THERMODYNAMIQUE

1. PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE :

1.1. Notion de transformation dun systme : On envisage, en gnral, la transformation dun systme depuis un ETAT INITIAL vers un ETAT FINAL. Transformation quasi-statique : lvolution du systme est suffisamment lente de telle sorte quil passe par une succession dtats dquilibres voisins : le systme est, chaque instant, en tat dquilibre interne. Transformation rversible : le systme peut repasser par tous les tats dquilibre mais en modifiant tous les paramtres en sens inverse. On peut repasser, par le mme chemin, en allant de ltat final vers ltat initial. Transformation irrversible : son coulement dans le temps ne peut se faire que dans un seul sens : impossible de revenir en arrire. Transformation cyclique : cest une transformation o ltat final concide avec ltat initial aprs passages par plusieurs tats dquilibre successifs. 1.2. Transformations particulires : P = Cte TRANSFORMATION ISOBARE : elle se fait pression constante TRANSFORMATION ISOCHORE : elle se fait volume constant V = Cte TRANSFORMATION ISOTHERME : elle se fait temprature constante T = Cte TRANSFORMATION ADIABATIQUE : elle se fait sans change de chaleur avec lextrieur Q = 0 1.3. nergie interne : Premier principe : Enonc : tout systme est associe une fonction U , appele nergie interne du systme. Au cours dune transformation, la variation dnergie interne U est gale lnergie totale change avec lextrieur : U = Q + W Rq 1 : lnergie peut schanger avec le milieu extrieur de deux manires : * soit par change de chaleur : Q (voir calorimtrie) * soit par un travail fourni ou reu : W Rq 2 : la variation dnergie interne U ne dpend que de ltat initial et de ltat final. Rq 3 : pour une transformation cyclique : U = 0

2. CAS DU GAZ PARFAIT :

Le modle du gaz parfait donne une bonne reprsentation des proprits des gaz dans la mesure o la pression nest pas trop forte

PV =n R T
1

2.1. Compression ou dtente isotherme : Pour une masse donne de gaz ( cd n = Cte), lorsque la temprature T est constante on aboutit : En ralisant une diffrentielle logarithmique : dV dP dV dP P V + =0 = ou = V P V P V P 2.2. Compression ou dtente adiabatique : Dans une transformation sans change de chaleur avec lextrieur on dmontre que :

P V = Cte

Les variations relatives de pression et de volume se font en sens oppos (si P augmente alors V diminue) et sont gales en valeur numrique .

P V = Cte

avec =

Cp Cv

Un gaz possde deux valeurs de chaleur massique : Cp = chaleur massique dans une transformation pression constante Cv = chaleur massique dans une transformation volume constant

dpend de latomicit du gaz (nombre datomes dans la molcule) : > 1 toujours

En ralisant une diffrentielle logarithmique : dV dP dV dP + . =0 = . =0 V P V P P V ou +. = 0 P V
Les variations relatives de pression et de volume se font en sens oppos (si P augmente alors V diminue) , mais ne sont pas gales en valeur numrique .

3. TRAVAIL DES FORCES DE PRESSION :

3.1. Travail lmentaire : Soit un cylindre renfermant un gaz la pression P ; le piston a une section S . Lorsquun oprateur extrieur exerce une force sur le piston, celui-ci se dplace vers la droite : Le gaz exerce alors une force pressante F = P . S
Force de pression F Force exerce par loprateur

dl

Le travail de cette force pressante au cours du dplacement dl vaut alors : r r avec S . dl = dV variation dW = F . dl = F . dl cos 180 = F . dl = P . S . dl
de volume du gaz

On obtient alors :

dW = - P.dV

(le volume diminue) d W > 0 Rq : dans le cas dune compression : d V < 0 le gaz reoit du travail . dans le cas dune dtente : d V > 0 (le volume augmente) d W < 0 le gaz fournit du travail au milieu extrieur .
2

3.2. Calcul du travail dans une transformation (compression ou dtente) isotherme : une quantit donne de gaz ( n = Cte ) se trouve dans les conditions P1 et V1 aprs une transformation ISOTHERME ( T = Cte ) le gaz se retrouve dans les conditions finales P2 et V2 dV V On a multipli par V et divis par V : P et V varient, mais le produit P . V = cte et on peut donc le sortir de lintgrale : d W = P . dV avec P . V = Cte dW = P.V.
2dV W= P.V 1 V

W = P1 . V1 ln

V1 V2

REMARQUES :

V1 est ce quon appelle le rapport volumtrique V2 Si a > 1 : cest une compression W > 0 : le gaz reoit du travail. Si a > 1 : cest une dtente W < 0 : le gaz fournit du travail. Rq 2 : la transformation doit tre quasi-statique : dplacement lent du piston pour permettre la pression de suniformiser chaque instant et dviter une variation de temprature. Rq 3 : calcul du travail en fonction des pressions P1 et P2 : V P2 = 2 P . V = n R T = Cte donc P1 . V1 = P2 . V2 V1 P1 Donc Rq 1 : le rapport a = W = n R T . ln P2 P1 le rapport P2 est ce quon appelle le taux de compression P1

3.3. Calcul du travail dans une transformation (compression ou dtente) adiabatique : une quantit donne de gaz ( n = Cte ) se trouve dans les conditions P1 et V1 aprs une transformation ADIABATIQUE ( Q = 0 ) le gaz se retrouve dans les conditions finales P2 et V2 d W = - P . dV avec

PV

= Cte

dW = - P.V .

dV

On a multipli par V et divis par V : P et V varient, mais le produit P . V = cte et on peut donc le sortir de lintgrale : 2 dV W= P.V V 1
3

Il faut trouver lintgrale dune fonction puissance : ce qui donne :

+1 V W = P . V ( + 1)

b n

x . dx = a n+1

n+1

W =

PV 1

Donc

W =

P2 V2 P1 V1 -1

REMARQUES Rq 1 : pour que la transformation soit adiabatique, il est ncessaire : * davoir une trs bonne isolation qui empche lchange thermique * que la transformation soit rapide : le systme naura pas le temps dchanger la chaleur avec lextrieur. Rq 2 : expression du travail en fonction de la temprature : PV= nRT

P1 V1 = n R T1 P2 V2 = n R T2

W =

n R (T2 T1) -1

Rq 3 : pour une dtente pour une compression

W < 0 T 2 < T1 W > 0 T 2 > T1

la temprature diminue la temprature augmente graphe P = f ( V )

3.4. Transformation cyclique / Diagramme de CLAPEYRON :