UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Curso: Fisicoqumica I

Ing. Alex Pilco

TERMODINMICA
La termodinmica (de las palabras griegas calor y potencia) es el estudio del calor, trabajo, la energa y los cambios que provocan en los estados de los sistemas En un sentido ms amplio, la termodinmica estudia las relaciones entre las propiedades macroscpicas de un sistema

Temperatura
Ing. Alex Pilco

Propiedades macroscpicas de la materia

TERMODINMICA
Estudia los fenmenos que ocurren en los sistemas desde el punto de vista macroscpico, en funcin de propiedades fsicas observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la configuracin ntima de la materia y sus principios son independientes de una imagen molecular
Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas situaciones se deben aproximarse a condiciones idealizadas para resolver problemas
Ing. Alex Pilco

TERMODINMICA
Descansa sobre principios que se admiten sin demostracin nica Validacin de los principios: experiencia Estudia los sistemas desde el punto de vista macroscpico (obvia la estructura de la materia)
Teora cintico- molecular

Termodinmica

Mecnica estadstica
Ing. Alex Pilco

Interpretacin microscpica de las abstracciones macroscpicas que usa la termodinmica

VARIABLES O COORDENADAS TERMODINMICAS

Qu son?

Magnitudes macroscpicas observables que, de forma conjunta, definen completamente el estado termodinmico del sistema
Presin, P Volumen, V Temperatura, T

Cules son?

Ing. Alex Pilco

Por ejemplo, para un gas ideal

VARIABLES O COORDENADAS TERMODINMICAS

Por qu macroscpicas?
La temperatura = efecto observable de la energa cintica de las partculas El volumen = efecto observable de los volmenes ocupados por las partculas La presin = efecto observable de la presin ejercida por cada partcula

No tiene sentido aplicarlas a un nmero reducido de partculas (son el efecto observable de propiedades moleculares). Por ejemplo:
Sus variaciones (diferenciales dT) siguen siendo macroscpicas

Un dV es un cambio de volumen muy pequeo comparado con el volumen del sistema, pero suficientemente grande como para contener un gran nmero de partculas
Un dp es un cambio de presin muy pequeo comparado con la P del sistema, pero suficientemente grande para despreciar las fluctuaciones de presin debidas a los choques de partculas individuales con la pared del recipiente
Ing. Alex Pilco

VARIABLES O COORDENADAS TERMODINMICAS

Por qu de forma conjunta? Porque por s solas no definen el estado, las tres son necesarias para definir el estado del sistema (son independientes)

P, V, T
Otras variables que dependen de ellas:

Estado
Funciones de estado

P,V , T

" funcin de estado "

Ing. Alex Pilco

Energa interna U Entalpa H Entropa S

SISTEMA TERMODINMICO
El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija de un fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o campos externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas mensurables: presin P , volumen V y temperatura T y se llaman sistemas PVT. Michael M. Abbott, Hendrick C. Van Ness, Termodinmica, Segunda Edicin, McGrawHill, Mxico, 1991.
Ing. Alex Pilco

SISTEMA TERMODINMICO
Entorno Sistema

Entidad diferenciada del entorno, mediante una superficie S

Superficie (real o ficticia)

Un sistema termodinmico puede ser: una pila, un alambre tenso, un gas en un cilindro de un motor de automvil, una estrella, el universo,
Ing. Alex Pilco

SISTEMA TERMODINMICO
Entorno Sistema
Si S permite cambios de volumen Si S permite intercambios de materia
Si no

Superficie permeable Sistema abierto Superficie impermeable Sistema cerrado Pared mvil o superficie deformable Pared inmvil, Indeformable o rgida Superficie diaterma Superficie adiabtica

Si no

Si S permite intercambios de calor

Si no

Ing. Alex Pilco

SISTEMA TERMODINMICO
Clasificacin de las superficies (fronteras, paredes o lmites) del sistema

Respecto a un
Cambio de volumen Flujo de calor Flujo de materia

Si
Mvil Diaterma Permeable

No
Rgida Adiabtica Impermeable Sistema aislado

Ing. Alex Pilco

SISTEMA TERMODINMICO
Materia Energa Energa

Sistema Abierto
Un sistema rodeado por una pared rgida, impermeable y adiabtica no puede interaccionar con sus alrededores

Sistema Cerrado

Sistema

Aislado

W
Ing. Alex Pilco

0, dQ

0, dm

EQUILIBRIO TERMODINMICO
Estado en el que las variables termodinmicas que lo definen no experimentan cambios espontneos Clases de equilibrio Clases de intercambio con el exterior

Segn el intercambio:
Intercambio de materia Intercambio de trabajo Intercambio de calor
Ing. Alex Pilco

Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico

EQUILIBRIO TERMODINMICO
O tambin:
Concentracin = cte Presin = cte Temperatura = cte Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico P, V, T = ctes

Equilibrio termodinmico

f P,V , T

Si el sistema es heterogneo: Equilibrio de fases

Ing. Alex Pilco

Ecuacin de estado: relacin que une las variables termodinmicas en el equilibrio

EQUILIBRIO TERMODINMICO
Ejemplos de ecuacin de estado:

En el equilibrio, slo es necesario especificar dos variables de estado. La tercera queda definida automticamente por la ecuacin de estado.
Ing. Alex Pilco

PROPIEDADES TERMODINMICAS
Magnitudes macroscpicas tiles para determinar el estado de un sistema. Ejemplo: presin, volumen, temperatura, masa, y otros. Tambin: variables termodinmicas Normalmente un subconjunto de estas variables termodinmicas es suficiente para caracterizar el estado del sistema: Variables de estado
Ing. Alex Pilco

PROPIEDADES TERMODINMICAS

Propiedades extensivas: su valor depende de las dimensiones del sistema

Propiedades intensivas: su valor no depende de la masa ni del volumen del sistema

Ing. Alex Pilco

PROPIEDADES TERMODINMICAS
Las propiedades extensivas pueden expresarse por unidad de masa: magnitudes especficas
Ejemplo: volumen especfico:

V m

Tambin pueden expresarse por unidad molar: magnitudes molares especficas

Ejemplo: volumen especfico:

V n

Ing. Alex Pilco

PROCESOS TERMODINMICOS
Un proceso termodinmico es el resultado del paso de un sistema de variables termodinmicas Pi, Ti, Vi a otras Pf, Vf, Tf

Ing. Alex Pilco

DIFERENCIA ENTRE VARIABLES DE ESTADO Y VARIABLES DE PROCESO

Variables de estado Presin P Volumen V Temperatura T Variables de proceso Calor Trabajo Q W

Definen el estado de equilibrio.

Definen el proceso. Los estados intermedios no tienen por qu ser de equilibrio

Ing. Alex Pilco