Corroso Corroso de metais A corroso um tipo de deteriorao que pode ser facilmente encontrada em obras metlicas.

. O ao oxida quando em contacto com gases nocivos ou humidade, necessitando por isso de cuidados para prolongar sua durabilidade. A corroso um processo de deteriorao do material que produz alteraes prejudiciais e indesejveis nos elementos estruturais. Sendo o produto da corroso um elemento diferente do material original, a liga acaba perdendo suas qualidades essenciais, tais como resistncia mecnica, elasticidade, ductilidade, esttica, etc. Em certos casos quando a corroso est em nveis elevados, torna-se impraticvel sua remoo, sendo portanto a preveno e controle as melhores formas de evitar problemas. 1 Tipos de corroso 1 Corroso uniforme Mais comum e facilmente controlvel, consiste em uma camada visvel de xido de ferro pouco aderente que se forma em toda a extenso do perfil. caracterizada pela perda uniforme de massa e consequente diminuio da seco transversal da pea. Esse tipo de corroso ocorre devido exposio directa do ao carbono a um ambiente agressivo e falta de um sistema protector. Comummente, o sistema protector pode-se romper durante o transporte ou manuseio da pea, devendo ser rapidamente reparado, antes que ocorra a formao de pilhas de aco local ou arejamento diferencial. Preveno e Controle: Dependendo do grau de deteriorao da pea, pode-se apenas realizar uma limpeza superficial com jacto de areia e renovar a pintura antiga. Em corroses avanadas, deve-se optar pelo reforo ou substituio dos elementos danificados. Em qualquer caso preciso a limpeza adequada da superfcie danificada. A corroso uniforme pode ser evitada com a inspeco regular da estrutura e com o uso de ligas especiais como o ao inoxidvel. Sua localizao uma das mais simplificadas e permite que problemas sejam evitados quando se existe servios de manuteno preventiva. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de aco local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que provocam uma aco uniforme sobre a superfcie metlica.

fig. 1 Corroso em uma coluna de ao

fig. 2 Corroso uniforme em coluna metlica

2 Corroso Galvnica Esse tipo de corroso ocorre devido a formao de uma pilha electroltica quando utilizados metais diferentes. As peas metlicas podem se comportar como elctrodos e promover os efeitos qumicos de oxidao e reduo. fcil encontrar esse tipo de contacto em construes. A galvanizao de parafusos, porcas e arruelas; torres metlicas de transmisso de energia que so inteiramente constitudas de elementos galvanizados, esquadrias de alumnio encostadas indevidamente na estrutura e diversos outros casos decorrentes da inadequao de projectos Mrio loureiro 1

Corroso Atrs temos um exemplo do que pode ocorrer do contacto de telhas galvanizadas ou de alumnio com a estrutura, da criao de furos nas peas estruturais e fixao das telhas com parafusos galvanizados. Preveno e Controle: Ela evitada atravs do isolamento dos metais ou da utilizao de ligas com valores prximos na srie Galvnica. Uma forma muito utilizada a proteco catdica, que consiste em fazer com que os elementos estruturais se comportem como ctodos de uma pilha electroltica com o uso de metais de sacrifcio. Dessa forma, a estrutura funcionar como agente oxidante e receber corrente elctrica do meio, no perdendo electres para outros metais.
Fig 4 Exemplo de esquadria metlica afastada da estrutura por um material isolante.

3 Corroso por concentrao diferencial Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da aco de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de arejamento diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por arejamento diferencial, a corroso em frestas e a corroso filiforme. 3-1 Corroso por concentrao inica diferencial Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ies do metal no electrlito. Como resultado ter-se- potenciais electroqumicos diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contacto com menor concentrao funcionar como nodo e a rea em contacto com maior concentrao como ctodo. 3-2 Corroso por arejamento diferencial Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de oxignio no electrlito. Como o potencial electroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contacto com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contacto com menor concentrao sero andicas. A corroso por arejamento diferencial ocorre com muita frequncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera. 3-3 Corroso por frestas Ocorre em locais que duas superfcies esto em contacto ou muito prximas (0,025 a 0,1 mm). Devido a tenso superficial da gua, esta se aloja nas fendas disponveis e tende a causar pilhas de arejamento diferencial, onde a concentrao de oxignio nas bordas superior concentrao da rea mais interna da fenda, fazendo dessa uma regio andica. Como consequncia, o processo de corroso se concentra na parte mais profunda da fresta, dificultando o acesso e o diagnstico desse problema. Em geral, esse problema afecta somente pequenas partes da estrutura, sendo portanto mais perigosa do que a corroso uniforme, cujo alarme mais visvel. Preveno e Controle: Se a corroso estiver em estgio inicial, pode-se recorrer limpeza superficial, secagem do interior da fenda e vedao com um lquido selante, aplicando-se posteriormente um revestimento protector. Se a corroso estiver em nvel avanado, torna-se necessrio como nos outros processos o reforo ou substituio de peas. As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de arejamento diferencial e de concentrao inica diferencial. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de arejamento diferencial. Mrio loureiro 2

Corroso Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradoras de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso. 3-4 Corroso filiforme Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a arejamento diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de reflectir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos. 4 Corroso selectiva Os processos corrosivos denominados de corroso selectiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso selectiva so a graftica e a dezincificao. 4.1 Corroso graftica Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite. A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas. 4.2 Corroso por dezincificao Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb. 5 Corroso associada ao escoamento de fluidos No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a aco corrosiva. Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia. 5.1 Corroso-eroso Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa.

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Corroso A aco erosiva sobre um material metlico mais frequente nos seguintes casos: quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas. No caso de lquidos e gases a aco erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protectoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. Ocorre em locais turbulentos onde o meio corrosivo se encontra em alta velocidade aumentando o grau de oxidao das peas. possvel encontrar esse problema em locais que contenham esgotos em movimento, despejo de produtos qumicos (indstrias) ou aco directa de gua do mar (portos, pontes e embarcaes). Ela pode ser diminuda por revestimentos resistentes, proteco catdica, reduo do meio agressivo e materiais resistentes corroso. 5.2 Corroso com cavitao Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contacto com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela aco de cada um isoladamente. 5.3 Corroso por turbulncia um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto. 6 Corroso intergranular A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga. O principal factor responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais. Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais. No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em consequncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reactividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia a passar para soluo. O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade. Mrio loureiro 4

Corroso A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de traco como o caso da corroso-sob-tenso, objecto do item seguinte. A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel. 6.1 Corroso intergranular nos aos inoxidveis Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de uma zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como consequncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensibilizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular. A sensibilizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensibilizao quando so expostos na faixa de 400 a 950C, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925C. A exposio de um ao inoxidvel sensibilizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensibilizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como cidos: actico a quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (hmido). Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes (prtica A) o ataque electroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensibilizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado. Existem tambm testes electroqumicos, como o teste baseado na reactivao potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensibilizado ter sua camada passiva protectora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial electroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensibilizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este teste electroqumico possvel de ser feito em campo. A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensibilizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensibilizao. Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensibilizado acima de 1050C, seguido de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura. Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensibilizao muito mais rpida. Nos aos inoxidveis ferrticos a sensibilizao deve-se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maior. O uso de baixa % de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efectivas como o caso dos aos austenticos. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790C, com o objectivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. Os aos inoxidveis de estrutura dupla (austenite -ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono. Isto ocorre Mrio loureiro 5

Corroso porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a fase ferrite mais rica em cromo que a austenite, podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir corroso. 6.2 Corroso intergranular de ligas de alumnio Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como ctodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleco do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular. 6-3 Fissurao por corroso As fendas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no requerem a aco de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem fendas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam ainda consequncia do prprio processo corrosivo. Os tipos de fendas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no estar associadas a incluses ou segundas fases presentes. A propagao das fendas associadas aos processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fractura frgil. Nesta situao, em funo dos esforos actuantes, pequenas fendas podem originar fracturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo. A anlise da significncia de defeitos (fendas) feita pela mecnica da fractura, utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded Joints, editado pela British Standards Institution. 7 Corroso sob tenso A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de traco (aplicadas ou residuais), colocado em contacto com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so factores frequentemente decisivos. A tenso de traco deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se fendas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As fendas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direco preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao de fenda por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. Esse problema resultante da soma de tenso de traco e um meio corrosivo. Essa tenso pode ser proveniente de encruamento, solda, tratamento trmico, cargas, etc. Normalmente, regies tencionadas funcionam como nodos em relao ao resto do elemento e tendem a concentrar a cesso de electres. Com o tempo surgem microfissuras que podem acarretar um rompimento brusco da pea antes da percepo do problema. No existe um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.

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Corroso Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser agrupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da fenda ou a fractura associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio). Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa. Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so: Modelo da dissoluo andica da ponta da fenda No modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao plstica na ponta da fenda pela chegada superfcie de discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto directamente aco do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de actuao deste mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia; Modelo da formao de tneis de corroso Neste modelo o filme passivo rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por fractura dctil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como consequncia das tenses de traco actuantes. Este modelo explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos; Modelo da Adsoro A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da fenda, promove uma diminuio da resistncia da ligao interatmica, facilitando a propagao da fractura por corroso sob tenso; Modelo da pelcula de encobrir Este modelo se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A fractura da pelcula de corroso expe o metal directamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a fenda avana um pouco a cada ciclo de fractura e corroso. Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio. Modelo da fragilizao pelo hidrognio Este modelo vem a acontecer na realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a reaco catdica de reduo dos ies de hidrognio, que ocorre em meios desaerados. Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de fenda, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio interagem com os electres responsveis pela ligao metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fractura frgil por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de discordncia facilitada pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um amolecimento do material da ponta da fenda e sua propagao por coalescimento de microcavidades. A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos. A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projecto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso electroqumica. Fissurao induzida pela presso de hidrognio O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Mrio loureiro 7

Corroso Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumulase em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acumulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: processos de decapagem cida; decomposio da humidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de elctrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por elctrodo revestido; reaces de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe = H2 FeS + H2

Observada no processamento de petrleo contendo enxofre; reaces catdicas em estruturas protegidas catodicamente; aco de gases ricos em hidrognio. 8 Fragilizao por metal lquido A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reactores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes. 9 Corroso-fadiga A fadiga de um material a progresso de uma fenda a partir da superfcie at a fractura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da fenda d-se pela deformao plstica verificada na base da fenda associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na fenda, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relacionase a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da fenda superficial por onde se inicia a fadiga. A base da fenda uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um electrlito no interior da fenda provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga. 10 Corroso por pontos Altamente destrutivo, esse tipo de corroso gera perfuraes em peas sem uma perda notvel de massa e peso da estrutura. Pode ser difcil de se detectar quando em estgios iniciais, pois na superfcie a degradao pequena se comparada profundidade que pode atingir. Ela ocorre normalmente em locais expostos meios aquosos, salinos ou com drenagem insuficiente.

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Corroso Pode ser ocasionada pela deposio concentrada de material nocivo ao ao, por pilha de arejamento diferencial ou por pequenos furos que possam permitir a infiltrao e o alojamento de substncias lquidas na pea. Preveno e Controle: Para se evitar esse ataque, as peas no devem acumular substncias na superfcie e todos os depsitos encontrados devem ser removidos durante as manutenes. A interveno deve ser realizada com base no estado em que o processo corrosivo se encontra. Deve-se efectuar a limpeza no local e se a estrutura no estiver comprometida, pode-se cobrir o furo aplicando sobre ele um selante especial. importante a experincia do fiscal devido a possibilidade de se necessitar de uma interveno mais complexa, com reforo da estrutura ou at mesmo substituio de peas. 11 - Corroso por ranhuras Todos os defeitos que contenham cantos vivos, locais para depsito de soluo aquosa ou exposio do material no protegido, podem vir a apresentar essa corroso. Por seu tamanho diminuto, as ranhuras muitas vezes passam despercebidas em manutenes e se tornam visveis somente quando o material oxidado aflora na superfcie. Riscos, gretas, pontos aparafusados entre outros so enquadrados nesse tema e recebem uma soluo semelhante corroso por frestas. Preveno e Controle: importante a limpeza da superfcie danificada, removendo-se todas as impurezas do local. Por no serem em geral muito degradantes, essas ranhuras podem ser pintadas garantindo a interrupo da corroso. So conhecidos diversos modos de evitar corroses, porm, para cada tipo existe um mtodo que melhor se aplica. Em geral, os processos de preveno exigem investimento financeiro e so realizados com as peas ainda em ambiente industrial. Outros meios, como revestimento, so feitos em obra e tambm garantem a qualidade da pea. Projecto de Estruturas Metlicas Apesar de no fazer parte do processo de fabrico de estruturas metlicas a fase de projecto uma das partes mais importantes de todo o processo de implantao de uma estrutura metlica em obra, j que nesta fase que se vo estudar os pormenores que so preciso ter em conta para o bom funcionamento e durabilidade da estrutura. Um bom detalhe do projecto de estruturas metlicas fundamental para se evitar o surgimento de processos corrosivos. Para prevenir gastos com correces, recomenda-se a cautela durante a execuo dos projectos. Alguns detalhes no papel podem fazer diferena posteriormente com a estrutura em pleno uso. -Problemas relacionados com a corroso Independentemente do tipo de ao e do esquema de pintura empregados, alguns cuidados bsicos na etapa de projecto, podem contribuir significativamente para melhorar a resistncia corroso, como: Evitar arestas vivas, recessos, rebarbas, gretas ou cavidades; Em locais onde a gua pode ficar retida, prever furos de drenagem (fig. 7); As cantoneiras devem ser projectadas para permitir o livre fluxo de ar, de forma a acelerar o processo de secagem (fig. 7); Executar o recozimento de peas para retirada de tenses residuais; Em regies catdicas, diminuir a superfcie de contacto; Isolar metais distantes na tabela galvnica. Deve-se evitar que o ao entre em contacto com o cobre, bronze ou outro metal; Evitar peas semi-enterradas ou semi-submersas; Em soldas longas, manter a continuidade do filete, evitando-se cavidades; Juntas soldadas trazem menos problemas que as aparafusadas; Mrio loureiro 9

Corroso Projectar a estrutura de forma a evitar locais de acesso dificultado para possveis manutenes.
Fig 7 Local com deposio de humidade e lixo

Na fig. 9 pode-se verificar um estgio de corroso avanado por pilha de aco local devido deposio de lixo e consequente reteno de humidade. Nessa ligao deveriam ter sido previstos furos para escoamento de gua. Como se pode perceber, a ventilao no local problemtica e a falta de limpeza auxilia na gerao de uma diferena de potencial entre essa rea crtica e o restante da estrutura. O local possui acesso fcil, mas essa condio torna-se sem utilidade frente a falta de manuteno e limpeza na estrutura. Na figura seguinte apresenta-se um quadro com alguns exemplos da m concepo de projectos e consequentes solues recomendadas.

Fonte: Bruno de Sousa Fonseca, 2004, Instituto Politcnico de Tomar, Curso de Eng Civil, e ABRACO.

Corroso em ligaes aparafusadas O processo de corroso ocorre principalmente pela presena de frestas sempre que uma ligao aparafusada executada. Essa patologia ocorre devido presena de gua nas frestas. O problema minimizado impedindo-se a entrada de Mrio loureiro 10

Corroso humidade com argamassa no caso de estruturas revestidas, com pinturas anti-corrosivas ou com mastiques na borda da fresta. Detalhe incorrecto em projecto Um grande problema enfrentado em obra a presena de locais inacessveis para o aperto dos parafusos. Em projecto, devem ser previstos espaos para facilitar a execuo da montagem. Deve-se lembrar que para realizar a ligao, preciso colocar o parafuso, colocar no outro lado a arruela e a porca e ainda ter espao para a movimentao da chave de aperto e do brao do montador. Na figura ao lado, na parte destacada, podem ser vistos dobramentos nos perfis para colocao dos parafusos, essa prtica pode ser danosa estrutura.

Proteco Contra a Corroso e Pintura dos Elementos Metlicos fonte: Joo Guerra Martins, Universidade Fernando Pessoa Reparao da ponte D. Lus Objectivo A presente especificao tem como finalidade definir e impor um conjunto de exigncias que o Empreiteiro dever respeitar para a limpeza, proteco de superfcies e pintura dos elementos metlicos, a serem adjudicadas para tal fim pela Fiscalizao O Empreiteiro pode propor as alternativas que ache mais adequadas ou que correspondam a desenvolvimentos mais recentes da tcnica de proteco anticorrosiva, que contudo tero de ser previamente aprovadas pela Fiscalizao. No so portanto admitidos quaisquer desvios presente especificao sem a prvia aprovao da Fiscalizao. Fiscalizao reserva-se o direito de, no caso de existir qualquer divergncia, ou quando entender, recorrer ao parecer tcnico e peritagem de entidades idneas como LNETI ou ISQ (Instituto de soldadura e qualidade) 1. Generalidades Aps concluso do fabrico ser aplicado nas peas metlicas o esquema de proteco anti-corrosiva previsto (nomeadamente por pintura ou metalizao). Os trabalhos de pintura devem respeitar o disposto no R.E.A.E.. Todo o trabalho de pintura deve ser executado por pessoal especializado e de reconhecida competncia. Empreiteiro dever dispor de equipamento que permita comprovar as espessuras das demos especificadas. A proteco da parte saliente dos chumbadouros dever ser feita por galvanizao, devendo a execuo do roscado ter em ateno este tipo de proteco. As superfcies de rolamento ou escorregamento de aparelhos de apoio, tais como faces de rolos ou outras anlogas, no devem ser pintadas, mas protegidas por massa grafitada ou outro material adequado. As marcas de tinta a aplicar devero ser indicadas na proposta. Verificando-se que a tinta aplicada de m qualidade a pintura ser rejeitada e o Empreiteiro far a limpeza da estrutura e aplicar nova pintura sua custa. As tintas a utilizar (primrio e acabamento) devero ser fornecidas por um mesmo Fabricante sendo respeitadas escrupulosamente, na aplicao, as instrues deste. A espessura mdia da pelcula de qualquer camada dever ser igual ou superior ao especificado para um total de 20 medies realizadas numa mesma rea, no sendo de tolerar, para qualquer medio, um valor inferior a 80 % dessa espessura ou, para um conjunto de 5 medies, um valor mdio inferior a 90 %. Mrio loureiro 11

Corroso O prazo entre demos no ser nunca inferior a 24 h e convir que no seja superior a uma semana. Excedido este prazo, a Fiscalizao poder exigir a lavagem total ou parcial das superfcies, o que sempre far caso seja ultrapassado um ms. Decapagem: a) Todo o material deve ser decapado a jacto hmido, sendo a granulometria da areia seleccionada como limite mximo pelo peneiro de 30 por polegada; b) O grau de acabamento ser em metal branco, como definido pelas normas aplicveis, em que a superfcie se apresenta de cor cinzenta clara, uniforme, ligeiramente spera e inteiramente livre de todos os vestgios de casco, ferrugem, etc. Inibidor: a) Ser juntado gua de molhagem de areia, na percentagem mnima de 1,6% em relao gua utilizada, uma mistura na proporo de 4:1 em peso de fosfato de diamnio e nitrato de sdio; b) Esta mistura tambm dever ser empregue na gua de lavagem das peas. Secagem: a) Logo aps a limpeza a jacto de areia e de lavagem da pea, dever a secagem ser acelerada por aquecimento indirecto, sendo imediatamente aplicada uma demo pistola com a espessura mnima de 10 microns de wash primer. Primrio: a) Com as superfcies perfeitamente secas e limpas, sero aplicadas duas demos de cromato de zinco com a espessura de 30 microns cada, sendo a primeira demo aplicada trincha e a segunda pistola; b) As duas demos tero cores diferentes a definir pela Fiscalizao; c) Alternativamente, pode a Fiscalizao preferir o seguinte esquema de proteco anti-corrosiva: - Decapagem mecnica ao grau SA 2.5; - Uma demo de primrio de epoxy rico em p de zinco com uma espessura mnima de 50 microns; - Duas demos de tinta de acabamento base de borracha clorada com a espessura mnima de 2*60 microns. Proteco do metal em beto armado, material da SIKA para proteco

Factores Influentes na Corroso e Proteco de Metais - fonte: Jorge R. Frade, Ana Teresa Paiva, 2005, Dep.
Eng. Cermica e do Vidro, Universidade de Aveiro

2.1 Efeitos da ligao de metais diferentes Quando se ligam dois metais diferentes e se imerge o conjunto em meio aquoso verifica-se, geralmente, que um dos metais fica protegido contra a corroso, enquanto que o outro metal (menos nobre) sofre corroso relativamente rpida. Estes efeitos podem ser descritos Mrio loureiro 12

Corroso pela combinao de uma reaco de reduo, envolvendo o metal mais nobre, e uma reaco de oxidao do metal menos nobre. Por exemplo, a ligao de amostras de cobre e zinco em solues aquosas que contenham os respectivos ies (p.ex. cloretos de cobre e zinco), pode ser descrita por:

A reaco que converte o zinco nos respectivos ies, libertando electres, uma reaco de oxidao, enquanto que a reaco que converte os ies Cu2+ em cobre metlico, captando electres, uma reaco de reduo. Atribuiu-se o nome de ctodo ao elctrodo metlico onde ocorre a reduo e nodo ao elctrodo onde ocorre a oxidao. Alguns metais, semelhana do zinco, tm maior tendncia para se oxidarem, convertendo-se nos respectivos ies e libertando electres, enquanto que outros tendem a reduzir-se, captando os electres libertados por esse metal. Essa diferena de comportamento pode ser observada com uma medida elctrica da diferena de tenso (voltagem) efectuada com clulas electroqumicas do tipo representado na Fig.1. A diferena de tenso lida a 25C e com os elctrodos imersos em solues 1M dos respectivos ies deve aproximar-se da diferena entre as chamadas tenses de reduo padro, apresentados na Tabela 1. Estes valores so uma medida da nobreza dos metais. A Tabela 1 tambm mostra que o ferro menos nobre que o cobre. Por isso, o ferro sofre corroso rpida quando ligado ao cobre, sendo as semi-reaces de reduo e de oxidao:

Tabela 1: Tenses de reduo padro de alguns metais Reaco Tenso de reduo padro (V)

Fig.2: Clula usada para mostrar o aumento de pH devido reduo do oxignio.

2.2 Importncia da oxigenao na corroso As reaces de reduo 2 e 4 s podero ocorrer na presena dos respectivos ies metlicos. Na prtica tal no se verifica nas guas naturais, nas quais apenas as concentraes de ies alcalinos e alcalino terrosos se aproximam de valores da ordem de 1 mg/l. Por isso, a reaco de reduo mais influente na corroso em meio quase neutro corresponde reduo do oxignio dissolvido em gua. Mrio loureiro 13

Corroso Esta reaco pode ser verificada com o aumento de pH e com efeitos da oxigenao. O aumento de pH pode ser detectado com um indicador adequado (p.e. fenolftalena), usando uma clula do tipo representado na Fig.2. 2.3 Proteco catdica contra a corroso Em clulas do tipo da Fig.2 o aumento de pH mostra o predomnio de uma reaco de reduo, revelando que esse elctrodo se encontra protegido contra a corroso. De igual modo, uma clula com ferro-zinco revelar aumento de pH na proximidade da amostra de ferro, mostrando que este ser protegido pela ligao ao zinco. Este efeito a chamada proteco catdica, que se consegue quando um metal ligado a outro metal menos nobre, isto , com menor potencial de reduo. Contudo, a proteco de um metal implica o sacrifcio do metal menos nobre. Por isso, no se deve fazer a ligao de duas peas de metais diferentes quando ambas as peas devem ser protegidas contra a corroso. Por exemplo, no se deve combinar um parafuso de cobre ou lato com uma porca de ferro ou ao! Outra forma de assegurar a proteco de um metal contra a corroso consiste em lig-la ao plo negativo de uma fonte de tenso (p.e. uma pilha de 1.5V). Esta injecta os electres necessrios para manter a pea reduzida. Note-se que necessrio ligar o plo positivo da pilha a outro elctrodo, o qual poder ser consumvel (sucata de ferro) ou inerte (grafite). Este efeito usado para proteger os cascos de navio em gua salgada.
Fig.3: Representao da proteco de uma pea com ligao a uma pilha ou fonte de tenso.

ELECTROQUMICA E CORROSO fonte: Valentim M B Nunes, 2003 1. Corroso Podemos definir como corroso a interaco fsico-qumica de um metal com o meio do qual resultam alteraes das propriedades do metal e frequentemente degradao funcional do mesmo. um processo electroqumico, em geral espontneo, e que aliado ou no a esforo mecnico, afecta a durabilidade e desempenho dos materiais. A equao geral que descreve este processo pode escrever-se: em que M um metal. 2. Tipos de corroso 2.1. Corroso uniforme (ou generalizada) neste caso a velocidade de corroso aproximadamente igual em toda a superfcie. Como exemplo temos a formao da ferrugem. O principal componente da ferrugem o xido de ferro hidratado, Fe2O3.xH2O. A reaco global que descreve o processo : No metal produz-se uma zona andica (oxidao do metal ou corroso) e uma zona catdica onde ocorre a reduo do oxignio. As reaces so:

O esquema ao lado esquerdo ilustra este fenmeno: 2.2. Corroso por picada trata-se de uma corroso localizada, manifestada por picadas (perfuraes de pequeno dimetro) na superfcie do metal. O ctodo e o nodo encontram-se manifestamente separados. O nodo situa-se no interior da picada enquanto a superfcie circundante funciona como ctodo. Um recipiente de ferro pode Mrio loureiro 14

Corroso se coberto com estanho (ferro estanhado). Enquanto a canada est intacta no h corroso. Aps uma picada ocorrem as seguintes reaces:

2.3. Corroso galvnica. Este tipo de corroso ocorre devido aco de uma pilha de corroso - contacto entre dois metais. Como exemplo temos os ligadores bimetlicos Al/Cu para redes de baixa e alta tenso. O metal mais nobre no corri e o mais activo sofre corroso. Este fenmeno utilizado em certos casos para proteger os metais. o caso do ao recoberto com uma camada de zinco (ao galvanizado) Quando a camada de zinco sofre por exemplo uma ranhura, o ao passa a estar em contacto com o electrlito, formando o par ao - zinco uma pilha em que o nodo a camada de zinco e o ao o ctodo. Quando todo o zinco desaparecer, deixa de haver proteco e o ao sofre corroso. Tubagens de ferro so igualmente protegidas desta forma. Geralmente ligado ao ferro um metal menos nobre (isto com menor potencial de reduo padro) que vai servir de nodo sacrificado. Como exemplos temos o Zinco ou o Magnsio. Este tipo de proteco designa-se por proteco catdica: 2.4. Corroso intergranular. Ocorre devido difuso de espcies qumicas at aos limites de gro em estruturas metlicas provocando fissuras. Como exemplo temos a difuso de carbono em aos. Estas fissuras podem crescer subitamente dando origem a falhas catastrficas dos materiais. 2.5. Fragilizao pelo hidrognio. Neste caso o H2 produzido durante o processo de corroso penetra na estrutura metlica causando reduo da tenacidade e da ductilidade. 2.6. Corroso por correntes parasitas. Ocorre em sistemas colocados no subsolo ou imersos em gua, causada por correntes elctricas provenientes de fontes de corrente contnua ou alternada. Como exemplo temos as linhas de transmisso:

3. Velocidade de corroso: A velocidade de corroso pode ser avaliada de diferentes formas. Embora o processo seja muito complexo sabe-se que, numa soluo aquosa, a quantidade de metal corrodo uniformemente a partir de um nodo durante um certo perodo de tempo pode ser determinado pela Lei de Faraday. Por vezes a corroso uniforme igualmente expressa em densidade de corrente indicada em amperes por cm2 (A/cm2). Tambm comum em tubagens e reservatrios, avaliar a perda de espessura. Esta pode ser calculada pela perda de massa de um provete: Mrio loureiro 15

Corroso

em que m a perda de massa, A a rea do provete, t o tempo de corroso, a densidade do metal e x a perda de espessura. 4. Efeito do pH Diagramas de Pourbaix Os potenciais de reduo de algumas reaces de elctrodo dependem do pH. Como exemplo temos a reduo do io hidrognio: Aplicando a equao de Nernst, a 25 C, obtemos.

ou E = 0.059pH Marcel Pourbaix teve a ideia de representar num diagrama potencial - pH os vrios equilbrios qumicos que esto envolvidos na corroso de um metal, e mostrar as zonas de imunidade, passividade ou corroso de um metal. Estes diagramas so muito teis pois permitem prever o comportamento de um metal, quando sujeito a um determinado pH e potencial aplicado. 5. Medidas de preveno da corroso Embora difcil de evitar, podem ser tomadas diversas medidas para prevenir ou atenuar a corroso de um metal, algumas das quais j referidas. Como exemplos temos: a) Proteco catdica (ver atrs) aplicao de voltagem ou corrente externa, ou utilizao de nodo sacrificado b) Passivao (certos metais sofrem oxidao dando origem a finas pelculas de xidos estveis, que impedem posterior corroso exemplo: anodizao do alumnio) c) Revestimentos metlicos d) Revestimentos orgnicos: pintura, leos, substncias betuminosas e) Revestimentos inorgnicos f) Evitar contactos bimetlicos g) Remoo de oxignio e gua. Esta uma rea de grande investigao, dados os avultados prejuzos econmicos causados pela corroso, e que so estimados em cerca de 3% do PIB em pases desenvolvidos. Influncia de outros factores na velocidade da corroso Alguns outros factores influem na velocidade de corroso, principalmente porque actuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais factores que tambm influenciam a velocidade de corroso so: 1- Arejamento do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso; 2- pH de electrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (excepo para os metais anfotricos). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH. 3- Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade d electrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso; 4- Efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-electrlito, actua na taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma aco despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contacto com gua do mar). A partir desta velocidade as Mrio loureiro 16

Corroso taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando diante de um movimento turbulento h uma aco erosiva.

Tratamentos do alumnio fonte: Resumo No Tcnico da Unidade Fabril de Custdio Mendes & Mendes,
Lda

Lacagem - A lacagem uma base de pintura com uso de tintas em p de polister termo-endureciveis. Estes processos conferem ao produto uma melhor apresentao esttica e uma maior proteco contra a corroso, salinidade e outros agentes climticos. Anodizao - A anodizao um processo electroltico de tratamento de alumnios feito atravs de banhos de anodizao e colorao electroltica. A anodizao, tambm designada por oxidao andica, consiste na transformao da superfcie de alumnio em xido de alumnio. A camada de xido fica solidamente ligada ao alumnio. Essa transformao feita recorrendo a um processo electroltico que no mais do que a passagem da corrente elctrica nos elctrodos liberta ies metlicos, ou seja, os xidos. 2.1.1 Processo Produtivo O processo desenvolvido na Unidade Fabril da Custdio Mendes & Mendes, L.da pode ser dividido em dois ciclos de acordo com o produto final que se pretende obter. Ciclo da Lacagem Este processo consiste, sucintamente, numa instalao automtica de lacagem a p termo endurecivel, para perfis metlicos de alumnio. Aps um pr - tratamento de lavagem dos perfis de alumnio, estes so transportados em cestos e introduzidos mecanicamente por meio de pontes rolantes em tinas de 13500L cada. Cada uma das tinas contm diferentes solues preparadas e adequadas ao processo qumico a ser executado. De forma resumida possvel descrever o processo nas seguintes fases: 1-Pr-desengorduramento com cido; 2-Lavagem; 3-Pr-desengorduramento com cido; 4-Lavagem (existem duas tinas de lavagem sequenciais) 5-Cromatagem (crmio); 6-Lavagem; 7-Lavagem com gua desmineralizada; 8-Secagem. A secagem dos perfis efectuada num forno de aquecimento alimentado a gs. Seguidamente os perfis so transportados e montados manualmente desde a sada do tratamento descrito anteriormente at cabine de pintura. Mrio loureiro 17

Corroso Na cabine de pintura o transporte dos perfis mecnico e neste local ocorre a projeco de p atravs de pistolas de pintura accionadas por robots programveis. Uma vez que os perfis e os corantes utilizados so elementos que tem inerente a si uma determinada carga elctrica, a proximidade entre eles faz com que a aderncia seja favorecida por essa atraco electrosttica. Se o produto final pretendido perfis de imitao de madeira, ento estes so encaminhados para outro forno de aquecimento especfico para este material. Neste local os perfis passam em posio horizontal por um torno, que por meio de calor permite a aderncia de uma pelcula aos perfis, conferindo-lhe o aspecto de madeira. Os restantes perfis seguem da cabine de pintura para o forno de polimerizao, com temperaturas na ordem dos 200C. Neste local o p de polimeriza, endurece e constitui uma proteco anticorrosiva e de decorativa aos perfis. Aps um controlo rigoroso de qualidade o produto embalado e escoado. Ciclo da Anodizao e Polimento O processo de anodizao tem como principal objectivo a proteco contra a corroso ou contra o uso. Inicialmente, as superfcies de alumnio so introduzidas na mquina polidora, na qual decorre um processo semelhante lixagem, responsvel por desbastar as superfcies de modo a conferir-lhes um aspecto liso, brilhante e melhorar as suas propriedades para uma funo especfica. Seguidamente numa linha disposta contiguamente de tinas procede-se ao tratamento qumico das peas, que pode ser descrito pelas seguintes fases: 1-Desengorduramento alcalino; 2-Lavagem; 3-Satinagem (banho alcalino); 4-Decapagem alcalina; 5-Lavagens em cascata (duas lavagens consecutivas) 6-Neutralizao cida; 7-Lavagem; 8-Anodizao (cido sulfrico em duas tinas); 9-Lavagem em cascata (duas lavagens consecutivas); Posteriormente a este tratamento podem ocorrer dois processos diferentes de acordo com o produto final que se pretende obter. Se pretendido alumnio de cor natural, este segue para a selagem, sendo depois embalado. Se por sua vez, se pretende alumnio com cor, este passa para o tanque de colorao electroltica, sendo lavado e seguido para a selagem. A colorao dos perfis feita a partir de banhos de sais de estanho, nquel, cobre ou xidos metlicos, que se depositam no fundo dos poros, conferindo assim a colorao dos perfis.

Aplicaes dos revestimentos metlicos de nquel e fsforo - fonte - Alda Fundo, Doutorada em Qumica
Tecnolgica (FCUL)

Electroless - A descoberta acidental da deposio electroless por Brenner e Riedell [1], em 1946, criou uma nova via para a formao de filmes metlicos. Desde ento, tm sido produzidos depsitos electroless de nquel, cobalto, paldio, platina, cobre, ouro, prata e, uma variedade de ligas envolvendo dois ou mais destes metais [2]. O interesse associado aos materiais obtidos por esta via deve-se, em parte, s boas propriedades qumicas, fsicas e mecnicas que os revestimentos apresentam [3]. Tal como o nome indica, o processo no necessita de uma fonte externa de electres, sendo estes provenientes de um agente redutor em soluo, cuja oxidao promovida por interaco com o substrato [4,5]. A ausncia de linhas de corrente conduz a que os filmes apresentem uniformidade ao longo da espessura, acrescendo o facto de revelarem boa aderncia maior parte dos substratos [6,7]. Existe uma gama limitada de agentes redutores utilizados na deposio electroless io hipofosfito, io borohidreto, dimetilamina borano (DMAB), hidrazina e formaldedo, tendo como caracterstica comum o facto de conterem, pelo menos, um tomo de hidrognio ligado ao tomo central (P,B ou N) [8,9]. Mrio loureiro 18

Corroso Com excepo da hidrazina e do formaldedo, os restantes agentes redutores promovem a codeposio de um elemento no metlico, fsforo ou boro (provenientes do io hipofosfito e da DMAB ou io borohidreto, respectivamente) [9]. A presena do elemento no metlico influencia fortemente a estrutura e morfologia dos revestimentos [10,11], determinando as suas propriedades [11,12]. Neste trabalho, o enfoque incidir nos revestimentos de Ni-P, pois utilizado o io hipofosfito como agente redutor. O teor de fsforo dos depsitos Ni-P tem um papel importante no comportamento qumico e mecnico da liga. referido na literatura que a liga Ni-P tal e qual depositada cristalina para baixos teores em fsforo (1.9-3.7 % at.) [13] e, amorfa para teores superiores a 17.4 % at. [14]. As ligas cuja composio apresenta valores intermdios em teor de fsforo, so descritas como estruturas semi-amorfas ou amorfas com microcristalites incorporadas [13-15]. O efeito da composio na estrutura dos filmes Ni-P, assim como a distribuio do teor em fsforo ao longo da espessura destes, ainda no se encontra totalmente estabelecido, apesar de serem factores importantes no controlo das propriedades finais dos depsitos. Efectivamente, por modificao das condies de preparao (temperatura, pH, tempo de deposio, concentrao de agente redutor, entre outras) possvel variar o contedo de fsforo no revestimento [16,17] e, assim, a sua densidade [18] estrutura [17-19], condutibilidade trmica e elctrica [18], propriedades magnticas [19,20] e resistncia corroso e desgaste [6,7]. Uma das principais aplicaes deste tipo de revestimentos deve-se ao seu comportamento anticorrosivo. Ligas com elevado teor em fsforo, tm sido aplicadas, como forma de proteco dos substratos das condies ambientais, sendo consideradas, por alguns autores, uma barreira contra a corroso [19]. Normalmente, os depsitos nquel electroless tm baixa porosidade e apresentam-se uniformes, o que lhes confere aquela propriedade. Ensaios de nevoeiro salino (teste de corrosividade) demonstraram que revestimentos com teores superiores a 15.8 % at. possuem resistncia corroso superior, relativamente s ligas com maior grau de cristalinidade ou ao nquel puro. Um dos factores que contribuem para o melhor comportamento demonstrado pelos revestimentos com elevados teores em fsforo a microestrutura amorfa mais homognea, no existindo fronteiras de gro ou fronteiras de fase [20]. No entanto, tambm se verifica que revestimentos com elevado teor em fsforo revelam fraca resistncia corroso em ambientes quentes e concentraes elevadas de hidrxidos de sdio. Anlises electroqumicas e por espectroscopia de raios X mostraram que estes filmes permanecem activos enquanto revestimentos com teores mdios e baixos passivavam, diminuindo a sua velocidade de corroso com o tempo. Atribui-se este comportamento formao de fosfato de nquel [Ni3(PO4)2] com elevada solubilidade, ocorrendo assim a remoo de nquel, em vez da converso a xidos e hidrxidos protectores [21]. Nos ltimos anos, tem-se verificado um grande esforo no sentido do desenvolvimento de novos materiais que apresentem propriedades electrocatalticas [22-27], designadamente para as reaces, de evoluo de hidrognio (REH) e oxignio (REO), tendo as ligas de nquel electroless suscitado crescente interesse para essa finalidade. Em solues alcalinas, o nquel considerado um bom material de elctrodo para ambas as reaces referidas devido ao baixo sobrepotencial, reduzido custo e elevada resistncia corroso. Foram realizados muitos estudos, utilizando uma grande diversidade de mtodos electroqumicos, e.g. galvanostticos [28,29], potenciodinmicos [29,30], potenciostticos [31,32] e pticos [33]. De facto, o nquel utilizado como nodo tem sido usado como referncia para o teste de novos materiais com possvel actividade electrocataltica para a REO. Ligas amorfas base de nquel, com composies especficas, demonstraram estabilidade e grande actividade electrocataltica para a REH e REO. Apesar da intensa investigao realizada em ligas Ni-P, permanecem questes em aberto, sendo que o teor em fsforo da liga parece ser determinante para a actividade cataltica apresentada pelo elctrodo. Pode assim ver-se que a tecnologia electroless permite a utilizao de materiais comuns, de baixo custo, como ao carbono que, aps o revestimento, apresentam propriedades promissoras, no s a nvel anticorrosivo, como tambm na produo de hidrognio. Esta uma rea em franco desenvolvimento e objecto de profunda investigao no sentido de optimizar e descobrir novas potencialidades para estas ligas.
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