Elementos do grupo 14 Introduo O carbono um constituinte essencial de toda a matria viva, como protenas, carboidratos e gorduras.

. O dixido de carbono fundamental na fotossntese e liberado na respirao. A qumica orgnica se dedica ao estudo da qumica dos compostos de carbono. Compostos inorgnicos de carbono produzidos em larga escala incluem o negro de fumo, coque, grafita, carbonatos, dixido de carbono, monxido de carbono (como gs combustvel), uria, carbeto de clcio, cianamida de clcio e dissulfeto de carbono. A descoberta de que o slex (SiO2 hidratado) tem uma aresta cortante foi muito importante no desenvolvimento da tecnologia. Hoje em dia o silcio importante em um grande nmero de produtos fabricados em larga escala. Podem ser citados o cimento, cermicas, argilas, tijolos, vidros e os silicones (polmeros). O elemento silcio extremamente purificado importante na indstria microeletrnica (transitores e chips de computadores). O germnio pouco conhecido, mas estanho e chumbo so bem conhecidos e foram usados como metais desde antes dos tempo bblicos. Lminas de chumbo foram usadas nos pisos dos Jardins Suspensos da Babilnia (uma das maravilhas do mundo antigo) para impedir o vazamento de gua. Tabela 1- Abundncia dos elementos na crosta terrestre, em peso. Elemento ppm Abundncia relativa C Si Ge Sn Pb 180 272.000 1,5 2,1 13 17 2 54 49 36

Ocorrncia dos elementos Com exceo do Germnio, todos os elementos do Grupo 14 so bem conhecidos. Os minerais de germnio so muito raros , ocorrendo em quantidades infmas nos minerais de outros metais e no carvo, no tendo sido

muito estudado. Tanto Si e Ge so importantes na fabricao de transitores e semicondutores. Embora estanho e chumbo sejam relativamente pouco abundantes, eles ocorrem na forrma de minrios concentrados de fcil extrao, de modo que ambos vm sendo utilizados desde tempos prbiblicos. O carbono ocorre em grandes quantidades, combinado com outros elementos e compostos, principalmente como carvo, petrleo e rochas calcrias como calcita CaCo3, magnesita MgCO3. O carbono tambm encontrado na forma nativa: so explorados grandes quantidades de grafite, e quantidades extremamante pequenas de diamante tambm so obtidas por minerao. Tanto o Co2 como o Co so importantes industrialmente. Co2 ocorre em pequenas quantidades na atmosfera, mas extremamente importante, tendo em vista seu papel central no ciclo do carbono, como a fotossntese e a respirao. O Co um combustvel importante, e forma alguns compostos interessantes do grupo das carbonilas metlicas. O silcio est onipresente na natureza, como slica SiO2 (areia e quartzo), e numa grande variedade de silicatos e argilas. O germnio s encontrado em quantidades trao em alguns minrios de prata e zinco, e em alguns tipos de carvo. O estanho obtido como o minrio cassiterita SnO2, e o chumbo encontrado no minrio galena, PbS.

Obteno e aplicaes dos elementos

Carbono O negro de fumo (fuligem) produzido em grandes quantidades (4,5 milhes de toneladas em 1991). Ele obtido pela combusto incompleta de hidrocarbonetos provenientes do gs natural ou do petrleo. Suas partculas so extremamente pequenas. Cerca de 90% so empregados na indstria da borracha, mais especificamente na fabricao de pneus. Outro uso importante na obteno de tintas para impresso. O coque produzido em enormes quantidades (390 milhes de toneladas em 1991). O coque de grande importncia na metalurgia do ferro e de muitos outros metais.

Em 1992 foram extradas por minerao 930.000 toneladas de grafite natural. O grafite separado da maioria das impurezas por flotao. A purificao final realizada aquecendo-se com HCl e HF a vcuo, para remover os ltimos vestgios de compostos de Silcio, na forma de SiF4. Praticamente a mesma quantidade de grafite minerada tambm obtida artificialmente. 3C + SiO2 SiC +2CO C (grafite)+ Si (g) O grafite utilizado na fabricao de eletrodos, na indstria do ao, na fundio de metais, na preparao de cadinhos, como lubrificante e ainda em lpis, lonas de freios e escovas para motores eltricos. tambm usado como moderador nos reatores nucleares resfriados a gs, onde ele diminui a velocidade dos nutrons. O carvo ativado fabricado aquecendo-se ou oxidando-se quimicamente a serragem ou a turfa. O carvo ativado tem uma enorme rea superficial, sendo usado para alvejar o acar e muitos produtos qumicos. tambm usado como absorvedor de gases venenosos em mcaras contra gases, como filtros no tratamento de guas residuais e como catalisador em algumas reaes. A partir das descobertas de Diamantina, o Brasil passou a ocupar o primeiro lugar como produtor mundial de diamantes, desbancando a ndia, posio que manteve por cerca de 150 anos. Estima-se que neste perodo tenham sido produzidos cerca de 13 milhes de quilates de diamantes de qualidade, isto equivalente a duas toneladas mtricas de gemas. Atualmente, o Brasil no tem grande expresso na produo de diamantes, apesar de possuir inmeras reservas importantes. Sua produo equivale a menos de 1% da produo mundial. Isso deve-se ao fato de que muitas minas, com grande potencial diamantfero, foram fechadas por iniciativa do governo com o intuito de preservao do patrimnio nacional, j que a maioria delas esto localizadas em terrenos de cidades com patrimnio histrico e de reservas indgenas.

Produ R ank o de Pas/Regio Diamantes de Joalheria (Gramas) 1 2 3 Congo 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 Brasil Austrlia Canad frica do Sul Angola Guin Nambia China 55 2.961 1.040 1.620 500 300 20 Rssia Botswana Repblica Democrtica do 4.385 5.000 1.080

Produ o de Diamantes Industriais (Gramas) 3.000 1.600 4.320 3.080 0 1.540 180 120 0 200

Produ o Total de Diamantes Naturais (Gramas) 7.385 6.600 5.400 3.135 2.961 2.580 1.800 620 300 220

40

120

160

Gana

104

24

128

Zimbabwe

20

80

100

Repblica Centro-Africana

80

16

96

Serra Leoa

44

30

74

Costa do Marfim

42

18

60

Guiana

54

54

Tanznia Venezuela

38 9

7 14

45 23

Produ R ank o de Pas/Regio Diamantes de Joalheria (Gramas) 9 2 0 Outros

[1]

Produ o de Diamantes Industriais (Gramas)

Produ o Total de Diamantes Naturais (Gramas)

16

19

36

Fonte: United States Geological Survey Mineral Resources Program May 19, 2009

Cerca de 30% da produo utilizada em joalheria e 70% para fins industriais diversos, principalmente na fabricao de brocas ou abrasivos para corte e polimento, pois o diamante muito duro (dureza 10 na escala de Mohs). economicamente vivel produzir sinteticamnete pequenos diamantes de qualidade industrial, tratando-se a grafita a altas temperaturas e presses. Silcio Mais de um milho de toneladas de silcio so produzidos anualmente. A maior parte adicionada ao ao para remoo de oxig~enio. Isso importante na fabricao de aos ricos em silcio, resistentes corroso. Para essa finalidade conveniente usar ferro-silcio, ou seja uma liga de ferro-silcio. Ele obtido reduzindo-se SiO2 e raspas de ferro com coque. SiO2 +Fe + 2C FeSi + 2CO

Deve-se utilizar um excesso de SiO2 para impedir a formao do carbeto, SiC. O Si tem uma cor azul acinzentada e um brilho quase metlico, mas um semicondutor e no um metal. Si de elevada pureza obtido convertendos-e Si em SiCl4, purificando-o por destilao, e reduzindo-se o cloreto com Mg ou Zn. SiO2+ 2C Si +2CO Si+2Cl2 SiCl4 SiCl4+ 2Mg Si + 2MgCl2 Si de alta pureza usado para fabricar chips de computadores. Para se obter Si e Ge extremamente puros, esses materiais so inicialmente purificados tanto quanto possvel, por exemplo por uma cuidadosa destilao fracionada do SiCl4 no caso do Silcio. Germnio

O germnio pode ser recuperado das cinzas do carvo, mas atualmente prefere-se recuperlo das poeiras liberadas no processo de obteno do metal a partir dos minrios de zinco. Diversas etapas so necessrias para recuperar o Ge da poeira, concentr-lo e purific-lo. Obtm-se o GeO2 puro, que reduzido a Ge elementar reagindo-se com H2 a 500C. germnio com pureza adequada para a fabricao de transistores obtido por refino por zona. utilizado principalmnte na confeco de dispositivos a base de semicondutores e transistores. transparente luz infravermelha e por isso empregado na fabricao de prismas, lentes e janelas para espectrofotmetros

infravermelhos e outros equipamentos cientficos.

Estanho O nico minrio importante de estanho a cassiterita SnO2. O SnO2 reduzido ao metal usando carbono, num forno eltrico a 1200-1300C. O produto frequentemente contm pequenas quantidades de ferro, que tornam o metal mais duro. O Fe removido injetando ar na mistura fundida, para oxidlo a FeO, que ento flutua. Os principais usos do estanho so na fabricao da folha de flandres por eletrodeposio sobre chapas de ao e na fabricao d eligas. A folha de flandres muito utilizado na fabricao de embalagens para alimentos e bebidas. A liga mais importante de estanho a solda (Sn/Pb), mas h muitas outras incluindo o bronze (Cu/ Sn), bronze duro (Cu/Sn/Pb/Zn) e pewter (Sn/Sb/Cu). O SnO2 usado na vitrificao de cermicas e frequentemente misturado com outros xidos metlicos para ser usado como pigmento para utenslios cermicos. SnCl4 e Me2SnCl2 so utilizadospara a preparao de filmes muito finos de SnO2 sobre superfcies de vidro. Com isso o vidro se torna mais resistente ao risco (teis na fabricao de lentes). Tambm permite a passagem de luz visvel mas reflete a radiao infravermelha, impedindo a fuga de calor do interior das casas. aplicado em janelas de avies. Compostos orgnicos de estanho so usados como estabilizantes para polmeros halogenados como PVC. Sem o estabilizante o polmero degradado com relativa facilidade pela luz solar, ar ou aquecimento, tornandose quebradio e descorado. O composto contendo o radical butil usado para curar borrachas e silicone, a temperatura ambiente. Derivados triognicos so

largamente usados na agricultura como fungicidas por exemplo no controle da ferrrugem da batata, videiras, arroz e betrraba. Compostos semelhantes

matam caros vermelhos que atacam frutas como mas e pras, bem como outros insetos e larvas. So tambm utilizados no tratamento de madeiras. Atualmente esto sendo utilizados produtos alternativos, pois h indcios de que o metal pesado Sn j entrou na cadeia alimentar.

Chumbo O proncipal minrio do chumbo a galena, PbS. Ela rpeta, brilhante e muito densa. A galena minerada e depois separada de outros metais por flotao. H dois mtodos para a obteno do elemento: 1. Aquecimento na presena de ar para formar PbO, seguido da reduo com coque ou CO num alto-forno. 2PbS + 32 2PbO + 2SO2 2Pb (liquido) +CO2 (gs)

2. O PbS parcialmente oxidado pela passagem de ar atravs do material aquecido. Depois de um tempo o fornecimento de ar interrompido mantendo-se o aquecimento. Nessas condies ocorre uma relao de auto-reduo da mistura. 3PbS PbS+ 2PbO 3Pb (liquido)+ SO2(gs)

As impurezas metlicas so removidas por resfriamento at prximo do ponto de fuso do chumbo. Cerca de 55% do chumbo produzido so utilizados na fabricao de baterias e acumuladores de chumbo/cido. Cerca de 80% do chumbo das baterias recuperado e reciclado. Cerca de 15% da produo de chumbo so empregados na fabricao de placas, tubulao e soldas. Cerca de 10% so consumidos na fabricao de tintas e pigmentos. Seu uso vem declinando por causa da toxidade do chumbo, sendo o TiO2 uma boa

laternativa. Cromato de chumbo , PbCrO4, o pigmento amarelo intenso usado em tintas para sinalizao de rodovias.

Diferenas entre os elementos

Em geral, o primeiro elemento difere do restante do Grupo por causa de seu maior tamanho e maior eletronegatividade. Como resultado desses fatores, o primeiro elemento do Grupo apresenta maior energia de ionizao, sendo mais covalente e meno metlico. Usando a teoria clssica da ligao, o primeiro elemento pode formar no mximo quatro ligaes covalentes, pois esto disponveis para formar ligaes apenas os orbitais s e p. Isso limitaria o nmero de coordenao a 4 nesses compostos. A maioria dos compostos de carbono apresenta nmero de

coordenao 3 ou 4. Contudo, o conceito de ligaes multi-centradas est agora bem fundamentado, e conhecem-se diversos compostos em que o carbono tem nmeros de coordenao maiores, como mostra a tabela.

Alm disso, o carbono difere dos outros elementos do Grupo 14 em sua capacidade nica de formar ligaes mltiplas p-p, tais como C=C, C Os demais elementos do Grupo no formam ligaes p-p, principalmente porque os orbitais atmicos so muito grandes e difusos para permitir uma interao efetiva; mas eles podem utilizar orbitais d para formar ligaes mltiplas, particularmente entre Si e N e entre Si e O. O carbono tambm difere dos demais elementos do grupo em sua acentuada capacidade de formar cadeias (catenao). Isso porque as ligaes C-C so fortes, e as energias das ligaes Si-Si, Ge-Ge e Sn-Sn diminuem progressivamente. Tabela.