Chuletario de Termodinmica:

Principio cero de la termodinmica:

- Dos sistemas aislados A y B puestos en contacto prolongado alcanzan el equilibrio trmico. - Si A y B separadamente estn en equilibro trmico con C, estn tambin en equilibrio trmico entre si. (Propiedad transitiva)

Escala termomtrica: x ( x) = 273.16 x PT

Gas de Van der Waals:

Ecuaciones de estado importantes:

pV = nRT
Slido paramagntico (Ley de Curie)

Gas ideal:

TM = HC Relaciones entre las derivadas parciales: Dada una funcin implcita f ( x, y, z ) = 0 entre tres variables termodinmicas, de las cuales dos pueden seleccionarse como
independientes, pudindose escribir esto de tres formas alternativas:

n2a p + 2 (V nb) = nRT V

x = x( y, z )

y = y ( x, z )

z = z ( x, y )

Segn el teorema fundamental de la diferenciacin:

x x dx = dy + dz z y y z
x y = y z x z
1

y y dy = dx + dz x z z x

z z dz = dy + dx x y y x
x z y = 1 y z x y z x

De estas tres ecuaciones, despejando, es posible deducir expresiones diferenciales del tipo:

x y =1 y z x z

x x z = z y y x y z

Imaginemos que dividimos por dw las tres relaciones diferenciales:

1 p 1 V = p T V V p T Primer principio de la termodinmica (Principio de conservacin de la energa): dU = Q + W Capacidades calorficas en sistemas hidrostticos, sus valores y relacin de Mayer: U H 2TV p V CV = Cp = C p CV = T = nR = T T V T p T V T p - Monoatmicos: CV = 1.5nR y C P = 2.5nR - Biatmicos: CV = 2.5nR y C P = 3.5nR Coeficientes calorimtricos de un sistema p, V, T: Q = dV + dp Q = CV dT + ldV Q = C p dT + hdp

1 V = V T p

.L

Dilatacin cbica

IB

x x w = y z w z y z Coeficientes termodinmicos importantes:

Compresibilidad isoterma

SP

F1

.b

Y considersemos como constante una de variables x, y, z, entonces obtendramos relaciones del tipo:

x x x w = + y z y w w y y z
Piezotrmico

= Cp

Cp T = V p V

C p CV T C T = CV = V = CV T l = ( C p CV ) = V V p p V p CV C p T V V = ( CV C p ) T = l h = ( CV C p ) = = + p p V p T p T
Alambre metlico:

Trabajo:

W = EdP W = d W = dq Lmina superficial de un lquido: Sistema magntico: 0 VHdm Aumento del campo en el vaco. W = dA W = 0 VHdH 0 VHdm 0 VHdH Aumento del momento magntico del material.

Cambio de volumen:

T =

W = pdV

W = fdl

Torsin de un alambre:

lo

dx x dy x dz = + dw y z dw z y dw

om

dy y dx y dz = + dw x z dw z x dw

dz z dy z dx = + dw y x dw x y dw

gs

po

t.c

Pila elctrica reversible:

Polarizacin dielctrico:

Segundo principio de la termodinmica:

Teorema de Carnot: Ninguna mquina operando entre dos temperaturas dadas posee un rendimiento superior al de una mquina de Carnot que funcionase entre las mismas temperaturas. Ciclo de Carnot: (T1>T2) Rendimiento de un ciclo de Carnot: 1 Expansin isoterma a T1, Q1>0 T = 1 2 2 Expansin adiabtica. Q = 0 T1 3 Compresin isoterma a T2, Q2<0 Rendimiento de una mquina trmica: 4 Compresin adiabtica Q = 0.

W Q1 Q2 = Q1 Q1

Enunciado de Kelvin-Planck: No es posible ninguna transformacin termodinmica cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de un solo foco y la produccin de una cantidad equivalente de trabajo. Enunciado de Clausius: No es posible ningn proceso espontneo cuyo nico resultado sea el paso de calor de un recinto a otro de mayor temperatura. Teorema de Clausius (Entropa): Sea un sistema que verifica una transformacin cclica durante la cual intercambia calor con una serie de recintos a las temperaturas T1,,Tn. Llamemos Q1,,Qn las cantidades respectivas de calor intercambiadas por el sistema, se verifica entonces que:

S =
i

Qi Ti

S =

Qi
Ti

Principio de Caratheodory: Si un sistema se encuentra en un estado equilibrio trmico, siempre existen otros estados prximos a aquel que no pueden alcanzarse mediante procesos adiabticos.

dT dV dT dp dS = C p R +R T p T V Ecuaciones de estado de la termodinmica: U p U S dU = TdS pdV =T p V = T T p T V V T V T H H S V dH = TdS + Vdp = T + V p = T T + V p T p T p T Funciones termodinmicas:

U H = U + pV F = U TS G = U TS + pV dU = TdS pdV dH = TdS + Vdp dF = SdT pdV dG = SdT + Vdp Relaciones de orden cero: H G F U F H G U = S =T = p =T = S =V = p =V V S T V S V V T S p T p p S p T Condicin de Schwartz (Solo sirve para ecuaciones diferenciales exactas): M N dz = M ( x, y )dx + N ( x, y )dy y = x y x
Energa interna Entalpa Funcin de Helmholtz Funcin de Gibbs

Relaciones de primer orden (relaciones de Maxwell): T V p T = = S V V S p S S p

.L

IB

dS = CV

SP

Aplicacin a los gases ideales:

F1

.b

lo

gs

V TdS = C p dT T dp TdS = C p dT T Vdp T p

T p TdS = CV dT + T dV dV TdS = CV dT T T V C C TdS = dV + dp TdS = p dV + V T dp V

po

t.c

om

Ecuaciones TdS:

p S = V T T V

S V = p T p T

Sistemas abiertos o de composicin variables: Ecuaciones de Gibbs: dU = TdS pdV + i dni

dF = SdT pdV + i dni

dH = TdS + Vdp + i dni dG = SdT + Vdp + i dni

El potencial qumico: En las reacciones qumicas realizadas a temperatura y presin constantes, lo que cambia es el nmero de moles. Por tanto: dG = i dni Ecuacin de Gibbs-Duhem:
0 = SdT Vdp + ni d i

Regla de las fases: +l = cr +2 Nmero de fases. l Grados de libertad. Transiciones de fase:

r c

Nmero de reacciones qumicas. Restricciones de neutralidad. Nmero de componentes.

Enunciado de Nerst: La variacin de entropa que tiene lugar en un proceso reversible e isotermo en un sistema condensado en equilibrio interno, tiende a cero, cuanto la temperatura tiende a cero. Enunciado de Planck: La entropa de toda sustancia slida o lquida en un estado de pureza y en equilibrio interno es nula en el cero absoluto. Inaccesibilidad del cero absoluto: Es imposible reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto mediante un nmero finito de operaciones.

.L

IB

Tercer principio de la termodinmica:

SP

dp s2 s1 L = = dT v2 v1 T V

C C p ,1 1 dp = 2 = p ,2 dT T ,2 T ,1 vT ( 2 1 )

F1

.b

Frmula de Clapeyron:

Ecuacin de Ehrenfest:

lo

gs

1 2

T ,1 T ,2

po

v1 v2

s1 s2

Cp =

v1 = v2

s1 = s2

om

Condiciones de equilibrio en los cambios de fase: T1 = T2 ; p1 = p2 ; g1 = g2. Transicin de primer orden. Transicin de segundo orden.

C p ,1 C p ,2

v1 = v2

Transicin .

s1 = s2

Cp

t.c