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2. uRAB0S BE LIBERTAB Y
vARIABLES BE BISEN0.
El problema general de la Termodinmica Regla de las Fases de Gibbs
Determinar las relaciones cuantitativas entre temperatura, presin y composicin
qumica de sistemas multifsicos que se encuentran en estados de equilibrio.
Ejemplos de esta clase de problemas son mltiples, tales como: Cul ser la
composicin de la fase vapor al evaporarse parcialmente una solucin con
composicin conocida?, Cul ser la composicin de un sistema reactivo al
alcanzar el equilibrio qumico a una dada presin y temperatura? Como en
cualquier problema matemtico, lo primero que tenemos que hacer es contar las
ecuaciones, contar el # de incgnitas y determinar cuntas sern las ecuaciones
faltantes para una solucin. A esta diferencia, #incgnitas #ecuaciones, son
grados de libertad de un problema. El nmero de grados de libertad de un
problema es equivalente al nmero de ecuaciones faltantes para la solucin nica
del problema.
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las restricciones del equilibrio entre fases, de las especificaciones del proceso y de
las configuraciones del equipo.
Por ejemplo considere:
Se tienen 5 ecuaciones y solo 4 variables. El problema est sobreespecificado, y
por lo tanto no tiene solucin. Y se requiere por lo menos eliminar una ecuacin en
las restricciones.
Suponga el caso en que se elimine la penltima ecuacin, dejando a C sin
especificar, el sistema tiene nica solucin.
Suponga que adicionalmente se elimina el valor de K, esto dara un sistema
con tres ecuaciones y cuatro variables, lo cual implica que se tiene un grado
de libertad, lo que da un sin lmite de posibles soluciones (combinaciones
de B, C, K). Esto representa la mayora de los problemas de diseo y
generalmente la decisin de que variables es ms fcil fijar para que ND
sea cero.
Esto tambin conduce a la optimizacin de los problemas tratando de maximizar o
minimizar una funcin dada.
VARIABLES DE CORRIENTES
Para cada corriente de una sola fase que consta de C componentes, una
especificacin completa de las variables intensivas consta de C-1 fracciones
molares (u otras variables de composicin) ms la temperatura y la presin. Esto
se desprende de la regla de las fases, segn la cual, para un sistema de una sola
fase, las variables intensivas estn especificadas por C - + 2 = C + 1 variables.
A este nmero puede aadirse la velocidad total de flujo, que es una variable
BALANCEDEMATERIA:
A+B=C
Especificacindediseo:
K=B/A
RESTRICCIONES
A=1000
C=2000
K=4
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COMBINACIONES DE ELEMENTOS MEDIANTE UN ALGORITMO DE ENUMERACIN
Se puede desarrollar fcilmente un algoritmo para la enumeracin de variables,
ecuaciones y grados de libertad para combinaciones de elementos con el fin de
formar unidades. El nmero de variables de diseo para un separador (p. e., una
columna de destilacin) se obtiene sumando las variables relacionadas con las
etapas individuales de equilibrio, cambiadores de calor y otros elementos e que
comprende el separador. Sin embargo, hay que tener la precaucin de restar de
las variables totales las (C + 3) variables para cada una de las NR corrientes
redundantes de interconexin que intervienen cuando la salida de un elemento
del proceso es la entrada de otro. Por otra parte, si dentro de una unidad hay un
nmero no especificado de repeticiones de un elemento, es preciso aadir una
variable por cada grupo de repeticiones dando lugar a un total de NA variables
adicionales. Adems, despus de sumar las relaciones independientes de los
elementos individuales, hay que restar NR restricciones redundantes de fraccin
molar. Por tanto:
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(N
v
)
0NIA
= (N
v
)
c
-N
R
(C +S) +N
A
todos Ios
cIcmcntos
c
(N
L
)
0NIA
= (N
L
)
c
-N
R
todos Ios
cIcmcntos
c
(N
)
0NIA
= (N
v
)
0NIA
-(N
L
)
0NIA
Ejemplo 2.4 Para la unidad en cascada con N etapas determine ND:
(N
v
)
0NIA
= N(4C +1S) -2(N -1)(C +S) +1
(N
L
)
0NIA
= N(2C +7) -2(N -1)
As
(N
)
0NIA
= 2C +2N +S
Compruebe lo anterior si fueran 4 etapas de
equilibrio.
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ACTIVIDADES
1.- Considrese un flash adiabtico de equilibrio. Todas las variables estn
indicadas en el esquema.
V-1
F
Zi
T
F
P
F
V
Yi
T
V
P
V
L
Xi
T
L
P
L
(a) Determnese NV = nmero de variables.
(b) Escrbanse todas las ecuaciones independientes que relacionan las variables.
(c) Determnese el nmero de ecuaciones = NE
(d) Determnese el nmero de grados de libertad.
(e) Qu variables preferira usted especificar con el fin de resolver un problema
tpico de flash adiabtico?
2.- Determnese los grados de libertad para una bomba.
BIBLIOGRAFIA
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de procesos: HYSYS. Espaa, Impreso en universidad de Oviedo, 2005.
Henley, E. J., Seader, J. D., Operaciones de separacin por etapas de
equilibrio en ingeniera qumica. U. S. A. Editorial Revert (Espaa), 2003.
Smith, J. M., Van Ness, H. C., Abbott, M. M., Introduccin a la
termodinmica en ingeniera qumica 7 edicin. U. S. A. Editorial
McGrawHill, 2007.