Apunte de Equilibrio Qumico: Principio de Le Chtelier. Los efectos de la concentracin, de la presin y de la temperatura.

EQUILIBRIO QUIMICO Estudiemos una reaccin genrica como la siguiente: A + B C + D (9) A medida que la reaccin progresa, disminuye el nmero de molculas A y B, y aumenta en nmero de molculas C y D. Como las sustancias C y D, no reaccionan entre s, la reaccin continua hasta que las molculas A y B se consumen. Este tipo de reaccin se denomina irreversible . Graficando este caso tenemos:

Los procesos irreversibles son procesos que avanzan en una sola direccin. Por ejemplo, la accin del cido clorhdrico sobre el cinc: 2.HCl + Zn ZnCl2 + H2 (g) Si en cambio la molculas C y D pueden reaccionar entre s, la reaccin avanzar hacia la derecha mientras la concentracin de las molculas A y B sea importante, a medida que comiencen a formarse molculas C y D, la velocidad de reaccin disminuir hasta que la concentracin de las molculas C y D sea tal que la reaccin comenzar a desplazarse hacia la izquierda, hasta que se establezca un punto de equilibrio, donde ambas velocidades se equilibran, y en el cual coexistirn molculas A, B, C y D. Este tipo de reacciones se denominan reversibles, y se representan con flecha de ida y vuelta: A + B C + D (10) El siguiente grfico representa una reaccin reversible: Un ejemplo de este caso es el siguiente: CH3-COOH + CH3OH CH3-CO-O-CH3 + H2O cido etanoico + metanol etanoato de metilo + agua Cabe aclarar que el concepto de reaccin reversible o irreversible no es absoluto.

Hay reacciones reversibles que, segn como se realicen, pueden convertirse en irreversibles, por ejemplo, si calentamos carbonato de calcio (CaCO3) en un recipiente cerrado, en un principio, la reaccin se desplazar hacia la derecha, produciendo dixido de carbono y cal (CaO), pero cuando la presin aumente por formacin de CO2, la velocidad de reaccin hacia la derecha, comenzar a disminuir e ir aumentando la velocidad hacia la izquierda, hasta que quede en equilibrio (reversible). CaCO3 CO2 + CaO En cambio, si se procede en un recipiente abierto, el dixido de carbono producido, se escapar a la atmsfera, sin dar lugar a la reaccin inversa, y continuar hasta la total descomposicin del carbonato de calcio (irreversible). CaCO3 CO2 (g) + CaO Este es un ejemplo de una reaccin reversible o incompleta que, por eliminacin de uno de los productos de la reaccin, se transforma en irreversibleo completa. La ley de accin de las masas, tambin se aplica a los sistemas reversibles o en equilibrio. Aplicando la ley a la reaccin (10), primero a la que se desplaza a la derecha, tenemos: v = [A].[B] (11) Y reemplazando v por kd,que es la constante de la velocidad hacia la derecha: kd = [A].[B] (12) Luego, para la reaccin hacia la izquierda: v = [C].[D] ki = [C].[D] (13) Dividiendo (13) por (12): k= ki kd = [C].[D] [A].[B] (14)

Donde k es la constante de equilibrio. Principio de Le Chtelier Si sobre un sistema en equilibrio, una accin exterior produce una modificacin, el sistema reacciona en forma tal de contrarrestar u oponerse a esa modificacin. Analicemos este principio con la reaccin (10): A + B C + D (10) 1. Los efectos de la concentracin: el aumento de las concentraciones de A y B,produce ms C y D para contrarrestar el aumento de A y B. Ocurre lo mismo en el caso inverso. 2. Los efectos de la presin: en el caso de que A o B sean gases, el aumento de presin,el sistema reaccionar disminuyendo su volumen para contrarrestar el aumento de presin, con lo cual la reaccin se desplazar hacia la derecha. 3. Los efectos de la temperatura: si la reaccin entre A y B libera calor (exotrmica),y retiramos las caloras producidas, el sistema reaccionar produciendo ms calor para contrarrestar la prdida, con lo cual la reaccin se desplazar hacia la derecha. Si por el contrario, le entregamos caloras, el sistema contrarrestar la modificacin desplazndose hacia la izquierda. El aumento de temperatura retarda los procesos exotrmicos y acelera los endotrmicos. Ante una reaccin reversible (reaccin 10), para lograr el mximo rendimiento, es decir que la reaccin se desplace lo todo posible hacia la derecha, tenemos las siguientes opciones: 1. Aumentar la concentracin de uno de los reactivos, por ejemplo, duplicando A, para contrarrestar este exceso, aumentaran las concentraciones de C y D, desplazando la reaccin hacia la derecha. 2.A + B C + D 2. Disminuir la concentracin de uno de los productos de reaccin, por ejemplo, retirando la mitad de C, para contrarrestar este exceso, disminuirn las concentraciones de A y B, desplazando la reaccin hacia la derecha, esto se logra retirando C a medida se produce. A + B C + 0,5.D

3. Si A y/o B son gases, aumentando la presin (en un recipiente cerrado), logramos desplazar la reaccin hacia la derecha. A(g) + B(g) C + D 4. Si C y/o D son gases, disminuyendo la presin (en un recipiente cerrado), logramos desplazar la reaccin hacia la derecha. A + B C(g) + D(g) 5. Si la reaccin entre A y B es exotrmica, una vez alcanzada la energa de activacin, conviene refrigerar el sistema para favorecer la produccin de C y D. A + B C + D + cal 6. Si la reaccin entre A y B es endotrmica, se deber entregar calor para alcanzar la energa de activacin, y continuar calentando para favorecer la produccin de C y D. A + B C + D - cal Ejemplo: para la reaccin reversible (10), en un recipiente cerrado de 10 litros de capacidad, la constante de equilibrio es k = 0,4; una vez alcanzado el punto de equilibrio, se detectaron las siguientes cantidades: 1,581 moles de A, 1,581 moles de B, 1 moles de C y 1 moles de D. Cmo se puede modificar el sistema para alcanzar un rendimiento de 0,95? Solucin: el rendimiento es R = masa obtenida real / masa obtenida terica Tericamente: 1.A + 1.B 1.C + 1.D 6g+4g=5g+5g 10 g = 10 g Donde R = 10 g/ 10 g = 1 En nuestro caso: 1,581 mol.A + 1,581 mol.B + 1 mol.C + 1 mol.D 9,487 g + 6,325 g + 5 g + 5 g 15,812 g + 10 g Donde R1 = 15,812 g/ 10 g = 0,63