SISTEMA ADUCCIN AGUAS

Antecedentes

ANTECEDENTES
Tubera de acero A 36 de 18 de dimetro y 10 mm de espesor, que conduce agua fresca, muestra ataque localizado interior despus de 8 aos de funcionamiento, que ha conducido al cambio de tramo caera. La inspeccin visual de trozo de caera retirada de la aduccin original muestra la presencia generalizada de material incrustado color caf y de ndulos de hasta 30 mm de altura. Los ndulos se desprenden con facilidad, dejando a la vista en su interior, la presencia de depsito de color negro.
Foto interior

En

tramo

de

caera

de

aproximadamente 30 metros se observa presencia generalizada de material incrustado color caf y de ndulos de hasta 30 mm de altura. A las 24 horas de extrada el agua, se observa, que los ndulos se desprenden con facilidad, dejando a la vista en su interior, la presencia de depsito de color negro.

Otras fotos

CAERAS EXISTENTES

Retiramos un trozo de caera, que presentaba tubrculos y que despus de ser limpiada su superficie muestra huellas de dao interior, que alcanzan hasta 4 mm. Debajo de los tubrculos se ha presencia de bacterias Sulfo reductoras (SRB). detectado la

Anlisis Agua

El anlisis de muestra de agua indica: pH = 7,6; oxgeno disuelto: 8,4 ppm; TDS: 1355 ppm; SO4= :633 ppm; Cl- :130 ppm Ca: 450 ppm Alcalinidad M:75 ppm presencia de bacterias sulforeductoras

Diagrama Pourbaix

DIAGRAMA POURBAIX Fe
Potenciales estndar de oxidacin reduccin

PILAS
Au+3 +3e = Au O2 + 4H+ +4e = 2H2O Pd+2 + 2e = Pd O2 + 2H2O + 4e = 4OHO2 + 2H2O + 4e = 4OHCu+2 + 2e = Cu 2H+ + 2e = H2 Fe = Fe+2 + 2e Cr = Cr+3 + 3e Zn = Zn+2 + 2e + + + + + + 1.498 1.229 (pH = 0, pO2 =1) 0.951 0.815 (pH = 7, pO2 =1) 0.401 (pH =14,pO2 =1) 0.342 0.000 - 0.440 - 0.744 - 0.763

Extraccin muestra slido

Foto izquierda muestra detalle del material superficial removido incrustado caf, muestra que bajo de al de color ser l,

depsito de color negro. La flecha indica la zona desde donde se extrajo un trozo de material y fue recubierto de oro para realizar la microscopa electrnica de barrido.

Presencia Bacterias

En

micrografa de

se la

muestra

el

resultado abundante bacterias,

microscopa de de

electrnica de barrido: presencia tipo bastoncito,

tamao 1 a 2 micrones de longitud y de alrededor de medio micrn de dimetro. Las

10 m

bacterias se

no

estn

en

la

superficie expuesta al caudal, sino que encuentran ntimamente ligadas al material corrodo.

Formacin ndulos

FORMACION DE NODULOS EN LAS PAREDES DE LA CAERIA El mecanismo que explica el ataque del acero al carbono en agua a pH neutro y con presencia de oxgeno se esquematiza en la figura siguiente.

La corrosin se inicia por motivo de existir pequeas diferencias en la estructura de la superficie del acero (debido a diferencias del contenido de carbono, tratamiento trmico, o deformaciones mecnicas), que generan pequeas reas andicas y catdicas muy cercanas, donde se inicia un proceso de corrosin .

Formacin ndulos

FORMACION DE NODULOS EN LAS PAREDES DE LA CAERIA Las reacciones que ocurren en un ambiente de pH neutro o levemente alcalino y con presencia de oxgeno son las siguientes: Fe -> Fe2+ +2e reaccin andica 1/2 O2 + H2O + 2e- -> 2OH- reaccin catdica, Fe2+ + 2OH- ->Fe(OH) 2 Al existir oxgeno en el ambiente, ocurrir la oxidacin del Fe(OH) indica a continuacin 2Fe(OH) 2 + 1/2 O2 + H2O -> 2Fe(OH)3 Este hidrxido frrico puede transformarse en
2

como se

Fe2O3

(2Fe(OH)3Fe2O3

+3H2O)

constituyendo una capa de color caf rojizo, que tiene como efecto, aislar al metal del ambiente acuoso con presencia de oxgeno.
Formacin ndulos

FORMACION DE NODULOS Debajo de la capa anterior existen xidos menos oxidados, como es el xido ferroso hidratado metal. Entre las dos capas anteriores (entre la capa de xido frrico y capa de xido ferroso) puede formarse una capa de magnetita de color negro (capa ferrosa -frrica), que tiene alta conductividad elctrica. Esta capa impide el paso del oxgeno - disuelto en el agua - hacia la zona del metal, teniendo como primer efecto, que disminuya la corrosin.

(FeO*nH2O), es decir, exitir Fe(OH) 2 en contacto con el

Formacin ndulos

FORMACION DE NODULOS
La disminucin de la concentracin de oxgeno representa el inicio de una nueva forma de corrosin: aparicin de celdas de concentracin de oxgeno. Aparecen ndulos constituidos por xidos, bajo las cuales comienza el ataque localizado del acero.

Formacin HCl

La capa de magnetita posee alta conductividad elctrica y conduce los electrones generados en la base metlica, producto de la reaccin andica Fe -> Fe2+ +2e , producindose en su superficie la reaccin catdica que genera iones OH- : 2e- + H2O + 1/2 O2 -> 2OH-.

Los iones OH- formados en la superficie anterior pueden migrar hacia el interior, atrados por los iones Fe2+ que se producen en la cavidad. De igual forma pueden migrar iones de carbonatos bicarbonatos, cloruros y sulfatos, tambin atrados por los iones Fe2+lo que tiene como efecto, intensificar la corrosin. Fe2+ + 2Cl- + 2H2O ->Fe(OH) 2 + 2HCl

Aumento veloc por FeS.

EFECTO DE PRESENCIA DE BACTERIAS SRB El mecanismo que explica el dao localizado en el acero al carbono por presencia de bacterias sulforeductoras es la conversin del sulfato a iones S2-, que se unen con Fe2+producto de la reaccin andica, formando depsitos de FeS, que tiene carcter catdico respecto al Fe, generando una pila galvnica, que se manifiesta incrementado la intensidad de la corrosin localizada.

Esquematizacin SRB

El FeS reacciona catdicamente en relacin al Fe, lo que tiene como efecto, que se generan celdas galvnicas.

4 Fe + SO4-2 + 4H2O -> 3 Fe(OH)2 + FeS + 2OH-

16 Pourbaix FeS

DIAGRAMA POURBAIX Pila galvnica Fe/FeS - FeS2

Norma ASTM 2688 cupones

17

Instalacin de Set de Cupones:

NORMA ASTM D 2688

Esquema cupones

Instalacin de Set de Cupones:

NORMA ASTM D 2688

Recomendaciones Norma

15.6

Adjust the rate of flow of water in the test piping to a rate that gives a

flow velocity that corresponds to the normal flow in those parts of the system under prime consideration. Normally, the flow velocity will be in the range from 0.6 to 1.8 m/s. Check and readjust the flow as necessary to maintain the desired rate. 15.7 Remove specimens from the system at chosen intervals. Since the corrosion will be high initially and then fall to a lower, nearly constant rate, two time series should be chosen. 15.7.1 Use short time intervals for the first time series in order to establish the rate at which passivity occurs. Removal of three or four sets of coupons at 4to 7-day intervals is recommended. 15.7.2 Use long time intervals for the second time series in order to establish the mean steady-state corrosion rate. Removal of the first coupons after 1
Cuantificacin picaduras

month and the remaining coupons at 1 to 3-month intervals is recommended.

15.15 If pitting is apparent on the coupon, measure the depth of the pits in a representative area. Record the resultant values as pit depths. The number, size, shape, and distribution of the pits shall also be determined and recorded. 15.16 Record the appearance of the cleaned, weighed coupon as protected, moderate localized, moderate pitting, or severe pitting, by comparing the coupon with the next illustrations.

Cuantificacin con Norma

Picaduras en cupones

RESULTADOS CON CUPONES

6,4 x

40 x 6,4 x

En la foto se muestra aquella zona del cupn extrado a los 90 das donde se detect profundidad del dao de 500 m. Cupones extrados a los 120 das muestran daos con profundidad de 1000 m, lo que permite calcular una velocidad local de avance de deterioro de 236 mpy (6mm/ao).

Cupones Agua Proceso

EVALUACIN del GRADO de CORROSIN e INCRUSTACIN en AGUAS de PROCESO

CORROSION EN AGUA DE PROCESO 15 R 2 =0,89 PLANA mpy 10 5 R 2 =0,96 RACK 0 0 50 100 150 R 2 = 0,89 CURVA

DIAS DE EXPOSICION
23 Cupones Molinos

EVALUACIN del GRADO de CORROSIN e INCRUSTACIN en AGUA FRESCA

SALA ENFRIAMIENTO MOLINO90 4 R2 = 0,99

mpy

0 0 20 40 60 80 100 120

DIAS DE EXPOSICION
Norma24 NACE RP 0775

ESTUDIO DE AGUAS
NACE Standard RP0775-91 A single coupon cannot be used to determine whether the rate of metal loss was uniform or varying during the exposure period. Information on the change in corrosion rate can be obtained by installing several coupons at one time and removing and evaluating individual coupons at specific short-term intervals. Aggravating conditions, such as bacterial fouling, may take time to develop on the coupon. Short exposure times may be advantageous when evaluating inhibitor effectiveness. Longer exposures (60 to 90 days) are often required to detect and define pitting attack. Multiple coupon holders can be used so that both the short- and long-term effects can be evaluated.

ndice Langelier Ryznar

LANGELIER y RYZNAR El anlisis de Aguas permite realizar estimacin del grado de formacin de incrustaciones de CaCO3, mediante clculo de ndices de Langelier y Ryznar.
1) CaCO3 Ca+2 + CO3= K1(T)

K1(T) = (Ca+2) *(CO3=) 2) HCO3 H+ + CO3= K2 (T)

K2(T) = (H+) *(CO3=)/ (HCO3-) De 2 se obtiene que: (CO3=) = K2(T) *(HCO3-)/ (H+) Lo que reemplazado en 1) conduce a: K1(T) = (Ca+2) * K2(T) *(HCO3-)/ (H+)
Despejemos pH 26

De donde es posible despejar H+ , obtenindose: (H+) = (Ca+2) * (HCO3-)* K2(T) / K1(T) Extrayendo logaritmo y multiplicando por 1 se obtiene: -log(H+) = -log(Ca+2) -log (HCO3-) log(K2(T) ) + log(K1(T) ) Recordemos que -log(H+) = pH PERO pH ES SLO EL VALOR CALCULADO QUE ASEGURA EQUILIBRIO (ni precipitacin de CaCO3 ni disolucin de l) POR LO QUE LO LLAMAREMOS pHs

Reordenando

pHs pHs

= + log(K1(T) ) log(K2(T) ) (log (HCO3-)+ log(Ca+2)) = pK1 + pK2 + pAlc + pCa

pHs: pH de saturacin pAlc: al M O (methyl orange) en ppm de equivalentes de CaCO3 pCa: ppm de Ca expresada como ppm de CaCO3 Aplicable para pH < 9 AJUSTANDO CON DATOS REALES SE OBTIENE FINALMENTE:
pHs = (9.3 + A + B) - (C + D)

H2CO3, HCO3, CO3 f(pH)

A, B, C , D

pHs = (9.3 + A + B) - (C + D)

pHs

pHs = (9.3+A + B) - (C + D) qu es pHs?: es un pH termodinmico no real Supone equilibrio para las especies disueltas. La diferencia entre el pH real y el valor pHs define un nmero llamado Indice de Langelier: Indice = pH - pHs. Para sistemas en movimiento es ms adecuado el uso del ndice de Ryznar y se define como: RSI = 2pHs pH

Tabla Ryz Lang

Mtodo 2

CARMEN SILVA 2 - 20 22 026

32

METODOLOG A 2:
El anlisis de ecuaciones 1) y 2) anteriores permiti mostrar que: pHs = + log(K 1(T) ) log(K 2(T) ) (log (HCO3- )+ log(Ca+2)) pHs = pK1 + pK2 + pAlc + pCa, que reordenada origina la ecuacin siguiente: pHs = pCa + pAlc +(pK2 pK1) pCa: ppm de Ca expresada como ppm de CaCO3, se obtiene con la ayuda de la lnea 1 del grfico siguiente. pAlc: al M O (methyl orange) en ppm de equivalentes de CaCO3, se obtiene con la ayuda de la lnea 2 del grfico siguiente. Los valores (pK2 pK1) se designa como C y se obtiene a partir del datos del total de slidos disueltos y de la temperatura desde el grfico siguiente.
Grfico

33

Cmo se usa

34

Precipitacin CaSO4

35

El anlisis de Aguas permite tambin realizar estimacin del grado de formacin de incrustaciones de CaSO4, mediante clculo de constante de solubilidad de la reaccin Ca+2 + SO4= CaSO4 con solubilidad de 0,298 (g/100 ml)

Resultados 30, 60, 90 y temp

36

EVALUACIN del GRADO de CORROSIN e INCRUSTACIN en AGUA FRESCA

Das 0 30 60 90 RYZNAR 6,4 6,3 6,3 6,3 que se interpreta como ligera formacin de incrustacin, coincidente con lo observado al retirar cupones desde el rack. No precipita ni sulfato de calcio ni carbonato de magnesio, pues en ambos casos no se exceden los valores Kps respectivos. Realizando un anlisis de sensibilidad de RYZNAR por la temperatura, se obtiene la siguiente tabla de valores. Temperat 20 30 40 50 RYZNAR 6,3 5,9 5,5 5,3 que permite explicar la gran cantidad de incrustacin observada en la caera, extrada de la lnea de refrigeracin, que funciona a mayor temperatura.

Norma37 para incrustaciones

Standard Test Method NACE Standard TM0374-95 Laboratory Screening Tests to Determine the Ability of Scale Inhibitors to Prevent the Precipitation of Calcium Sulfate and Calcium Carbonate from Solution (for Oil and Gas Production Systems)

Recomendaciones

QUE ES RECOMENDABLE?
1. Limpiar caera, iniciar programa de adicin de

bactericida y monitorear (MP Julio 1994, pgina 68). 2. Monitorear el grado de corrosin(MP Febr 2005, pgina 36). 3. Realizar medicin de espesor de pared continua (MP Julio 1994, pgina 53; MP Febr 2005, pgina 18).

Caso inhibidores

39

EVALUACIN DE INHIBIDORES

Explicacin inhibidores

Para seleccionar un inhibidor de un determinado problema de corrosin, es necesario conocer tanto el mecanismo de corrosin de como el probable de la mecanismo inhibicin

sustancia seleccionada.

Forman

pelculas

barrera

su

funcionamiento consiste en llevar el potencial electro- qumico del metal que se est corroyendo a la zona de estabilidad del xido o hidrxido

respectivo. Los iones NO-2 y Cr02-4 son muy usados.

Mediciones con inhibidor 41

Se realiz ensayo para medir la efectividad de determinado inhibidor en ambiente con 50 ppm de cloruros y pH =8,5. El respaldo tcnico de la metodologa utilizada se reporta en MATERIALS PERFORMANCE SEPTIEMBRE 1999, pginas 54 a 59, en el artculo titulado Corrosion Inhibitor Evaluation for Materials. Los resultados son los siguientes:

Curvas Evans 42

Registro de corrientes andica formando capa pasiva y registro con rotura de pelcula,

Ms mediciones

43

Clculo mm/ao

EVALUACIN DE INHIBIDORES

No olvidar que 1 mA/cm2 significan para los aceros que la corrosin avanza a 11,6 mm/ao
Mediciones tasas corrosin 45

RESULTADOS TASAS DE CORROSIN

Mostramos resultados obtenidos por proveedor de inhibidor, que indican el inhibidor GCC9117 disminuye la tasa de corrosin de probetas de acero al carbono, desde 31,01 mpy medido sin inhibidor a valores de 11,59 mpy cuando se adicionan 15 ppm de inhibidor GCC 9117.

El proveedor del inhibidor repiti mediciones con acero API 5L PSL2 grado 60 y obtiene 42,45 mpy.

Cupn de proveedor

46
RESULTADOS

RESULTADOS TASAS DE CORROSIN

Tipos inhibidores

47
RESULTADOS

ANLISIS DE FALLA

Explicacin de falla

La rotura se explica porque la caera presenta dao del recubrimiento y se encuentra enterrada en zona hmeda presencia de camanchaca - en contacto con tierra que es agresiva, lo que explica la iniciacin de un proceso normal de corrosin que medimos en el rango de 0,21 mm/ao.

Efectos de anlisis

50

La deteccin de hasta 4,7% de cloruros en la tierra, inician corrosin localizada - picaduras en el acero de espesor original 9,4 mm - lo que explica que en menos de 2 aos, se observe en forma localizada hasta 4,2 mm de desaparicin del espesor original de la pared del acero, dejando zonas puntuales en que slo queda un espesor residual del orden de 5,2 mm. 1 de 4 muestras indica presencia de SRB.

Anlisis qumico

51

ANALISIS POR FLUORESCENCIA DE RAYOS X

ELEMENTO O Ca Si S Na Cl Al Fe Mg K Ti Sr Ba Mn P Cu
Anlisis difracin RX

CONCENTRACION (%) 42,36 15,30 11,40 9,96 6,09 4,73 3,45 2,44 2,31 1,32 0,30 0,10 0,08 0,05 0,04 0,02
52

Zr

0,01

ANALISIS POR DIFRACCION DE RAYOS X

ESPECIE COMPONENTE Cuarzo Albita clcica Sulfato de calcio hidratado Yeso Halita Hidro-cloruro de hierro Microclima (trazas)

COMPOSICION SiO2 (Na,Ca)Al(Si,Al)3 O8 CaSO4. 0.62H2O CaSO4. 2H2O NaCl Fe2(OH)3Cl KAlSi3O8

53 Influencia iones cloruro

Influencia de la presencia de iones cloruros

La parte superior de la Figura muestra los resultados mediciones obtenidos por Pourbaix para en acero potenciodinmicas

Armco (0,013% C, 0,017%Mn) en una solucin que NO contiene cloruros: se observa la presencia de corrosin uniforme . El resultado es la obtencin de un diagrama que muestra zona de inmunidad, corrosin uniforme y pasividad. La parte inferior de la Figura corresponde a la repeticin de cloruro. de las mediciones descritas anteriormente, pero en presencia de 350 ppm

54 Anlisis trozo acero

Anlisis de Composicin Qumica del acero Valores del anlisis qumico, Espectrometra de Emisin ptica. ITEM
Tubo API 5L x 60 %C 0,091 0,150 %Si %Mn %P %S %Cr %Cu %Ti %V %Pb %Fe

0,173 1,34 0,017 0,04 0,350 1,50 0,025 0,02

0,016 0,013 0,008 0,002 0,011 Resto 0,006

Ensayos traccin

55

Ensayo de Traccin:

Con el objetivo de comparar las propiedades mecnicas del material recibido y el referenciado, se procedi confeccionar una probeta de traccin segn norma ASTM E8.
Tension psi elasticidad
0.2% def Referencia API 5L x 60 probeta 60.000 80.000 72.681 75.000 110.000 83.206

Tension max

Resultados traccin

56

Ensayo de Traccin Elstico:

Los resultados de ensayos a traccin permiten obtener los siguientes espesores como valores crticos para las presiones interiores de caera en ese punto: 10,184 MPa 6,1 mm 9,000 MPa 7,000 MPa 5,5 mm 4,3 mm

Esf ELASTICO = p e = =

72681 psi 4944 atm 101 atm 0,62 cm

Ensayo rotura

57

Ensayo de Rotura:

Los resultados de ensayos a traccin permiten obtener los siguientes espesores como valores crticos para las presiones interiores de caera en ese punto: 10,184 MPa 5,4 mm 9,000 MPa 7,000 MPa 4,8 mm 3,8 mm

Esf ROTURA = p e
Rotura a 6,1 mm 58

= =

83206 psi 5660 atm 87 atm 0,47 cm

Para 10.184 MPa se produce deformacin plstica cuando el espesor de la pared es menor que 6,19 mm, lo que tiene como efecto que en esa zona puede haberse iniciado la salida de agua, que en contacto con tierra agresiva inicia un fenmeno de corrosin bajo tensin (presin interna). Ese dao puede propagarse a velocidades que llega hasta 10 mm/hora. Presin de trabajo son 9000 MPa, el espesor crtico es 5,5 mm.

Consecuencia

59

Resultado de no haber reparado oportunamente el recubrimiento, lo que conduce a corrosin tipo picadura, lo que significa la formacin de una pila en que la razn de reas ctodo/nodo es muy grande, que tiene como efecto, generar rotura local por donde sale agua que acelera corrosin en la vecindad

Recomendaciones

60

RECOMENDACIONES Inspeccionar y reparar zonas con recubrimiento daado. Reforzar zona donde se detecte corrosin en profundidad. Analizar factibilidad de realizar mediciones de espesores de caeras con emisarios interno.

Resultados suelo

61

RESULTADOS ANLISIS SUELOS

Muestr a Zona sobre tubera Zona blanca Conductivida d Seco (S/cm) Conductivida d 5% (S/cm) Conductivida d 10% (S/cm) Conductivida d 20% (S/cm) Conductivida d 30% (S/cm) Conductivida d Saturado (S/cm)

<0,01 0,94

1642 20,3

2330 220

2570 2070

2800 4370

4830 14770

Identificacin

pH

Humedad (%)

Cloruros Solubles (mg/K) 3552,3 7838,1

Sulfatos Solubles (mg/K) 1468,6 2034,1

Nitratos Solubles (mg/K) 19,71 26,0

Zona sobre tubera Zona blanca

8,18 8,16

2,51 7,43

Ms resultados

62

RESULTADOS SUELOS
Identificacin Zona sobre tubera Zona blanca Sulfuro (mg/K) <0,5 <0,5 Carbonato (mg/K) <0,02 <0,02 Potencial Redox mV(enh) 490 507 Bacterias Reductoras de Sulfato. Negativo Negativo

Norma alemana

63

INTERPRETACIN RESULTADOS SUELOS

Cuando los metales estn en contacto con la tierra, es aceptada la norma German Gas and Water Works Engineers' Association Standard (DVGW GW9), aceptndose que el suelo es no corrosivo cuando la suma de los parmetros es > 0; ligeramente corrosivo si vara entre 0 a -4; corrosivo si la suma vara entre -5 a -10 y muy corrosivo si es menor que -10

Otro caso

64