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ANALISIS INSTRUMENTAL

BARRERO HOLGIN BRANDON ABDUL ORTEGA SANTIAGO YINA PAOLA QUINTERO SANCHEZ JUAN CARLOS ROCHA YARURO LUIS MIGUEL TAFUR CHINCHILLA JESUS

UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR SECCIONAL AGUACHICA FACULTAD DE INGENIERAS Y TECNOLGICAS INGENIERA AGROINDUSTRIAL V AGUACHICA CESAR 2012-1

ANALISIS INSTRUMENTAL

BARRERO HOLGIN BRANDON ABDUL ORTEGA SANTIAGO YINA PAOLA QUINTERO SANCHEZ JUAN CARLOS ROCHA YARURO LUIS MIGUEL TAFUR CHINCHILLA JESUS

JOSE ALEJANDRO OROZCO OCHOA INGENIERO AGROINDUSTRIAL

UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR SECCIONAL AGUACHICA FACULTAD DE INGENIERAS Y TECNOLGICAS INGENIERA AGROINDUSTRIAL V AGUACHICA CESAR 2012-1

TALLER QUIMICA: ELECTROANALITICA

1. Qu es una celda electroqumica? Una celda electroqumica es un dispositivo en el cual las hemirreacciones de oxidacin y de reduccin ocurren en lugares separados, con la participacin de un circuito externo. La separacin de las hemirreacciones es fundamental para aprovechar la energa de estas reacciones.

Una celdaelectroqumica est formada por dos ELECTRODOS, cada uno de los cuales est en contacto con una solucin que contiene las especies que se oxidan o las que se reducen. En uno de los electrodos ocurre la reaccin de oxidacin y en el otro, la de reduccin. Los electrodos son generalmente conductores (metlicos) que estn conectados entre si por el circuito externo. El flujo de electrones de un electrodo a otro se mide como una corriente en un ampermetro. En general, pero no imprescindible, cada electrodo esta en un comportamiento separado y la conexin elctrica entre ambos se realiza por medio de un puente salino. Este consiste en una solucin muy concentrada en sales que facilita el flujo de iones de un compartimiento al otro al otro. Con esto se logra mantener la ELECTRONEUTRALIDAD en cada compartimiento. 2. Cul es la diferencia entre una celda electroltica y una galvnica? Existen dos tipos de conduccin electroltica: a travs de celdas electrolticas y de celdas galvnicas (voltaicas o electroqumicas). Las celdas o clulas electrolticas son sistemas en los que se aplica externamente un potencial elctrico con el objeto de generar reacciones qumicas xido-reduccin en la superficie de los electrodos de dicha celda. Uno de los procesos msconocidos

en el electrodepsito de metales como cobre, nquel o zinc, entre otros, sobre diferentes substratos metlicos. Sin embargo, en las celdas galvnicas una reaccin qumica produce energa elctrica. Las celdas galvnicas comunes estn constituidas bsicamente por dos electrodos inmersos en un electrolito. Los electrolitos son generalmente lquidos, pero algunas celdas de gran importancia tecnolgica utilizan electrolitos slidos o en forma de pasta. Un aspecto fundamental de una celda galvnica, como el de cualquier sistema electro-qumica, es la transferencia de carga elctrica entre materiales con diferentes caractersticas: los metales y los electrolitos. El flujo de corriente elctrica que proporciona la celda se genera en las reacciones qumicas que ocurren en las interfaces electrodo/electrolito.

3. Qu es una celda qumicamente reversible? Una celda en la que al invertir la direccin de la corriente se invierten las reacciones en los dos electrodos se denomina celda qumicamente reversible.

4. Qu tipo de celda electroqumica requiere de una fuente de energa externa? Las celdas o clulas electrolticas son sistemas en los que se aplica externamente un potencial elctrico con el objeto de generar reacciones qumicas xido-reduccin en la superficie de los electrodos de dicha celda. 5. Qu diferencia existe entre el nodo y el ctodo? Por definicin. El ctodo de una celda electroqumica es el electrodo en que tiene lugar la reduccin. Mientras que el nodo es el electrodo donde ocurre la oxidacin. Estas definiciones son aplicables tanto en celdas galvnicas como a electrolticas.

6. Qu es el potencial estndar de electrodo? Es una constante fsica importante que proporciona una descripcin cuantitativa de la fuerza impulsadora relativa de una reaccin de semi celda. Se debern recordar cuatro hechos relacionados con esta constante. El potencial de electrodo depende de la temperatura y si esta dependencia es

significativa debe especificarse la temperatura a la que se le ha determinado. El potencial estndar de electrodo es una cantidad relativa en el sentido que es en realidad el potencial de una celda electroqumica en la que el nodo es un electrodo de referencia cuidadosamente especificado. 7. Que es el potencial formal de electrodo? es el potencial de la semi-celda con respecto al electrodo estndar de hidrogeno cuando las concentraciones de reactantes y productos con 1 M y estn cuidadosamente especificadas las concentraciones de cualquier otro constituyente de la disolucin .la utilizacin de estos valores en lugar del potencial estndar de electrodo en la ecuacin de Nernst proporcionar mejor concordancia entre los potenciales calculados y los experimentales, siempre que la concentracin de electrolito de la disolucin se aproxime a aquella en que se midi el potencial formal. La aplicacin de los potenciales formales a sistemas que difieren mucho en el tipo y concentracin de electrolito puede, sin embargo conducir a errores mayores que los encontrados con la utilizacin de los potenciales estndar. 8. Que es el puente salino y cul es su funcin? Dispositivo que permite mantener el contacto elctrico entre dos soluciones pero evitando que ambas se mezclen. La funcin del puente salino es mantener el equilibrio elctrico de cargas positivas y negativas en las soluciones de los electrodos. 9. Explicar los trminos de la ecuacin de Nernst La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. La ecuacin de Nernst se presenta como: donde, E = potencial redox estndar a pH = 7.0, T = 298 K y todas las concentraciones se encuentran a 1.0 M. RT [aceptor] Eh = potencial de electrodo observado. Eh = E + --- ln --------R = constante de los gases, 8.31 J/mol. (1) T = temperatura absoluta en K. nF [donador] n = nmero de e- transferidos. F = constante de Faraday, 23,062 cal/V 96,406 J/V. 10. Si T = 298 K, el trmino 2.303(RT / nF) tiene el valor de 0.059 mV/dcada cuando n = 1 y, 0.03 cuando n = 2.

10 El potencial de equilibrio de un ion a travs de una interfase descrito por la ecuacin es: RT C2 donde, RT/ZF = 25.3 mV, si T = 293.15 K y Z = 1. E = - --- ln ---C2 y C1 son las concentraciones a cada lado de la (2) interfase. ZF C1 Dado que la ecuacin de Nernst es de aplicacin universal para los potenciales de estado estacionario generados por una diferencia de concentraciones a travs de cualquier tipo de interfaces (como son las celdas electroqumicas, membranas biolgicas o artificiales y el electrodo selectivo), es posible demostrar su validez comprobando las predicciones derivadas de dicha ecuacin. 10- que es una unin liquida Cuando se ponen en contacto dos disoluciones de electrolitos de diferente composicin, se desarrolla un potencial atreves de la interface. Este potencial de unin proviene de la desigual distribucin de los cationes y los aniones en la superficie de contacto debido a la diferencias en la velocidades a las que difunden estas especies. 11- Cul es el criterio para deducir si una reduccin es espontanea frente al electrodo estndar de hidrogeno? La reaccin global ser espontnea si es negativa esta energa libre global, Es decir, transcurrir en el sentido para el cual la energa libre sea negativa. Es espontnea si E>0 (es decir, D G<0) Un potencial estndar negativo significa que en un par acoplado, la especie reducida (el Zn en Zn2+/Zn) es un agente reductor para el H+ en condiciones estndar. Es decir, si E (Ox/Red) < 0, la especie Red es un agente lo suficientemente reductor para reducir los iones H+. El electrodo estndar de hidrogeno es un electrodo de gas, en el que el H2 a 1 atm de presin esta en contacto con una disolucin de iones H+ en concentracin 1 M, y todo ellos a una temperatura de 25C.Pt l H2 (1atm) l H+ (1M) Si bien que acte como nodo o como ctodo tenemos: nodo (-): H2-2e 2 H+ = 0,00 V Ctodo(+): 2 H+ + 2eH20= 0,00 V

12- explicar la representacin esquemtica de las celdas Los qumicos utilizan frecuentemente una notacin abreviada para describir las celdas electroqumicas. La celda del siguiente ejemplo se describe como: Cu Cu2+ (0.0200M) Ag+ (0.0200M) Ag Por convenio, una sola lnea vertical indica un lmite de fase, o interface la cual se genera un potencial. Por ejemplo, la primera lnea vertical en este esquema indica que un potencial se genera en el lmite de fase entre el electrodo de cobre y la disolucin de sulfato de cobre. La lnea vertical doble representa dos lmites de fase, una a cada extremo del puente salino. Un potencial de contacto-liquido se desarrolla en cada una de estas interfaces. Un potencial de contacto-lquido puede alcanzar hasta varios cientos de voltios pero puede ser tan pequeo que sea insignificante si el electrolito del puente salino tiene un anin y un catin que migran a una velocidad parecida. Una disolucin de cloruro de potasio, es un electrolito que se utiliza comnmente; puede reducir el potencial de contacto hasta unos cuantos milivoltios o menos. . 13 falta 14 identificar y sealar los elementos de la celda electroqumica

Fuente de corriente Puente salina Electrodo solucin acuosa

nodo (oxidan)

ctodo (reducen)

15. CURVAS DE CALIBRACIN Es un mtodo de qumica analtica empleado para medir la concentracin de una sustancia en una muestra por comparacin con una serie de elementos de concentracin conocida. Para realizar el mtodo de la curva de calibrado se introducen en el instrumento varios patrones que contienen concentraciones exactamente conocidas del analito y se registra la seal instrumental. Normalmente esta seal se corrige con la correspondiente seal obtenida con el blanco. En condiciones ideales el blanco contiene todos los componentes de la muestra original excepto el analito. Los datos obtenidos se representan para obtener una grfica de la seal corregida del instrumento frente a la concentracin de analito. Se obtiene la ecuacin de la curva de calibrado por el mtodo de mnimos cuadrados que permite calcular directamente la concentracin de las muestras. El xito de la curva de calibrado depende, en gran medida, de la exactitud que tengan la concentracin de los patrones y de lo que se parezca la matriz de los patrones a la de las muestras que se analizan.

Mtodo de mnimos de un cuadrado es una tcnica de anlisis numrico encuadrada dentro de la optimizacin matemtica, en la que, dados un conjunto de pares ordenados: (variable independiente, variable dependiente) y una familia de funciones, se intenta encontrar la funcin, dentro de dicha familia, que mejor se aproxime a los datos (un "mejor ajuste"), de acuerdo con el criterio de mnimo error cuadrtico. En su forma ms simple, intenta minimizar la suma de cuadrados de las diferencias ordenadas (llamadas residuos) entre los puntos generados por la funcin y los correspondientes en los datos. Especficamente, se llama mnimos cuadrados promedio (LMS) cuando el nmero de datos medidos es 1 y se usa el mtodo de descenso por gradiente para minimizar el residuo cuadrado. Se puede

demostrar que LMS minimiza el residuo cuadrado esperado, con el mnimo de operaciones (por iteracin), pero requiere un gran nmero de iteraciones para converger. La tcnica de mnimos cuadrados se usa comnmente en el ajuste de curvas. Muchos otros problemas de optimizacin pueden expresarse tambin en forma de mnimos cuadrados, minimizando la energa o maximizando la entropa. Formula del mtodo de mnimo cuadrtica lineal:

CIBERGRAFIA

http://books.google.com.co/books?id=IvJUMPPIUugC&pg=PA389&dq=que+es +una+celda+electroquimica&hl=es&sa=X&ei=g3BVT574G4HZgQeyq93KDQ&v ed=0CD8Q6AEwAw#v=onepage&q=que%20es%20una%20celda%20electroqu imica&f=false http://books.google.com.co/books?id=_NG9v8h7LIC&pg=PA377&dq=que+es+una+celda+electroquimica&hl=es&sa=X&ei=g3B VT574G4HZgQeyq93KDQ&ved=0CFcQ6AEwBw#v=onepage&q=que%20es% 20una%20celda%20electroquimica&f=false quimica.laguia2000.com/conceptos-bsicos/el-puente-salino docencia.udea.edu.co/cen/MetodosNumericos/principal/glosario.html http://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%ADnimos_cuadrados http://benasque.org/benasque/2005tae/2005tae-talks/232s5.pdf