ISOMERA

Tenemos dos sustancias que tienen el mismo peso molecular, 46, y la misma frmula molecular, C2H6O y, sin embargo, son dos compuestos claramente diferentes. El primero es un lquido que hierve a 78C. Es un conpuesto bastante reactivo: si se deja caer en l un trozo de sodio metlico, se produce un burbujeo vigoroso y se consume el sodio; se desprende hidrgeno gaseoso y queda un compuesto de frmula C2H5ONa. Tambin reacciona con cido yodhdrico para formar agua y un compuesto de frmula C2H5I. El segundo compuesto es un gas con punto de ebullicin de 24C. No reacciona con el sodio metlico. Tambin reacciona con el cido yodhdrico, pero da un compuesto de frmula CH3I.

Tipos de Ismeros

Cmo podemos explicar esta diferencia? La respuesta es que difieren en su estructura molecular. El primer compuesto es el alcohol etlico (CH3-CH2-OH) y el segundo es el dimetil ter (H3C-O-CH3). Las diferencias en propiedades fsicas y qumicas de estos dos compuestos pueden explicarse fcilmente a partir de sus diferencias estructurales. Los compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular se llaman ismeros (del griego: isos, igual, y meros, parte). Contienen igual nmero de las mismas clases de tomos, pero stos estn unidos entre s de manera distinta. En algunos casos, la diferencia estructural y por consiguiente las propiedades distintas es tan marcada que los ismeros se clasifican en familias qumicas diferentes como, por ejemplo, alcohol etlico y dimetil ter. En otros casos, la diferencia estructural es tan sutil que slo puede describirse en funcin de modelos tridimensionales.

ISOMERA
QUE SON ISMEROS? Se dice que dos compuestos qumicos son ismeros cuando tienen el mismo peso molecular y la misma composicin elemental pero diferentes propiedades

fisico-qumicas
Los ismeros tienen el mismo nmero de tomos de cada tipo pero stos estn unidos entre s de manera distinta.

Una de las caractersticas ms llamativas de los compuestos orgnicos es la posibilidad de que presenten isomera

Se llaman Ismeros aquellos compuestos que tienen igual frmula molecular y distintas propiedades.
Los diversos tipos de isomera se pueden clasificar atendiendo a los conceptos de
Constitucin: Distinta ordenacin o naturaleza de los enlaces Configuracin: Disposicin tridimensional de los tomos de una molcula en el espacio, sin considerar los casos debidos a la rotacin de grupos en torno a enlaces sencillos. Los ismeros que difieren en su configuracin reciben el nombre de estereoismeros. Los enantimeros tienen las mismas propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por ello se les denomina ismeros pticos. Un enantimero que rota el plano de la luz polarizada, al pasar a su travs, en el sentido de las agujas del reloj, se dice que es dextrorrotatorio o dextrgiro. Si lo hace al contrario, es lovorrotatorio o levgiro.

TIPOS DE ISOMERIA
ISMEROS ESTRUCTURALES ESTEREOISMEROS

ISMEROS ESTRUCTURALES
ISMEROS DE ESTRUCTURA
Son ismeros que aunque poseen el mismo nmero y tipo de componentes, difieren entre s en que dichos componentes estn unidos unos a otros de diferente forma

- En ellos no todos los centros estructurales estn formados por los mismos grupos -Son, por lo tanto, molculas diferentes tanto en su estructura como en sus propiedades fsicas y qumicas

ISOMERA

ESTEREOISMEROS
Son compuestos que difieren entre s nicamente en el arreglo de sus tomos en el espacio

Todos los centros estn formados por los mismos grupos pero difieren en su disposicin relativa en el espacio Son molculas muy parecidas entre s tanto en sus propiedades fsicas como qumicas

ISOMERA DE ESTRUCTURA
PUEDE SER DE TRES TIPOS
- ISOMERA

DE CADENA

-ISOMERA DE FUNCIN - ISOMERA DE POSICIN

ISMEROS DE CADENA
Difieren en la forma en que los tomos de carbono estn unidos entre s para formar una cadena

C5H12
CH3
H H3 C C H H C H H

H C H CH3

H3 C
C H CH3

C H

CH3 H3 C C CH3 CH3

Isomera cis-trans

La energa de disociacin del doble enlace C=C es aproximadamente de 146 kcal/mol y la energa de disociacin de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol. Por tanto, la energa de disociacin del enlace debe ser de 63 kcal/mol. A diferencia de lo que ocurre en los enlaces simples, los enlaces dobles C=C no presentan libre rotacin. Este es el origen de la isomera cis-trans. As pues, hay dos alquenos que llevan el nombre de 2-buteno: el cis-2-buteno y el trans-2-buteno:

Nomenclatura para alquenos con isomera cis-trans

Se determina cul de los dos grupos unidos a cada tomo de carbono del doble enlace tiene prioridad segn la convencin de Cahn-Ingold-Prelog. Si los dos grupos de mayor prioridad estn del mimo lado del plano de referencia se le asigna el smbolo Z (del alemn zusammen). Si los dos grupos estn en lados opuestos del plano de referencia se le denomina E (del alemn entgegen).

Isomera cis-trans. cidos Maleico y Fumrico

Isomera cis-trans RETINAL

ISMEROS DE FUNCIN
- La forma en que estn unidos los tomos da lugar al establecimiento de grupos funcionales distintos, por lo tanto: - Son molculas que difieren drsticamente en sus propiedades qumicas Aldehdo
H H3 C C H H C O

Cetona
CH3 H3 C C O

-hidroxi aldehido
H H3 C C OH H C O

Acido
H H3 C C H OH C O

C3H6O

C3H6O2

ISMEROS DE FUNCIN C4H10O

Alcohol
CH3 H3 C C OH CH3
H3 C

C3H6O
Aldehdo
H C H H C O

C3H6O2
-hidroxialdehdo
H H3 C C OH H C O

ter
H H3 C C OCH3 CH3

Cetona
CH3 H3 C C O
H3 C

cido
H C H OH C O

ESTEREOISOMERA

Carbono Asimtrico
En el espacio tri-dimensional (3D), los cuatro enlaces covalentes del tomo de carbono se dirigen hacia los cuatro vrtices de un tetraedro regular. La molcula representada a la derecha es el metano (CH4). Siempre que un tomo de carbono tenga sus cuatro enlaces covalentes sustituidos por cuatro estructuras diferentes, se dice que es asimtrico y se originan dos tipos diferentes de molculas.

Ejemplo: Alanina
Enlazados covalentemente a su -carbono se encuentran:
Un grupo carboxilo (COO-) Un grupo amino (NH3+) Un grupo metilo (CH3) (que forma su cadena lateral R) Un tomo de Hidrgeno

Si se orienta la molcula de modo que se pueda mirar a lo largo del grupo COO- hacia el grupo NH3+, el grupo metilo (cadena lateral R) puede orientarse:
hacia la izquierda formando la L-alanina hacia la derecha formando la D-alanina

Aunque ambas formas tienen la misma frmula estructural, en realidad no son ms intercambiables que un guante para la mano izquierda y un guante para la mano derecha.

Cada una de estas estructuras se denominan ismeros pticos, enantimeros o bien estereoismeros y son pticamente activas (pueden rotar el plano de la luz polarizada en diferente direccin dependiendo del estereoismero que se trate).

D- y L-Aminocidos
19 de los 20 aminocidos utilizados en la sntesis de las protenas pueden existir como L- or D- enantiomorfos. (La excepcin es la glicina, que no posee ningn carbn asimtrico). Aunque algunos D aminocidos pueden ser utilizados para otros propsitos, exlusivamente las formas L- de los aminocidos son utilizadas para la sntesis de protenas en todas las formas de vida conocidas La forma tridimensional de los aminocidos es realmente importante porque la funcin de las protenas esta determinada por su forma tridimensional. Una protena con un D-aminocido, en vez de uno de la forma L-, tendra su cadena lateral (R) proyectada en una direccin anmala y modificara drsticamente la forma de la protena.

La enantiomera slo se presentan en los compuestos cuyas molculas son quirales. Se define como molcula quiral aqulla que no puede superponerse a su reflexin especular. La palabra quiral proviene del griego cheir, que significa "mano". Se dice que los objetos quirales (incluyendo las molculas) se parecen a las "manos porque son una respecto a la otra como una imagen en un espejo y no pueden ser superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningna de ellas

TIPOS DE ESTEREOISOMERA
ESTEREOISMEROS COFORMACIONALES ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES NOMENCLATURA DE ESTEREOISMEROS

ESTEREOISMEROS
- ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES - ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES

- ESTEREOISMEROS QUIRALES - ESTEREOISMEROS NO QUIRALES

- ENANTIMEROS - DIASTEREOISMEROS

- ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES

- ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES

Los estereoismeros conformacionales de un compuesto reciben el nombre de CONFRMEROS de ese compuesto. La transformacin de unos en otros consiste en giros de grupos en el espacio alrededor de enlaces sencillos. A temperatura ambiente se interconvierten tan rpidamente que resulta imposible mantenerlos aislados por separado. POR ESTA RAZN SON ESTEREOISMEROS NO AISLABLES POR SEPARADO A TEMPERATURA AMBIENTE O PRXIMA A ELLA

- ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES

- ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES

En la mayor parte de los casos para transformar uno en otro es necesario romper y formar enlaces, no basta con realizar giros alrededor de enlaces sencillos. La barrera energtica que se requiere superar para la interconversin de estereoismeros configuracionales es grande
Por lo tanto, SON ESTEREOISMEROS QUE PUEDEN SER AISLADOS UNOS DE OTROS A TEMPERATURA AMBIENTE O PRXIMA A ELLA

MOLCULAS QUIRALES

Se dice que una molcula es quiral si puede escribirse de dos formas que sean una la imagen especular de la otra. Una clase muy importante de molculas quirales son aquellas que tienen uno o varios carbonos con cuatro sustituyentes diferentes. A esos carbonos se les denomina carbonos asimtricos o, ms modernamente, centros quirales, centros estereognicos o estereocentros.

Estas dos estructuras reciben el nombre de enantimeros ya que ni son superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningno de sus enlaces: puede verse que una es la imagen especular de la otra.

Estereoisomera
Gliceraldehdo

D(+)

L(-)

GLICERALDEHDO

ENANTIMEROS Y MOLCULAS QUIRALES

Proyecciones de Fischer

Fischer ide una forma sencilla de representar los estereocentros de una molcula. Las proyecciones de Fischer son generadas siempre de la misma forma: la molcula se orienta de manera que los enlaces verticales del centro estereognico se alejan de nosotros y los enlaces horizontales se acercan a nosotros. La proyeccin de los enlaces en el papel es una cruz. El carbono estereognico se encuentra en el centro de la cruz y cada uno de los sustituyentes en los extremos. Es costumbre orientar las molculas que tienen varios carbonos de manera que la cadena carbonada sea vertical.

Rotacin Especfica de la Luz Polarizada

La rotacin especfica de la luz polarizada, que se mide por medio de un polarmetro, es una propiedad fsica caracterstica de la estructura de cada enantimero, de su concentracin y del disolvente empleado en la medicin.
donde [] = rotacin especfica = rotacin observada c = concentracin de la solucin en gramos por centmetro l = longitud del tubo en decmetros (1 dm = 10 cm)

La rotacin especifica tambin depende de la temperatura (t) y de la longitudde onda (D) de la luz que se utiliza y estos datos deben especificarse .

Dextrgiros y Levgiros
La rotacin especfica es una propiedad fsica tan caracterstica como el punto de ebullicin de una sustancia y se puede consultar para un gran numero de sustancias en textos de referencia. Los enantimeros giran el plano de polarizacin en magnitudes exactamente iguales pero en direcciones opuestas. Se llaman compuestos Dextrorrotatorios o mejor Dextrgiros, indicados como (+), aquellos que producen la rotacin del plano a la derecha. Levorrotatorios o Levgiros, indicados como (-), aquellos que inducen la rotacin del plano a la izquierda.

Mezcla Racmica
La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral no desva la luz polarizada y se denomina mezcla racmica o racemato. Se denomina racemizacin cualquier proceso qumico que permita la interconversin de enantimeros Sin embargo, una mezcla que contiene un exceso de alguno de los dos enantimeros, producir una rotacin del plano de polarizacin caracterstica del enantimero que est en exceso y directamente proporcional al exceso de su concentracin.

EL POLARMETRO

El dispositivo que se utiliza para medir el efecto de los compuestos pticamente activos sobre la luz polarizada es un POLARMETRO. En la siguiente figura se muestra el diagrama de un polarmetro. Las partes fundamentales de la operacin de un polarmetro son: 1) una fuente de luz (usualmente una lmpara de sodio) 2) un polarizador 3) un tubo para mantener la substancia (o solucin) pticamente activa en el rayo luminoso 4) un analizador 5) una escala para medir el nmero de grados que el plano de la luz polarizada ha girado.

Varios Estereocentros
Una misma molcula puede contener varios estereocentros. El que los diferentes estereocentros tengan una configuracin u otra da lugar a diferentes compuestos cuyas propiedades qumicas, fsicas y fisiolgi-cas pueden ser muy diferentes. Un ejemplo excelente lo tenemos en las aldohexosas, hidratos de carbono o azcares de seis tomos de carbono.

En carbohidratos

La frmula general de las aldohexosas es C6H12O6:

HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO

Poseen pues cuatro estereocentros (en rojo). Dependiendo de la configuracin de los cuatro estereocentros tenemos ocho diasteremeros. Estos diasteremeros son compuestos claramente diferentes con propiedades y nombres comunes distintos:

Enantimeros

Las aldohexosas mencionadas tienen cuatro estereocentros. Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 24 estereoismeros, es decir 16. Cules son los otros ocho que faltan? Los enantimeros de cada uno de ellos. Los estereoismeros que se relacionan entre s como objeto e imagen especular se denominan enantimeros. Los estereoismeros que no se relacionan entre s como objeto e imagen especular se denominan diasteremeros o diastereoismeros.

En qumica, un epmero es un estereoismero de otro compuesto que tiene una configuracin diferente en uno solo de sus centros estereognicos.

Cuando se incorpora un epmero a una estructura en anillo, es llamado Anmero

DIASTEREOISMEROS

Los diastereoismeros o diasteremeros son una clase de estereoismeros tales, que no son superponibles pero tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no son enantimeros. Dentro del grupo de los diastermeros se encuentran los ismeros cis-trans (que ya vimos) (antes conocido como Ismeros Geomtricos), los confrmeros o ismeros conformacionales y, en las molculas con varios centros quirales, los ismeros que pertenecen a distintas parejas de enantimeros. Si una molcula tiene varios centros quirales obtendremos diasteremeros cambiando la configuracin absoluta de uno de los centros quirales y manteniendo la del resto. Casos tpicos de este hecho son los azcares.

DIASTEREMEROS
Los estereoismeros que no son imgenes especulares entre s se denominan diasteremeros. La presencia de dos centros quirales puede conducir a la existencia de hasta cuatro estereoismeros. Para compuestos que contienen tres de ellos, podra haber hasta ocho estereoismeros: para los que contienen cuatro, hasta dieciseis, y as sucesivamente. El numero mximo de estereoismeros que pueden existir es igual a 2n, en donde n corresponde al nmero de centros quirales. Debemos aprender a reconocer cuntos estereoismeros pueden existir para compuestos cuyas molculas contienen ms de un centro quiral. Son estereoismeros pero no enantimeros.

Propiedades de los diasteremeros

Los diasteremeros tienen propiedades qumicas similares puesto que son miembros de la misma familia; sin embargo, no son idnticas. En la relacin de dos diasteremeros con una sustancia determinada, ninguno de los dos conjuntos reaccionantes ni de los estados de transicin son imgenes especulares, por lo que salvo por pura coincidencia- no sern de energas iguales. Las Energas de activacin sern diferentes como tambin la rapidez de reaccin. Los diastermeros tienen diferentes propiedades fsicas: distintos puntos de fusin y de ebullicin, solubilidades en un solvente determinado, indices de refraccin, etc. Tambin difieren en la rotacin especfica: pueden tener igual o diferente signo de rotacion y algunos pueden ser inactivos. Como consecuencia de sus diferencias en puntos de ebullicin y solubilidades, al menos en principio, pueden separarse por destilacin o cristalizacin fraccionadas; igualmente, debido a diferencias en forma molecular y polaridad, difieren en adsorcin, por lo que pueden separarse por cromatografa.

Tutorial de estereoqumica

CONFIGURACIONES ABSOLUTAS Los enantimeros pueden distinguirse a travs de su capacidad de girar el plano de la luz polarizada, nombrndose como dextrgiros o levgiros segn desven el plano de la luz polarizada hacia la derecha o hacia la izquierda, respectivamente. Sin embargo este dato no da informacin acerca de la disposicin relativa de los grupos. Para este fin se utilizan las reglas secuenciales de Cahn, Ingold y Prelog que permiten determinar la configuracin de un centro quiral de forma absoluta

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog R/S

Las reglas de Cahn-Ingold-Prelog se utilizan para establecer la configuracin absoluta, de tipo R/S, de los enantimeros. 1. Identifique los centros estereognicos (comnmente un C con hibridizacin SP3 unido covalentemente a 4 grupos diferentes). 2. Asigne una prioridad a cada grupo (pueden utilizarse los nmeros 1 al 4, o letras sucesivas A, B, C, D) indicando con el nmero ms bajo (la primera letra) el grupo con mayor nmero atmico y en orden decreciente a los dems grupos unidos al centro estereognico

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog R/S

3. Coloque el grupo de prioridad ms baja lejos de usted como si mirara hacia l a lo largo del enlace que lo une al carbono. Si est usted utilizando modelos, tome en su mano al grupo de menor prioridad. 4. Para los otros 3 grupos, determine la direccin del giro para numerar de la prioridad ms alta a la prioridad ms baja (de 1 a 3, o bien A, B, C). 5. Si el giro es a la derecha, en el sentido de las manecillas del reloj, el centro es R (latn: rectus = derecho). 6. Si el giro es al contrario, entonces es S (latn: siniestro = izquierdo)

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog R/S

Veamos un ejemplo la molcula Br Cl I Metano En este ejemplo el centro estereognico es fcil de identificar (gris), y los cuatro grupos unidos son Br (prpura), Cl (verde), F (caf) e H (blanco), enumerados en el orden de prioridad, de la ms alta a la ms baja, dependiendo de su nmero atmico: Br > Cl > F > H.

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog

A continuacin se sita la molcula de manera que los sustituyentes de mayor prioridad queden hacia el observador y el de menor prioridad, en este caso el hidrgeno, hacia la parte posterior

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog

Si para ir del grupo de mayor prioridad hasta el de menor prioridad, a travs del de prioridad intermedia, hacemos un recorrido en el sentido de las agujas del reloj decimos que el centro tiene configuracin R (rectus) y si en sentido contrario S (sinister).

Notacin De Cahn-Ingold-Prelog

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se observa el sentido de giro para ir desde el grupo de mayor prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).

R/S en la Proyeccin de Fischer

Estereoisomera geomtrica debida al doble enlace

El doble enlace C=C no permite el giro cuyo eje sea dicho enlace.

Supongamos un doble enlace C=C, disustituido, siendo ambos sustituyentes idnticos. Si los dos sustituyentes estn del mismo lado el compuesto es CIS. Si estn en distinto lado es TRANS. Aunque los sustituyentes no sean iguales tambin ocurre este tipo de isomera si el tamao de dos de los sustituyentes es grande con respecto a los otros dos.

Estereoisomera geomtrica debida al doble enlace

En el caso de doble enlace trisustituido o tetrasustituido con los 3 4 sustituyentes diferentes se emplea la denominacin E, Z basada en las reglas de secuencia de Cahn,Ingold y Prelog:

1. Se observan los tomos que estn directamente unidos a cada carbono del doble enlace y se establece un orden de prioridad. Un tomo de mayor nmero atmico recibe prioridad ms alta. 2. Si no es posible tomar una decisin considerando los primeros tomos del sustituyente,se recurre a los segundos, terceros, y as sucesivamente hasta que se encuentre una diferencia. 3. Si los tomos de mayor prioridad estn del mismo lado el compuesto es Z. Si estn del lado contrario el compuesto es E.

Clasificacin de las relaciones entre molculas

Tienen la misma frmula molecular?

Son superponibles?

SI

Son iguales sus pesos moleculares y sus composiciones elementales?

NO

No son ismeros

SI Son la misma molcula

NO

Son ismeros

Difieren nicamente en el arreglo NO de sus tomos en el espacio?

Son ismeros estructurales

SI

Es uno de ellos superponible con la imagen en el espejo del otro?

Son estereoismeros

Son aislables a temperatura ambiente o prxima a ella?

SI

NO

NO Son estereoismeros conformacionales

SI Son estereoismeros configuracionales

Son enantimeros

Son diasteroismeros

Son quirales

NO

Son superponibles con sus respectivas imgenes en el espejo?

SI

Son aquirales