Cap. 15.

Segunda ley de la termodinmica

CAPITULO 15. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y ENTROPIA. La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa generalizad a para incluir el calor como una forma de transferencia de energa. Esta ley slo af irma que un aumento en algunas de las formas de energa debe estar acompaado por un a disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir. Adems no h ace distincin entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera ley, la ener ga interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema. Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posib le convertir completamente el trabajo en calor, pero en la practica, es imposibl e convertir completamente el calor en trabajo sin modificar los alrededores.

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza pued en ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciert os tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algu- nos proce sos compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos que estn a diferente te mperatura se ponen en contacto trmico entre s, el ca- lor fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms c- lido. 2) La sal se disuelve espontneamente e el agua, pero la extraccin de la sal del agua requiere alguna influencia externa . 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, per o el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irrevers ibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno d e estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La naturaleza unidireccional de los procesos ter modinmi- cos establece una direccin del tiempo. La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes for- mas e quivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de vista de la in geniera, tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia limi- tada de las mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es posib le construir una mquina capaz de convertir por com- pleto, de manera continua, la energa trmica en otras formas de energa. 429 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.1. MAQUINAS TERMICAS. 15.1.1 Mquina trmica.

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita, una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra un proceso cclico durante el cual 1) se absorbe calor de una fuente a alta temperatura, 2) la mqui na realiza un trabajo y 3) libera calor a una fuente a temperatura ms baja.

Por ejemplo, en un motor de gasolina, 1) el combustible que se quema en la cmara de combustin es el depsito de alta temperatura, 2) se realiza trabajo mecnico sobre el pistn y 3) la energa de desecho sale por el tubo de escape. O en un proceso ca racterstico para producir electricidad en una planta de po- tencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor genera- do se usa para producir va por de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar . Posteriormente, la energa asociada a dicha rotacin se usa para mover un generado r elctrico. Como se menciono antes, una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a travs de un proceso cclico, definido como aquel en el que la sus- tancia regresa a su estado inicial. Como ejemplo de un proceso cclico, consi- drese la operacin de una mquina de vapor en la cual la sustancia de trabajo es el agua. El agua se ll eva a travs de un ciclo en el que primero se convierte a vapor en una caldera y d espus de expande contra un pistn. Despus que el vapor se condensa con agua fra, se r egresa a la caldera y el proceso se repite. En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor d e una fuente a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra can tidad de calor a una fuente a temperatura ms baja. Resulta til representar en form a esquemtica una mquina trmica como se muestra en la figura 15.1. La mquina, represe ntada por el crculo en el centro del diagrama, absorbe cierta cantidad de calor Q C (el subndice C se refiere a caliente) toma- do de la fuente a temperatura ms alt a. Hace un trabajo W y libera calor QF (el subndice F se refiere a fro) a la fuent e de temperatura ms baja. Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna ini- cial y final es la misma, por lo que la variacin de energa interna es cero, es 430 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica decir U = 0. Entonces, de la primera ley de la termodinmica se tiene que el trabajo neto W realizado por la mquina es igual al calor neto que fluye hacia la misma. D e la figura 15.1, el calor neto es Qneto = QC - QF, por lo tan- to el trabajo es :

W = QC - QF

(15.1)

donde QC y QF se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado en un proceso cclico es igual al rea ence- rrada por la curva que representa a tal proceso en el diagrama PV.

15.1.2 Eficiencia trmica. La eficiencia trmica, e (o simplemente eficiencia), de una mquina trmica se define como la razn entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante un cicl o, se escribe de la forma:

e = W (15.2) QC

= QC QF QC

= 1 QF QC

Se puede pensar en la eficiencia como la razn de lo que se obtiene (trabajo mecnic o) a lo que se paga por (energa). Este resultado muestra que una m- quina trmica ti ene una eficiencia de 100% (e = 1) slo si QF = 0, es decir, si no se libera calor a la fuente fra. En otras palabras, una mquina trmica con una eficiencia perfecta deber convertir toda la energa calrica absorbida QC en trabajo mecnico. La segunda l ey de la termodinmica, que enseguida ana- lizamos, establece que esto es imposibl e.

15.2. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA. Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pe- ro e n su versin ms simple, establece que el calor jams fluye espontnea- mente de un objet o fro a un objeto caliente. 431 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.2.1 Forma de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica. En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una pequea f raccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen motor de un aut omvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una efic iencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin Pl anck de la segunda ley de la termodinmica es el siguiente: es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no tenga otro e fecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la misma cantidad de trabajo.

Figura 15.1 Representa- cin esquemtica de una mquina trmica. Figura 15.2 Representacin es- quemtica de una mquina trmi- ca imposible de construir . Figura 15.3 Representa- cin esquemtica de un refrigerador.

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de mo- vimient o perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una mquina que pudiera viola r la segunda ley de la termodinmica. (Una mquina de mo- vimiento perpetuo de prime ra clase es aquella que puede violar la primera ley de la termodinmica (conservac in de la energa), tambin es imposible cons- truir una mquina de este tipo). La figur a 15.2 es un diagrama esquemtico de una mquina trmica perfecta imposible de constru

ir.

432 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

Un refrigerador es una mquina trmica que opera en sentido inverso, como se muestra de manera esquemtica en la figura 15.3. La mquina absorbe calor QF de la fuente f ra y entrega calor QC a la fuente clida. Esto slo puede ser posible si se hace trab ajo sobre el refrigerador. De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fue nte caliente debe ser igual a la suma del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fra. Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del c uerpo ms fro a un cuerpo ms clido (la cocina).

15.2.2 Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinmica. Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mnimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigera- cin s e realice sin ningn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto. Esto es imposible , porque se violara la segunda ley de la termodinmica, que es el enunciado de Clau sius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemn, 18221888): es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto que transferir c alor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura ms elevada. En trminos sencillos, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro a otr o clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del flujo de calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir del cuerpo ms fro a l ms clido si se hace trabajo sobre el sistema. Aparentemente los enunciados de Kelvin Planck y de Clausius de la segunda ley no estn relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostr ar (pero aqu no lo hacemos) que si un enunciado es falso, el otro tambin lo es.

Ejemplo 15.1 a) Calcular la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor dura nte la fase de combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. b) Si otra mquin a tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por fric- cin, calcular el trabajo que realiza.

433 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Solucin: a) la eficiencia de una mquina esta dada por la ecuacin 15.2.

e = 1 QF 25%. QC

= 1 1500 = 0.25 2000

b) usando la ecuacin 15.2 en la forma pus se despeja W. e = W = 1 QF QC QC se calcula QC y desQF e Q 3000 J 3750 J = 1 QC = = C 1 e

QF

= 1 0.2

e = = =

= W W QC eQC 0.2 3750J 750 J

15.3 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES. Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fl uye en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso sl o se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie, finalmente se detendr. La energa me- cnica del bloque se transforma en energa interna del bloque y de la superfi- cie. Estos procesos unidireccional es se llaman procesos irreversibles. En ge- neral, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden re- gresar a su estado inicial. Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cua lquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una t ransformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio d el sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su en- torno al est ado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equ ivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasiesttica, es decir lo sufic ientemente lento como para que cada estado se desvi en for- ma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles, el sist ema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su equi-

434 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica librio interno o de su equilibrio con su entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es irreversible. En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por completo efectos disipativos, como la friccin, que produzcan cal or o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor po r diferencias de temperatura. Por lo tanto no debe sorprender que los procesos e n la naturaleza sean irreversibles. El concepto de proceso reversible es de espe cial importancia para establecer el lmite terico de la eficiencia de las mquinas trm icas.

15.4 MAQUINA DE CARNOT. El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francs, 1796 1832), es de gran importancia desde el punto de vista prctico como terico. Carnot demostr que una m- quina trmica que op erara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de ca- lor, sera la mquina ms eficiente posible. Una mquina ideal de este tipo, llamada mquina de Carnot, establ ece un lmite superior en la eficiencia de todas las mquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sus- tancia de trabajo llevada a travs de un cicl o de Carnot, es el mximo posible para una cantidad dada de calor suministrado a l a sustancia de trabajo. El teo- rema de Carnot se enuncia de la siguiente forma: ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser ms eficie nte que una mquina de Carnot, operando entre las dos mis- mas fuentes. Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un mb olo mvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del mbolo no son conductores trm icos, por lo que no hay prdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un pro ceso cclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos procesos isotrm icos y de dos procesos adiabticos, como se muestra en la figura 15.4, donde se in dican los cuatro pasos del ciclo.

435 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Figura 15.4 Diagrama esquemtico del ciclo de Carnot.

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama PV se muestra en la fig ura 15.5, donde: 1. El proceso A-B es una expansin isotrmica a la temperatura TC, donde el gas se pone en contacto trmico con una fuente de calor a esa TC. Durante el proceso, el gas absorbe calor QC de la fuente desde la base del cilindro y realiza trabajo W AB al subir el mbolo. 2. En el proceso B-C, la base del cilindro se reemplaza por una pared trmi- came nte no conductora y el gas se expande adiabticamente. Durante el proceso la tempe ratura baja de TC a TF y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo.

436 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica 3. En el proceso C-D el gas se coloca en contacto trmico con una fuente de calor a temperatura TF y se comprime isotrmicamente a una temperatura TF. Durante el proceso, el gas libera calor QF a la fuente y el trabajo reali- zado sobre el ga s por un agente externo es WCD. 4. En el proceso final D-A, la base del cilindro se reemplaza por una pared trmi camente no conductora y el gas se comprime adiabticamente. La temperatura del gas aumenta de TF a TC y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WDA.

Figura 15.5 Diagrama PV del ciclo de Carnot.

Ejemplo 15.2. Calcular la eficiencia de una mquina trmica que opera usando un gas ideal en un ciclo de Carnot. Solucin: Durante la expansin isotrmica A-B en la figura 15.5, como la tem- peratura no cambia, la energa interna permanece constante. Por la primera ley, en este pr oceso el trabajo WAB realizado por el gas es igual al calor absor- bido QCal (en este ejemplo QCal y TCal representan el calor y la temperatura de la fuente clid a). Calculando el trabajo, se obtiene:

WAB = nRTCal ln VB = VA QCal

437

Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica De la misma forma, el calor QF liberado a la fuente fra durante el proceso de com presin isotrmica C-D es igual al valor absoluto del trabajo WCD: WCD = nRTF ln VC = Q VD

Dividiendo estas dos expresiones, se obtiene: QF = TF QCal TCal ln(VB VA ) ln(VC VD )

Para cualquier proceso adiabtico cuasiesttico reversible, la temperatura y el volu men se relacionan por la ecuacin TV 1 = constante . Aplicando este resultado a los procesos adiabticos B-C y D-A, se obtiene: T V 1 = T V 1 Cal B TCalV 1 = T V 1 ividiendo estas ecuaciones, se obtiene: 1

1 VB = VC VB = VC VA VD VA VD

Este resultado se reemplaza en la ecuacin de QF/QCal, al hacerlo se simplifi- can los trminos logartmicos, resultado: QF QCal TCal = TF

Ahora se puede calcular la eficiencia de la mquina trmica de Carnot: e = 1 QF QCal TCal = 1 TF

438 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.4.1 Eficiencia de una mquina de Carnot. El trabajo neto realizado en el proceso cclico reversible de Carnot es igual al re a encerrada por la trayectoria ABCDA en el diagrama PV de la figura 15.5. Este t rabajo neto es igual al calor neto transferido al sistema, QC QF, ya que el camb io de energa interna es cero. Adems la eficiencia trmica de una m- quina est dada por la ecuacin 15.2: e = W QC = 1 QF QC

En el ejemplo 15.2 se demostr que para un ciclo de Carnot, la razn de los calores QF/QC es:

QF (15.3) QC

= TF TC

Por lo tanto, la eficiencia trmica eC de una mquina de Carnot, est dada por la expr esin:

= 1 TF

(15.4) C C

De acuerdo con este resultado, todas las mquinas de Carnot que operen en- tre las dos mismas temperaturas de manera reversible tienen la misma efi- ciencia. A pa rtir del ciclo de Carnot, se tiene que la eficiencia de cualquier mquina reversib le que opere en un ciclo entre dos temperaturas, es mayor que la eficiencia de c ualquier mquina irreversible (real) que opere entre las dos mismas temperaturas.

De acuerdo a este resultado, la eficiencia es cero si TC = TF. La eficiencia aumenta a medida que TF disminuye y aumenta TC. La eficiencia slo puede ser igua l a 100% si TF = 0. No es posible tener una fuente fra con esa tempe439 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica ratura, por lo que la eficiencia es siempre menor que la unidad. En la mayora de los casos prcticos, la fuente fra se encuentra a temperatura ambiente. Por lo tant o, se intenta aumentar la eficiencia elevando la temperatura de la fuente clida. Todas las mquinas reales son menos eficientes que una mquina de Carnot, ya que sie mpre estn presentes dificultades prcticas como la friccin y las prdidas de calor por conduccin.

Ejemplo 15.3. Una mquina de vapor tiene una caldera que opera a 500 K. El calor t ransforma el agua en vapor, el cual mueve un pistn. La temperatura de escape es l a del aire exterior, de unos 300 K. Calcular la eficiencia trmica de esta mquina d e vapor. Solucin: la eficiencia trmica mxima de una mquina que opere entre esas dos temperatu ras, es la de Carnot: e = 1 TF TC = 1 300 = 0.4 40% 500

Ejemplo 15.4. La mxima eficiencia terica de un motor de gasolina basada en un cicl o de Carnot, es de 30%. Si el motor libera sus gases a la atmsfera, a 300 K, calcular la temperatura del cilindro inmediatamente despus de la combustin. Si la mquina absorbe 850 J de calor de la fuente de calor en cada ciclo, calcula r el trabajo que puede realizar en cada ciclo. Solucin: usando la eficiencia de Carnot para encontrar TC: e = 1 TF T C 300 = TF 1 eC T = = 429K C 1 0.3 Para calcular el trabajo se puede usar la ecuacin:

e = W W QC = eC QC = 0.3 850 = 255J

440 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.5 ESCALA DE TEMPERATURA ABSOLUTA. El ciclo de Carnot proporciona una forma de definir una escala de temperatu- ras que sea independiente de las propiedades del material. La ecuacin 15.3 dice que la razn de los calores depende slo de la temperatura de las dos fuentes. La razn de las dos temperaturas, TF/TC, se puede obtener operando una mquina trmica reversib le en un ciclo de Carnot entre esas dos tempera- turas y midiendo los calores QC y QF. Es posible determinar la escala de tem- peratura con referencia a la temp eratura de algn punto fijo. La escala de tem- peratura absoluta o Kelvin, se defi ne escogiendo 273.16 K como la temperatu- ra absoluta del punto triple del agua. La temperatura de cualquier sustancia, se puede obtener de la siguiente mane- ra : 1) se hace que la sustancia recorra un ciclo de Carnot, 2) se mide el calor Q absorbido o liberado por el sistema a cierta temperatura T, 3) se mide el calor Q3 absorbido o liberado por el sistema cuando se encuentra a la temperatura del punto triple del agua. De la ecuacin 15.3 y con este procedimiento, se en- cuent ra que la temperatura desconocida est dada por:

T = 273.16K Q Q3 (15.5)

La escala de temperatura absoluta es idntica a la escala de temperatura de un gas ideal y es independiente de las propiedades del material de trabajo. Por lo tan to puede aplicarse a temperaturas muy bajas. Con esta escala, se define el cero absoluto como la temperatura de una fuente en la cual una mquina de Carnot no lib erar calor alguno.

15.6 BOMBAS DE CALOR Y REFRIGERADORES. Una bomba de calor es un dispositivo mecnico usado en la calefaccin y re- frigerac in de casas y edificios. En el modo de calentamiento, un fluido en circulacin abso rbe calor del exterior y lo libera en el interior de la estructura. Por lo gener al, el fluido en circulacin se encuentra en la forma de vapor a ba- ja presin en e l embobinado de la unidad exterior de la estructura, donde ab441 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica sorbe calor, ya sea del aire o del suelo. El gas se comprime y entra hacia la es tructura como vapor caliente a alta presin. En la unidad interior, el gas se cond ensa en lquido y libera su energa interna almacenada. Cuando la bomba de calor se usa como aire acondicionado, el ciclo anterior se opera en forma inversa.

La figura 15.3 representa tambin un diagrama esquemtico de una bomba de calor, fun cionando en su modo de calefaccin. La temperatura externa es TF, temperatura inte rna es TC y el calor absorbido por el aire en circulacin es QF. El compresor real iza trabajo W sobre el fluido y el calor transferido de la bomba de calor (donde dice mquina trmica en la figura 15.3) hacia el inter- ior de la construccin es QC. La eficiencia de una bomba de calor se describe en trminos de un nmero llamado coe ficiente de rendimiento, CR, que se define como la razn del calor transferido hac ia la fuente de calor y el trabajo realizado para transferir ese calor, en la fo rma:

CR = calor transferido trabajo realizado = QC W (15.6)

Normalmente el CR de una bomba de calor es del orden de 4, es decir, el calor tr ansferido hacia la casa es aproximadamente cuatro veces mayor que el traba- jo q ue hace el motor en la bomba de calor. Pero a medida que disminuye la temperatur a exterior, se le hace ms difcil a la bomba extraer suficiente calor del aire y el CR disminuye hasta valores menores que uno, y es ms pequeo mientras menor es la t emperatura exterior. Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde ste enfra su interior bombeando el calor de los compartimentos para los produc- tos hacia el aire exterior ms caliente (figura 15.3). Es un dispositivo cuya fi- nalidad es e xtraer calor de una fuente fra y cederlo a una fuente caliente. Esto se consigue si se hace trabajo para hacer circular la sustancia refrigerante. En un sistema de refrigeracin tpico, el motor del compresor (ubicado en su parte inferior) intro duce la sustancia refrigerante, en estado gaseoso a alta presin, a travs de tubos externos ubicados en la zona posterior (condensador). El gas cede una cantidad d e calor QC al ambiente, que es la fuente de alta temperatura 442 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica y se enfra hasta licuarse. Al llegar a la parte superior, el fluido caliente an y a alta presin pasa a los tubos de baja presin, a travs de una vlvula. Estos tubos es tn en el interior. Ah el lquido se evapora, absorbiendo del interior, la fuente fra, una cantidad de calor QF. Luego el fluido regresa al compresor y el ciclo se re inicia. Se extrae calor para enfriar los alimentos y compensar el calor absorbid o por las paredes o la entrada de aire ambiental cada vez que se abre la puerta. Para especificar la calidad del refrigerador se define el coefi- ciente de rend imiento, CR, como la razn entre el calor absorbido desde la fuente fra y el trabaj o hecho por la mquina trmica, en la forma:

CR =

calor absorbido W

= QF

(15.7) trabajo realizado

Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la fuente fra con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigera- dor debe tener un coeficiente de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6. Un refrige rador imposible tendra un coeficiente de rendimiento infinito.

15.7 ENTROPIA. El concepto de temperatura est comprendido en la ley cero de la termodin- mica y e l de energa interna en la primera ley. Tanto la temperatura como la energa interna son funciones de estado. Es decir se pueden utilizar para des- cribir el estado de un sistema. Otra funcin de estado, relacionada con la se- gunda ley de la ter modinmica, es la funcin entropa. Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado po r el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absolu- ta T del siste ma, en ese intervalo. Es decir:

dS = dQ T (15.8)

443 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calo r, dQ es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es neg ativo y la entropa disminuye. La ecuacin 15.8 no define la entropa, sino el cambio de entropa. Al mirar las bellezas de la naturaleza, es fcil reconocer que los eventos de los procesos naturales tienen entre s un gran factor comn. Por ejemplo, el espa- cio e ntre los rboles en un bosque es al azar. Si se encuentra un bosque donde todos lo rboles estn igualmente espaciados, es muy probable que se conclu- ya que el bosqu e fue plantado por la mano del hombre. De manera similar, las hojas caen al suel o en forma aleatoria. Es muy poco probable encontrar hojas que hayan cado en lneas perfectamente derechas o en montones perfectos. Se pueden expresar estos result ados diciendo que un arreglo desordenado es ms probable que uno ordenado, si se d ejan actuar las leyes de la naturaleza sin interferencia. En mecnica estadstica, el comportamiento de una sustancia se describe en trminos de l comportamiento estadstico de los tomos y molculas de una sustancia. Uno de los pr incipales resultados de este tratamiento es que:

los sistema aislados tienden al desorden y la entropa es una medida de ese desorde n Por ejemplo, si todas las molculas de gas en el aire de una habitacin se mo- viera n juntas en filas, este seria un estado muy ordenado, pero el ms impro- bable. Si se pudieran ver las molculas, se observara que se mueven azarosa- mente en todas las direcciones, encontrndose unas con otras, cambiando sus velocidades despus de chocar, movindose unas ms rpidas que otras. Este es un estado muy desordenado y el ms probable. Todos los estados fsicos tienden al estado ms probable y ese siempre es el que tie nde a aumentar el desorden. Debido a que la entropa es una medida del desorden, u na forma alternativa de expresar esto, y otra forma de establecer la segunda ley de la termodinmica es: la entropa del Universo crece en todos los proceso naturales.

444 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Para calcular el cambio de entropa en un proceso finito, se debe reconocer que en el caso general T no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sist ema se encuentra a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y un estado final es:

f S = i f dQ dS = i (15.9)

El cambio de entropa de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tien e el mismo valor para todas las trayectorias que conectan a los estados. Es deci r: el cambio en la entropa de un sistema slo depende de las propiedades de los estados de equilibrio inicial y final. En el caso de un proceso reversible y adiabtico, no se transfiere calor entre el sistema y sus alrededores, y por lo tanto, en este caso S = 0. Como no hay cambio en la entropa, un proceso adiabtico tambin se conoce como un pro- ceso isentrpico ( de igual entropa).

En un ciclo de Carnot, la mquina absorbe calor QC de la fuente a alta tempe- ratu ra TC y libera calor QF la fuente de baja temperatura TF. Entonces, el cam- bio total de la entropa en un ciclo es: S = QC TC QF TF

El signo negativo en el segundo trmino representa el hecho de que el calor QF es liberado por el sistema. Como en el ejemplo 15.2 se demostr que para un ciclo de Carnot se cumple la relacin: QF QC = TF TC

combinando estas dos ltimas ecuaciones, se encuentra que el cambio total de entro pa para una mquina que opera en un ciclo de Carnot es cero, es decir: 445 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

S = 0 En general, como la entropa es una funcin de estado, y slo depende de las propiedad es de cierto estado de equilibrio, se concluye que para cualquier ci- clo revers ible, S = 0. Otra propiedad importante de la entropa es: la entropa del Universo permanece constante en los procesos reversibles.

15.7.1 Entropa en un proceso reversible de un gas ideal. Como caso especial, se describir como calcular el cambio de entropa de un gas idea l en un proceso reversible cuasiesttico en el cual se absorbe calor de una fuente . En este proceso, se lleva un gas desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estad o final Tf, Vf. De acuerdo con la primera ley: dQ = dU + dW = dU + pdV Como para un gas ideal, dU = nCVdT y p = nRT/V, se puede expresar el calor trans ferido como: dQ = nCV dT + nRT dV V

Ahora, dividiendo cada trmino entre T, se puede escribir: dQ = nC dT + nR dV T V

Suponiendo que CV es constante, se puede integrar la ecuacin anterior desde estad o inicial Ti, Vi hasta el estado final Tf, Vf, se obtiene:

f S = dQ = nC T ln f (15.10) i T

V + nR ln V

f T V

446 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Esta expresin muestra que S depende slo de los estados inicial y final y que es ind ependiente de la trayectoria reversible. Adems S puede ser nega- tivo o positivo d ependiendo de cuando el gas absorbe o libera calor durante el proceso. Por ltimo, para un proceso cclico (donde Ti = Tf y Vi,= Vf) se tiene que S = 0.

Ejemplo 15.5 Una sustancia slida con un calor latente de fusin Lf se funde a una t emperatura Tm. Calcular el cambio de entropa cuando se funden m gra- mos de la su stancia. Hacer el clculo si se funden 0.3 kg de plomo a 327 C, de calor de fusin 24 .5 kJ/kg. Solucin: suponer que el proceso de fusin se produce lentamente en forma reversible . En este caso es posible considerar constante la temperatura Tm. Como el calor latente de fusin es Q = mLf, reemplazando en la ecuacin 15.7, se obtiene: dQ 1 S = mL = f T Tm Tm Q dQ =

Tm

Con los valores numricos:

0.3kg 24.5 10 3 J / kg S = 600K = 12.25 J K

15.7.2 Entropa en la conduccin de calor. Considerar la transferencia de calor Q, desde una fuente caliente a la temperatura TC hacia una fuente fra que est a la temperatura TF. Como la fuente fra absorb e el calor Q, su entropa aumenta en Q/TF. Al mismo tiempo, la fuente caliente pie rde el calor Q, y su entropa disminuye en Q/TC. El aumento en la entropa de la fue nte fra es mayor que la disminucin de la entropa en la fuente caliente, ya que TF e s menor que TC. Por lo tanto, el cambio total en la entropa del sistema es mayor que cero y su valor es:

447 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica S = Q Q > 0 (15.11) TF TC

Ejemplo 15.6 Una fuente fra est a 2 C y una fuente caliente a 127 C. De- mostrar que es imposible que una pequea cantidad de energa calrica, por ejemplo de 10 J, pueda ser transferida desde la fuente fra a la fuente caliente sin disminuir la entropa y en consecuencia violar la segunda ley de la termo- dinmica. Solucin: se supone que durante la transferencia de calor, las dos fuentes no camb ian su temperatura. El cambio en la entropa de la fuente caliente es: SC = Q TC = 10 J = 0.025J / K 400K La fuente fra pierde calor y su cambio de entropa es: S F = Q TF = 10 J 275K

= 0.036 J / K El cambio total de entropa es: S = SC + SF = 0.025 - 0.036 = - 0.011 J/K Esto es una contradiccin al concepto de que la entropa del universo siempre aument a en los procesos naturales. Es decir, la transferencia espontnea de calor de un objeto fro a un objeto caliente no puede ocurrir nunca jams.

15.7.3 Entropa en una expansin libre. Considerar un gas ideal en un envase aislado que ocupa inicialmente un volu- men Vi a la temperatura inicial Ti, en un espacio separado por una divisin (membran a) de otra parte del mismo envase, donde hay otro espacio vaco, como se muestra e n la figura 15.6. En forma repentina se rompe la membrana, de modo que el gas se expande irreversiblemente hacia la regin vaca, hasta ocupar un volumen fina Vf. S e calcular el cambio de entropa del gas. 448 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Es evidente que el proceso no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo realizado por el gas contra el vaco es cero y como el envase est aislado, no hay transfer encia de calor durante la expansin, es decir W = 0 y Q = 0. De la primera ley, se observa que el cambio en la energa interna es cero, por lo tan- to Ui = Uf. Como el gas es ideal, U depende slo de la temperatura, por lo que se puede concluir q ue Ti = Tf.

Figura 15.6. Expansin libre de un gas dentro de un envase aislado.

Como el proceso es irreversible, no se puede usar directamente la ecuacin 15.8 para calcular el cambio de entropa. Para hacer su clculo, hay que ima- ginar un proceso reversible entre los mismos estados inicial y final. Uno simple que se puede elegir, es una expansin isotrmica reversible en la cual el gas em puja lentamente a un mbolo. Ya que T es constante en ese proceso, de la ecuacin 15 .9 se obtiene:

f S = i dQ = 1 T T f i dQ

Pero la integral de dQ es simplemente el trabajo realizado por el gas durante la

expansin isotrmica desde Vi hasta Vf, que est dado por la ecuacin 13.8. Usando ese resultado, se encuentra que:

V S = nR ln Vi (15.12)

449 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Como Vf > Vi, se concluye que S es positivo y tanto la entropa como el des- orde n del gas aumentan por efecto de la expansin adiabtica. Estos resultados tambin se pueden obtener de la ecuacin 15.10, observando que Ti = Tf, por lo tanto lnTf /Ti = ln 1 = 0.

Ejemplo 15.7. Calcular el cambio de entropa de 2 moles de un gas ideal que realiz a una expansin libre al triple de su volumen original. Solucin: aplicando la ecuacin 15.12, con n = 2 moles y Vf =3Vi, V S = nR ln Vi f

S = 2mol 8.31 J molK ln 3 = 18.3 J K

15.7.4 Entropa en la transferencia de calor irreversible. Una sustancia de masa m1, calor especfico c1 y temperatura inicial T1 se pone en contacto trmico con una segunda sustancia de masa m2, calor especfico c2 y tempera tura inicial T2, con T2 > T1. Las dos sustancias estn contenidas en una caja ais lante de tal manera que no se pierde calor hacia el ambiente. Se permite que el sistema alcance el equilibrio trmico y se quiere calcular el cambio de entropa del sistema. Por la conservacin de la energa, la cantidad de calor Q1 que pierde una sustancia debe ser igual al calor Q2 que gana la otra sustancia, entonces:

T f S = T

dQ1 T T f + T dQ2 T donde Tf es la temperatura final de equilibrio del sistema, que se debe calcular . Esta Tf se calcula sabiendo que Q1 = -Q2 y como por definicin Q = mcT pa- ra cad a sustancia, se obtiene: m1c1 (T f T1 ) = m2 c2 (T f T2 )

450 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica Despejando Tf se tiene:

T = m1c1T1 + m2 c2T2 m1c1 + m2 c2 Ahora, integrando la expresin de S, se obtiene:

S = m c ln T f 1 + m c ln T f 2 (15.13)

En esta ecuacin, uno de los trminos es positivo y el otro negativo, pero el trmino positivo siempre es mayor que el trmino negativo, dando por resulta- do un valor positivo de S. Entonces la entropa siempre aumenta en los pro- cesos irreversibles . La ecuacin 15.13 es vlida cuando las dos sustancias que se ponen en contac- to trmi co entre s, no se mezclan. Si las sustancias son lquidos y se mezclan, el resultad o slo se aplica si los lquidos son idnticos, como en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 15.8. Un kilo de agua a 0 C se mezcla con una cantidad igual de agua a 10 0 C. Despus de que se alcanza el equilibrio, la mezcla tiene una temperatura unifo rme de 50 C. Calcular el cambio de entropa del sistema.

Solucin: el cambio de entropa se puede calcular con la ecuacin 15.13, usan- do los valores m1 = m2 = 1kg, c1 = c2 = 4186 J/(kgK), T1 = 273K, T2 = 373K, Tf =323K. T f S = m1c1 ln T1 T f + m2 c2 ln T2 S = 1kg 4186 J kgK ln 323 + 1kg 4186 J 273 kgK ln 323 373

451 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica S = 704 J K 602 J K = 102 J K El resultado de este proceso irreversible es que el aumento en la entropa del agu a fra es mayor que la disminucin de la entropa del agua caliente. --------Los casos descritos muestran que el cambio en la entropa de un sistema siem- pre es positivo para un proceso irreversible. En general, la entropa total y el desor den siempre aumentan en los procesos irreversibles. De estas considera- ciones, se puede enunciar la segunda ley de la termodinmica como sigue: la entropa total de un sistema aislado que efecta un cambio no puede disminuir Adems, si el proceso es irreversible, la entropa total de un sistema aislado siemp re aumenta. Por otra parte, en un proceso reversible, la entropa total de un sist ema aislado permanece constante. Cuando se trabaja con cuerpos inter- actuando q ue no estn aislados, se debe recordar que el sistema se refiere a los cuerpos y s us alrededores. Cuando dos sustancias interactan en un proceso irreversible, el a umento de la entropa de una parte del sistema es mayor que la disminucin de la ent ropa de la otra parte. Por lo tanto, se puede concluir que: el cambio en la entropa del Universo debe ser mayor que cero para un proceso irrev ersible e igual a cero para un proceso reversible

En el fin, la entropa del Universo deber alcanzar un valor mximo. En este punto, el Universo se encontrar en un estado de temperatura y densidad uni- forme. Todos l os procesos fsicos, qumicos y biolgicos terminarn, ya que un estado de desorden perf ecto significa que no hay energa disponible para hacer trabajo. Este tenebroso es tado de cosas se conoce como la muerte del calor del Universo.

452 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

PROBLEMAS. 15.1 Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Calcular: a) la eficiencia de la mquina, b) el calor li- berado en cada ciclo. R: a) 6.94%, b) 335 J. 15.2 Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en cada ciclo y tiene una efic iencia de 30%. Para cada ciclo de la operacin calcular: a) el calor que absorbe, b) el calor que se libera. 15.3 Una mquina trmica tiene una potencia de salida de 5 kW y una efi- ciencia de 25%. Si la mquina libera 8000 J de calor en cada ciclo, calcular: a) el calor absorbido en cada ciclo, b) el tiempo que tarda en completar cada ciclo. 15.4 Una mquina trmica trabaja con una eficiencia de 32% durante el ve- rano, cuando el agua de mar usada para enfriamiento est a 20 C. La planta utiliza vapor a 350 C para accionar las turbinas. Suponiendo que la eficiencia de la planta cam bia en la misma proporcin que la eficiencia ideal Cul es la eficiencia de la plant a en invierno cuando el agua de mar se encuentra a 10 C? R: 33%. 15.5 Una central elctrica nuclear genera 1200 MW y tiene una eficiencia de 30 %. Si se utilizara un ro cuyo caudal es 106 kg/s para liberar el exceso de ener ga trmica, en cunto variara la temperatura prome- dio del ro? R: 0.95 K. 15.6 El calor absorbido por una mquina es el triple del trabajo que realiza. a) Cul es su eficiencia trmica?, b) que fraccin del calor absorbido se libera a la fu ente fra? R: a) 33.3%, b) 66.7%. 15.7 Una mquina con una eficiencia de 20% se utiliza para acelerar un tren de sde el reposo hasta 5 m/s. Se sabe que una mquina ideal (de Car- not) con los mis mos depsitos fros y caliente acelerara el mismo tren desde el reposo hasta una velo

cidad de 6.5 m/s empleando la misma cantidad de combustible. Si la mquina emplea aire a 300 K como un depsito fro, encuentre la temperatura del vapor que sirve com o dep- sito caliente. R: 175 C. 453 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.8 Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente y libera 1000 J a la fu ente fra en cada ciclo. Calcular: a) la eficiencia de la mquina, b) el trabajo que realiza en cada ciclo, c) la potencia de salida de la mquina si cada ciclo dura 0.3s. R: a) 37.5%, b) 600 J, c) 2 kW. 15.9 Una mquina trmica opera entre dos fuentes a temperaturas de 20 y de 300 C. Calcular la mxima eficiencia de esta mquina. C

15.10 La eficiencia de una mquina de Carnot es 30%. La mquina absorbe 800 J de calor por ciclo de una fuente caliente a 500 K. Calcular: a) el calor l iberado por ciclo, b) la temperatura de la fuente fra. R: a) 560 J, b) 350 K. 15.11 Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida de 150 kW. La mquina ope ra entre dos fuentes a temperaturas de 20 C y de 500 C. Calcular: a) la energa calri ca que absorbe por hora, b) la energa ca- lrica que pierde por hora. 15.12 Se ha propuesto construir una central de energa que haga uso del gra- die nte vertical de temperatura del ocano, que opere entre la tempera- tura de la sup erficie, de 20 C, y otra a una profundidad de cerca de 1 km, de 5 C. a) Calcular l a eficiencia de esa central. b) Si la potencia de salida de la central es 75 MW, calcular la energa trmica que se ex- trae del ocano por hora. c) De acuerdo al res ultado de a), piensa que es posible esta central de energa? R: a) 5.1%, b) 5.3x101 2 J. 15.13 Una mquina trmica opera en un ciclo de Carnot entre 80 C y 350 C. Absorbe 20 000 J de calor de la fuente caliente por cada ciclo de 1 s de duracin. Calcular: a) la mxima potencia de salida de esta mqui- na, b) el calor liberado en cada cicl o. 15.14 Una de las mquinas ms eficientes que se han construido opera entre 430 C y 1870 C, con una eficiencia de 42%. Calcular: a) su eficiencia terica mxima, b) su potencia de salida, si absorbe 1.4x105 J de calor cada segundo. R: a) 67.2 %, b) 58.8 kW. 15.15 Un gas ideal se lleva a travs de un ciclo de Carnot. La expansin iso- trmic a se produce a 250 C y la compresin isotrmica se produce a 454 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica 50 C. Si el gas absorbe 1200 J de calor durante la expansin isotrmi- ca, calcular: a) el calor liberado en cada ciclo a la fuente fra, b) el tra- bajo neto realizad

o por el gas en cada ciclo. R: a) 741 J, b) 459 J. 15.16 El motor de un automvil, opera con el ciclo mostrado en la figura 15.7, llamado ciclo de Otto idealizado. En un cilindro del motor, justo despus de la combustin (estado B), el gas est confinado a un volu- men de 50 cm3 y su pres in es de 3x106 Pa. En el proceso adiabtico BC, el mbolo se mueve hacia fuera a un volumen final de 300 cm3 mientras el gas se expande sin perder calor. En el pro ceso CD el vo- lumen permanece constante y la presin desciende, de modo que en D es la mitad que en C. El proceso DA tambin es adiabtico. Si la mez- cla aire - gas olina pulverizada se comporta como gas ideal de cv=5/2R y = 1.4, calcular a) las siguiente razones de presin: PB/PA, PC/PB, PD/PC y PA/PD, b) las siguiente razones de temperatura TB/TA, TC/TB, TD/TC y TA/TD, c) la eficiencia del ciclo. Figura 15.7. Problema 15.16 15.17 Dos mquinas trmicas tienen eficiencias e1 y e2. Las dos operan de tal form a que el calor que libera la que tiene eficiencia e1 es el calor de entrada de la que tiene eficiencia e2. Demuestre que la eficiencia total est dada por e = e1 + e2 e1e2. 15.18 en cada o sobre epsito Cierto refrigerador que tiene un coeficiente de rendimiento igual a 5 y ciclo absorbe 140 J de calor del depsito fro. Calcular: a) el trabajo hech la sustancia refrigerante en cada ciclo, b) el calor liberado hacia el d caliente (ambiente).

455 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica 15.19 Calcular el coeficiente de rendimiento de un refrigerador que opera con una eficiencia de Carnot entre las temperaturas -3 C y 27 C. R: 9. 15.20 Calcular el coeficiente de rendimiento de una bomba de calor que lleva c alor del exterior a -3 C hacia el interior de una casa a 22 C. 15.21 Calcular el trabajo que se requiere, usando un refrigerador ideal de Car not, para remover 1 J de energa calrica de helio a 4 K y liberarla al medio ambien te de una habitacin a 20 C. R: 72.2 J. 15.22 Un refrigerador ideal es equivalente a una mquina de Carnot que ope- ra a la inversa, donde el calor QF se absorbe de una fuente fra y el ca- lor QC se li bera a una fuente caliente. a) Demuestre que el trabajo que se debe realizar para que funcione el refrigerador es W = TC TF Q . TF b) Demuestre que el coeficiente de rendimiento del refrigerador ideal es CR = TF . TC TF

15.23 Calcular el cambio de entropa cuando un mol de plata (108 g) se fun- de a 961 C. 15.24 Calcular el cambio de entropa cuando: a) se funde 1.5 kg de hielo a 1atm, b) se condensa 1.5 kg de vapor a 1atm. 15.25 Una congeladora hermtica tiene una temperatura inicial de 25 C y una presin de 1 atm. El aire se enfra despus hasta -18 C. Calcular el cambio de entropa si: a) el volumen se mantiene constante, b) la pre- sin se mantuviera en 1 atm durante todo el enfriamiento. Analizar los resultados y comparar. 15.26 Una herradura de hierro de 0.5 kg se saca de un horno a 1000 C y se sumer ge en 4 kg de agua a 10 C. Calcular el cambio de entropa total si no se pierde cal or al ambiente. R: 735.4 J/K. 15.27 Un trozo de aluminio de 100 g a una temperatura de 125 C se coloca en lt de agua a 25 C. Calcular el aumento de entropa del sistema cuando se alcanza el eq uilibrio. R: 28 J/K. 456 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica

15.28 Una avalancha de nieve con una masa de 100 kg, desliza colina abajo una distancia vertical de 200 m. Calcular el cambio en la entropa si el aire de la mo ntaa est a -3 C. R: 7260 J/K. 15.29 Calcular la disminucin en la entropa de 1 mol de helio, que se enfra a 1 at m desde una temperatura ambiente de 293 K hasta una tempera- tura final de 4 K ( cP del helio es 21 J/mol K). 15.30 Calcular el cambio de entropa cuando 250 g de agua se calientan des- de 2 0 C hasta 80 C. R: 195 J/K. 15.31 Un envase contiene 500 g de hielo a 0 el hielo al descongelarse completamente.

C. Calcular el cambio de entro- pa d

15.32 Calcular el cambio de entropa cuando un mol de gas ideal monoat- mico se c alienta cuasiestticamente a volumen constante, de 300 K a 400 K. R: 3.6 J/K. 15.33 Calcular el cambio de entropa cuando un kg de mercurio, que est al inicio a -100 C se calienta lentamente hasta 100 C. El calor de fusin del mercurio es 1.17 x104 J/kg, su temperatura de fusin es -39 C y el calor especfico es 138 J/kg C. 15.34 Un mol de gas ideal monoatmico se lleva a travs del siguiente ciclo: una e xpansin isotrmica AB desde el punto A(10lt, 5atm) hasta el punto B(50lt, 1atm), un

a compresin isobrica BC desde el punto B(50lt, 1atm) hasta el punto C(10lt, 1atm) y un aumento de presin isocoro CA desde el punto C(10lt, 1atm) hasta el punto A(1 0lt, 5atm). a) Dibujar el ciclo ABCA en el diagrama PV. Calcular: b) el trabajo neto realizado por el gas, c) el calor agregado al gas, d) el calor libera- do p or el gas, e) la eficiencia del ciclo, f) el cambio de entropa del ci- clo. R: b) 4100 J, c) 14200 J, d) 10100 J, e) 28.8 %. 15.35 Las superficies del Sol y de la Tierra estn aproximadamente a 5700 C y 20 C , respectivamente. Calcular el cambio de entropa cuando se transfieren 1000 J de energa trmica desde el Sol a la Tierra.

457 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica 15.36 Calcular los cambios de entropa del gas para cada etapa del ciclo de la f igura 15.7 y para el ciclo completo. Analizar los resultados. 15.37 Un auto de 1500 kg que se mueve a 20 m/s choca contra una pared de concr eto. Si la temperatura del aire es 20 C, calcular el cambio de en- tropa. R: 1020 J/K. 15.38 Un recipiente trmicamente aislado de 2 litros est dividido en dos par- tes iguales (figura 15.6). El lado izquierdo contiene 0.044 moles de hidrgeno y el d erecho 0.044 moles oxigeno, ambos a temperatura ambiente y presin atmosfrica. Calc ular el cambio de entropa al eli- minar la divisin y dejar que los gases se mezcle n. R: 507 J/K. 15.39 Un recipiente trmicamente aislado, de 4.2 litros est dividido en dos parte s, una el doble que la otra, como muestra la figura 15.8. El lado izquierdo cont iene hidrgeno y el derecho oxigeno, ambos a tempera- tura a 0 C y presin atmosfrica. Calcular el cambio de entropa al eliminar la divisin y dejar que los gases se mez clen. R: 43.7 J/K. Figura 15.8. Problema 15.39 15.40 Si fluyen 3200 J de calor de una fuente de calor a 500 K a otra fuente d e 300 K, a travs de una varilla de metal conductora, calcular la va- riacin de la entropa de a) la fuente caliente, b) la fuente fra, c) la va- rilla de metal, d) t otal. 15.41 Un bloque de 2 kg que se mueve con una rapidez inicial de 5 m/s se desli za sobre una mesa rugosa, hasta detenerse por la friccin. Supo- niendo que el air e y la mesa estn a la temperatura de 20 C, calcular la variacin de la entropa. R: 0. 085 J/K.

458 Cap. 15. Segunda ley de la termodinmica 15.42 Un bloque de hielo de 6 kg a 0 C se deja caer en un lago a 27 C. Jus- tame nte despus de que se haya fundido todo el hielo y justamente an- tes de que el ag ua del hielo se haya calentado, calcular la variacin de la entropa de: a) el hielo , b) el lago, c) total. R: a) 7340 J/K, b) -6680 J/K, c) 660 J/K. 15.43 Una mquina trmica cclica opera entre dos fuentes a temperaturas de 300 K y de 500 K. En cada ciclo, la mquina absorbe 700 J de calor de la fuente ca liente y realiza un trabajo de 160 J. Calcular la variacin de entropa en cada cicl o para: a) cada fuente, b) la mquina, c) total. 15.44 Si se mezclan 200 g de agua a 20 C con 300 g de agua a 75 C, calcu- lar: a ) la temperatura final de equilibrio de la mezcla, b) la variacin de entropa del s istema. R: a) 53 C, b) 7.34 J/K. 15.45 Un cubo de hielo de 18 gr a 0 C se calienta hasta que se convierte en vap or. Calcular: a) el aumento de entropa, b) la energa que se requie- re para vapori zar el cubo de hielo. 15.46 Una mquina opera en un ciclo entre las temperaturas 100 C y 180 C y emite 2 0000 J de calor por ciclo mientras realiza 1500 J de trabajo por ciclo. Compare la eficiencia de esta mquina con la de una mqui- na reversible que opera entre las mismas temperaturas. R: 0.4 veces su valor.

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