = 1 2y
Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue K
p
en el caso ue una expansion isotimica
hasta que p = 2 atm:
9,S1u
-2
= 2
y
2
1 2y
y =y
Cl
2
= 0,174
El valoi obteniuo es concoiuante con lo que pieuice el piincipio ue Le Chtelier, que uice
que si uescienue la piesion en el sistema, ste se uesplaza en el sentiuo en el que aumente
el nmeio ue molculas ue gas en el equilibiio paia ue esta foima compensai el uescenso
en la piesion.


7.43.Dadalareaccin:
Sn0
2
(s)+2E
2
(g)Sn(s)+2E
2
0(g) H=160kcal
a)CalculalaconstanteK
c
a500Cparaelequilibrioanteriorsabiendoqueunamezcladelas
cuatrosustanciasdioenequilibrio0,1molesdeaguay0,1molesdehidrgenomolecularen
unrecipientede1L.
b)CuntovalelaconstanteK
p
?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentracionesdelassustanciasenelequilibrio?
d)Siseaumentalatemperatura,seformarmsagua?Contestadeformarazonada.
e) Si se disminuye la presin, se obtendr ms cantidad de agua o por el contrario se
obtendrmscantidaddehidrgeno?
(Asturias2003)
a) La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|B
2
0j
2
|B
2
j
2

Sustituyenuo tenienuo en cuenta el volumen no afecta al valoi ue la constante:
K
c
=
(u,1)
2
(u,1)
2
= 1
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= K
c
= 1
c) Si se aauen a la mezcla en equilibiio S g ue B
2
, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma la sustancia
aauiua, es uecii, hacia la foimacion ue B
2
0.
2
aauiuo es:
S g B
2
1 mol B
2
2 g B
2
= 1,S mol B
2

La tabla ue moles en el equilibiio es:
B
2
B
2
0
n
inicial
(u,1 + 1,S) 1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
1,6 2x u,1 + 2x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
:
(u,1+2x)
2
(1,62x)
2
= 1 x = u,S7S mol
|B
2
0] =
(u,1+2u,S7S) mol
1 L
= 0,85M

|B
2
] =
(1,6 2u,S7S) mol
1 L
= 0,85M
u) Siaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
endotrmico, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es uecii,
hacia laformacindeH
2
D, poi tanto lacantidaddeH
2
Daumenta.
e) Si disminuye la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que aumente
el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Como se tiata ue un pioceso
en el que hay la mismo cantiuau ue gas en piouuctos que en ieactivos el equilibiio
peimanece inalteiauo, poi tanto lacantidaddeH
2
Dpermanececonstante.
7.44.Laconstantedeequilibriodelprocesoenestadogaseoso:
AB+C esK
c
=4a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede3Ldecapacidad,inicialmentevaco,seintroducen
1moldeAy1moldeB.Calcule:
a)LaconcentracindelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesinicialydeequilibrioenelrecipiente.
c)LaconstanteK
p
.
-1
K
-1
)
(CastillayLen2003)(Cdiz2007)
a) Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
A B C
n
inicial
1 1
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1 x 1 + x x
c
es:
K
c
=
|Bj |Cj
|Aj

Sustituyenuo
4 =
(1+x) x
(1x) S
x = u,866 mol
La concentiacion ue C en el equilibiio es:
|C] =
u,866 mol
S L
=
(u,1+2u,u1) mol
S L
= 0,288M
b) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones en el equilibiio son:
p
A
=
(1u,866) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S) K
S L
= 1,1atm

p
B
=
(1+u,866) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27+27S) K
S L
= 15,3atm
p
C
=
-1
K
-1
) (27+27S) K
S L
= 7,1atm
p
es:
K
p
=
p
B
p
C
p
A
K
p
=
(1S,S) (7,1)
(1,1)
= 98,8
7.45.Unamuestrade25gdecarbamatoamnicoslidoseintroduceenunrecipientevaco
de3litrosyalcalentara225Csedescomponesegnlareaccin:
NE
2
C0
2
NE
4
(s)2NE
3
(g)+C0
2
(g)
Enelequilibriolapresintotaldelsistemaesde6atmsferas.Calcule:
a)LasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b)Eltantoporcientodecarbamatoamnicoquesehadescompuesto.
c)Lafraccinmolarenamoniaco.
-1
K
-1
)
(Crdoba2003)
a) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= (p
NH
3
)
2
(p
CO
2
)
Segn la estequiometiia, la cantiuau ue NB
3
en el equilibiio es el uoble que la ue C0
2
:
p
NH
3
= 2p
CO
2
= 2p
Be acueiuo con la ley ue Dalton, la piesion total ue la mezcla gaseosa es:
p
t
= p
NH
3
+ p
CO
2
= 2p + p = Sp p
CO
2
=
p
t
S
=
6 atm
S
= 2 atm
p
:
K
p
= (2p)
2
p = 4p
3
K
p
= 4 (2)
3
= 32
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = S u = S
Sustituyenuo:
K
c
= S2 |u,u82 (22S+27S)]
-3
= 4,71
-4
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:

NB
2
C0
2
NB
4
NB
3
C0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
n x 2x x
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su

Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion, se pueue obtenei el nmeio ue
moles ue C0
2
foimauos:
x =
2 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (22S+27S) K
x = u,147 mol C0
2

b) La masa ue NB
2
C0
2
NB
4
u,147 mol C0
2
1 mol NB
2
C0
2
NB
4
1 mol C0
2

78 g NB
2
C0
2
NB
4
1 mol NB
2
C0
2
NB
4
= 11,S g NB
2
C0
2
NB
4

El poicentaje ue NB
2
C0
2
NB
4
que se ha uescompuesto es:

11,S g NB
2
C0
2
NB
4
(tiansfoimauo)
2S,u g NB
2
C0
2
NB
4
(inicial)
1uu = 46%
c) La fiaccion molai ue NB
3
en el equilibiio:
y
NH
3
=
2x
Sx
= 0,67
7.46.Enunrecipientede5Lseintroducen0,1700gdeamonaco(g)y0,7290deHCl(g).Al
calentar a 275C y, despus de alcanzado el equilibrio, se observa la formacin de 0,1497 g
deNE
4
Clslido.CalculalasconstantesK
c
yK
p
delequilibrio:
NE
4
Cl(s)NE
3
(g)+HCl(g)
Calculalacomposicinenelequilibrioenloscasossiguientes:
a) En un recipiente de 1 L se introducen 1,000 g de NE
4
Cl (s) y 0,1700 g de NE
3
(g) y se
calientaa275C.
b) En un recipiente de 3 L se introducen 0,100 g de NE
4
Cl (s) y 0,1700 g de NE
3
(g) y se
calientaa275C.
c) En un recipiente de 5 L se introducen 0,0680 g de NE
4
Cl (s) y 0,2916 g de NE
3
(g) y se
calientaa275C.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2003)
Paia pouei calculai la composicion ue una mezcla en equilibiio es pieciso ueteiminai,
pieviamente, el valoi ue la constante ue equilibiio a esa tempeiatuia.
El nmeio ue moles iniciales ue NB
3
y BCl es:
u,17uu g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3
= u,u1 mol NB
3

u,729u g BCl

1 mol BCl
S6,S g BCl
= u,u2 mol BCl
NB
4
Cl NB
3
BCl
n
inicial

u,u1 u,u2
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
x u,u1 x u,u2 x
La cantiuau ue NB
4
Cl en el equilibiio peimite ueteiminai los moles foimauos:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1

x = u,1497 g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
= 2,81u
-3
mol NB
4
Cl
El nmeio ue moles ue NB
3
y BCl en el equilibiio es:
n
NH
3
= (u,u1 2,81u
-3
) mol NB
3
= 7,21u
-3
mol NB
3

n
BCl
= (u,u2 2,81u
-3
) mol BCl = 1,721u
-2
mol BCl
c
:
K
c
= |NB
3
j |BClj K
c
= _
7,2 1u
-3
S
_ _
1,72 1u
-2

S
_ = 4,9510
-

Consiueianuo compotamiento iueal las piesiones en el equilibiio son:
p
NH
3
=
7,2 1u
-3
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
S L
= u,u647 atm
p
BCl
=
1,72 1u
-2
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
S L
= u,1S46 atm
p
:
K
p
= (p
NH
3
) (p
BCl
) K
p
= (u,u647) (u,1S46) = 0,01
a) Si inicialmente el sistema contiene 1,uuu g ue NB
4
Cl y auems un nmeio ue moles ue
NB
3
:
u,17uu g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3
= u,u1 mol NB
3

Paia que se alcance el equilibiio el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue BCl, la nica
especie no piesente. La tabla ue moles es:
NB
4
Cl NB
3
BCl
n
inicial
n

u,u1
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
n x u,u1 + x x
c
:
4,9S1u
-6
=
(u,u1+x)
1

x
1
x = 4,7S1u
-4
mol
Las cantiuaues ue las especies piesentes en el equilibiio son:
(u,17 g NB
3
) + _4,7S 1u
-4
mol NB
3
17 g NB
3
1 mol NB
3
] = 0,178gNH
3

4,7S1u
-4
mol BCl

S6,S g BCl
1 mol BCl
= 0,017gHCl
(1,uuu g NB
4
Cl) _4,7S 1u
-4
mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
] = 0,975gNH
4
Cl
b) Este apaitauo es iuntico al anteiioi con las uifeiencias uel volumen uel iecipiente, S L,
y la cantiuau inicial ue NB
4
Cl que ahoia es u,1 g.

c
:
4,9S1u
-6
=
(u,u1+x)
S

x
S
x = S,S41u
-3
mol
(u,1uu g NB
4
Cl) _S,S4 1u
-3
mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
] = 0,079gNH
4
Cl
Como se obseiva, el iesultauo obteniuo paia el NH
4
Cl es absuiuo, lo cual quieie uecii que
la cantidad inicial ue esta sustancia es inferior a la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio a esa tempeiatuia.
A paitii uel valoi ue K
p
se pueue calculai cul uebeiia sei esa cantiuau:
K
p
= (p
NH
3
) (p
BCl
) = u,u1 p
NB
S
= p
BCl
= u,1 atm
x =
u,1 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
= 6,671u
-3
mol
6,671u
-3
mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
= 0,357gNH
4
Cl
La cantiuau calculaua es la minima necesaiia paia que se alcance el equilibiio en las
conuiciones piopuestas (27SC y S L) y la cantiuau inicial uaua (u,1uu g) es infeiioi a sta
poi lo que touo el soliuo se uescompone y no se alcanza el equilibiio.
c) Este apaitauo es como el anteiioi con la nica uifeiencia uel volumen que es S L.
Be la misma maneia que se hizo en el apaitauo anteiioi, la cantiuau minima necesaiia ue
NB
4
Cl paia que se alcance el equilibiio es:
x =
u,1 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (27S+27S) K
= 1,111u
-2
mol
1,111u
-2
mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
1 mol NB
4
Cl
= 0,595gNH
4
Cl
La cantidad inicial (u,u68u g) es an menor que la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio en esas conuiciones (27SC y S L) poi lo que touo el soliuo se
uescompone y no se alcanza el equilibiio.
7.47.SetieneunsistemaenequilibrioformadoporC(s),E
2
(g)yCE
4
(g):
C(s)+2E
2
(g)CE
4
(g) H<0
Justificacomosedesplazaelequilibriocuando:
a)Aumentalapresintotal.
b)Aumentalatemperatura.
c)Seaadecarbonoslidoalrecipiente.
d)Disminuyelapresinparcialdelmetano.
(C.Valenciana2003)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS

piopuestos.
a) Siseaumentalapresintotal a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, elsistemasedesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, paia ello uebe
equilibiio. Como a la ueiecha hay menos molculas ue gas, el sistema se uesplaza haciala
formacindeCH
4
(g).
b) Siseaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, elsistema
sedesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi aauiuo y asi baje la tempeiatuia y
tenienuo en cuenta que se tiata ue un pioceso exotimico el sistema se uesplaza haciala
formacindeH
2
(g).
c) SiseaadeC(s) al sistema en el equilibiio, elsistemapermaneceinalterado ya que
como se tiata ue una sustancia soliua no apaiece en la expiesion ue la constante ue
equilibiio y poi lo tanto sus vaiiaciones no la mouifican.
u) Si se disminuye la presin parcial del metano, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, elsistemasedesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion paicial ue
esta sustancia poi lo que uebe aumentai la cantiuau ue la misma en el equilibiio lo que
hace que el sistema se uesplace hacialaformacindeCH
4
(g).
7.48.AlatemperaturaT,paraelequilibrio:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g) K
p
=a.
Indicaloqueocurreencadaunodeloscasossiguientes:
a)EnunrecipienteseintroducenCoC0
3
(s),CaO(s)yC0
2
(g)aunapresinb,dondeb>a.
b)EnunrecipienteseintroducenCoC0
3
(s),yC0
2
(g)aunapresinb,dondeb>a.
c)EnunrecipienteseintroducenCoC0
3
(s),CaO(s)yC0
2
(g)aunapresinb,dondeb<a.
d)EnunrecipienteseintroducenCoC0
3
(s),yC0
2
(g)aunapresinb,dondeb<a.
(C.Valenciana2003)(C.Valenciana2004)
p
es:
K
p
= p
CO
2

a) El iecipiente contiene touas las especies y Q
p
= b.
Como Q
p
> K
p
, paia que se alcance el equilibiio es pieciso que uisminuya el valoi ue Q
p

hasta que se iguale al valoi ue K
p
, paia ello el sistema uebe uesplazaise hacia la
formacindeCaCD
3
.
b) El iecipiente contiene solo CaC0
3
(s), C0
2
(g) y Q
p
= b.
Como Q
p
> K
p
, paia que se alcance el equilibiio es pieciso que uisminuya el valoi ue Q
p

p
, paia ello el sistema uebeiia uesplazaise hacia la
foimacion ue CaC0
3
peio al faltai uentio uel iecipiente la especie Ca0 esimposible que
sealcanceelequilibrio.
c) El iecipiente contiene touas las especies y Q
p
= b.
Como Q
p
< K
p
, paia que se alcance el equilibiio es pieciso que aumente el valoi ue Q
p

p
formacindeCaO(s)y CD
2
(g)siempie que exista una minima cantiuau ue CaC0
3
paia
que se alcance el equilibiio.

u) El iecipiente contiene solo CaC0
3
(s), C0
2
(g) y Q
p
= b.
Como Q
p
< K
p
, paia que se alcance el equilibiio es pieciso que aumente el valoi ue Q
p

p
formacindeCaO(s)y CD
2
(g)siempie que exista una minima cantiuau ue CaC0
3
paia
que se alcance el equilibiio.
7.49.Enun recipientede volumen fijo se calenta 1000Kuna mezcladecarbonoydixido
de carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiz la mezcla gaseosa existente y se
encontrun40%envolumendeC0
2
.
Sabiendoqueadichatemperatura,K
p
=13,5paraelequilibrio:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
Calcule:
a)Lapresinquesemedirenelrecipiente.
b)Laconcentracinmolardelosgasesdelamezcla.
c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
-1
K
-1
)
(Murcia2004)
a) En el equilibiio se tiene una mezcla foimaua poi uos gases, C0
2
y C0. Si el conteniuo ue
C0
2
es uel 4u% en volumen, el 6u% iestante coiiesponue al C0.
Be acueiuo con la ley ue Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicion en volumen
coinciue con la composicion molai, poi lo tanto, las fiacciones molaies iespectivas sein:
y
CO
2
= u,4 y
C0
= 1 y
CO
2
= u,6
Aplicanuo la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales, se pueue uesaiiollai la expiesion ue
K
p
:
K
p
=
(p
C0
)
2
p
CO
2
=
(py
C0
)
2
py
CO
2
K
p
= p
(y
C0
)
2
y
CO
2

Sustituyenuo los valoies uauos se obtiene el valoi ue piesion ue la mezcla:
1S,S = p
(u,6)
2
u,4
p = 15 atm
b) Las piesiones paiciales son:
p
CO
2
= 1S atm u,4 = 6 atm
p
C0
= 1S atm u,6 = 9 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, las concentiaciones son:
|C0
2
j =
p
CO
2
RT
|C0
2
j =
6 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
= 0,073M
|C0j =
p
C0
RT
|C0j =
9 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
= 0,110M
c)El piincipio ue LeChtelier uice:

Si se produce un aumento de la presin a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el
piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la
piesion, paia ello se uesplaza ue foima que uescienua el nmeio ue molculas ue gas en el
equilibiio. ElsistemasedesplazahacialaformacindeCD
2
.
7.50.Seintroducen0,50molesdeE
2
y0,50molesdeC0
2
enunrecipientede2,34La2000K,
alcanzndoseelequilibrio:
E
2
(g)+C0
2
(g)E
2
0(g)+CO(g) siendoK
p
=4,40
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
(Canarias2004)
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= K
c
= 4,4u
C0
2
B
2
C0 B
2
0
n
inicial
u,Su u,Su
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,S x u,S x x x
c
es:
K
c
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
=
n
C0
v

n
H
2
O
v
n
CO
2
v

n
H
2
v
= K
c
=
(n
C0
) (n
H
2
O
)
(n
CO
2
) (n
H
2
)

c
:
4,4u =
x
2
(u,Su x)
2
x = u,SS8 mol
|C0j = |B
2
0j =
u,SS8 mol
2,S4 L
= 0,144M
|C0
2
j = |B
2
j =
(u,Su,SS8) mol
2,S4 L
= 0,069M
7.51.ElC0Cl
2
gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Calcula el valor de K
p
cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.
(Canarias2004)

C0Cl
2
C0 Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
p
es:
K
p
=
(p
C0
) (p
CI
2
)
(p
COCI
2
)

como:
K
p
=
(py
C0
) (py
CI
2
)
(py
COCI
2
)
= p
n
n(1 + )

n
n(1 + )
n(1 )
n(1 + )
K
p
= p
2
1
2

Sustituyenuo:
K
p
= 1
(u,49)
2
1(u,49)
2
= 0,316
2NO(g)+2CO(g)N
2
(g)+C0
2
(g) H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.
(Canarias2004)
Paia ieuucii la cantiuau ue C0 piesente en el sistema se uebe uesplazai el equilibiio ue
foima que se consuma esta sustancia y se foime ms C0
2
.
Sidisminuyelatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
exotrmico, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se uespienua caloi, es uecii,
hacia laformacindeCD
2
, poi tanto lacantidaddeCOdisminuye.
Si aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que uescienua
el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Como se tiata ue un pioceso
en el que hay la menos cantiuau ue gas en piouuctos que en ieactivos el equilibiio se
uesplaza hacia laformacindeCD
2
, poi tanto lacantidaddeCOdisminuye.
Si extrae CD
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que foime esta sustancia, poi tanto lacantidaddeCOdisminuye.

7.53. El sulfato de cobre (II) pentahidratado absorbe energa a 23C y se transforma de
forma espontnea en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se
establece,enunrecipientecerradoa23C,unequilibriocuyaK
p
es1,010
-4
atm.
a)Escribelareaccinqumicadelproceso.
b)Calculalapresin(mmHg)delvapordeaguaalalcanzarseelequilibrio.
c)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
d)Conociendoquelapresindevapordelaguapuraa23Cesde23,8mmHg,razonaenqu
sentidosedesplazarlareaccinanteriorsilamezclaenequilibrioa23Csedepositaenun
recipientecerradoconunahumedadrelativadel50%.
(Asturias2004)(Galicia2006)(Murcia2008)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio es:
CuSD
4
5H
2
D(s)CuSD
4
3H
2
D(s)+2H
2
D(g)
b) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= (p
H
2
O
)
2

Be la expiesion anteiioi se obtiene:
p
H
2
O
=
_
K
p
p
H
2
O
=
_
1,u1u
-4
= 1u
-2
atm
76u mmBg
1 atm
= 7,6mmHg
c) El piincipio ue LeChtelier uice:
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
hacia laformacindeH
2
D.
u) Si la mezcla en equilibiio se intiouuce en un iecipiente con una humeuau ielativa uel
Su% quieie uecii que el vapoi ue agua que contiene el iecipiente ejeice una piesion:
p
H
2
O
= u,S 2S,8 mmBg = 11,9 mmBg
Como el valoi ue la presininicial(11,9mmHg)esmayorquelapresindeequilibrio
(7,6mmHg) el equilibriosedesplaza en el sentiuo en el que se consuma B
2
0 (g) hasta
que se consiga la piesion ue equilibiio, es uecii, hacia laformacindeCuSD
4
5H
2
D.
7.54.Seintroducen14,2gdePCl
5
enunrecipientecerradode0,5litrosa32C.Alcanzadoel
equilibrio,unanlisisrevelaquesehadescompuestoel50%delPCl
5
segnlareaccin:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
Calcule:
a)Concentracionesdecadacomponenteenelequilibrio.
b)LaconstanteK
p
.
c)Porcentajededisociacinypresionesparcialescuandoseduplicaelvolumen.
-1
K
-1
)
(Crdoba2004)
a) El nmeio ue moles iniciales es:

n = 14,2 g PCl
5
1 mol PCl
5
2u8,S g PCl
5
= u,u68 mol PCl
5

PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
|PCl
3
j = |Cl
2
j =
u,S (u,u68 mol)
u,S L
= 0,068M
|PCl
5
j =
(1u,S) u,u68 mol
u,S L
= 0,068M
c
es:
K
c
=
|PCl
3
j |Cl
2
j
|PCl
5
j
K
c
=
u,u68 u,u68
u,u68
= 6,810
-2

c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

Sustituyenuo:
K
p
= 6,81u
-2
|u,u82(S2+27S)] = 1,7
Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales y la piesion total son:
p
PCI
3
= p
CI
2
= (u,u68 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S2+27S) K = 1,7 atm
p
PCl
S
= (u,u68 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S2+27S) K = 1,7 atm
p
t
= (1,7+1,7+1,7) atm = S,1 atm
c) Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion ue K
p
queua
como:
K
p
=
(py
PCI
3
) (py
CI
2
)
(py
PCI
S
)
= p
n
n(1 + )

n
n(1 + )
n(1 )
n(1 + )
K
p
= p
2
1
2

Si se uuplica el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle, la
piesion se ieuuce a la mitau (2,SS atm). Sustituyenuo:
1,7 =
S1,7
2

2
1
2
= 0,63263,2%
Las concentiaciones al alcanzaise ue nuevo el equilibiio son:

|PCl
3
j = |Cl
2
j =
u,6S2 (u,u68 mol)
1,u L
= 0,043M
|PCl
5
j =
(1u,6S2) u,u68 mol
1,u L
= 0,025M
7.55.Elfosgeno(C0Cl
2
)esunimportanteproductointermedioenlafabricacindealgunos
plsticos.A500CsedescomponeenCO(g)yCl
2
(g)establecindoseelsiguienteequilibrio:
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g) H<0
a)A500C,yunavezalcanzadoelequilibrio,laspresionesparcialesdeCO,Cl
2
yC0Cl
2
son
0,413atm,0,237atmy0,217atm,respectivamente.CalculeelvalordelasconstantesK
p
yK
c
a500C.
b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene C0Cl
2
, Cl
2
y CO a las presiones parciales de
0,689atm,0,250atmy0,333atm,respectivamente:
b1)Justificaqueenesascondicioneselsistemanoestenequilibrio.
b2)Despus deestablecerseel equilibrioa500C, lapresinparcialde C0Cl
2
es0,501atm.
CalculelaspresionesparcialesdeCOyCl
2
enelequilibrio.
b3)Calculelasconcentracionesmolaresdecadaunadelasespeciesenelequilibrio.
b4)CalculeelgradodedisociacindelC0Cl
2
.
c)Enqusentidosedesplazarelsistemaenequilibriosi?:
c1)elsistemaseexpande.
c2)seaadeHe.
c3)seeliminaCl
2
.
c4)seaumentalatemperatura.
-1
K
-1
)
(Sevilla2004)
a) El valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
C0
) (p
CI
2
)
(p
COCI
2
)
K
p
=
u,41S u,2S7
u,217
= 0,451
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

Sustituyenuo:
K
c
= u,4S1 |u,u82(Suu+27S)]
-1
= 7,110
-3
b1) Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue
ieaccion Q
p
y se compaia con el valoi ue K
p
:
Q
p
=
(p
C0
)
0
(p
CI
2
)
0
(p
COCI
2
)
0
Q
p
=
u,SSS u,2Su
u,689
= u,121
Como se obseiva, Q
p
=K
p
, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paia que se alcance este a la misma tempeiatuia, el valoi ue Q
p
uebe aumentai hasta
igualaise al valoi ue K
p
.

Paia ello p
C0
y p
CI
2
ueben aumentai y p
COCI
2
uebe uisminuii, poi lo tanto, el sistema se
desplazahacialaformacindeCOyCl
2
.
b2) Se constiuye la tabla ue piesiones coiiesponuiente:
C0Cl
2
C0 Cl
2
p
inicial
u,689 u,SSS u,2Su
p
tiansfoimauo
p
p
foimauo
p p
p
equilibiio
u,689 p u,SSS + p u,2Su + p
Las piesiones en el equilibiio son:
p
COCI
2
= (u,689p) = u,Su1 p = u,188 atm
p
C0
= (u,SSS+u,188) atm = 0,521atm
p
CI
2
= (u,2Su+u,188) atm = 0,438atm
bS) Consiueianuo compoitamiento iueal, las concentiaciones son:
|C0Cl
2
j =
p
COCI
2
RT
=
u,Su1 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
= 7,910
-3
M
|C0j =
p
C0
RT
=
u,S21 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
= 8,210
-3
M
|Cl
2
j =
p
CI
2
RT
=
u,4S8 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
= 6,910
-3
M
b4) El giauo ue uisociacion, , se obtiene ielacionanuo la piesion (moles) ue fosgeno
uisociauo con la piesion (moles) ue fosgeno inicial:
=
n
COCI
2
(uisociauo)
n
COCI
2
(inicial)
=
p
(p
COCI
2
)
0
=
u,188
u,689
= u,27S 27,3%
c) El piincipio ue LeChtelier uice:
c1) Si el sistema se expanue disminuye la presin. Be acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion. Paia ello uebe
uesplazaise en el sentiuo en el que se aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes
en el equilibiio, en este caso, elsistemasedesplazahacialaformacindeCOyCl
2
.
c2) SiseaadeHe(gasinerte) al sistema pueue haceise ue uos foimas:
a V cte: solo aumenta la presin total uel sistema poi auicion ue un nuevo
componente gaseoso sinqueseproduzcamodificacindelequilibrio.
apcte: se piouuce un aumento uel volumen a T cte. Esta situacion es la misma que
la uel apaitauo c1).

cS) Si se elimina cloro, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplazai en el sentiuo en el que se ieponga el cloio extiaiuo, poi lo tanto, el sistemase
desplazahacialaformacindeCOyCl
2
.
c4) Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se
uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un pioceso
exotrmico, paia que se consuma caloi el sistema se desplaza hacia la formacin de
CDCl
2
.
Tambin se pueue explicai poi meuio ue la ecuacion ue vant Hoff que inuica la
uepenuencia ue la constante ue equilibiio con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sabienuo que B T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ > u
ln
K
p
2
K
p
1
< u K
p
2
< K
p
1
si K
p
disminuye el sistema se uesplaza hacia los reactivos.
7.56.A400Cyunapresintotalde10atm,elamonacoestdisociadoenun98%.Calcula
lasconstantesK
c
yK
p
delequilibrio:
2NE
3
(g)N
2
(g)+3E
2
(g)
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2004)
El giauo ue uisociacion, , se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
x
n

La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y ue
la cantiuau inicial, n, es:
NB
3
N
2
B
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
Vn 1Vn
n
equilibiio
n n Vn 1Vn
n
total
(n n) + V n + 1V n = n(1 + )
Aplicanuo la ley ue Dalton se calculan las piesiones paiciales:
p
NH
3
= p
n (1)
n(1+)
p
NH
3
= 1u
(1u,98)
(1+u,98)
= u,1u1 atm
p
N
2
= p
n
2n(1+)
p
N
2
= 1u
u,98
2 (1+u,98)
= 2,47S atm
p
H
2
= p
Sn
2n(1+)
p
H
2
= 1u
Su,98
2 (1+u,98)
= 7,424 atm

p
:
K
p
=
(p
N
2
) (p
H
2
)
3
(p
NH
3
)
2
K
p
=
(2,47S) (7,424)
3
(u,1u1)
2
= 9,9310
4

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= 9,9S1u
4
(u,u8267S)
-2
= 32,6
7.57.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN
2
0
4
ysecalientaa35Ctiene
lugarlasiguientereaccin:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelN0
2
enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteK
c
.
-1
K
-1
)
(Canarias2005)
iniciales, n, y uel giauo ue uisociacion, , es:
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
2n
n
equilibiio
n n 2n
n
total
(n n) + 2n = n(1 + )
Consiueianuo compoitamiento iueal se pueue obtenei el giauo ue uisociacion uel N
2
0
4
a
paitii ue la piesion ue la mezcla:
u,u7 (1+) =
2,17 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (SS+27S) K
= u,227 22,7%
b) La piesion paicial uel N0
2
p
NO
2
=
(2u,u7u,227) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (SS+27S) K
1 L
= 0,8atm
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|N0
2
]
2
|N
2
0
4
j
=
4n
2
v (1 )

Sustituyenuo:
K
c
=
4 u,u7 (u,227)
2

1 (1u,227)
= 1,8710
-2


7.58. Los steres se utilizan en la elaboracin de aditivos alimentarios debido a su
caracterstico olor a frutas. El butanoato de etilo proporciona el sabor a pia tropical y se
obtienemediantelasiguientereaccin:
CE
3
CE
2
CE
2
C00E+CE
3
CE
2
0ECE
3
CE
2
CE
2
C00CE
2
CE
3
+E
2
0
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavez
que se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de ster y 0,67
molesdeagua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteK
c
.
(Canarias2005)
CB
3
CB
2
CB
2
C00B CB
3
CB
2
0B CB
3
CB
2
CB
2
C00CB
2
CB
3
B
2
0
n
inicial
1 1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1 x 1 x x x
Tenienuo en cuenta que x = u,67 moles, los moles ue los ieactivos en el equilibiio son:
(1 u,67) mol = 0,33molCH
3
CH
2
CH
2
CDDH
(1 u,67) mol = 0,33molH
2
D
c
es:
K
c
=
|CB
3
CB
2
CB
2
C00CB
2
CB
3
j |B
2
0j
|CB
3
CB
2
CB
2
C00Bj |CB
3
CB
2
0Bj

Tenienuo en cuenta que el volumen no afecta al valoi ue la constante:
K
c
=
(u,67) (u,67)
(u,SS) (u,SS)
= 4,1
7.59. Se sabe que a 150C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30%
segn:
2NE
3
(g)N
2
(g)+3E
2
(g)
Sepidecalcular:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)LaconstanteK
c
.
c)LaconstanteK
p
.
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo
constanteslatemperaturayelvolumen,3molesdeHe?Justifiquelarespuesta.
-1
K
-1
)
(Murcia2005)
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y
ue la cantiuau inicial, n, es:
NB
3
N
2
B
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
V n 1V n
n
equilibiio
n n V n 1V n
n
total
(n n) + V n + 1V n = n(1 + )

p
NH
3
= p
n (1)
n(1+)
p
NH
3
= 2uu
(1u,Su)
(1+u,Su)
= 1u7,7 atm
p
N
2
= p
n
2n(1+)
p
N
2
= 2uu
u,Su
2 (1+u,Su)
= 2S,1 atm
p
H
2
= p
Sn
2n(1+)
p
H
2
= 2uu
Su,Su
2 (1+u,Su)
= 69,2 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, las concentiaciones en el equilibiio son:
|NB
3
j =
p
NH
3
RT
=
1u7,7 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
= 3,10M
|N
2
j =
p
N
2
RT
=
2S,1 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
= 0,67M
|B
2
j =
p
H
2
RT
=
69,2 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
= 2,00M
b) El valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|N
2
j |B
2
]
3
|NB
3
]
2
K
c
=
(u,67) (2,uu)
3
(S,1u)
2
= 0,56
p
es:
K
p
=
(p
N
2
) (p
H
2
)
3
(p
NH
3
)
2
K
p
=
(2S,1) (69,2)
3
(1u7,7)
2
= 6,610
2

u) Al aadir 3 mol de He (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo
aumentalapresindelsistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso
yelequilibrionosedesplazaenningnsentido.
(En ualicia 2uu1 y C. valenciana 2uu4 se piopone pioblema similai peio a 4uuC, 1u atm y
98% ue uisociacion).
7.60.Paralareaccin:
E
2
(g)+CO
2
(g)CO(g)+E
2
0(g) K
c
=1,6a990C.
Unrecipientede1Lcontieneinicialmenteunamezclade0,2molesdeE
2
,0,3molesdeCO
2
,
0,4molesdeE
2
0y0,4molesdeCOa990C.
a)Justificaporquesamezclanoestenequilibrio.
b)Silamezclareaccionallegandoalequilibrioa990C,calculalasconcentracionesdecada
gas.
(Galicia2005)
a) Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
c
paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio:
Q
c
=
|C0]
0
|B
2
0]
0
|C0
2
]
0
|B
2
]
0
Q
c
=
(u,4) (u,4)
(u,S) (u,2)
= 2,7
Como se obseiva, Q
=K
, poi lo tanto, lamezclaNOestenequilibrio.


b) Paia que se alcance el equilibiio, Q
c
uebe haceise menoi, poi ese motivo elsistemase
desplazahacialaizquierda.
C0
2
B
2
C0 B
2
0
n
inicial
u,2 u,S u,4 u,4
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2 + x u,S + x u,4 x u,4 x
c
es:
K
c
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
=
n
C0
v

n
H
2
O
v
n
CO
2
v

n
H
2
v
= K
c
=
(n
C0
) (n
H
2
O
)
(n
CO
2
) (n
H
2
)

c
:
1,6 =
(u,4x)
2
(u,2+x) (u,S+x)
x = u,u4 mol
|C0j = |B
2
0j =
(u,4u,u4) mol
1 L
= 0,36M
|C0
2
j =
(u,S+u,u4) mol
1 L
= 0,34M
|B
2
j =
(u,2+u,u4) mol
1 L
= 0,24M
(Pioblema similai al piopuesto en Canaiias 2uu4).
7.61.Calculeelgradodedisociacindelyodurodehidrgenoa400C,segnlareaccin:
2HI(g)I
2
(g)+E
2
(g)
silaconstantedeequilibrioK
p
,aesatemperatura,vale64.
(Extremadura2005)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y
uel nmeio ue moles iniciales, n, es:
BI I
2
B
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
Vn Vn
n
equilibiio
n n Vn Vn
n
total
(n n) + Vn + Vn = n
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion ue K
p
queua como:
K
p
=
(p
I
2
) (p
H
2
)
(p
BI
)
2
=
(py
I
2
) (py
H
2
)
(py
BI
)
2
=
[
Vn
n
[
Vn
n

|n(1)]
2
n
2
K
p
=
2
4 (1
2
)

Sustituyenuo:

64 =
2
4 (1
2
)
= u,998 99, 8%
7.62.SeintrodujociertacantidaddeNoEC0
3
enunrecipientevaco.A120Cseestableciel
siguienteequilibrio:
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g) H=50kJ/mol
cuandolapresinera1720mmHg.Calcula:
a)LaspresionesparcialesdelC0
2
yE
2
0enelequilibrio.
c
yK
p
.
c)Lasconcentracionesdelassustanciasenelequilibrio.
d)Siseaade1gdeNoEC0
3
,quleocurriralacantidaddeC0
2
?
e)Sisequiereobtenermscantidaddeagua,qusepuedehacer?
f)Haciadndesedesplazaelequilibriosiseaadeuncatalizador?
-1
K
-1
)
(Asturias2005)
a) Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 en el
p
CO
2
= p
H
2
O
=
p
t
2
= p p =
172u mmBg
2

1 atm
76u mmBg
= 1,13atm
p
es:
K
p
= (p
CO
2
) (p
H
2
O
) = p
2
K
p
= (1,1S)
2
= 1,28
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= 1,28 |u,u82 (12u+27S)]
-2
= 1,2310
-3
c) Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion paicial se obtiene la

concentiacion en el equilibiio:
|B
2
0j = |C0
2
j =
p
RT
=
1,1S atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (12u+27S) K
= 0,035M
u) Como se obseiva, se tiata ue un equilibiio heteiogneo y el NaBC0
S
no apaiece en la
expiesion ue la constante K
p
, esto quieie uecii es necesaiia una cantiuau minima ue esta
sustancia paia que se alcance el equilibiio en un iecipiente ue ese volumen a esa
tempeiatuia, poi tanto, siseaademsNaHCD
3
elequilibriopermaneceinalterado.
Si la temperatura permanece constante, el valoi ue la constante de equilibrio no
cambia, luego lapresinenelrecipienteseralamisma.
e) El piincipio ue LeChtelier uice:

ParaobtenermsH
2
D, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, esnecesarioextraer
cualquieradelosdosproductosgaseosos ya que el sistema se uesplazai en el sentiuo
en el que se iepongan estas sustancias.
f) La adicin de un catalizador uisminuye poi igual las eneigias ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa con lo que se consigue que la ieaccion sea ms ipiua sin
alterarparanadaelequilibrio.
7.63. El fosgeno (C0Cl
2
) se descompone a elevada temperatura dando monxido de de
carbono(CO)ycloro(Cl
2
).Enunaexperienciaseinyecta0,631gdefosgenoenunrecipiente
de432cm
3
decapacidada1000K.Sealcanzaelsiguienteequilibrio:
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Cuandosehaestablecidoelequilibrioseobservaquelapresintotaldelrecipienteesiguala
2,175atm.Calcula:
a)LaK
c
yK
p
delequilibrio.
b)Lapresinparcialdecadagas.
-1
K
-1
)
(Cdiz2005)
a) El nmeio ue moles ue C0Cl
2
es:
n = u,6S1 g C0Cl
2
1 mol C0Cl
2
99 g C0Cl
2
= 6,S71u
-3
mol C0Cl
2

Paia calculai la constante ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue moles
coiiesponuiente al mismo:
C0Cl
2
C0 Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
n x x x
n
total
(n x) + x + x = (n + x)
Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion se pueue obtenei el valoi ue x
(6,S71u
-3
+ x) =
2,17S atm u,4S2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
x = S,u91u
-3
mol
c
es:
K
c
=
|Cl
2
]

|C0]
|C0Cl
2
]
=
[
x
v
[
x
v
(nx)
v
=
x
2
(nx) v

Sustituyenuo
K
c
=
(S,u91u
-3
)
2
(6,S71u
-3
S,u91u
-3
) u,4S2
= 4,610
-2

c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av


K
p
= 4,61u
-2
(u,u821uuu) = S,8
b) Las piesiones paiciales son:
p
CI
2
= p
C0
=
S,u91u
-3
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 1uuu K
u,4S2 L
= 0,965atm
p
COCI
2
=
(6,S71u
-3
S,u91u
-3
-1
K
-1
) 1uuu K
u,4S2 L
= 0,245atm
Con estos valoies tambin se pueue obtenei el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
CI
2
) (p
C0
)
p
COCI
2
=
(u,96S)
2
u,24S
= 3,8
7.64. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N
2
0
4
y N0
2
eran,respectivamente,0,10My0,12M.SiK
c
=0,212paralareaccin:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentracionesdeambassustanciasparaquesealcanceelequilibrioaesatemperatura?
b)CalculelasconcentracionesdeN0
2
yN
2
0
4
enelequilibrio.
c)CalculeK
p
ylaspresionesenelequilibrio.
-1
K
-1
)
(Crdoba2005)
a) Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue
ieaccion Q
c
y se compaia con el valoi ue K
c
:
Q
c
=
|N0
2
]
0
2
|N
2
0
4
]
0
Q
c
=
(u,12)
2
u,1u
= u,144
Como se obseiva, Q
=K

Paia que el sistema alcance el equilibiio a esta tempeiatuia el valoi ue Q
c
uebe aumentai
hasta igualaise a K
c
. Paia ello, |N0
2
j uebe aumentai y |N
2
0
4
j uebe uisminuii, poi lo tanto,
elsistemasedesplazahacialaformacindeND
2
.
b) Paia calculai las concentiaciones ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue
concentiaciones en el equilibiio:
N
2
0
4
N0
2
c
inicial
u,1u u,12
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
2x
c
equilibiio
u,1u x u,12 + 2x
c
es:
K
c
=
|N0
2
]
2
|N
2
0
4
j

Sustituyenuo:
u,212 =
(u,12+2x)
2
(u,1ux)
x = 9,S1u
-3
N

|N0
2
j = |u,12+(29,S1u
-3
)] N = 0,139M
|N
2
0
4
j = (u,1u 9,S1u
-3
) N = 0,091M
c) La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= u,212 |u,u82 (1uu+27S)] = 6,5
Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
NO
2
= (u,1S9 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K = 4,25atm
p
N
2
O
4
= (u,u91 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1uu+27S) K = 2,77atm
Con estos valoies tambin se pueue calculai la constante K
p
:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
K
p
=
(4,2S)
2
2,77
= , 5
7.65.Enunrecipientede400Lenelquepreviamentesehahechoelvaco,seintroducen36g
decarbonoslidoy132gdeC0
2
(g).Alcalentara900Kseestableceelequilibrio:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
ylapresintotaldelosgasesenelequilibrioesde0,69atm.Calcula:
a)MolesdeC(s),C0
2
(g)yCO(g)presentesenelequilibrio.
b)K
c
yK
p
a900K.
c1) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de
400L,2molesdeC0
2
,2molesdeCOy24gdecarbono.
c2) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de
400L,3molesdeC0
2
,1moldeCOy1gdecarbono.
d1)SedisponedeunreactorquecontieneC(s),C0
2
(g)yCO(g)enequilibrio,indicaloque
pasarsi,atemperaturaconstante,seintroduceC(s)enelreactor.
2
pasarsi,atemperaturaconstante,seintroduceseintroduceCO
2
(g)enelreactor.
2
pasarsi,atemperaturaconstante,seeliminaCO(g)delreactor.
2
pasarsi,atemperaturaconstante,seaumentalapresin.
e) Las entalpas de formacin del CO y del C0
2
son 111 y 394 kJ/mol, respectivamente.
IndicaloquepasaralaumentarlatemperaturadeunreactorquecontieneC(s),C0
2
(g)y
CO(g)enequilibrio.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2005)
a) Si inicialmente el sistema contiene las siguientes cantiuaues:
S6 g C

1 mol C
12 g C
= S mol C 1S2 g C0
2
1 mol C0
2

44 g C0
2
= S mol C0
2

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su

C C0
2
C0
n
inicial
S

S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
S x S x 2x
n
total
(S x) + 2x = S + x
La piesion ue la mezcla en equilibiio piopoiciona el nmeio ue moles tiansfoimauos.
(S

x) =
u,69 atm 4uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 9uu K
x = u,74 mol
(S

u,74) mol C = 2,26molC
(S

u,74) mol C0
2
= 2,26molCD
2

2 (u,74) mol C0

= 1,48molCO
b) Paitienuo uel nmeio ue moles en el equilibiio calculauo en el apaitauo anteiioi y
aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas iueal se calculan las piesiones paiciales en el
equilibiio:
p
CO
2
=
-1
K
-1
) 9uu K
4uu L
= u,417 atm
p
C0
=
-1
K
-1
) 9uu K
4uu L
= u,27S atm
p
:
K
p
=
(p
C0
)
2
p
CO
2
K
p
=
(u,27S)
2
u,417
= 0,179
c
:
K
c
=
|C0j
2
|C0
2
j
=
(n
C0
)
2
v (n
CO
2
)
K
c
=
(1,48)
2
4uu (2,26)
= 2,410
-3

c1) Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
c
equilibiio:
Q
c
=
|C0]
0
2
|C0
2
]
0
=
(n
C0
)
0
2
v (n
CO
2
)
0
Q
c
=
(2)
2
4uu (2)
= S,u1u
-3

Como se obseiva, Q
c
> K
c
c
uebe haceise
menoi, poi ese motivo elsistemasedesplazahacialaizquierda.
C C0
2
C0
n
inicial
n

2 2
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
n + x 2 + x 2 2x

c
:
2,41u
-3
=
(2 2x)
2
4uu (2+x)
x = u,26 mol
(24 g C) + u,26 mol C

12 g C
1 mol C
= 27,12gC
(2

+ u,26) mol C0
2
= 2,26molCD
2

(2

2u,26) mol C0 = 1,48molCO
c2) Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
c
equilibiio:
Q
c
=
(1)
2
4uu (S)
= 8,S1u
-4

Como se obseiva, Q
c
< K
c
c
uebe haceise
mayoi, poi ese motivo elsistemasedesplazahacialaderecha(formacindeCO).
C C0
2
C0
n
inicial
n S 1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
n x S x 1 + 2x
c
:
2,41u
-3
=
(1+2x)
2
4uu (Sx)
x = u,Su4 mol
(1 g C) u,Su4 mol C

12 g C
1 mol C
= 2,65gC
Como se obseiva, se obtiene un iesultauo absuiuo lo que quieie uecii que se consume
todoelC(s)yporlotantonosealcanzaelequilibrio.
u1) Si se aade ms C a la mezcla en equilibrio, no se ejerce ningn efecto sobre el
equilibrio, ya que como se obseiva en la expiesion ue la constante ue equilibiio, el C no
foima paite ue la misma.
u2) Si se introduce ms CD
2
en el ieactoi a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el
piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma esta
sustancia, es uecii, hacia laformacindeCO.

uS) SiseeliminaCO uel ieactoi a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga esta sustancia, es
uecii, hacia laformacindeCO.
u4) Si aumenta la presin uel ieactoi a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el
piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la
piesion, es uecii, uesplaznuose en el sentiuo en el uescienua el nmeio ue molculas
gaseosas piesentes en el equilibiio, es uecii, hacia la formacindeCD
2
.
e) Pieviamente, hay que calculai la vaiiacion ue entalpia ue la ieaccion a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue ieactivos y piouuctos. El valoi ue la entalpia siive paia
ueteiminai si el pioceso es exotimico o enuotimico.
r
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos

Sustituyenuo:
r
B = 2 mol C0
111k}
mol C0
1 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
= 172 k}
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
hacia la formacindeCO.
7.66. Se colocan 0,10 moles de HI en un matraz de 5 mL a 450C. Cules sern las
concentraciones de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la
constantededisociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?
(Canarias2006)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel BI es:
2 BI (g) I
2
(g) + B
2
(g)
BI I
2
B
2
n
inicial
u,1u
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,1u 2x x x
La expiesion ue K
c
es:
K
c
=
|I
2
j |B
2
j
|BI]
2

Sustituyenuo tenienuo en cuenta que el volumen no influye en el valoi ue K
c
:
u,u17S =
x
2
(u,1u2x)
2
x = 1,uS1u
-2
mol
|B
2
j = |I
2
j =
1,uS1u
-2
mol
S1u
-3
L
= 2,1M

|BIj =
(u,1u21,uS1u
-2
) mol
S1u
-3
L
= 15,8M
7.67.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
Sehaestudiadoa462Cyaunvolumenconstantede1,00L.Inicialmentesedepositaron2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.
(Canarias2006)
N0Cl N0 Cl
2
n
inicial
2,uu
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
2,uu 2x 2x x
El valoi uel giauo ue uisociacion piopoiciona el valoi ue x:
2x moles (uisociauos)
2,uu moles (iniciales)
= u,SS x = u,SS moles
La expiesion ue K
c
es:
K
c
=
|N0]
2
|Cl
2
j
|N0Cl]
2

Sustituyenuo tenienuo en cuenta que v = 1 L:
K
c
=
(u,66)
2
(u,SS)
(2,uu2u,SS)
2
= 810
-2

7.68.Enunreactorde5Lseintroduceninicialmente0,8molesdeCS
2
y0,8molesdeE
2
.
Cuando,a300C,seestableceelequilibrio:
CS
2
(g)+4E
2
(g)CE
4
(g)+2E
2
S(g)
laconcentracindeCE
4
esde0,025moles/L.Calcule:
a)Lacomposicindelamezclaenelequilibrio
b)K
c
yK
p
adichatemperatura.
c)Presindelamezclagaseosaenequilibrio.
-1
K
-1
)
(Murcia2006)
CS
2
B
2
CB
4
B
2
S
n
inicial
u,8 u,8
n
tiansfoimauo
x 4x
n
foimauo
x 2x
n
equilibiio
u,8 x u,8 4x x 2x


A paitii ue |CB
4
j se obtiene el valoi ue x:
u,u2S molL
-1
=
x
S L
x = u,12S mol
|B
2
Sj =
2 (u,12S) mol
S L
= 0,050M
|B
2
j =
(u,84u,12S) mol
S L
= 0,060M
|CS
2
j =
(u,8u,12S) mol
S L
= 0,135M
b) El valoi ue K
c
es:
K
c
=
|B
2
S]
2
|CB
4
j
|B
2
]
4
|CS
2
j
K
c
=
(u,uSu)
2
(u,u2S)
(u,u6u)
4
(u,1SS)
= 35,7
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = S S = 2
K
p
= SS,7 |u,u82 (Suu+27S)]
-2
= 1,610
-2
c) Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion paicial ue caua gas es:

p
H
2
S
= (u,uSu molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K = 2,35atm
p
CH
4
= (u,u2S molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K = 1,17atm
p
H
2
= (u,u6u molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K = 2,82atm
p
CS
2
= (u,1SS molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K = 6,34atm
7.69.Enunrecipientecerradode1,00Lenelquesehahechoelvacoseintroducen1,988g
deyodoslido(I
2
).Secalientagastaalcanzarunatemperaturade1473K,alcanzndoseuna
presin de 1,33 atm. En estas condiciones todo el yodo se encuentra vaporizado y
parcialmentedisociadosegn:
I
2
(g)2I(g)
Calcula:
a)Elgradodedisociacindelyodo.
b)LosvaloresdeK
c
yK
p
.
-1
K
-1
)
(Cdiz2006)
El nmeio ue moles iniciales ue youo es:
1,988 g I
2
2S4 g I
2
1 mol I
2
= 7,81u
-3
moles I
2


I
2
I
n
inicial
7,81u
-3

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
7,81u
-3
x 2x
n
total
(7,81u
-3
x) + 2x = (7,81u
-3
+ x)
El valoi ue x se obtiene a paitii ue la piesion en el equilibiio. Consiueianuo
compoitamiento iueal:
(7,81u
-3
+x) =
1,SS atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 147S K
x = S,21u
-3
mol
El giauo ue uisociacion es:
=
S,21u
-3
mol I
2
(uisociauos)
7,81u
-3
mol I
2
(iniciales)
= u,41 41%
b) Tenienuo en cuenta que el volumen es 1 L, el valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|I]
2

|I
2
]
=
[
2x
v
2
(nx)
v
=
4x
2
(nx) v
K
c
=
4 (S,21u
-3
)
2
(7,81u
-3
S,21u
-3
)
= 8,910
-3

c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 2 1 =1
K
p
= 8,91u
-3
(u,u82147S) = 1,1
7.70.Ladescomposicindelfosgenoseproducesegnlareaccin:
C0Cl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Encondicionesdeequilibriounrecipientede1litrocontiene1moldeC0Cl
2
,1moldeCOy
0,25moldeCl
2
.Calcule:
a)Elvalordelaconstantedeequilibrio.
b) Los moles de fosgeno que deben aadirse al equilibrio inicial para que una vez
restablecidoelequilibrio,sehayaduplicadoelnmerodemolesdefosgeno.
(Crdoba2006)
a) Tenienuo en cuenta que el iecipiente es ue 1 L, el valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|Cl
2
]

|C0]
|C0Cl
2
]
K
c
=
(u,2S) (1)
(1)
= 0,25
b) Llamanuo n al nmeio ue moles ue C0Cl
2
que se aauen al sistema en equilibiio, la
tabla ue moles coiiesponuiente al mismo es:
C0Cl
2
C0 Cl
2
n
inicial
(1 + n) 1 u,2S
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
(1 + n) x = 2 1 + x u,2S + x

c
:
u,2S =
(1+x) (u,2S+x)
2
x = u,17S mol
El nmeio ue moles ue C0Cl
2
que se han aauiuo al sistema es:
(1+n) u,17S = 2 n = 1,175molCDCl
2

7.71.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2E
2
(g)N
2
(g)+2E
2
0(g)
Apartirdelosdatosdelatabla:
Experiencia |NO]
0
mol/L |E
2
]
0
mol/L :
0
(mol/Ls)
1 0,15 0,15 0,0025
2 0,15 0,30 0,0050
3 0,30 0,15 0,0100
a)Calculalaecuacindevelocidadyelordendelareaccin.
b)Paralareaccinanterior,enunrecipientede10La800K,seencierra1moldeNO(g)y1
mol de E
2
. Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno.Calcula:
b1)Lasconcentracionesdeloscuatrogasesenelequilibrio.
b2)ElvalordelasconstantesK
c
yK
p
.
b3)Lapresinparcialdecadaunodeloscompuestosenelequilibrio.
-1
K
-1
)
(Asturias2006)
a) La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
i = k |N0]
x
|B
2
]
y

Sustituyenuo los valoies ue las expeiiencias iealizauas:
i
1
= k (u,1S)
x
(u,1S)
y
= u,uu2S
i
2
= k (u,1S)
x
(u,Su)
y
= u,uuSu
i
3
= k (u,Su)
x
(u,1S)
y
= u,u1uu
Relacionanuo las velociuaues:
i
2
i
1

k (u,1S)
x
(u,Su)
y
k (u,1S)
x
(u,1S)
y
=
u,uuSu
u,uu2S
= 2 2
y
= 2 y = 1
i
3
i
1

k (u,Su)
x
(u,1S)
y
k (u,1S)
x
(u,1S)
y
=
u,u1uu
u,uu2S
= 4 2
x
= 4 x = 2
El ordentotaldelareaccin es (x + y) = (2 + 1) = 3.
El valoi ue constante ue velociuau se pueue obtenei a paitii ue los valoies obteniuos en
uno ue los expeiimentos (poi ejemplo, el 1):
k =
u,uu2S molL
-1
s
-1
(u,1S molL
-1
)
2
(u,1S molL
-1
)
= u,741 L
2
mol
-2
s
-1

La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
r=0,741[NO]
2
[H
2
]

b) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
N0 B
2
N
2
B
2
0
n
inicial
1 1
n
tiansfoimauo
2x 2x
n
foimauo
x 2x
n
equilibiio
1 2x 1 2x x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue N0 en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
1 2x = u,S moles x = u,SS moles foimauos.
|N0j = |B
2
j =
u,S mol
1u L
= 0,030M
|N
2
j =
u,SS mol
1u L
= 0,035M
|B
2
0j =
2 (u,SS mol)
1u L
= 0,070M
c) El valoi ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|N
2
j |B
2
0]
2
|N0]
2
|B
2
]
2
K
c
=
(u,uSS) (u,u7u)
2

(u,uSu)
2
(u,uSu)
2
= 212
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = S 4 = 1
K
p
= 212 (u,u82 8uu)
-1
= 3,23
u) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
N0
= p
H
2
= (u,uSu molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 8uu K = 1,97atm
p
N
2
= (u,uSS molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 8uu K = 2,30atm
p
H
2
O
= (u,u7u molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 8uu K = 4,59atm
7.72.Enunrecipientede10L,dondepreviamentesehahechoelvaco,seintroducen10gde
carbonatodecalcio.Alcalentara800Cseestableceelequilibrio:
CoC0
3
(s)CaO(s)+C0
2
(g)
Lapresinenelequilibrioesde170mmHg.Calcula:
a)K
p
yK
c
paraelequilibrioindicado.
b)LosgramosdeCoC0
3
,CaOyC0
2
presentesenelequilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente de 5 L, en el que
previamentesehahechoelvaco,calentandoa800Cseintroducen:
c1)1gdeCoC0
3
(s),1gdeCaO(s)y1gdeC0
2
(g)
c2)1gdeCoC0
3
(s),0,3gdeCaO(s)y1gdeC0
2
(g)
c3)1gdeCoC0
3
(s)y1gdeCaO(s).
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2006)

a) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y como hay un nico componente gaseoso la
expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
CO
2

Poi tanto, la piesion en el equilibiio, expiesaua en atm, piopoiciona el valoi ue la
constante K
p
:
K
p
= 17u mmBg
1 atm
76u mmBg
= 0,224
La expiesion ue K
c
es:
K
c
= |C0
2
]
El valoi ue la piesion piopoiciona la concentiacion ue C0
2
en el equilibiio y el valoi ue K
c
:
K
c
=
p
CO
2
RT
=
u,224 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8uu+27S) K
= 2,5510
-3

b) La piesion uel C0
2
piopoiciona el nmeio ue moles foimauos ue esta sustancia y, ue
acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, el nmeio ue moles foimauos ue Ca0 y
tiansfoimauos ue CaC0
3
. Aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas iueal:
x =
u,224 atm 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8uu+27S) K
= 2,SS1u
-2
mol C0
2

Las masas ue las especies en el equilibiio son:
2,SS1u
-2
mol C0
2
44 g C0
2
1 mol C0
2
= 1,12gCD
2

2,SS1u
-2
mol C0
2
1 mol Ca0
1 mol C0
2

S6 g Ca0
1 mol Ca0
= 1,43gCaO
(1u g CaC0
3
) 2,SS1u
-2
mol C0
2
1 mol CaC0
3
1 mol C0
2

1uu g CaC0
3
1 mol CaC0
3
= 7,45gCaCD
3

c1) Como la tempeiatuia se mantiene constante el valoi ue la constante ue equilibiio no
cambia poi lo que a paitii ue la misma se pueue ueuucii la composicion ue equilibiio.
Como inicialmente el matiaz contiene C0
2
es pieciso conocei el valoi ue Q
p
paia sabei en
qu sentiuo se uesplazai la ieaccion paia alcanzai el equilibiio:
Q
p
= p
CO
2
=
1 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8uu+27S) K
S L
= u,4 atm
Este valoi es mayoi que K
p
, poi lo que paia que se alcance el equilibiio uebei haceise
menoi. Poi tanto, la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue CaC0
3
.
Llamanuo p la cantiuau ue C0
2
que se tiansfoima, la piesion uel C0
2
al alcanzaise el
equilibiio sei (u,4 p). Sustituyenuo en la expiesion ue K
p
se tiene:
u,224 = (u,4 p) p = u,176 atm
Este valoi ue la piesion piopoiciona el nmeio ue moles ue C0
2
que se han tiansfoimauo.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas iueal:

x =
u,176 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8uu+27S) K
= u,u1 mol C0
2

Las cantiuaues ue las especies en el equilibiio son:
(1 g C0
2
) u,u1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C0
2
= 0,56gCD
2

(1 g Ca0) u,u1 mol C0
2
1 mol Ca0
1 mol C0
2

S6 g Ca0
1 mol Ca0
= 0,44gCaO
(1 mol CaC0
3
) + u,u1 mol C0
2
1 mol CaC0
3
1 mol C0
2

1uu g CaC0
3
1 mol CaC0
3
= 2,00gCaCD
3

c2) Las cantiuaues son las mismas que las uel apaitauo anteiioi, salvo en la cantiuau
inicial ue CaO(0,3g) que, como se obseiva, es menoi que la que se tiansfoima en CaC0
3

(u,S6 g), lo que inuica que se tiansfoima completamente y nosealcanzaelequilibrio.
cS) Como la tempeiatuia es la misma, se mantiene el valoi ue la constante ue equilibiio y
paia que se alcance el equilibiio uebe uisociaise CaC0
3
hasta que se alcance la piesion ue
equilibiio uel enunciauo. Poi tanto, el nmeio ue moles ue C0
2
en el equilibiio en esas
conuiciones es:
x =
u,224 atm S L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8uu+27S) K
= u,u127 mol C0
2

La masa ue soliuo que uebe uisociaise es:
u,u127 mol C0
2
1 mol CaC0
3
1 mol C0
2

1uu g CaC0
3
1 mol CaC0
3
= 1,27gCaCD
3

Como se obseiva, esa cantiuau ue CaC0
3
es mayoi que la inicial (1,u g) lo que inuica que se
tiansfoima touo el CaC0
3
y nosealcanzaelequilibrio.
7.73.Paralareaccin:
Br
2
(g)2Br(g) elvalordeK
c
es1,0410
-3
a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm
3
quedan4,510
-2
molesde
Br
2
:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr
2
esendotrmica,cmosepuedeaumentar
lacantidaddebromoatmico?
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeK
c
?
(Canarias2007)
a) La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|Bi]
2

|Bi
2
]

Sustituyenuo los valoies uauos:
1,u41u
-3
=
|Bi]
2
4,S1u
-2
u,2
|Bij = 1,S1u
-2
N
El nmeio ue moles ue Bi en el equilibiio es:

2uu cm
3

1,S1u
-2
mol Bi
1u
3
cm
3
= 3,010
-2
molBr
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chtelier, si la ieaccion ue uisociacion uel biomo es
enuotimica, paraquelareaccinsedesplace hacialaderecha(formacindeBr) es
necesaiio que se piouuzca un aumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantiuau ue molculas gaseosas en los ieactivos y piouuctos, ue
acueiuo con el Piincipio ue Le Chtelier, paia que la reaccin se desplace hacia la
derecha es necesaiio que se piouuzca un descenso de presin a temperatura
constante o unaumentodelvolumendelrecipiente (ley ue Boyle).
Tambin se favoiece la uisociacion uel biomo moleculai, siseproducelaextraccinel
bromoatmico a meuiua que se va foimanuo. Bicho ue otia foima sisedisminuye[Br].
c) Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante de equilibrio ue una
ieaccion soloseveafectadacon los cambios en la temperatura.
7.74.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2N0
2
(g)2NO(g)+0
2
(g)
Un recipiente metlico de 2 L de capacidad contiene solamente N0
2
a 25C y 21,1 atm de
presin. Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se
observaquelapresindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
b)ElgradodedisociacindelN0
2
.
c)ElvalordeK
p
paraelequilibriodedisociacindelN0
2
.
-1
K
-1
)
(Canarias2007)
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue N0
2
que se intiouucen
inicialmente en el iecipiente es:
n =
21,1 atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 1,7S mol
N0
2
N0 0
2
n
inicial
1,7S
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
1,7S 2x 2x x
n
total
(1,7S 2x) + 2x + x = (1,7S + x)
Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion se pueue obtenei el nmeio ue
moles totales en el equilibiio:
(1,7S+x) =
Su atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
x = u,4u mol

|N0
2
j =
n 2x
v
=
|1,7S(2u,4u)] mol
2 L
= 0,465M
|N0j =
2x
v
=
2u,4u mol
2 L
= 0,400M
|0
2
j =
x
v
=
u,4u mol
2 L
= 0,200M
b) El giauo ue uisociacion es:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
2x
n
=
2u,4u mol
1,7S mol
= 0,46246,2%
c) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
NO
2
=
(u,46S molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
1 L
= 21,8atm
p
N0
=
(u,4uu molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
1 L
= 18,8atm
p
O
2
=
(u,2uu molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Suu+27S) K
1 L
= 9,4atm
p
es:
K
p
=
(p
N0
)
2
(p
O
2
)
(p
NO
2
)
2
K
p
=
(18,8)
2
(9,4)
(21,8)
2
= 7,0
7.75.Enunrecipientede2Lseintroducen4,90gdeCuOysecalientahasta1025Cenquese
alcanzaelequilibriosiguiente:
4CuO(s) 2Cu
2
0(s)+0
2
(g)
Lapresinquesemideentoncesesde0,5atm.Calcula:
a)Losmolesdeoxgenoquesehanformado.
b)LasconstantesK
p
yK
c
aesatemperatura.
c)LosgramosdeCuOquequedansindescomponer.
-1
K
-1
)
(Murcia2007)
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue 0
2
es:
n =
u,S atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1u2S+27S) K
= 9,410
3
mul D
2

b) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= p
O
2
= , 5
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1 u = 1

K
c
= u,S |u,u82 (1u2S+27S)]
-1
= 4,71
-3
c) La masa ue Cu0 que se uescompone es:

9,41u
-3
mol 0
2
4 mol Cu0
1 mol 0
2

79,S g Cu0
1 mol Cu0
= 2,99 g Cu0
La masa ue Cu0 que queua sin uescomponei en el equilibiio es:
4,9u g Cu0 (inicial) 2,99 g Cu0 (uescompuesto) = 1,91gCuO
7.76. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a
360C, provocando la descomposicin de dicho compuesto segn la siguiente reaccin
endotrmica:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
cuyaconstantedeequilibrioK
c
=0,010mol/La360C.Calcule:
a)Lacomposicin,,laspresionesparcialesenelequilibrioyK
p
.
b)Sisobreelequilibrioanteriorseagrega1moldeCl
2
(V=cte),calculelasconcentraciones
yelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
c)Sisobreelequilibriodelapartadoa)sereduceelvolumendelrecipientea5L,calculelas
concentracionesyelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
-1
K
-1
)
(Crdoba2007)
n = 2u8,S g PCl
5
1 mol PCl
5
2u8,S g PCl
5
= 1 mol PCl
5

PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
c
es:
K
c
=
|PCl
3
j |Cl
2
j
|PCl
5
j
=
[
n
v
[
n
v

n (1)
v
=
n
2
v (1)

Sustituyenuo
u,u1 =
2
1u (1)
= u,27 27%
Las concentiaciones al alcanzaise el equilibiio son:
|PCl
S
j = |Cl
2
j =
1u,27 mol
1u L
= 0,027M
|PCl
5
j =
1 mol (1u,27)
1u L
= 0,073M

Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
PCI
3
= p
CI
2
= (u,u27 molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S6u+27S) K = 1,4atm
p
PCI
S
= (u,u7S molL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S6u+27S) K = 3,8atm
p
es:
K
p
=
(p
PCl
S
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)
K
p
=
1,4 1,4
S,8
= 0,52
b) Si al equilibiio anteiioi se le aaue 1 mol ue Cl
2
Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue PCl
5
paia asi conseguii
consumii el Cl
2
aauiuo. La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo es:
PCl
5
PCl
S
Cl
2
n
inicial
u,7S u,27 (1 + u,27)
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,7S + x u,27 x 1,27 x
c
:
u,u1 =
(u,27x)(1,27x)
1u (u,7S+x)
x = u,18S mol
|Cl
2
j =
(u,27u,18S) mol
1u L
= 0,0085M
|PCl
3
j =
(1,27u,18S) mol
1u L
= 0,1085M
|PCl
5
j =
(u,7S+u,18S) mol
1u L
= 0,0915M
El giauo ue uisociacion, meuiuo iespecto ue la cantiuau inicial uel apaitauo a), es:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
|1(u,7S+u,18S)j mol
1,u mol
= 0,0858,5%
c) Si al equilibiio anteiioi se le ieuuce el volumen a la mitau, ue acueiuo con la ley ue
Boyle, la piesion se hace el uoble; y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
equilibiio se uesplaza hacia uonue menos moles ue gas haya paia que uescienua la
piesion, es uecii, hacia la foimacion ue PCl
5
. La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo
es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,7S u,27 u,27
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,7S + x u,27 x u,27 x
c
:

u,u1 =
(u,27x) (1,27x)
S (u,7S+x)
x = u,u7 mol
|Cl
2
j = |PCl
3
j =
(u,27u,u7) mol
S L
= 0,04M
|PCl
5
j =
(u,7S+u,u7) mol
S L
= 0,16M
El giauo ue uisociacion, meuiuo iespecto ue la cantiuau inicial uel apaitauo a), es:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
|1(u,7S+u,u7)j mol
1,u mol
= 0,220%
7.77.UnrecipientecuyovolumenesdeVLcontieneunamezcladegasesenequilibrioquese
componede2molesdepentaclorurodefsforo,2molesdetriclorurodefsforoy2molesde
cloro.Lapresinenelinteriordelrecipienteesde3atmylatemperaturade266C.
Seintroduceahoraunaciertacantidaddegascloro,manteniendoconstanteslapresinyla
temperatura,hastaqueelvolumendeequilibrioesde2VL.Sedeseasaber:
a)ElvolumenVdelrecipiente.
c
yK
p
.
c)Elnmerodemolesdecloroaadido.
d)Losvaloresdelaspresionesparcialesenelequilibriotraslaadicindelcloro.
-1
K
-1
)
(Asturias2007)
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen uel iecipiente es:
v =
(2+2+2) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (266+27S) K
S atm
= 88,4L
b) La expiesion ue K
p
es:
K
p
=
(p
PCl
S
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

Como el nmeio ue moles ue caua especie es el mismo, las piesiones paiciales tambin lo
son, poi tanto, la expiesion anteiioi queua simplificaua como:
K
p
= p
PCl
S
= py
PCl
S
K
p
= S
2
6
= 1
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= 1 |u,u82 (266+27S)]
-1
= 2,31
-2
c) Si se intiouucen x moles ue Cl
2
en el iecipiente, a p y T constantes, ue foima que el
volumen se hace 2v, consiueianuo compoitamiento iueal:
(6+x) mol =
S atm (288,4 L)
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (266+27S) K
x = 6molCl
2


u) Al intiouucii ms Cl
2
se iompe el equilibiio y la nueva tabla ue moles es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
2 2 8
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
2 + x 2 x 8 x
n
total
(2 + x) + (2 x) + (8 x) = 12 x
c) Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion ue K
p
queua
como:
K
p
=
p
(2x)
(12x)
p
(8x)
(12x)
p
(2+x)
(12x)
K
p
= p
(2x) (8x)
(2+x) (12x)

1 = S
(2x) (8x)
(2+x) (12x)
x = u,S6 mol
Las piesiones paiciales al alcanzaise el equilibiio son:
p
PCI
3
= S atm
(2u,S6) mol
(12u,S6) mol
= 0,378atm
p
CI
2
= S atm
(8u,S6) mol
(12u,S6) mol
= 1,951atm
p
PCI
S
= S atm
(2+u,S6) mol
(12u,S6) mol
= 0,671atm
7.78.Consideraelequilibriosiguiente,paraelcualH<0:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
Cmo afectar cada uno de los siguientes cambios a una mezcla en equilibrio de los tres
gases?
a)Seadiciona0
2
(g)alsistema.
b)Lamezcladereaccinsecalienta.
c)Seduplicaelvolumendelrecipientedereaccin.
d)Seaadeuncatalizadoralamezcla.
e)Seaumentalapresintotaldelsistemaaadiendoungasnoble.
f)SeretiraS0
3
(g)delsistema.
(C.Valenciana2007)
piopuestos.
a) Si se adiciona D
2
(g) al sistema en el equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, elsistemasedesplaza en el sentiuo en el que se consuma el 0
2
(g) aauiuo,
es uecii, hacialaformacindeSO
3
(g).


b) Si se calienta la mezcla en equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi aauiuo y baje la
tempeiatuia. Tenienuo en cuenta que se tiata ue un pioceso exotimico el sistema se
uesplaza hacialaformacindeSD
2
(g).
c) Siseduplicaelvolumendelrecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle
la piesion se hace la mitau. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, paia ello uebe uesplazaise en el sentiuo
en el aumente el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como a la izquieiua hay
ms molculas ue gas, el sistema se uesplaza hacialaformacindeSD
2
(g).
u) Si se aade un catalizador a la mezcla en equilibiio el sistema permanece
inalterado ya que el catalizauoi uisminuye poi igual las eneigias ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa consiguienuo que el equilibiio se alcance en menos tiempo.
e) Siseaumentalapresinaadiendoungasinerte y suponienuo que este cambio se
iealiza a tempeiatuia y volumen constantes, elsistemapermaneceinalterado ya que los
choques con las molculas ue ineite no piouucen ningn tipo ue ieaccion.
f) Si se retira SD
3
(g) uel sistema en el equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue
LeChtelier, elsistemasedesplaza en el sentiuo en el que se ieponga el S0
3
(g) extiaiuo,
es uecii, hacialaformacindeSD
3
(g).
7.79.Conlosdatosqueseindicanenlatabla,referidosa25C,calculalaconstanteK
p
a25C
y160Cparaelequilibrio:
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g)
NoEC0
3
(s) No
2
C0
3
(s) C0
2
(g) E
2
0(g)
A
I
E(kJmol
-1
) 949 1131 394 242
S(Jmol
-1
K
-1
) 102 136 214 189
Dato.R=8,314Jmol
-1
K
-1
Para resolver esta cuestin hay que suponer que A

r
E es constante en el intervalo de
temperaturaconsiderado,quelafasegaseosapuedeconsiderarseidealyquelavariacinde
K
p
conlapresintotalesdespreciable.
(C.Valenciana2007)
La constante K
p
pueue calculaise poi meuio ue la ecuacion:
r
u = RT ln K
p

El valoi ue
r
u se calcula a paitii ue la expiesion:
r
u =
r
B T
r
S
Los valoies ue
r
B y
r
S se calculan aplicanuo el concepto ue entalpia y entiopia ue
ieaccion:
r
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos
=
= _1 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
+ 1 mol Na
2
C0
3
11S1 k}
mol Na
2
C0
3
_
_2 mol NaBC0
3
949 k}
mol NaBC0
3
_ = 1S1 k}
r
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos
=

= _1 mol B
2
0
189 }
mol B
2
0K
+ 1 mol C0
2
214 }
mol C0
2
K
+ 1 mol Na
2
C0
3
1S6 }
mol Na
2
C0
3
K
_
_2 mol NaBC0
3
1u2 }
mol NaBC0
3
K
_ = SSS
}
K

1 k}
1u
S
}
= u,SSS
k}
K

Sustituyenuo en la expiesion ue
r
u:
r
u = 1S1 k} u,SSS
k}
K
(2S+227S) K = S1,17 k}
1u
S
}
1 k}
= S117u }
Como
r
u > u se tiata ue un pioceso no espontneo a 2SC.
El valoi ue K
p
a 2SC es:
K
p(25C)
= exp _
r
u
RT
_ K
p(25C)
= exp
S177u
8,S14 (2S+27S)
= 3,41
-
La ecuacion ue vantHoff peimite calculai la uepenuencia ue K

p
con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo se obtiene el valoi ue la constante K
p
a 16uC:
ln
K
p(160C)
S,41u
-6
=
1S1
8,S141u
-3
_
1
(27S+2S)

1
(27S+16u)
_ K
p(160C)
= 49,1
7.80.A700C,K
c
=20,4paralareaccin:
S0
2
(g)+0
2
(g)S0
3
(g)
a)CuleselvalordeK
c
paralareaccinS0
3
(g)S0
2
(g)+0
2
(g)?
b)CuleselvalordeK
c
paralareaccin2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)?
c)CuleselvalordeK
p
paralareaccin2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)?
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2007)
1
ue la ieaccion uaua es:
K
1
=
|S0
3
j
|S0
2
j |0
2
]
V
= 2u,4
c
ue la ieaccion piopuesta es:
K
c
=
|S0
2
j |0
2
]
V
|S0
3
j

Compaianuo esta constante con la constante ue la ieaccion uaua se obseiva que la ielacion
entie ambas es:
K
c
=
1
K
1
=
1
2u,4
= 0,049
b) La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
ue la ieaccion piopuesta es:
K
c
=
|S0
3
]
2
|S0
2
]
2
|0
2
j


Compaianuo esta constante con la constante ue la ieaccion uaua se obseiva que la ielacion
entie ambas es:
K
c
= (K
1
)
2
K
c
= (2u,4)
2
= 416,2
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= 416,2 |u,u82 (7uu+27S)j
-1
= 5,2
7.81.Setieneelequilibrio:
NE
4
ES(s)NE
3
(g)+E
2
S(g) cuyaconstanteesK
p
=1,7a50C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 20,4 g de
NE
4
ES,ysecalientaa50C.Calculalosmolesdecadaespeciepresentesenelequilibrio.
b)Qupasasielrecipienteesde100Lenlasmismascondicionesqueelapartadoanterior?
Calculalosmolesdecadaespeciepresentesenelequilibrio.
c) Calcula la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamentesehahechoelvaco,seintroducen0,2molesdeNE
3
y0,1molesdeE
2
Sa50C.
d) Calcula la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,001 moles de NE
3
y 0,1 moles de E
2
S a
50C.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2007)
a) El nmeio ue moles inciales ue NB
4
BS es:
2u,4 g NB
4
BS
1 mol NB
4
BS
S1 g NB
4
BS
= u,4 mol NB
4
BS
p
es:
K
p
= (p
NH
3
) (p
H
2
S
)
NB
4
BS NB
3
B
2
S
n
inicial
u,4

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,4 x x x
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, existe el mismo nmeio ue moles ue NB
3

y B
2
S poi lo que sus piesiones paiciales sein iguales:
p = p
NH
3
= p
H
2
S

p
:
K
p
= p
2
= 1,7 p = 1,Su atm
Paia calculai el nmeio ue moles ue NB
3
y B
2
S coiiesponuientes a esa piesion se aplica la
ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

x =
1,Su atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Su+27S) K
= 0,049molNH
3
yH
2
S
Los moles ue NB
4
BS en el equilibiio son:
(u,4 mol NB
4
BS)

u,u49 mol NB
3
1 mol NB
4
BS
1 mol NB
3
= 0,351molNH
4
HS
b) Como la tempeiatuia es la misma, se mantiene el valoi ue la constante ue equilibiio y
con ella las piesiones paiciales ue los gases:
p
NH
3
= p
H
2
S
= 1,Su atm
El nmeio ue moles ue NB
3
y B
2
S coiiesponuientes a esa piesion paia un iecipiente ue
1uu L es:
x =
1,Su atm 1uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Su+27S) K
= 4,9molNH
3
yH
2
S
Como se obseiva, el nmeio ue moles ue gas que se foiman y, poi tanto, ue NB
4
BS que se
tiansfoiman (4,9) es mayoi que el nmeio ue moles ue NB
4
BS iniciales (u,4) lo cual
quieie uecii que en un matiaz ue 1uu L touo el NB
4
BS se uescompone y nosealcanzael
equilibrio.
c) Las piesiones coiiesponuiente a los moles iniciales ue NB
3
y B
2
S son:
p
NH
3
=
-1
K
-1
) (Su+27S) K
1 L
= S,Su atm
p
H
2
S
=
-1
K
-1
) (Su+27S) K
1 L
= 2,6S atm
El sistema se uesplaza hacia la izquieiua paia la foimacion ue NB
4
BS y que se alcance el
equilibiio. La tabla ue piesiones es:
NB
4
BS NB
3
B
2
S
p
inicial

S,Su 2,6S
p
tiansfoimauo
p p
p
foimauo
x
p
equilibiio
x S,Su p 2,6S p
p
:
1,7 = (S,Su p) (2,6S p) p = 2,12 atm
El nmeio ue moles coiiesponuientes a esa piesion es:
x =
2,12 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Su+27S) K
= u,u8 mol NB
3
y B
2
S
Los moles ue las especies en el equilibiio son:
(u,2

u,u8) mol NB
3
= 0,12molNH
3

(u,1

u,u8) mol B
2
S = 0,02molH
2
S
u,u8 mol NB
3
1 mol NB
4
BS
1 mol NB
3
= 0,08molNH
4
HS

u) Las piesiones coiiesponuiente a los moles iniciales ue NB
3
y B
2
S son:
p
NH
3
=
-1
K
-1
) (Su+27S) K
1 L
= u,u26S atm
p
H
2
S
=
-1
K
-1
) (Su+27S) K
1 L
= 2,6S atm
El sistema se uesplaza hacia la izquieiua paia la foimacion ue NB
4
BS y que se alcance el
equilibiio. La tabla ue piesiones es:
NB
4
BS NB
3
B
2
S
p
inicial

u,u26S 2,6S
p
tiansfoimauo
p p
p
foimauo
x
p
equilibiio
x u,u26S p 2,6S p
p
:
1,7 = (u,u26S p) (2,6S p) p = S,19 atm
El valoi ue la piesion obteniuo caiece ue sentiuo, ya que es mayoi que las piesiones
paiciales iniciales ue ambos gases. Esto quieie uecii que las cantiuaues ue NB
3
y B
2
S se
gastan completamente paia foimai NB
4
BS y no se alcanza el equilibrio en esas
conuiciones ue piesion y tempeiatuia.
7.82. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N
2
0
4
) se explica mediante las dos
reaccionessiguientes:
2NO(g)+0
2
(g)2N0
2
(g)
2N0
2
(g)N
2
0
4
(g)
a) Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios con la constante de
equilibriodelareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
a) Sumanuo ambas ieacciones se obtiene la ieaccion global:
2 N0 (g) + 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La constante ue equilibiio, K
1
, ue la piimeia ieaccion es:
K
1
=
|N0
2
]
2
|0
2
j

|N0]
2

2
, ue la segunua ieaccion es:
K
2
=
|N
2
0
4
j
|N0
2
]
2

La constante ue equilibiio, K, ue la ieaccion global es:
K =
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0]
2

Como se obseiva, |N0
2
]
2
no apaiece en la ieaccion global, poi tanto, uespejanuo este valoi
en K
1
y K
2

|N0
2
]
2
= K
1
|0
2
j

|N0]
2
|N0
2
]
2
=
|N
2
0
4
j
K
2
1
1
1
K = K
1
K
2
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0]
2

Si seaumenta la concentracin de D
2
el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que
uisminuya la concentiacion ue 0
2
, es uecii, hacia laformacindeN
2
D
4
.
7.83. El azufre funde a 119C y hierve a 445C. Escribe la expresin de la constante de
equilibrio para la formacin de sulfuro de hidrgeno (E
2
S) a partir de azufre e hidrgeno
gaseosoalassiguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
(Canarias2008)
Los equilibiios coiiesponuientes a la foimacion uel B
2
S a uifeientes tempeiatuias son:
a) A la tempeiatuia ue SuC:
S (s) + B
2
(g) B
2
S (g)
1
, ue uicha ieaccion es:
K
1
=
p
H
2
S
p
H
2

b) A la tempeiatuia ue 16uC:
S (l) + B
2
(g) B
2
S(g)
2
K
2
=
p
H
2
S
p
H
2

c) A la tempeiatuia ue S2uC:
S (g) + B
2
(g) B
2
S (g)
3
K
3
=
p
H
2
S
(p
S
) (p
H
2
)

7.84.Unamezclagaseosaconstituidainicialmentepor3,5molesdehidrgenoy2,5deyodo,
secalientaa400Cenunrecipientede10litros.Cuandosealcanzaelequilibrioseobtienen
4,5molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo
constantelatemperaturaa400C.

a) El equilibiio a estuuiai es:
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g)
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio
B
2
I
2
BI
n
inicial
S,S 2,S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
S,S x 2,S x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue BI en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
2x = 4,S moles x = 2,2S mol
|B
2
j =
(S,S2,2S) mol
1u L
= u,12S N
|I
2
j =
(2,S2,2S) mol
1u L
= u,u2S N
|BIj =
4,S mol
1u L
= u,4Su N
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
:
K
c
=
|BI]
2
|B
2
j |I
2
j
K
c
=
(u,4Su)
2
(u,12S) (u,u2S)
= 64,8
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 2 2 = u
K
p
= K
c
= 64,8
Si el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uebeiia uesplazai en el sentiuo en el que se anule la mouificacion iealizaua. Como el
sistema ocupa el mismo volumen en piouuctos y en ieactivos, elsistemanosedesplaza
ylasconcentracionessehaceneldoble.
7.85.A400Cyunapresintotalde10atm,elamonaco(NE
3
)contenidoenunrecipientese
encuentradisociadoensuselementos(E
2
eN
2
)enun80%.
a)Calculaelvalordelapresinenelrecipientesiladisociacinfuesedel50%sinvariarniel
volumennilatemperatura.
b) La temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser
del80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
-1
K
-1
)
(Canarias2008)

El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel NB
3
es:
2 NB
3
(g) N
2
(g) + S B
2
(g)
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y
uel nmeio ue moles iniciales, n, es:
NB
3
N
2
B
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
V n 1Vn
n
equilibiio
n n V n 1Vn
n
total
(n n) + V n + 1Vn = n(1 + )
p
NH
3
= p
n (1)
n (1+ )
= 1u
(1u,8u)
(1+u,8u)
= 1,11 atm
p
N
2
= p
n
2n (1+ )
= 1u
u,8u
2 (1+u,8u)
= 2,22 atm
p
H
2
= p
Sn
2n (1+ )
= 1u
Su,8u
2 (1+u,8u)
= 6,66 atm
p
es:
K
p
=
(p
N
2
) (p
H
2
)
3
(p
NH
3
)
2
K
p
=
(2,22) (6,66)
3
(1,11)
2
= 532
p
:
K
p
=
_p
n
2n (1+ )
_ _p
Sn
2n (1+ )
_
S
_p
n (1)
n (1+ )
_
2
=
27 p
2
4
16 (1
4
)

La piesion necesaiia paia que = Su% mantenienuo v y T constantes es:
SS2 =
27 p
2
(u,S)
4
16 (1 u,S
4
)
p=53,3atm
b) Consiueianuo compoitamiento iueal, y que v y n ueben peimanecei constantes, se
cumple la ley ue Charles:
c =
n
v

p
1
RT
1
=
p
2
RT
2

p
1
T
1
=
p
2
T
2

1u atm
(4uu+27S) K
=
SS,S atm
T
2
T
2
=3587K


7.86. En un reactor se introduce una mezcla de gases, gas gasgeno, cuya composicin en
volumen es: 25% de CO, 5% de E
2
, 3% de C0
2
, 10% de E
2
0 e 57% de N
2
. El monxido de
carbonoreaccionaconaguaformndosehidrgenoydixidodecarbono,siendolaconstante
deequilibrio1,6a1000K.Culeslacomposicindelosgasescuandosealcanzaoequilibrio
a1000K?
(Galicia2008)
El equilibiio a estuuiai es el siguiente:
C0 (g) + B
2
0 (g) C0
2
(g) + B
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Avogadro, la composicion volumtiica ue una mezcla gaseosoa
coinciue con su composicion molai, asi que tenienuo en cuenta que inicialmente se
encuentian piesentes touas las especies se uebe calculai el cociente ue ieaccion, Q
c
, paia
sabei en qu sentiuo evoluciona el sistema paia alcanzai el equilibiio:
Q
c
=
|C0
2
j
u
|B
2
j
u
|C0j
u
|B
2
0j
u
=
u,uS
v

u,uS
v
u,2S
v

u,1u
v
= u,u6
Como se obseiva, Q
= K
, poi lo tanto, la mezcla no est en equilibiio y paia que se

alcance este, Q
c
uebe haceise mayoi, poi ese motivo el sistema se desplaza hacia la
derecha.
C0 B
2
0 C0
2
B
2

n
inicial
u,2S u,1u u,uS u,uS
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2S x u,1u x u,uS + x u,uS + x
c
es:
K
c
=
|C0
2
j |B
2
j
|C0j |B
2
0j
=
[
n
CO
2
v
[
n
H
2
v

[
n
CO
v
[
n
H
2
O
v

K
c
=
(n
CO
2
) (n
H
2
)
(n
C0
) (n
H
2
O
)

c
:
1,6 =
(u,uS+x) (u,uS+x)
(u,2Sx) (u,1ux)
x = 6,41u
-2
mol
Las cantiuaues ue los gases que inteivienen en el equilibiio son:
n
C0
= (u,2S 6,41u
-2
) mol = u,186 mol C0 20,5%CO
n
H
2
O
= (u,1u 6,41u
-2
) mol = u,uS6 mol B
2
0 3,6%H
2
D
n
CO
2
= (u,uS + 6,41u
-2
) mol = u,u94 mol C0
2
9,4%CD
2

n
H
2
= (u,uS + 6,41u
-2
) mol = u,114 mol B
2
11,4%H
2

El iesto, 57%, coiiesponuen alN
2
que se compoita como ineite.
Como se obseiva, la cantiuau total ue mezcla gaseosa sigue siguienuo un mol, ya que que la
estequiometiia ue la ieaccion hace que se conseive el nmeio ue moles.

7.87.A25Celequilibrio:
2ICl(s)I
2
(s)+Cl
2
(g)
poseeunvalordelaconstanteK
p
=0,24.
Sisecolocan2molesdecloroyunexcesodeyodoenunrecipientede1L,calcule:
a)Lapresindecloroysuconcentracinenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstantedeequilibrioK
c
.
c)LacantidaddeIClformado.
-1
K
-1
)
(Crdoba2008)
a) Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
= p
CI
2
= 0,24 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, la concentiacion ue Cl
2
|Cl
2
j =
u,24 atm
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 9,810
-3
M
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= u,24 |u,u82 (2S+27S)]
-1
= 9,81
-3
c) La masa ue ICl que se foima es:

9,81u
-3
mol Cl
2
2 mol ICl
1 mol Cl
2

162,S g ICl
1 mol ICl
= 3,2gICl
7.88. Las concentraciones de equilibrio correspondientes a la reaccin entre el tricloruro de
fsforoyelcloroparadarpentaclorurodefsforo,todosellosenfasegaseosa,seexpresanen
mol/Lysonrespectivamente,0,20;0,10y0,40.Elprocesoserealizaenunmatrazde1,0Ly,
una vez alcanzado el equilibrio se aaden 0,10 mol de cloro gaseoso. Calcule cul ser la
nuevaconcentracindepentaclorurodefsforoexpresadaeng/L.
(CastillayLen2008)
Tenienuo en cuenta que v = 1 L, el valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|PCl
5
j
|PCl
3
j |Cl
2
j
K
c
=
u,4u
(u,2u) (u,1u)
= 2u
Si al equilibiio anteiioi se le aaue u,1u mol ue Cl
2
Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue PCl
5
paia asi conseguii
consumii el Cl
2
aauiuo. La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo es:
PCl
3
Cl
2
PCl
5
n
inicial
u,2u (u,1u + u,1u) u,4u
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,2u x u,2u x u,4u + x
c
:

2u =
(u,4u+x)
(u,2ux) (u,2ux)
x = u,uS mol
La concentiacion ue PCl
5
al alcanzaise el nuevo equilibiio es:
|PCl
5
j =
(u,4u + u,uS) mol PCl
5
1 L

2u8,S g PCl
5
1 mol PCl
5
= 93,8gL
-1

7.89. El mtodo Solvay se utiliza para fabricar carbonato de sodio a nivel industrial. Consta
deunaseriedeetapas,obtenindoseelproductoporcalcinacindelbicarbonatodesodio,de
acuerdoconelequilibriosiguiente:
2NoEC0
3
(s)No
2
C0
3
(s)+C0
2
(g)+E
2
0(g)
En un recipiente de 2 L de capacidad se introducen 5 g de bicarbonato de sodio que se
calientana400C.Silapresinenelequilibrioes972mmHg,calcula:
a)LasconstantesK
p
yK
c
paraelequilibrioindicado.
b)LosgramosdeNoEC0
3
,No
2
C0
3
,C0
2
yE
2
0presentesenelequilibrio.
c)Lacomposicindelsistemaenequilibriocuandoenunrecipientevacode1L,calentadoa
a400C,seintroducen:
c1)2gdeNoEC0
3
(s),3gdeNo
2
C0
3
(s),1gdeC0
2
(g)y1gdeE
2
0(g).
c2)0,5gdeNoEC0
3
(s)y1gdeNo
2
C0
3
(s).
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2008)
a) La constante K
p
:
K
p
= (p
CO
2
) (p
H
2
O
)
p
t
= p
H
2
O
+ p
CO
2

2
y B
2
luego sus piesiones tambin lo sein:
p
H
2
O
= p
CO
2
=
p
t
2
=
972 mmBg
2

1 atm
76u mmBg
= u,64 atm
p
:
K
p
= (u,64)
2
= 0,409
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= u,4u9 |u,u82 67S)]
-2
= 1,341
-4
b) A paitii ue la piesion en el equilibiio se pueuen calculai los moles ue gas piesentes en

ste, asi como las cantiuaues ue soliuo foimauo y tiansfoimauo. Consiueianuo
compoitamiento iueal ue los gases:
x =
u,64 atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K
= 2,S21u
-2
mol C0
2
y B
2
0
Las masas ue ambos gases son:

2,S21u
-2
mol C0
2
44 g C0
2
1 mol C0
2
= 1,020gCD
2

2,S21u
-2
mol B
2
0
18 g B
2
0
1 mol B
2
0
= 0,417gH
2
D
Relacionanuo C0
2
con Na
2
C0
3
y con NaBC0
3
:
2,S21u
-2
mol C0
2
1 mol Na
2
C0
3

1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
3
1 mol Na
2
C0
3
= 2,459gNa
2
CD
3

2,S21u
-2
mol C0
2

2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= S,898 g NaBC0
3
(tiansf.)
S,uuu g NaBC0
3
(inic.)

S,898 g NaBC0
3
(tiansf.) = 1,102gNaHCD
3
(equil.)
c1) Las piesiones coiiesponuiente a los moles iniciales ue C0
2
y B
2
0 son:
p
CO
2
=
1 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K
1 L
= 1,2S4 atm
p
H
2
O
=
1 g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K
1 L
= S,u66 atm
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel
p
equilibiio:
Q
p
= (p
H
2
O
)
0
(p
CO
2
)
0
Q
p
= (S,u66) (1,2S4) = S,84S
Como se obseiva, Q
p
> K
p
p
uebe haceise
menoi, poi ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de
NaHCD
3
).
Llamanuo p la cantiuau ue C0
2
y ue B
2
0 que se tiansfoima en timinos ue piesion, la
tabla coiiesponuiente al equilibiio es:
NaBC0
3
Na
2
C0
3
C0
2
B
2
0
n
inicial
n n 1,2S4 S,u66
n
tiansfoimauo
x p p
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
n + 2x n x 1,2S4 p S,u66 p
p
:
u,4u9 = (1,2S4 p) (S,u66 p) p = 1,uS1 atm
p
CO
2
= (1,2S4 1,uS1) atm = u,2uS atm
p
H
2
O
= (S,u66 1,uS1) atm = 2,u1S atm
Las masas coiiesponuientes en el equilibiio son:
m
CO
2
=
u,2uS atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K

44 g C0
2
1 mol C0
2
= 0,162gCD
2


m
H
2
O
=
2,u1S atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K

18 g B
2
0
1 mol B
2
0
= 0,657gH
2
D
El nmeio ue moles ue soliuo se obtiene a paitii ue la piesion uel gas tiansfoimauo:
x =
1,uS1 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K
= 1,91u
-2
mol C0
2

Relacionanuo C0
2
con Na
2
C0
3
y con NaBC0
3
:
1,91u
-2
mol C0
2
1 mol Na
2
C0
3

1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
3
1 mol Na
2
C0
3
= 2,u18 g Na
2
C0
3

S,uuu g Na
2
C0
3
(inic.)

2,u18 g Na
2
C0
3
(tiansf.) = 0,981gNa
2
CD
3
(equil.)
1,91u
-2
mol C0
2
2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= S,192 g NaBC0
3
(foim.)
2,uuu g NaBC0
3
(inic.)

+

S,192 g NaBC0
3
(foim.) = 5,192gNaHCD
3
(equil.)
c2) Al existii inicialmente solo los soliuos, paia que se alcance el equilibiio elsistemase
desplazahacialaderecha.
Como la tempeiatuia es la misma que en el apaitauo anteiioi, los valoies ue la constante y
ue las piesiones en el equilibiio tambin lo son. El nmeio ue moles ue soliuo
uescompuesto se obtiene a paitii ue la piesion uel gas foimauo:
x =
u,64 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (4uu+27S) K
= 1,161u
-2
mol C0
2

Relacionanuo C0
2
con Na
2
C0
3
y con NaBC0
3
:
1,161u
-2
mol C0
2
2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= 1,9Su g NaBC0
3
(tiansf.)
Como se obseiva la masa ue NaBC0
3
que se uescompone (1,9S g) es mayoi que la masa ue
NaBC0
3
inicial (u,S g) lo cual quieie uecii que en un matiaz ue 1 L touo el NaBC0
3
se
tiansfoima y nosealcanzaelequilibrio.
7.90.DadoelprocesoenfasegaseosaA+BC:
a)EstablecelarelacinentrelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c)Sielprocesoesexotrmico,quinfluenciaejercesobreelmismounaumentodepresin?
(Canarias2009)
c
ue la ieaccion es:
K
c
=
|Cj
|Aj |Bj

c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= K
(RT)
-1

El piincipio ue LeChtelier que uice que:
b) Siseaumentalatemperatura, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso enuotimico, el sistema se
desplazahacialaformacindelaespecieC.
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen
menos moles ue gas, en este caso el sistema se desplaza hacia la formacin de la
especieC.
c) Las variaciones de presin (o volumen) son independientes ue que el pioceso sea
exotrmicooendotrmico.
7.91.Lareaccin:
CO(g)+E
2
0(g)E
2
(g)+C0
2
(g),tieneunaconstanteK
c
de8,25a900C.
Enunrecipientede25litrossemezclan10molesdeCOy5molesdeE
2
0a900C.Calculaen
elequilibrio:
a)Lasconcentracionesdetodosloscompuestos;
b)Lapresintotaldelamezcla.
-1
K
-1
)
(Canarias2009)
C0 B
2
0 C0
2
B
2
n
inicial
1u S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1u x S x x x
c
es:
K
c
=
|C0
2
j |B
2
j
|C0j |B
2
0j
=
[
n
CO
2
v
[
n
H
2
v

[
n
CO
v
[
n
H
2
O
v

K
c
=
(n
CO
2
) (n
H
2
)
(n
C0
) (n
H
2
O
)

8,2S =
x
2
(1u x) (S x)
x = 4,S4 mol
|B
2
j = |C0
2
j =
4,S4 mol
2S L
= 0,1816M
|C0j =
(1u4,S4) mol
2S L
= 0,2184M
|B
2
0j =
(S4,S4) mol
2S L
= 0,0184M


b) El concentiacion total la mezcla en el equilibiio es:
c
t
= (u,1816 + u,1816 + u,2184 + u,u184) N= u,6 N
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion ejeiciua poi la mezcla gaseosa en el
equilibiio es:
p
t
= c
t
RT = u,6 N(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (9uu+27S) K = 57,7atm
7.92.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2E
2
S(g)+S0
2
(g)2E
2
0(l)+3S(s) esK
p
=3,9410
17
a25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
excesodeazufreenunrecipientecerradode10litrosa25C.
-1
K
-1
)
(Canarias2009)
p
es:
K
p
=
1
(p
H
2
S
)
2
(p
SO
2
)

Be acueiuo con la ley ue Dalton:
p
t
= p
H
2
S
+ p
SO
2
_
p
H
2
S
= 2p
p
SO
2
= p

p
:
S,941u
17
=
1
(2p)
2
(p)
p = 8,61u
-7
atm
El nmeio ue moles ue caua gas en el equilibiio es:
n
H
2
S
=
2pv
RT
=
2 (8,61u
-7
atm) 1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 7,010
-7
molH
2
S
n
SO
2
=
pv
RT
=
8,61u
-7
atm1u L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 3,510
-7
molSD
2
7.93.Enunrecipientede1litroseintroduceclorurodenitrosilo(NOCl)ysecalientaa240C.
Antes de producirse la descomposicin la presin es de 0,88 atm. Una vez alcanzado el
equilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
lapresintotalesde1atm.Calcule:
a)Composicindelamezclaenequilibrio
b)Gradodedisociacin
c)Presinparcialdecadaunodelosgasesenlamezcla
d)K
p
yK
c
adichatemperatura.
-1
K
-1
)
(Murcia2009)(Asturias2011)
ab) Consiueianuo compoitamiento iueal, el valoi ue la piesion inicial peimite calculai el
valoi uel nmeio ue moles ue N0Cl que se intiouucen en el iecipiente:

n =
u,88 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (24u+27S) K
= 2,11u
-2
mol N0Cl
N0Cl N0 Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n Vn
n
equilibiio
n n n Vn
n
total
(n n) + n + Vn = n(1 + V)
El valoi ue la piesion en el equilibiio peimite calculai el valoi uel giauo ue uisociacion:
2,11u
-2
(1 + V) mol =
1 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (24u+27S) K
u = , 273
El nmeio ue moles ue caua especie en el equilibiio es:
n
N0Cl
= 2,11u
-2
mol (1u,27S) = 1,510
-2
mol
n
N0
= 2,11u
-2
mol (u,27S) = 5,710
-3
mol
n
Cl
2
=
2,11u
-2
mol (u,27S)
2
= 2,910
-3
mol
c) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales son:
p
N0Cl
=
1,S1u
-2
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (24u+27S) K
1 L
= 0,63atm
p
N0
=
S,71u
-3
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (24u+27S) K
1 L
= 0,24atm
p
CI
2
=
2,91u
-3
mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (24u+27S) K
1 L
= 0,12atm
u) Tenienuo en cuenta que v = 1 L, el valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|N0j |Cl
2
]
V
|N0Clj
=
(n
N0
) (n
CI
2
)
V
(n
N0Cl
) (v)
V
K
c
=
(S,71u
-3
) (2,91u
-3
)
V
(1,S1u
-2
)
= 2,110
-2

c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1V 1 = V
K
p
= 2,11u
-2
|u,u82 (24u+27S)]
V
= 0,14
7.94.EnunrecipientesetieneN
2
0
4
a15Cy1atmdepresin.EnestascondicioneselN
2
0
4
contieneun52%envolumendemolculasdeN0
2
.Calcula:
a)ElgradodedisociacindeN
2
0
4
.
b)LaconstantedeequilibrioK
p
.
c)Culserelgradodedisociacin,alamismatemperatura,silapresinesde3atm?
(CastillayLen2009)

a) Be acueiuo con la ley ue Avogadro, la composicion volumtiica ue una mezcla gaseosoa
coinciue con su composicion molai, asi que si la mezcla en equilibiio contiene S2% en
volumen (moles) ue N0
2
, el iesto, 48% en moles es N
2
0
4
. Elgradodedisociacinesdel
48%.
b) La tabla ue moles en el equilibiio es:
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
2n
n
equilibiio
n n 2n
n
total
(n n) + 2n = n(1 + )
Be acueiuo con la ley ue Dalton, la constante ue equilibiio K
p
pueue esciibiise como:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
=
_p
2n
n (1+)
_
2
_p
n (1)
n (1+)
_
=
4 p
2
1
2

Tenienuo en cuenta que p = 1 atm, el valoi ue la constante es:
K
p
=
4 (u,48)
2
1(u,48)
2
= 1,2
c) El valoi uel giauo ue uisociacion paia una piesion ue S atm es:
1,2 =
4 (S
2
)
1
2
= 0,30230,2%
Este valoi es coheiente con lo que pieuice el piincipio ue LeChtelier paia un aumento ue
la piesion, que el sistema uebe uesplazaise hacia uonue haya menos moles ue gas paia
uisminuii la piesion.
7.95.EnlaactualidadseestestudiandolautilizacindelS0
3
paraalmacenarenergasolar.
ElS0
3
,essituadoenunacmaracerrada,sedisociaaaltatemperaturacuandoincidesobre
l la energa solar produciendo S0
2
(g). A una cierta temperatura el trixido se encuentra
disociado en un 52% y la presin total que se alcanza dentro de la cmara es de 2,8 atm.
Calcule:
a)Lapresinparcialdecadagas.
b)LaconstanteK
p
.
(Cdiz2009)
a) El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel S0
3
es:
S0
3
(g) S0
2
(g) + V 0
2
(g)
La tabla ue moles uel equilibiio en funcion ue la cantiuau inicial ue S0
3
, n, y uel giauo ue
uisociacion, , es:
S0
3
S0
2
0
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n Vn
n
equilibiio
n n n Vn
n
total
(n n) + n + Vn = n(1 + V)

Be acueiuo con la ley ue Dalton, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
SO
3
= py
SO
3
= p
n(1)
n(1+V)
p
SO
3
= 2,8 atm
(1u,S2)
1 +(u,Su,S2)
= 1,07atm
p
SO
2
= py
SO
2
= p
n
n(1+V)
p
SO
2
= 2,8 atm
u,S2
1 +(u,Su,S2)
= 1,16atm
p
O
2
= py
O
2
= p
n
2n(1+V)
p
O
2
= 2,8 atm
u,S2
2|1+(u,Su,S2)]
= 0,58atm
b) El valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
SO
2
) (p
O
2
)
V
(p
SO
3
)
=
(1,16) (u,S8)
V
(1,u7)
= 0,826
7.96. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce
carbonato de sodio (slido), dixido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la
fabricacin del pan, ya que, el dixido de carbono que se desprende produce pequeas
burbujasenlamasa,haciendoquesta"suba"alhornearelpan.
a)Ajustalareaccin,escribiendolasfrmulasdetodosloscompuestosqueintervienenenla
misma.
b) Calcula el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el
quelareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
CompuestoA
I
H(kJmol
1
)S(Jmol
1
K
1
)
Hidrgenocarbonatodesodio(s) 947,7 102,1
Carbonatodesodio(s) 1131,0 136,0
Dixidodecarbono(g) 393,5 213,6

Agua(g) 241,8 188,7
c)DeterminalosvaloresdelasconstantesdeequilibrioK
p
yK
c
,a25C.
d)Sisecalientana25C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode
2Ldecapacidad:
d1)Quvalortendrlapresinparcialdecadaunodelosgasesylapresintotalendicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
d2)Qumasadehidrgenocarbonatodesodiosehabrdescompuestoaesatemperaturay
qumasatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
(Datos.ConstanteR=8,314Jmol
-1
K
-1
=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Asturias2009)(CastillayLen2010)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel NaBC0
3

es:
2NaHCD
3
(s)Na
2
CD
3
(s)+CD
2
(g)+H
2
D(g)
b) La entalpia ue ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
i
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos
=
= _1 mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
+ 1 mol Na
2
C0
3
11S1,u k}
mol Na
2
C0
3
_
_2 mol NaBC0
3
947,7 k}
mol NaBC0
3
_ =129,1kJ

Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai
i
u:
i
u =
i
B T
i
S
Como
i
B ya es conociuo, se calcula
i
S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
i
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

= _1 mol B
2
0
188,7 }
Kmol B
2
0
+ 1 mol C0
2
21S,6 }
Kmol C0
2
+1 mol Na
2
C0
3
1S6,u }
Kmol Na
2
C0
3
_
_2 mol NaBC0
3
1u2,1 }
Kmol NaBC0
3
_ = SS4,1
}
K

La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs es:
i
u = 129,1 k} 298 K
SS4,1 }
K

1 k}
1u
S
}
= 29,S k}
Se tiata ue un procesonoespontneo a 2SC ya que el valoi ue
r
G>0. En este tipo ue
ieacciones en las que
i
B u, la ieaccion se hace espontnea a tempeiatuias
altas. Paia ueteiminai a paitii ue qu tempeiatuia ocuiie esto es pieciso ueteiminai la
tempeiatuia ue equilibiio (
i
u = u):
T =
i
B
i
S
T =
129,1 k}
SS4,11u
-3
k}K
= 386,4K113,3C
Lareaccinsevuelveespontneaporencimade113,3C.
c) A paitii uel valoi ue
i
u se pueue obtenei el valoi ue la constante ue equilibiio
meuiante la ecuacion:
i
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue la constante ue equilibiio a 2SC:
K
p
= exp _
i
u
RT
_ K
p
= exp _
29,S k}
(8,S141u
-3
k}K
-1
) (2S+27S) K
_ = 6,710
-

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= 6,71u
-6
|u,u82 (2S+27S)]
-2
= 1,110
-8
u1) Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:

NaBC0
3
Na
2
C0
3
C0
2
B
2
0
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio
n 2x x x x
p
es:

K
p
= (p
CO
2
) (p
H
2
O
)
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, las cantiuaues ue C0
2
y B
2
0 en el
p
CO
2
= p
H
2
O
= p
Sustituyenuo en K
p
:
K
p
= p
2
p =
_
K
p
=
_
6,71u
-6
= 2,610
-3
atm
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p
t
= 2 (2,61u
-3
atm) = 5,210
-3
atm
u2) Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion uel gas se obtiene el
nmeio ue moles:
n
C0
2
=
2,61u
-3
atm 2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= 2,11u
-4
mol C0
2

La masa ue NaBC0
3
2,11u
-4
mol C0
2
2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= 0,036gNaHCD
3

La masa ue NaBC0
3
que queua sin uescomponei en el equilibiio es:
1uu g NaBC0
3
(inic.) u,uS6 g NaBC0
3
(tiansf.) = 99,964gNaHCD
3
(equil.)
La masa ue Na
2
C0
3
que se foima es:
2,11u
-4
mol C0
2
1 mol Na
2
C0
3
1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
3
1 mol Na
2
C0
3
= 0,022gNa
2
CD
3

La masa total ue soliuos (NaBC0
3
y Na
2
C0
3
) en el equilibiio es:
99,964 g NaBC0
3
+ u,u22 g Na
2
C0
3
= 99,986gslidos
(Este pioblema es el mismo que el piopuesto en Navaceiiaua 1996 peio touo a 2SC, en el
pioblema piopuesto en Castilla y Leon 2u1u solo se pieguntan los ties piimeios
apaitauos, y el clculo ue la constante es similai al piopuesto en C. valenciana 2uu7).
7.97.Elequilibrio:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
seestablececalentando10,4gdePCl
5
a150Cunrecipientede1Ldevolumen:
a)CalculeelvalordeK
c
yelporcentajededisociacindelPCl
5
,sabiendoquelapresinenel
equilibrioesde1,91atm.
b) Si la mezcla anterior se comprime hasta un V = 0,5 L, calcule las concentraciones en el
equilibrio.
c)Culeslapresinenelnuevoequilibrio?
-1
K
-1
)
(Crdoba2009)

n = 1u,4 g PCl
5
1 mol PCl
5
2u8,S g PCl
5
= u,uS mol PCl
5

PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
La piesion en el equilibiio peimite calculai el valoi ue :
(1+) =
1,91 atm 1 L
u,uS mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K
= 0,10110,1%
Tenienuo en cuenta que v = 1 L, el valoi ue la constante K
c
es:
K
c
=
|PCl
3
j |Cl
2
j
|PCl
5
j
=
[
n
v
[
n
v

n (1)
v
=
n
2
v (1)
K
c
=
u,uS (u,1u1)
2
(1u,1u1)
= 5,710
4

El nmeio ue moles ue caua especie en el equilibiio es:
n
CI
2
= n
PCI
3
= u,uS mol (u,1u1) = u,uuSuS mol
n
PCI
S
= u,uS mol (1u,1u1) = u,u449S mol
b) Si al equilibiio anteiioi se le ieuuce el volumen a la mitau, ue acueiuo con la ley ue
Boyle, la piesion se hace el uoble; y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
equilibiio se uesplaza hacia uonue menos moles ue gas haya paia que uescienua la
piesion, es uecii, hacia la foimacion ue PCl
5
. La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo
es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,u449S u,uuSuS u,uuSuS
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,u449S + x u,uuSuS x u,uuSuS x
c
:
S,71u
4
=
(u,uuSuSx) (u,uuSuSx)
u,S (u,u449S+x)
x = u,uu14 mol
|Cl
2
j = |PCl
3
j =
(u,uuSuSu,uu14) mol
u,S L
= 0,0073M
|PCl
5
j =
(u,u449S+u,uu14) mol
u,S L
= 0,0927M
c) La piesion en el nuevo equilibiio es:
p = (u,uu7S+u,uu7S+u,u927) molL
-1
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (1Su+27S) K = 3,7atm

7.98. Una mezcla de volmenes iguales de S0
2
y 0
2
, medidos a la misma temperatura y
presin, se coloc en un reactor de 4 L de capacidad. Cuando a 727C se establece el
equilibrio:
2S0
2
(g)+0
2
(g)2S0
3
(g)
lasconcentracionesdeS0
2
yS0
3
sonigualesylapresindelsistemade114,8atm.
I.Calcula:
a)Nmerodemolesinicialesdecadaespecie.
b)Nmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)ElvalordelasconstantesK
c
yK
p
a727C.
II. En un recipiente de 1 L se introduce 1 mol de S0
3
. Calcula la composicin del sistema
cuando se alcanza el equilibrio a 727C. Plantea una ecuacin pero no es necesario que la
resuelvas.
III. Se dispone de una mezcla de S0
2
, 0
2
y S0
3
en equilibrio. Indica el sentido en el que se
desplazaelequilibriocuando:
a)Seaumentalapresin.
b)Seelimina0
2
delreactor.
c)SeintroduceS0
3
enelreactor.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2009)
I. Llamanuo n al nmeio ue moles ue iniciales ue S0
2
y 0
2
, la tabla ue moles
coiiesponuiente al equilibiio es:
S0
2
0
2
S0
3
n
inicial
n n
n
tiansfoimauo
2x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
n 2x n x 2x
n
total
(n 2x) + (n x) + 2x = (2n + x)
Como en el equilibiio |S0
2
j = |S0
3
j:
(n2x) mol
4 L
=
2x mol
4 L
n = 4x
Consiueianuo compoitamiento iueal ue la mezcla, se obtienen los valoies ue x y n:
(2n+x) mol =
114,8 atm 1 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (727+27S) K
_
x = u,8 mol
n = S,2 mol

n = 4x = 3,2molesdeSD
2
ydeD
2
b) El nmeio ue moles en el equilibiio es:

(S,2 2u,8) = 1,6molesSD
2

(S,2 u,8) = 2,4molesD
2

2u,8 = 1,6molesSD
3

c
es:
K
c
=
|S0
3
]
2
|S0
2
]
2
|0
2
]
como |S0
2
] = |S0
3
] K
c
=
1
|0
2
]
=
4
2,4
= 1,67
c
y K
p

K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= 1,67|u,u82 (27S+727)]
-1
= 2,0410
-2

II. Paia conocei la composicion uel sistema en equilibiio, la tabla ue moles es:
S0
2
0
2
S0
3
n
inicial
1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
2x x 1 2x
Tenienuo en cuenta que v = 1 L, ue la expiesion ue la constante K
c
se obtiene:
1,67 =
(12x)
2
x (2x)
2
6,68x
3
4x
2
2x+1 = u
III. El piincipio ue LeChtelier uice que:
piopuestos.
a) Si se aumenta la presin a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, paia ello uebe
equilibiio. Como a la ueiecha hay menos molculas ue gas, elsistemasedesplazahacia
laformacindeSD
3
(g).
b) SiseeliminaD
2
(g) uel ieactoi, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga el 0
2
(g) extiaiuo poi lo que elsistemase
desplazahacialaformacinD
2
ySD
2
.
c) Si se introduce SD
3
(g) uel ieactoi, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el S0
3
(g) aauiuo, poi lo que el
sistemasedesplazahacialaformacinD
2
ySD
2
.
7.99.Dadoelequilibriocorrespondientealasntesisdelamonaco:
N
2
(g)+3E
2
(g)2NE
3
(g)H=92kJ
Justificasilasafirmacionessiguientessonverdaderasofalsas:
a)Cuandoaumentalapresinelequilibriosedesplazahacialaderecha.
b)Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
K =
|NE
3
]
2
|N
2
j|E
2
]
3
c) Al aumentar la temperatura la constante de equilibrio permanece invariable y el

equilibriosedesplazahacialaizquierda.
d)Paraobtenermayorcantidadde NE
3
(g)en elequilibrio, lascondicionesmsfavorables
son:bajastemperaturasypresioneselevadas.
(C.Valenciana2009)

piopuestos.
a) Verdadero. Si aumenta la presin uel ieactoi a tempeiatuia constante, ue acueiuo
con el piincipio ue LeChtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya
la piesion, es uecii, uesplaznuose en el sentiuo en el uescienua el nmeio ue molculas
gaseosas piesentes en el equilibiio, es uecii, hacia la formacindeNH
3
(derecha).
b) Verdadero. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio en
funcion ue las concentiaciones es la ielacion entie las concentiaciones ue los piouuctos
(ueiecha) y las concentiaciones ue los ieactivos (izquieiua) caua una ue ellas elevauas a
sus coiiesponuientes coeficientes estequiomtiicos.
c) Falso. Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un
procesoexotrmico, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es
uecii, hacia la formacindeN
2
yH
2
(izquierda). Sin embaigo, como las concentiaciones
ue los piouuctos uisminuyen y las ue los ieactivos aumentan, laconstantedeequilibrio
alcanzaotrovalor.
u)Verdadero.Tal como se ha visto en los apaitauo a) y c), iespectivamente, laformacin
deNH
3
se ve favoieciua poi el aumentodepresin y el descensodelatemperatura.
7.100.Enunmatrazseintroducen0,1moldeN
2
0
4
a25C.Seproduceladisociacinqueda
lugaralaformacindeN0
2
,ycuandosealcanzaelequilibrio:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
seobservaquelafraccinmolardelN0
2
es0,29.SiK
p
=0,142a25C,calcula:
a)Presintotalypresionesparcialesdelosgasesenequilibrio.
b)K
c
ygradodedisociacin.
c) Si en el recipiente hubiera una mezcla de 0,5 mol de N
2
0
4
y 1,5 mol de N0
2
, estara la
mezclaenequilibrio?Denoserasenqusentidoevolucionaraelequilibrio?
-1
K
-1
)
(Murcia2010)
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
u,1
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,1 x 2x
n
total
(u,1 x) + 2x = (u,1 + x)
Aploicanuo la ley ue Dalton la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
=
(py
NO
2
)
2
py
N
2
O
4
K
p
= p
(y
NO
2
)
2
y
N
2
O
4

Sustituyenuo:

u,142 = p
(u,29)
2
u,71
p = 1,2atm
Las piesiones paiciales ue caua gas en el equilibiio son:
p
NO
2
= 1,2 atm (u,29) = 0,35atm
p
N
2
O
4
= 1,2 atm (u,71) = 0,85atm
b) A paitii ue la fiaccion molai se pueue obtenei el giauo ue uisociacion:
y
NO
2
=
2x
u,1+x
u,29 =
2x
u,1+x
x = u,u17 mol
=
u,u17 mol
u,1 mol
= u,17 17%
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

K
c
= u,142 |u,u82 (2S+27S)]
-1
= 5,81
-3
c) Suponienuo un iecipiente con un volumen ue 1 L, paia sabei si el sistema se encuentia

en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion Q
c
y se compaia con el valoi ue
K
c
:
Q
c
=
|N0
2
]
0
2
|N
2
0
4
]
0
Q
c
=
(1,S)
2
u,S
= 4,S
Como se obseiva, Q
=K

Paia que el sistema alcance el equilibiio a esta tempeiatuia el valoi ue Q
c
uebe haceise
menoi hasta igualaise a K
c
. Paia ello, |N0
2
j uebe uisminuii y |N
2
0
4
j uebe aumentai, poi
lo tanto, elsistemasedesplazahacialaformacindeN
2
D
4
.
7.101. Se aade 1 mol de gas NOCl a un recipiente de 4 L a 25C. El NOCl se descompone y
formaNOyCl
2
gaseosos.A25C,K
c
=2,010
-10
paraequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
a)Culessonlasconcentracionesdelasespeciesenequilibrio?
b)CalculaK
p
alamismatemperatura.
-1
K
-1
)
(Canarias2010)
a) La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
N0Cl N0 Cl
2
c
inicial
u,2S
c
tiansfoimauo
2x
c
foimauo
2x x
c
equilibiio
u,2S 2x 2x x
c
es:

K
c
=
|N0j
2
|Cl
2
j
|N0Clj
2

Sustituyenuo
2,u1u
-10
=
x (2x)
2
(u,2S2x)
2
x = 1,S1u
-4
N
La concentiacion ue caua especie en el equilibiio es:
|N0j = 2 (1,S1u
-4
N) = 2,610
-4
M
|Cl
2
j = 1,310
-4
M
|N0Clj = |u,2S(21,S1u
-4
)] N = 0,2497M
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= 2,u1u
-10
|u,u82 (2S+27S)] = 4,910
-9
7.102.ElN0
2
yelS0
2
reaccionansegnlaecuacin:
N0
2
(g)+S0
2
(g)NO(g)+S0
3
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, la composicin de la mezcla contenida en un recipiente de
1Ldecapacidades0,6moldeS0
3
;0,4moldeNO;0,1moldeN0
2
y0,8moldeS0
2
.Calcule
el valor de K
p
en esas condiciones y la cantidad en moles de NO que habra que aadir al
recipiente,enlasmismascondiciones,paraquelacantidaddeN0
2
fuera0,3mol.
(Crdoba2010)
c
es:
K
c
=
|N0j |S0
3
j
|N0
2
j |S0
2
j
=
[
n
NO
v
[
n
SO
3
v

[
n
NO
2
v
[
n
SO
2
v

K
c
=
(n
NO
) (n
SO
3
)
(n
NO
2
) (n
SO
2
)

c
:
K
c
=
(u,6) (u,4)
(u,1) (u,8)
= S
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
=K
c
=3
La tabla ue moles ue la nueva situacion ue equilibiio es:


N0
2
S0
2
N0 S0
3

n
inicial
u,1 u,8 (u,4 + n) u,6
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,1 + x u,8 + x (u,4 + n) x u,6 x
La cantiuau ue N0
2
en el equilibiio peimite conocei el valoi ue x:
(u,1 + x) = u,S x = u,2 mol
c
se pueue calculai el valoi ue n aauiuo:
S =
(u,2+n) u,4
(u,S) (1,u)
n = 2,05molNO
7.103.Alponerencontacto4,4gdedixidodecarbonoconcarbonoslidoenunrecipiente
cerradode10La850Cseestableceelsiguienteequilibrio:
C(s)+C0
2
(g)2CO(g)
ElvalordeK
c
paraesteequilibrioa850Cesde0,153.Calcular:
a)ElvalordeK
p
a850C.
b)Lapresintotalenelequilibrio.
c)Lapresindelmonxidodecarbonoenelequilibrio.
d)Lamasadedixidodecarbonoenelequilibrio.
-1
K
-1
)
(CastillayLen2010)
a) La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
p
= K
c
(RT)
Av

K
p
= u,1SS |u,u82 (8Su+27S)j = 14
bc) El nmeio ue moles iniciales es:
4,4 g C0
2
1 mol C0
2
44 g C0
2
= u,1 mol C0
2

C C0
2
C0
n
inicial
n u,1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
n x u,1 x 2x
n
total
(u,1 x) + 2x = (u,1 + x)
c
es:
K
c
=
|C0]
2
|C0
2
j
=
[
2x
v
2
(u,1x)
v
K
c
=
4x
2
v (u,1x)

Sustituyenuo

u,1SS =
4x
2
1u (u,1x)
x = u,u82 mol
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion total y la paicial uel C0 son:
p
total
=
(u,1+u,u82) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8Su+27S) K
1u L
= 1,676atm
p
C0
=
(2u,u82) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (8Su+27S) K
1u L
= 1,510atm
u) La masa ue C0
2
(4,4 g C0
2
) - u,u82 mol C0
2
44 g C0
2
1 mol C0
2
= 0,792gCD
2

7.104. Puede obtenerse cloro de acuerdo con la siguiente reaccin que tiene lugar en fase
gas:
4HCl+0
2
2Cl
2
+2E
2
0
a)ObtengalaexpresindelaconstantedeequilibrioK
p
enfuncindelapresintotal(p)y
delosmoles(x)deoxgenoquereaccionan,suponiendoquesemezclan4molesdeHClcon1
molde0
2
.
b)Sia390Csemezclan0,080molesdeHCly0,100molesde0
2
,seforman0,0332molesde
Cl
2
a la presin total de 1 atm. Calcule el valor de K
p
a esa temperatura y el volumen del
recipientequecontienelamezcla.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2010)
BCl 0
2
Cl
2
B
2
0
n
inicial
4 1
n
tiansfoimauo
4x x
n
foimauo
2x 2x
n
equilibiio
4 4x 1 x 2x 2x
n
total
(4 4x) + (1 x) + 2x + 2x = (S x)
p
es:
K
p
=
(p
B
2
0
)
2
(p
Cl
2
)
2
(p
BCl
)
4
(p
0
2
)

p
BCl
= py
BCl
= p
4 (1x)
(Sx)

p
O
2
= py
O
2
= p
(1 x)
(Sx)

p
CI
2
= p
H
2
O
= py
CI
2
= p
2x
(Sx)

p
queua como:

K
p
=
_p
2x
(Sx)
_
2
_p
2x
(Sx)
_
2
_p
4 (1x)
(Sx)
_
4
_p
(1x)
(Sx)
_
K
p
=
x
4
(5x)
16p(1x)
5

b) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es ahoia:
BCl 0
2
Cl
2
B
2
0
n
inicial
u,u8u u,1uu
n
tiansfoimauo
4x x
n
foimauo
2x 2x
n
equilibiio
u,u8u 4x u,1uu x 2x 2x
n
total
(u,u8u 4x) + (u,1uu x) + 2x + 2x = (u,18u x)
Conociuo el nmeio ue moles ue Cl
2
en el equilibiio:
n
CI
2
= u,uSS2 = 2x x = u,u166 mol
p
BCl
= 1 atm
(u,u8u4u,u166) mol
(u,18uu,u166) mol
= u,u8S atm
p
O
2
= 1 atm
(u,1uuu,u166) mol
(u,18uu,u166) mol
= u,S1u atm
p
CI
2
= 1 atm
u,uSS2 mol
(u,18uu,u166) mol
= u,2uS atm
p
:
K
p
=
(u,2uS)
2
(u,2uS)
2
(u,u8S)
4
(uS1u)
= 69,6
Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen uel iecipiente es:
v =
(u,18uu,u166) mol (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (S9u+27S) K
1 atm
= 8,88 L
7.105.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
N
2
0
4
(g)2N0
2
(g)
vale0,671a45C.Calculelapresintotalenelequilibrioenunrecipientequesehallenado
conN
2
0
4
a10atmyadichatemperatura.
-1
K
-1
)
(Canarias2011)
La tabla ue piesiones coiiesponuiente al equilibiio es:
N
2
0
4
N0
2
p
inicial
1u
p
tiansfoimauo
p
p
foimauo
2p
p
equilibiio
1u p 2p
p
:

K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
u,671 =
(2p)
2
(1up)
p = 1,21 atm
La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:
p = p
NO
2
+ p
N
2
O
4
1,21 = (1up)+2p p = 11,21atm
C(s)+C0
2
(g)2CO(g) K
p
=0,17a900K
Enunrecipientehermticode100LseintroduceC0
2
a0,8atmy900K.Siexistecarbonoen
exceso,calcular:
a)MolesdeCOenelequilibrio.
a)Lapresinenelrecipiente.
-1
K
-1
)
(Murcia2011)
a) La tabla ue piesiones coiiesponuiente al equilibiio es:
C0
2
C0
n
inicial
u,8
n
tiansfoimauo
p
n
foimauo
2p
n
equilibiio
u,8 p 2p
p
es:
K
p
=
(p
CO
)
2
p
CO
2

Sustituyenuo los valoies uauos se obtiene el valoi ue piesion paicial uel C0:
u,17 =
(2p)
2
(u,8p)
p = u,164 atm
La piesion paicial uel C0 es:
p
CO
= 2 (u,164 atm) = u,S28 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles es:
n
CO
=
u,S28 atm 1uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 9uu K
= 0,44molCO
b) La piesion paicial uel C0
2
es:
p
CO
2
= (u,8u,164) atm = u,6S6 atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton, la piesion total ue la mezcla es:
p
t
= p
CO
+ p
CO
2
p
t
= (u,6S6+u,S28) atm = 0,964atm


7.107. El amoniaco es una sustancia muy importante en la sociedad actual al ser
imprescindible en la obtencin de tintes, plsticos, fertilizantes, cido ntrico, productos de
limpieza,comogascriognico,explosivosyfibrassintticasentreotrosproductos.Susntesis
fue realizada por F. Haber en 1908, mientras que K. Bosch desarroll la planta industrial
necesariaparaelloen1913.
Elprocesoquetienelugaresunequilibrioenfasegaseosa:
1
2
N
2
(g) +
3
2
E
2
(g)NE
3
(g)
Algunosdatostermodinmicosdelasespeciesimplicadasserecogenenlasiguientetabla:
Tabla1
Sustancia A
I
H(kJmol
-1
) S(Jmol
-1
K
-1
)
H
2
(g) 0 +131
N
2
(g) 0 +192
NH
3
(g) 46 +193
F. Haber obtuvo el premio Nobel de Qumica del ao 1918 por su descubrimiento y, en el
discursoderecepcindelpremio,diolossiguientesdatosreferentesalequilibriocitadoms
arriba:
Tabla2
T(C) K
p
K
c
FraccinmolardeNE
3
enelequilibrio
1atm 30atm 100atm 200atm
200 0,66 26 0,15 0,68 0,81 0,86
400 0,014 0,76 4,410
-3
0,11 0,25 0,36
600 1,510
3
0,11 4,910
-4
0,014 0,045 0,083
800 3,610
4
0,032 1,210
-4
3,510
-3
0,012 0,022
1000 1,410
4
0,014 4,410
-5
1,310
-3
4,410
-3
8,710
-3
El proceso tiene lugar introduciendo nitrgeno e hidrgeno (obtenidos previamente) en

proporcin estequiomtrica en el reactor en unas condiciones de 450C y entre 200 y 700
atmdepresin,usandouncatalizador.Enlascondicionesindicadaslaconversinenunsolo
paso (ver tabla 2) es muy baja por lo que los gases que salen del reactor se enfran
condensandoyeliminandoelamoniacoformadoyreintroduciendoelnitrgenoehidrgeno
nocombinadosdenuevoenelreactor.
Las condiciones de presin y temperatura vienen fijadas por criterios no slo
termodinmicossinotambincinticos;elcatalizadoreshierropreparadoespecialmentede
modoquetengaunagransuperficie.
a) A partir de los datos termodinmicos de la tabla 1 y suponiendo, en primera
aproximacin, que las magnitudes termodinmicas no varan con la temperatura,
determinar el intervalo de temperaturas en el que el proceso directo de formacin del
amoniacoserespontneo.
b) Representar y etiquetar el diagrama energtico del proceso tanto si ocurriese en fase
gaseosayausenciadelcatalizadorcomoenpresenciadelmismocomentandolasdiferencias
entreamboscasos.
c) Justificar, con detalle, la variacin observada de los valores de la fraccin molar de
amoniacoenelequilibrio(tabla2),enfuncindelatemperaturaypresin.
d) Justificar la influencia que tiene el catalizador y la eliminacin del amoniaco formado
sobreelrendimientoenlaproduccindeamoniaco
e) En una experiencia de laboratorio se introdujeron un mol de nitrgeno y tres moles de
hidrgenoenunrecipientede0,58Ldecapacidadaunatemperaturade300Cy200atmde
presin.Analizadalamuestraenelequilibrio,seencontrquelafraccinmolardeamoniaco
es0,628.Culeselvalordelaconstantedeequilibrioenesascondiciones?
(Asturias2011)

a) Paia ueteiminai la espontaneiuau ue la ieaccion es necesaiio calculai el valoi ue
r
u.
r
u =
r
B T
r
S
La vaiiacion ue entalpia pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
r
B = |
i
B
i
]
piouuctos
|
i
B
i
]
ieactivos
=
= _1 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
_ _
1
2
mol N
2
u k}
mol N
2
+
S
2
mol B
2
u k}
mol B
2
_ = 46 k}
El valoi ue
r
r
S = |
i
S
i
]
piouuctos
|
i
S
i
]
ieactivos

= _1 mol NB
3
19S }
Kmol
_ _
1
2
mol N
2
192 }
Kmol
+
S
2
mol B
2
1S1 }
Kmol
_ = 99,S
}
K

Sustituyenuo en la expiesion ue la eneigia libie ue Gibbs:
T =
46 k}
99,S }K

1u
S
}
1 k}
= 462K
Se tiata ue un procesoespontneo paraT<462K, ya que paia tempeiatuias supeiioies
el valoi ue A
r
C>0.
b) En la figuia 1 se muestia el uiagiama eneigtico paia las ieacciones catalizaua y no
catalizaua.
Figuia 1
Como se pueue obseivai, ieaccion
no catalizaua posee una eneigia ue
activacion mayoi que la ue la
ieaccion catalizaua.
La piesencia uel catalizauoi
piouuce una uisminucion ue la
eneigia ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa. Este
hecho hace que el equilibiio se
alcance en menos tiempo
c) En las siguientes gificas se iepiesenta la fiaccion molai ue NB
3
en el equilibiio fiente a
la tempeiatuia a uifeientes piesiones y fiente a la piesion a uifeientes tempeiatuias,
iespectivamente.


Figuia 2
Como se obseiva en la gifica que se
muestia en la figuia 2, a piesion
constante, un aumento ue la
tempeiatuia piouuce un uescenso
ue la cantiuau ue NB
3
piouuciuo.
Esto es consistente con el hecho ue
que se tiata ue un pioceso
exotimico, que se ve favoieciuo poi
las bajas tempeiatuias.
Como se obseiva en la gifica que se
muestia en la figuia S, a tempeiatuia
constante, un aumento ue la piesion
piouuce un inciemento ue la
cantiuau ue NB
3
piouuciuo.
Esto es consistente con el hecho ue
que se tiata ue un pioceso en el que
existen ms moles ue gas en los
ieactivos que en los piouuctos.
Figuia S
u) El piincipio ue LeChtelier uice que:
piopuestos.
La adicin de un catalizador uisminuye poi igual las eneigias ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa con lo que se consigue que la ieaccion sea ms ipiua sin
alterar para nada el equilibrio, poi lo que la cantidad de NH
3
formado permanece
constante.
SiseeliminaNH
3
(g) uel ieactoi, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga el NB
3
(g) extiaiuo poi lo que elsistemase
desplazahacialaformacindeNH
3
, poi lo que aumentaelrendimientodelproceso.
e) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
N
2
B
2
NB
3
n
inicial
1 S
n
tiansfoimauo
Vx 1Vx
n
foimauo
x
n
equilibiio
1 Vx S 1Vx x
n
total
(1 Vx) + (S 1Vx) + x = (4 x)
A paitii ue la fiaccion molai ue NB
3
en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:

x
(4x)
= u,628 x = 1,S4S mol
c
:
K
c
=
|NB
3
j
|N
2
]
0,5
|B
2
]
1,5

|N
2
j =
(1V x)
v
=
u,229 mol
u,S8 L
= u,S94 N
|B
2
j =
(S1V x)
v
=
u,686 mol
u,S8 L
= 1,182 N
|NB
3
j =
x
v
=
1,S4S mol
u,S8 L
= 2,66u N
1
1
1
1
1
1
1
1
1
K
c
=
(2,66u)
(u,S94)
0,5
(1,182)
1,5
= 3,3
valoi que no uisciepa con los que se muestian en la tabla 2.
7.108. Se introduce pentacloruro de fsforo (PCl
5
) en un recipiente donde se ha hecho el
vaco y, cuando se calienta a 500 K y una atmsfera de presin total, se descompone
parcialmente en tricloruro de fsforo y cloro. La mezcla en equilibrio de los tres gases tiene
unadensidadde2,83g/L.Calcula,enestascondiciones,K
p
,K
c
yelgradodedisociacindel
pentaclorurodefsforo.
Sia500Kseintroducenenunrecipientede1L:
a)0,1molesdePCl
5
,0,1molesdePCl
3
y0,1molesdeCl
2
b)0,1molesdePCl
5
y0,1molesdePCl
3
c)0,1molesdePCl
5
y0,1molesdeCl
2
d)0,1molesdePCl
3
y0,1molesdeCl
2
Calcula,encadacaso,lacomposicindelamezclaenequilibrio.
-1
K
-1
)
(C.Valenciana2011)
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
n
foimauo
n n
n
equilibiio
n n n n
n
total
(n n) + n + n = n(1 + )
Consiueianuo compoitamiento iueal, la ecuacion ue estauo ue los gases se pueue esciibii
como:
pv = n(1+)RT pv =
m
N
(1+)RT pN = (1+)RT
El valoi uel giauo ue uisociacion es:
=
1 atm (2u8,S gmol
-1
)
(2,8S gL
-1
) (u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K
1 = u,8u =80%
p
es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 8. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uu

K
p
=
(p
PCI
3
) (p
CI
2
)
(p
PCI
S
)

Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales la expiesion ue K
p
queua como:
K
p
=
(py
PCI
3
) (py
CI
2
)
(py
PCI
S
)
= p
n
n(1 + )

n
n(1 + )
n(1 )
n(1 + )
K
p
= p
2
1
2

p
:
K
p
= 1
(u,8)
2
1(u,8)
2
= 1,8
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
K
c
= 1,8 |u,u82 Suu]
-1
= 0,043
a) Si inicialmente hay u,1 moles ue caua componente es pieciso calculai el cociente ue
ieaccion paia vei en qu sentiuo se uesplaza el equilibiio:
El cociente ue ieaccion es:
Q
c
=
|PCl
3
j
u
|Cl
2
j
u
|PCl
5
j
u
Q
c
=
u,1 u,1
u,1
= u,1
Como Q
c
> K
c
, paia que el sistema alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi poi lo el
sistema uebe uesplazaise hacia la foimacion PCl
S
.
La tabla ue moles coiiesponuiente al nuevo equilibiio es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,1 u,1 u,1
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x
n
equilibiio
u,1 + x u,1 x u,1 x
c
y tenienuo en cuenta que v = 1 L:
u,u4S =
(u,1x) (u,1x)
(u,1+x)
x = u,u26S mol
|PCl
3
] = |Cl
2
] =
(u,1u,u26S) mol
1 L
= 0,0737M
|PCl
5
] =
(u,1+u,u26S) mol
1 L
= 0,1263M
b) Si inicialmente hay u,1 moles ue PCl
5
y u,1 moles ue PCl
3
el equilibiio se uesplaza hacia
la foimacion ue Cl
2
.

PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,1 u,1
n
tiansfoimauo
x x x
n
foimauo

n
equilibiio
u,1 x u,1 + x x
c
u,u4S =
x (u,1+x)
(u,1x)
x = u,u2SS mol
|PCl
3
] =
(u,1+u,u2SS) mol
1 L
= 0,1255M
|Cl
2
] =
u,u2SS mol
1 L
= 0,0255M
|PCl
5
] =
(u,1u,u2SS) mol
1 L
= 0,0745M
c) Si inicialmente hay u,1 moles ue PCl
5
y u,1 moles ue Cl
2
el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue PCl
3
. Este apaitauo es iuntico al al anteiioi y con el mismo iesultauo paia x.
u) Si inicialmente hay u,1 moles ue PCl
3
y u,1 moles ue Cl
2
el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue PCl
5
.
PCl
5
PCl
3
Cl
2
n
inicial
u,1 u,1
n
tiansfoimauo

n
foimauo
x x x
n
equilibiio
x u,1 x u,1 x
c
u,u4S =
(u,1x) (u,1x)
x
x = u,uS2S mol
|PCl
3
] = |Cl
2
] =
(u,1u,uS2S) mol
1 L
= 0,0475M
|PCl
5
] =
u,uS2S mol
1 L
= 0,0525M


7.109.Enlareaccin:
2CO(g)+O
2
(g)2C0
2
(g
Cmo afecta al equilibrio un aumento, a presin y temperatura constantes, de la cantidad
deC0
2
?Yunaumentoatemperaturaconstantedelapresintotal?
a)Enlosdoscasosseproduceundesplazamientodelequilibriohacialaderecha.
b)UnaumentodelacantidaddeC0
2
2
desplazaalequilibriohacialaderecha,mientrasque
unaumentodelapresintotallodesplazahacialaizquierda.
c)UnaumentodelacantidaddeC0
2
desplazaalequilibriohacialaizquierda,mientrasque
unaumentodelapresintotallodesplazahacialaderecha.
(C.Valenciana2011)
Si se aumenta la cantidad de CD
2
a p y T ctes., ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema evoluciona en el sentiuo en el que se consuma la sustancia aauiua.
El sistema se uesplaza hacia laformacindeCO.
Si se aumenta la presin total a T cte, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema evoluciona en el sentiuo en el que baje la piesion uel sistema. Paia que sta baje,
es pieciso que uisminuya el nmeio ue molculas ue gas piesentes en el equilibiio. El
sistema se uesplaza hacia laformacindeCD
2
, ya que asi pasa ue S molculas ue gas (C0
y 0
2
) a 1 molcula ue gas (C0
2
).
7.110.CundocoincidenlosvaloresdelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
?
a)Nunca.
b)Cuandohaylosmismosmolestotalesdereactivosquedeproductos.
c)Cuandohaylosmismosmolesdereactivosgaseososquedeproductosgaseosos.
(C.Valenciana2011)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas
Sielvalordev=0,entoncessecumplequeK
c
=K
p
.
La iespuesta coiiecta es la c.

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INTRODUCCIN

Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

Se tiata ue un procesonoespontneo a 2SC ya que el valoi ue

No se tiene en cuenta el valoi ue

Con la masa molai y la foimula empiiica se obtiene la foimula moleculai:

5.80. Sabiendo que la energa de la primera

La etapa2 coiiesponue a la afinidadelectrnicadelCl:

La etapa3 coiiesponue a la formacindelosiones:

La etapa5 coiiesponue a la energareticulardelNaCl:

La etapa4 no tiene un nombie especifico:

2 0,2 0,1 2,7010

3 0,2 0,2 5,4010

Calcula la ecuacin de velocidad, la constante cintica y la velocidad cuando [NO] = [E

c) Tomanuo como base ue clculo 1uuu mL ue uisolucion:

7.3. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso

La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:

b) El piincipio ue LeChtelier uice:

Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion, se cumple que:

b) El piincipio ue LeChtelier uice:

c) Be acueiuo con la ley ue Dalton, se pueue uesaiiollai la expiesion ue K

Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:

, poi lo tanto, lamezclaNOestenequilibrio.

c) Consiueianuo compoitamiento iueal, a paitii ue la piesion paicial se obtiene la

, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.

c) Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion paicial ue caua gas es:

c) La masa ue Cu0 que se uescompone es:

Para resolver esta cuestin hay que suponer que A

La ecuacion ue vantHoff peimite calculai la uepenuencia ue K

, poi lo tanto, la mezcla no est en equilibiio y paia que se

c) La masa ue ICl que se foima es:

b) A paitii ue la piesion en el equilibiio se pueuen calculai los moles ue gas piesentes en

Carbonatodesodio(s) 1131,0 136,0

Dixidodecarbono(g) 393,5 213,6

u1) Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio:

b) El nmeio ue moles en el equilibiio es:

c) Al aumentar la temperatura la constante de equilibrio permanece invariable y el

c) Suponienuo un iecipiente con un volumen ue 1 L, paia sabei si el sistema se encuentia

, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.

El proceso tiene lugar introduciendo nitrgeno e hidrgeno (obtenidos previamente) en

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