VOLUMETRIAS REDOX II.

METODOS EN LOS QUE INTERVIENE EL YODO NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION DE TIOSULFATO Fundamento Se denominan yodimetras a aquellas volumetras en la que el reactivo valorante es una disolucin de yodo (en realidad triyoduro I3-) que acta como oxidante, permitiendo valorar especies reducidas. El yodo es un agente oxidante dbil: I2 + 2e- 2I- E10 = 0,61 V que tendra poca utilidad, ya que es poco soluble en agua, si no fuese por su facilidad para formar complejos con yoduro, dando triyoduro: I2 + I- I3- ; I3 + 2e 3I- E20 = 0,535 V Otra posibilidad son las yodometras. En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox) cuya concentracin deseamos conocer, con un exceso de yoduro generndose una cantidad estequiomtrica de triyoduro segn la reaccin previa: a Ox + b I- c Red + d I3Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sdico de concentracin exactamente conocida. Ambas especies reaccionan de acuerdo con la siguiente reaccin volumtrica: I3- + 2 S2O32- - 3I- + S4O62El reactivo valorante es el tiosulfato sdico (Na 2S2O3), y a partir de las estequiometras de las reacciones volumtrica y previa, podremos conocer la cantidad de Ox inicial. La disolucin de tiosulfato slo puede utilizarse como reactivo valorante frente a yodo (triyoduro), por lo que su utilidad est limitada a las yodometras, El tiosulfato de sodio puede conseguirse fcilmente de gran pureza, pero el slido esflorece fcilmente y adems sus disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello, se preparan disoluciones de concentracin aproximada que se normalizan frente a yodo (o triyoduro) y deben renormalizarse frecuentemente. En esta prctica generaremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de un patrn primario, el yodato potsico, con exceso de yoduro. IO3- + 8 I- + 6 H3O+ 3 I3- + 9 H2O El triyoduro formado se valorar con el tiosulfato, que habremos puesto en la bureta, hasta decoloracin de la disolucin (el yodo y el triyoduro son ambos coloreados mientras el yoduro es incoloro), o bien hasta viraje del almidn, que es un buen indicador de la presencia de yodo en las disoluciones (origina un color azul en presencia de yodo o triyoduro). Procedimiento Preparacin de una disolucin de KIO3 Se preparar una disolucin de IO3- disolviendo la cantidad adecuada de KIO3 (previamente desecado en estufa a 110C) pesada exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de Na2S2O3 en la normalizacin. La molaridad de esta disolucin se calcula numricamente y se conoce con exactitud (Puede que dicha disolucin est ya preparada, en cuyo caso su concentracin ser del orden de 0,1/6 M. Debe conocerse su concentracin exacta) Normalizacin de la disolucin de Na2S2O3 Se ponen en un matraz erlenmeyer: 10,00 mL (medidos con pipeta) de la disolucin de yodato potsico de concentracin exactamente conocida, 10 mL de yoduro potsico (Mejor con pipeta aunque no es necesario) y 3 mL de cido clorhdrico concentrado. Se valora inmediatamente el triyoduro formado mediante la disolucin de tiosulfato. Cuando el color de la disolucin empieza a ser dbilmente amarillo, se agregan unas gotas de almidn y se sigue valorando hasta decoloracin completa.

El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin de IO3-, lo cual permite obtener el V Na2S2O3 . Resultados Teniendo en cuenta tendremos: mmoles I3 mmoles KIO3 = 3
mmoles I3 =

las

reacciones

previa

volumtrica

anteriores,

mmoles Na2 S 2 O 3 2

mmoles KIO3 =

mmoles Na2 S 2 O 3 6

VKIO3MKIO3 =

V Na2S2O3 MNa2S2O3 6

DETERMINACION YODOMETRICA DE COBRE Fundamento El Cu(II) reacciona en medio dbilmente cido con los iones yoduro, para dar triyoduro y yoduro de cobre(I) insoluble: 2Cu(II) + 5 I- Cu2I2 + I3Es importante que el pH de la disolucin sea el adecuado, ya que si es demasiado cido se producen errores por oxidar el oxgeno del aire al yoduro, y si es demasiado alto la reaccin no transcurre de forma cuantitativa. En las condiciones apropiadas, el triyoduro generado en la reaccin anterior se valora con tiosulfato segn la reaccin ya conocida: I3- + 2 S2O32- - 3I- + S4O62Procedimiento Se pipetean 10,00 mL de la disolucin de Cu(II) en un erlenmeyer, y se aaden 10 mL de yoduro potsico (mejor con pipeta) y 3 mL de cido actico concentrado, se mezcla con cuidado y se deja reposar un minuto, valorndose con tiosulfato hasta que el color pardo se transforme en amarillo plido (no llegar al blanco). Se adicionan entonces varias gotas de la disolucin de almidn y se contina la valoracin, con agitacin constante, hasta que desaparezca el color de forma persistente. El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin de Cu(II) lo cual permite obtener el V Na2S2O3 . Resultados Teniendo en cuenta tendremos: mmoles Cu(II) = mmoles I3 2
mmoles I3

las

reacciones

previa

volumtrica

anteriores,

mmoles Na2 S 2 O 3 2

mmoles Cu(II) = mmoles Na2 S 2 O3

VCuMCu = V Na2S2O3 MNa2S2O3 A partir de los mmoles Cu(II) se calcula la concentracin de la muestra problema en las unidades adecuadas (g/L % (P/V))

DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE PROTONES DE UNA DISOLUCION Fundamento En esta prctica generaremos una cantidad conocida de triyoduro por reaccin de yodato potsico con exceso de yoduro en medio cido, siendo los H 3O+ el reactivo limitante (deficitario). El triyoduro formado se valorar con el tiosulfato, que habremos puesto en la bureta, hasta viraje del indicador almidn. Las reacciones implicadas son: IO3- + 8 I- + 6 H3O+ 3 I3- + 9 H2O I3- + 2 S2O32- S4O62- + 3 IProcedimiento Se llevan con la pipeta a un erlenmeyer 10 mL de la disolucin de yodato de concentracin perfectamente conocida (del orden de 0,1/6 M). Se agregan 10 mL de yoduro potsico (mejor con pipeta) y 10,00 mL de la disolucin de cido clorhdrico problema (su valor estar comprendido entre 0,05 y 0,08 mol/L) Se valora inmediatamente el triyoduro formado mediante la disolucin de tiosulfato. Cuando el color de la disolucin empieza a ser dbilmente amarillo, se agregan unas gotas de almidn y se sigue valorando hasta decoloracin. El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin problema lo cual permite obtener el V Na2S2O3 . Resultados Teniendo en cuenta tendremos: mmoles H3 O + = mmoles I3 2
mmoles I3 =

las

reacciones

previa

volumtrica

anteriores,

mmoles Na2 S 2 O 3 2 V
H3O+

mmoles H3 O + = mmoles Na2 S 2 O 3

H3O+

= V Na2S2O3 MNa2S2O3

La concentracin de la muestra problema se dar en este caso en moles/L.