TEMA II

Soluciones exactas de la ecuacin de Schrdinger Modelos sencillos

PARTCULA EN UNA CAJA

Supongamos que tenemos una partcula (tal como una molcula de gas) de masa
m confinada en una regin del espacio, por una funcin potencial que es cero en
esta regin e infinita fuera de la misma.


V(x)


I II III


x=0 x= l x



En este sistema distinguimos tres regiones: las zonas I y III donde la energa
potencial es infinita y la zona II donde la energa potencial es cero.

Para las zonas I y III la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es:




Despreciando E frente a , tenemos:





Concluyendo que es cero fuera de la caja:

0 ) (
2
2 2
2
= +

E
m
dx
d
h
2
2
1
dx
d

I
= 0
III
= 0


Para la regin II, 0 x l , la energa potencial es cero y la ecuacin de
Schrdinger es:




Donde m es la masa de la partcula y E es la energa total de la partcula.

Esta es una ecuacin diferencial, homognea, lineal, de segundo orden y con
coeficientes constantes.
Las soluciones sern de la forma:




Haciendo la sustitucin:

=(2mE)
1/2
x/h

la funcin queda:




Esta funcin puede escribirse en la forma equivalente:

II
=c
1
cos +ic
1
sen +c
2
cos - ic
2
sen

que puede rescribirse de la siguiente forma:

II
= A cos + B sen

donde A y B son constantes arbitrarias.


0
2
2 2
2
= +

II
II
E
m
dx
d
h
h h / ) 2 (
2
/ ) 2 (
1
2 / 1 2 / 1
x mE i x mE i
II
e c e c

+ =
i i
II
e c e c

+ =
2 1
[ ] [ ] x mE B x mE A
II
2 / 1 1 2 / 1 1
) 2 ( sen ) 2 ( cos

+ = h h



Para determinar las constantes debemos utilizar las condiciones lmite o
condiciones de contorno del sistema.
Debido a que la funcin debe ser continua, debe cumplirse que:

lm
I
= lm
II
x0 x0

De acuerdo al resultado hallado para la funcin en la regin I:

lm
II
= 0
x0



De aqu surge que A debe ser igual a cero.

Hemos evaluado una de las constantes con lo cual la funcin queda:






Ahora aplicamos la condicin de continuidad en x = l, quedando:






La constante B no puede ser cero pues anulara la funcin en todos sus puntos y
tendramos una caja vaca, por lo tanto debemos ver cuando se anula la funcin
seno:

[ ] [ ] { } x mE B x mE A lim
2 / 1 1 2 / 1 1
) 2 ( sen ) 2 ( cos 0

+ = h h
(

= x mE
h
B
II
2 / 1
) 2 )(
2
( sen

0 ) 2 )(
2
( sen
2 / 1
=
(

l mE
h
B






Los ceros de la funcin seno se dan en 0, , 2, 3, ...





El valor cero para n debemos rechazarlo ya que anulara la funcin.

De esta ecuacin el valor de la energa ser:






n= 1, 2, 3, ...



Esto significa que los nicos valores de la energa permitidos son los de la
ecuacin anterior de modo que se cumpla la continuidad de la funcin en x=l.
Al aplicar las condiciones de continuidad obtenemos que la energa est
cuantizada, muy diferente al resultado clsico en donde la partcula puede
tener cualquier valor no negativo de la energa.
Cuando n=1 la energa tendr el valor mnimo y a medida que n aumenta,
aumenta el valor de la energa.
La energa es inversamente proporcional a (l)
2
, cuanto menor sea el espacio
donde se encuentra confinada la partcula mayor ser el espaciado entre los
niveles.
Cuanto mayor sean las dimensiones de la caja la separacin entre los niveles de
energa disminuye y en el lmite de una caja infinita no existir separacin.
El mismo tipo de variacin lo presenta la energa con la masa de la partcula, a
medida que aumenta la masa la separacin de los niveles de energa disminuye.
0 ) 2 )(
2
( sen
2 / 1
=
(

l mE
h

n l mE
h
=
(

2 / 1
) 2 )(
2
(
2 2 2
2
2
) 2 (
4

n l mE
h
=
|
|

\
|
2
2
2
8ml
h
n E =
Para un objeto macroscpico los niveles estarn tan juntos que no puede
distinguirse de un continuo de niveles de energa que es el resultado que se
obtiene de la mecnica clsica.
Los resultados de la mecnica cuntica tienden a los resultados de la mecnica
clsica cuando pasamos de un sistema microscpico a uno macroscpico. Este
principio se conoce como Principio de Correspondencia.
El nivel ms bajo de energa corresponde a n=1:
2
2
8
h
E
ml
=

En un sistema confinado (caja de dimensiones no infinitas) la energa del nivel
ms bajo no puede ser cero. La partcula se mueve en la regin entre x=0 y x=l
y esta energa es la energa del punto cero. En general una energa del punto
cero distinta de cero ocurre en cualquier sistema que tiene una restriccin
para el movimiento en cualquier coordenada.
Si la energa fuera cero en estas condiciones estara violando el principio de
incertidumbre, Si E=0, entonces p
x
=0 y p
x
= 0, pero x = l.

La funcin puede escribirse de la siguiente forma:


n= 1, 2, 3, ...


Para obtener la constante B podemos imponer a la funcin la condicin de
normalizacin:





Calculando esta integral encontramos que:





Y la funcin queda:
) sen(
l
x n
B
II

=
1
2
=

dx
2 / 1
2
|

\
|
=
l
B



n=1, 2, 3, ...




El tratamiento que realizamos lo podramos extender a tres dimensiones, dado
que V=0, podemos proponer una solucin de la forma:

=X(x)Y(y)Z(z)

en este caso tendramos tres ecuaciones, una en cada variable, si l es distinto
en cada direccin tendremos l
x
, l
y
, l
z
con lo cual la energa nos quedara:





Donde los n
x
, n
y
, n
z
son enteros.
Para una caja cbica donde l
x
= l
y
= l
z
el nivel ms bajo de energa es no
degenerado y corresponde a n
x
= n
y
= n
z
=1. Sin embargo los niveles ms altos son
degenerados, por ejemplo:
las funciones con:

n
x
=2, n
y
= n
z
=1
n
x
= n
y
=1, n
z
=2
n
x
= n
z
=1, n
y
=2

tendrn los mismos autovalores y sern por lo tanto degeneradas.

En el nivel ms bajo la energa de una partcula en una caja es distinta de cero,
cuanto ms pequea la caja ms grande el mnimo de energa y mayor el
espaciado entre los niveles. Si las dimensiones de la caja son del orden de los
centmetros el espaciado de los niveles de energa disminuye, aproximndose a
una distribucin continua, como lo es en el tratamiento clsico de la energa
traslacional de una partcula.
|

\
|
|

\
|
=
l
x n
l
II

sen
2
2 / 1
|
|

\
|
+ + = + + =
2
2
2
2
2
2 2
8
z
z
y
y
x
x
z y x
l
n
l
n
l
n
m
h
E E E E
Para nmeros cunticos elevados nos aproximamos al resultado clsico de
densidad de probabilidad uniforme. Este resultado de que en el lmite para
nmeros cunticos elevados la mecnica cuntica tiende a la clsica se conoce
como Principio de Correspondencia de Bohr.

Para energas distintas de cero existe una incertidumbre en el momento que
podemos calcular a partir del valor de la energa:

m l
h n
E
m
p
x
x
x
2
2 2 2
8 2
= =

l
h n
p
x
x
2
=

Aunque conozcamos precisamente el valor absoluto de p
x
en un estado
particular no sabemos si la partcula est viajando con direccin +x x.
O sea que una medida de p
x
estar en el rango n
x
h /2l y -n
x
h / 2l. El rango de
valores para x es l.
Si consideramos una partcula en una caja mono-dimensional, clsicamente se
mueve entre 0 y l con energa y velocidad constante, a su vez el momento p
x

cambia de signo cada vez que la partcula choca con las paredes. Esta partcula
clsica se mueve a lo largo de una trayectoria continua, con ambos x y p
x

funciones definidas de t.
El concepto de partcula y trayectoria no cabe en la mecnica cuntica. Aqu no
existe una descripcin de x o p
x
como funcin del tiempo, podemos calcular la
probabilidad de obtener ciertos valores de x, pero esto no nos describe la
forma en que la partcula se mueve de una posicin a otra. La mecnica cuntica
da una descripcin estadstica no causal como la mecnica clsica.

||
2
resume el resultado de muchas determinaciones de la posicin de una
partcula.
Supongamos que tenemos un sistema de una partcula en una caja y lo hemos
preparado de tal forma que conocemos que se encuentra en el estado n=1.
Podemos imaginar un experimento tal como un sistema fotogrfico instantneo
el cual nos dice donde estaba la partcula en el instante en que tomamos la
fotografa. Ahora deseamos determinar la posicin de la partcula de nuevo,
queremos esta determinacin para n=1, pero no podemos usar nuestro sistema
original por que lo perturbamos durante la primera fotografa y la partcula
podra estar en cualquier otro nivel y no sabemos en cual.
Por lo tanto deberamos preparar otro sistema, igual que hicimos antes, o
repreparar el primer sistema.
En general supondremos que tenemos una fuente inagotable de sistemas
idnticamente preparados, ahora tomamos nuestra segunda fotografa,
despus fotografiamos el tercer sistema y asi hasta tener un gran nmero de
imgenes de nuestra partcula. La distribucin de estas imgenes est dada por

1
2
. As podramos seguir con otros sistemas en otros estados.
En el nivel n= 2 la probabilidad de encontrar a la partcula en el punto medio de
la caja se aproxima a cero en el lmite de nuestras medidas.
Cmo puede la partcula ir de un lado a otro de la caja en el estado n=2?
Esto sucede en cualquier sistema con nodos. Podemos resumir esta situacin
preguntndonos Es la partcula una partcula o una onda cuando no la vemos?
Esta grfica debe ser vista como un resumen de los resultados de medidas
sobre un conjunto de sistemas.
Clsicamente la partcula tiene E=constante y de aqu v= constante y tendr
igual probabilidad de estar en cualquier segmento dx, cunticamente en el nivel
n= 1 la probabilidad es mayor en el centro de la caja.





















Otro aspecto no clsico del comportamiento surge cuando la barrera de
potencial es finita. En este caso la funcin de estado no es cero en la barrera y
cae exponencialmente al alejarse de la barrera. Incluso si la pared es bastante
delgada puede ocurrir el llamado efecto tnel, en este caso la funcin de onda
es distinta de cero incluso fuera de la caja y por consiguiente existe una
probabilidad finita de encontrar a la partcula fuera de la misma aunque no
tenga suficiente energa para saltar la barrera.
Modificaremos el sistema disminuyendo el potencial sobre uno de los lados de
la caja a un valor finito.




Para x 0 V = y la funcin de estado ser igual a cero, como vimos en la
partcula en una caja de paredes infinitas.
Para V = 0, regin I, es igual que en el sistema de paredes infinitas, la funcin
ser una funcin de onda armnica de la forma:

|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
I
I
I
I I
x
B
x
sen A

2
cos
2


En x = 0 la funcin debe ser cero para que sea continua:

I
I I
x
sen A

2
=
No disponemos, por ahora de otra condicin sobre
I
, ya que no conocemos
cuanto vale la funcin en x=l donde la barrera de potencial es finita.
V=0
V=U
Sabemos que la longitud de onda est relacionada con la energa:

( )
I
I
V E m
h

=
2


Como V
I
= 0 la longitud de onda es real si E es positiva e igual a:

mE
h
I
2
=


En la regin II, V = U, existen dos casos o posibilidades: a) la energa es mayor
que U y b) la energa es menor que U.
Como V es constante el tipo de solucin general es igual que antes:

|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
II
II
II
II II
x
B
x
sen A

2
cos
2



si pasamos a la forma equivalente:

|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
II
II
II
II II
x i
D
x i
C

2
exp
2
exp

Consideremos primero el caso en que E U.
La partcula clsicamente no es capaz de estar en esta regin y
II
es
imaginaria.

( )
E U
2
II
h
m E U
=

Si suponemos que
II
es i veces un nmero real positivo, el primer exponencial
tiene argumento real y positivo. Cuando x este trmino tambin tender a
y la funcin no sera de buen comportamiento, con lo cual C
II
debe ser 0.
El segundo exponencial es negativo y cuando x el exponencial tiende a 0.
Este comportamiento es aceptable.

|
|

\
|
=
II
II II
x i
D

2
exp
Para x > l tendremos dos funciones
I
y
II

Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad:

II
l x
I
l x
lm lm
=



|
|

\
|
=
II
II
I
I
l i
D
l
sen A

2
exp
2


La funcin debe ser continua lo mismo que su primera derivada (la funcin
potencial es finita en x = l).

Si calculamos las derivadas primeras, las igualamos y reordenamos:

|
|

\
|
|
|

\
|
=
|
|

\
|
I I
II I
I
I
l
i
A l
sen A

2
cos
2


I
II
I
i
l

=
|
|

\
| 2
tan

Si sustituimos la longitud de onda
I

y
II
por su expresin en funcin de la
energa:

E U
E
h
mE l

=
|
|

\
|
2 2
tan




En esta ecuacin la variable desconocida es la energa E, para valores dados de
l, m y U slo ciertos valores de E satisfacen esta ecuacin.
La partcula puede tener slo ciertos valores de E cuando est atrapada en la
caja.
Estos valores de energa se obtienen graficando la funcin tangente y la
funcin de la derecha en funcin de la energa.

Para cada valor de E se pueden obtener los valores de las longitudes de onda.
Respecto de la funcin nos restara conocer A
I
y D
II
. La relacin entre ellos
puede obtenerse de la ecuacin que las vincula.
Como resultado vemos que la energa est cuantizada igual que en la partcula
en una caja infinita.
En una caja infinita la energa de la partcula crece con el cuadrado del nmero
cuntico n, en la partcula en una caja con pared finita crece menos
rpidamente, ya que la barrera de potencial se vuelve menos restrictiva a
medida que la energa aumenta.
Los resultados dan una probabilidad finita de encontrar a la partcula en la
regin x l. Por lo tanto la mecnica cuntica da cuenta de que la partcula se
encuentre en una regin clsicamente prohibida. Si la energa potencial U
tiende a infinito la funcin se hace 0 en la barrera en acuerdo con los
resultados anteriores.
Si la barrera tiene un ancho finito entonces existe probabilidad de que la
partcula atraviese la misma y aparezca del otro lado, este fenmeno es
llamado Efecto Tnel.

Consideremos ahora el caso en que E U.
En la regin I las consideraciones son iguales que antes. En la regin II la
solucin tendr la forma general:

2 2
cos
II II II
II II
x x
A sen B


= +

ahora
II
es real y determinada por E-U que es positiva.
En el lmite cuando x l las funciones se deben igualar tal que
I
y
II
tomen
el mismo valor en x = l.
En este caso no podemos tener una solucin cuadrticamente integrable.
II

oscila cuando x y no existen condiciones de contorno. Como resultado la
energa no est cuantizada y la funcin de estado no es normalizable slo
podemos obtener relaciones de A
I
, A
II
y B
II
.
Para este caso obtenemos que la energa es discreta cuando E U y continua
cuando E U.