Paso 1: Especificacin del mesurando

a ) Procedimiento Estandarizacin de la solucin de NaOH Pesar el KHP

Preparacin del NaOH

Titulacin

Resultado

El mesurando es la concentracin de la solucin de NaOH, que depende de la masa de KHP, su pureza, peso molecular y el volumen de NaOH utilizado hasta el punto final de la titulacin.

C NaOH =
En que:

1000 . m KHP . P KHP M KHP . V T

[mol.L-1]

C NaOH 1000 m KHP P KHP M KHP VT

Concentracin de la solucin de NaOH [mol L-1] Factor de conversin de [ml] a [L] Masa del patrn titrimtrico KHP [g] Pureza del patrn titrimtrico KHP como fraccin de masa Masa molar del KHP [g mol-1] Volumen de la solucin titrimtrica NaOH [ml]

P (KHP)

m (KHP)

V (T)

M (KHP)

Figura 1 - Primera etapa para establecer un diagrama de Causa y Efecto

P (KHP) Calibracin

m (KHP)

Calibracin Repetibilidad Sensibilidad

Sensibilidad Linealidad m (tara)

Repetibilidad

V (T)

M (KHP)

Figura 2 -Diagrama de Causa y Efecto considerando las fuentes de incertidumbre para el proceso de pesada
P (KHP) Calibracin Repetibilidad Sensibilidad Linealidad m (tara) Repetibilidad Sensibilidad m (KHP) Calibracin

Repetibilidad Calibracin Temperatura Punto Final

Repetibilidad

Sesgo V (T)

M (KHP)

Figura 3 -Diagrama de Causa y Efecto (todas las fuentes)

P (KHP) Calibracin Sensibilidad Linealidad m (tara)

m (KHP)

Calibracin Sensibilidad Linealidad

V (T) Punto final m (KHP)

Calibracin Temperatura Punto final

Repetibilidad

Sesgo V (T)

M (KHP)

Figura 4 -Diagrama de Causa y Efecto (repetibilidades combinadas)

C (NaOH)

sa y Efecto

Sensibilidad Linealidad m (total) C (NaOH)

es de incertidumbre

Sensibilidad Linealidad m (total) C (NaOH)

uentes)

m (total) C (NaOH)

combinadas)

Las pesadas correspondientes son: El recipiente y KHP El recipiente menos KHP KHP Linealidad de la balanza Certificado de calibracin segn esto 0,15 mg ( 0,15 mg ) / 3 = 0,09 mg 60,5450 g 60,1562 g 0,3888 g Observado Observado Calculado

a) Masa, mKHP

Esta contribucin tiene que ser contada dos veces, * Para la tara * Para el peso total Esto da para la incertidumbre estndar u (mKHP) de la masa mKHP, un valor de: (2 . (0,092)) u (mKHP) = u (mKHP) = 0,13 mg

b) Pureza, PKHP
PKHP es 1,0000 0,0005 El proveedor no da ms informacin en el catlogo, por tanto se asume una distribucin rectangular. u (PKHP) = u (PKHP) = 0,0005 / 3 0.00029

Segn ltima tabla IUPAC, los pesos atmicos e incertidumbres listados para KHP son: Elemento C H O K Peso atmico 12.0107 1.00794 15.9994 39.0983 Incertidumbre Informada 0,0008 0,00007 0,0003 0,0001 Incertidumbre estndar 0.000460 0.000040 0.000170 0.000058

c) Masa molar, MKHP

La tabla de pesos atmicos, incluyendo las estimaciones de la incertidumbre, se publica bienalmente por IUPAC en Journal of Pure and Applied Chemistry.

De acuerdo a IUPAC las incertidumbres obedecen a distribuciones rectangulares. La incertidumbre estndar correspondiente se obtiene dividiendo por 3. Elemento de la masa molar C8 Clculos 8 . 12,0107 Resultado 96.0856 Incertidumbre estndar 0.003700

H5 O4 K

5 . 1,00794 4 . 15,9994 1 . 39,0983

5.0397 63.9976 39.0983

0.000200 0.000680 0.000058

Masa molar para el KHP MKHP = 96,0856 + 5,0397 + 63,9976 + 39,0983 204,2212 g mol-1 MKHP = La incertidumbre estndar u (MKHP) es: (0,00372 + 0,00022 + 0,000682 + 0,0000582) 0,0038 g mol-1

u (MKHP) = u (MKHP) =

Repetibilidad del volumen que se agrega Ya tomada en cuenta en la repetibilidad combinada del ensayo. Calibracin 0,03 ml Indicado por el fabricante Suponiendo una distribucin triangular 0,03 / 6 = 0,012 ml Temperatura Se asume una variacin de 3 C (con un 95% de confianza) Coeficiente de expansin del volumen para el agua 2,1 . 10-4 C-1 19 . 2,1 . 10-4 C-2 . 3 = 0,006 ml 1.96 Sesgo en la deteccin del punto final El VT determinado es 18,64 ml y combinando las contribuciones restantes da: u (VT) = u (VT) = (0,0122 + 0,0062) 0,013 ml

d) Volumen, VT

Valores e incertidumbres para la titulacin Descripcin Valor, x Incertidumbre estndar, u(x) Incertidumbre estndar relativa u(x) / x 0.000500 0.000330 0.000290 0.000019 0.000700

rep mKHP PKHP MKHP VT

Repetibilidad Masa del KHP Pureza del KHP Masa molar del KHP Volumen de NaOH para titulacin de KHP

1.0 0.000500 0,3888 g ,00013 g 1.0 0.000290 204,2212 g mol-1 0,0038 g mol-1 18,64 ml 0,013 ml

uc (CNaOH) CNaOH

u (rep) rep

u (mKHP) mKHP

u (PKHP) PKHP

u (MKHP) MKHP

u (VT) VT

uc (CNaOH) CNaOH

0,00052 + 0,000332 + 0,000292 + 0,0000192 + 0,000702

uc (CNaOH) CNaOH uc (CNaOH)

= 0.00097 = CNaOH . 0,00097 = 0,00010 mol L-1

0702

CNaOH esta dada por:

Usando los valores de la tabla anterior tenemos:

C NaOH =

1000 . 0,3888 . 1,0 204,2212 . 18,64

= 0,10214 [ mol L-1 ]

Para una expresin multiplicativa como esta las incertidumbres estndares se usan como sigue:

Es instructivo examinar las contribuciones relativas de los diferentes parmetros. Estas contribuciones se pueden visualizar fcilmente en un histograma. CNaOH VT MKHP PKHP mKHP rep 0.0E+00 2.0E-04 4.0E-04 6.0E-04 8.0E-04 1.0E-03 1.2E-03

Contribuciones a la incertidumbre en la estandarizacin de NaOH

NaOH

rep mKHP PKHP MKHP VT CNaOH

CNaOH VT MKHP PKHP mKHP rep

0.0E+00 2.0E-04 4.0E-04 6.0E-04 8.0E-04 1.0E-03 1.2E-03

0.000500 0.000330 0.000290 0.000019 0.000700 0.000970

Distribucin

Factor

u (V(T;cal)) u (V(T)) ml ml

uc (CNaOH)

Rectangular 3 Triangular 6 *) Normal 9 *) El factor de 9 proviene del

0,000121 mol L-1 0.017 0.018 0,000100 mol L-1 0.012 0.014 0,000093 mol L-1 0.010 0.012 factor 3 de NCh 2631/1.

As la eleccin de distribucin de esta magnitud de influencia tiene un efecto pequeo en el valor de la incertidumbre estndar combinada (u c (CNaOH)) y es adecuado asumir que es triangular. La incertidumbre expandida U(CNaOH) se obtiene multiplicando la incertidumbre estndar combinada por un factor de cobertura k = 2.

U(CNaOH) =

0,00010 . 2 = 0,0002 mol L-1

As la concentracin de la solucin de NaOH es (0,1021 0,0002) mol L-1.