Professional Documents
Culture Documents
A la fechas e han identificado 112 elementos, de los cuales 92 se encuentran en forma natural en la Tierra y los dems se han obtenido artificialmente. 2. Compuesto qumico: Un compuesto es un tipo de materia constituido por dos o ms elementos diferentes unidos qumicamente en proporciones definidas. Por ejemplo, 1gr. de cloruro de sodio siempre contiene 0,3932gr. de sodio y y 0,607gr. de cloro.
el "potencial qumico m "es una medida de hasta qu punto la entalpa libre (o la energa libre) de un sistema cambia (por d G i) si aadir o eliminar un nmero n i d partculas de la partcula especies i mientras se mantiene el nmero de las otras partculas (y la temperatura T y la presin p) constantes:
Las molculas de un compuesto estn formadas por tomos diferentes y sus propiedades son distintas de las propiedades de los elementos individuales que lo forman.
Dado que el nmero de partculas son nmeros puros libres de dimensiones, la unidad del potencial qumico es la de una energa, lo que justifica el nombre un tanto. Sin embargo, las partculas consideradas en el contexto de la termodinmica general no tienen que ser solamente tomos o molculas (es decir, los objetos de la qumica). Ellos
pueden ser electrones, agujeros, o cualquier otra cosa que pueda ser identificado y numerado. Al considerar por ejemplo, el equilibrio entre los electrones y huecos en semiconductores, las personas fsicamente mente no se siente que se trata de la qumica. Por otra parte, se sienten ya que los electrones y los huecos son fermiones, la termodinmica clsica tal como se expresa en el potencial qumico o la ley de masas acciones, no puede ser el camino correcto a seguir en ello. El "potencial qumico" de los electrones, sin embargo, sigue siendo un parmetro importante del sistema (para disgusto de los fsicos del estado slido - que por lo tanto se suele llamar " energa de Fermi ").
Para el nitrgeno a 100 atm, el coeficiente de fugacidad es 97,03 atm / 100 = 0,9703 atm. Para un gas ideal, la fugacidad y la presin son iguales, por lo es 1. La contribucin de la idealidad para el potencial qumico de un gas real es igual a RT ln . De nuevo por nitrgeno a 100 atm, el potencial qumico es = Identificacin + RT ln 0,9703, que es menor que el valor ID ideal debido a las fuerzas intermoleculares atractivas.
4.2 Mezclas
Una mezcla es un sistema material compuesto de dos o ms sustancias diferentes que se mezclan, pero no se combinan qumicamente. Una mezcla refiere a la combinacin fsica de dos o ms sustancias en la que las identidades son retenidos y se mezclan en forma de aleaciones , soluciones , suspensiones y coloides . Las mezclas son el producto de una mezcla mecnica o mezcla de sustancias qumicas , como elementos y compuestos , sin unin qumica o cambio qumico otro, de modo que cada sustancia ingrediente conserva sus propias propiedades qumicas y maquillaje. [1] A pesar de que no hay cambios qumicos sus constituyentes, las propiedades fsicas de una mezcla, tales como su punto de fusin , pueden diferir de las de los componentes. Algunas mezclas pueden ser separadas en sus componentes por medios fsicos (mecnicos o trmicos) . azetropos se puede considerar como un tipo de mezcla que suele plantear dificultades considerables con respecto a la separacin de los procesos requeridos para obtener sus constituyentes (procesos fsicos o qumicos o, incluso una mezcla de ellos).
de las especies, las concentraciones de todas las especies de otros en la mezcla permanece constante, y a temperatura constante. Cuando la presin es constante, el potencial qumico es la parcial molar energa libre de Gibbs . En equilibrio qumico o en fase de equilibrio la suma total de los potenciales qumicos es cero, como la energa libre es mnima.
La energa de Gibbs G, por ejemplo, puede ser visto como un potencial termodinmico porque realmente es un "verdadero" potencial. No slo satisfacer las condiciones bsicas que su valor es independiente del camino de integracin (es decir, no importa cmo lleg all), pero tambin se mide en unidades de energa y su mnima (es decir, d G = 0) denotan estable (o metaestable) de equilibrio. El potencial qumico cumple los dos primeros criterios, aunque el segundo slo a duras penas. Esto es as porque si se define en relacin con la concentracin de partculas y no el nmero (lo que sera igualmente vlido), se termina con una densidad de energa y no una energa. La ltima condicin, sin embargo, no es cierto para el potencial qumico. Su mnimos no significan necesariamente equilibrio, las condiciones de equilibrio si las partculas que intervengan varias son ms bien:
i = 0
yo
Donde a= parmetro de atraccin b = parmetro de repulsin Con respecto a la ley de los gases ideales, van der Waals EDE proporciona dos mejoras importantes. En primer lugar, la prediccin del comportamiento de lquido es ms preciso porque el volumen se aproxima a un valor lmite, b, a altas presiones.
Donde se conoce como la covolume. un V /2 plazo en la EDE vdW representa el comportamiento del gas ideal y no se interpreta como componente atractivo de presin.
Martin y Hou muestran que esta restriccin es equivalente a la condicin punto crtico. Las constantes a y b son dados por:
en el
Los resultados de compresibilidad crticos en van der Waals EDE en trminos de z se puede escribir como:
vdW EDE tiene un valor fijo de zc (= 0,375) para todos los componentes que no es cierto y sin funcin en la temperatura la cual es un inconveniente de vdW EDE.
Donde n es el nmero de moles, b es el tamao de una molcula y a es un parmetro de interaccin atractiva entre partculas. Esta ecuacin no solo predice el cambio de fase lquido-gas sino que adems predice sus caractersticas principales: -Existen dos regiones en algunas isotermas en diagrama P-V: Una de alta compresibilidad (gas) y otra de baja compresibilidad (lquido). -Solo por debajo de una cierta temperatura (la temperatura crtica Tc), es posible producir el cambio de fase gas-lquido a temperatura constante aumentando la presin del gas. -Si Tc es el valor de la temperatura crtica, y Pc y Vc los valores de la presin y el volumen en el punto de inflexin de la isoterma crtica, entonces:
Adems, con la ayuda de los principios de la termodinmica, se puede deducir que el cambio de fase (a temperatura constante) se produce a presin constante: a medida que reducimos el volumen del sistema, coexisten las fases lquido y gas (se llama vapor) sin variar la presin, aumentando el volumen ocupado por el lquido en detrimento del ocupado por el gas (ver figura 1).
Por otro lado, existe una relacin entre el valor de la presin en la regin de coexistencia de fases liquida y gaseosa (llamada presin de vapor) y la temperatura absoluta. Esta relacin, la ecuacin de Clapeyron, se puede simplificar resultando:
Siendo P0 una constante, R la constante de los gases y l el calor latente de vaporizacin: el calor necesario para que tenga lugar el cambio de fase.
Para T R <1, hay 3 valores para R v. Para T R> 1, existe un valor real para v R. La ecuacin de van der Waals de Estado (1873) es el ms simple ecuacin cbica de estado de lquido equilibrio de fases. Se puede considerar como una "esfera dura plazo + atractivo trmino" ecuacin de estado compuesto de la contribucin de las interacciones
intermoleculares repulsivas y atractivas (Sadus, 1994). La ecuacin de van der Waals fue la primera ecuacin capaz de representar vapor-lquido convivencia. La presin (p) est relacionada con la temperatura (T), de los gases ideales volumen constante (R) y molar (V) a travs de:
Tiene dos parmetros de los componentes puros a y b. El parmetro a es una medida de la atractivo fuerzas entre las molculas, y B est relacionado con el tamao de las molculas. Dado que los Van der Ecuacin de Waals es cbica en volumen, tres volmenes existen para cualquier temperatura y la presin. Por lo general, pc, Tcy Vc Se conocen y Eq. 2.1 (Captulo 2) puede ser resuelven simultneamente para proporcionar soluciones para los parmetros A y B:
Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong de Estado fue una mejora considerable con respecto a otras ecuaciones de la poca. Todava es de inters principalmente debido a su forma relativamente simple. Si bien superior a la ecuacin de van der Waals, no da buenos resultados con respecto a la fase lquida y por lo tanto no se puede utilizar para calcular con precisin vapor-lquido equilibrios . Sin embargo, puede ser usado en conjuncin con separadas en fase lquida correlaciones para este propsito. La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para el clculo de las propiedades de fase de gas cuando la relacin de la presin a la presin crtica(presin reducida) es menor que
donde
Pronto se hizo deseable obtener una ecuacin que tambin sera modelo bien el equilibrio vapor-lquido (VLE) propiedades de los fluidos, adems de las propiedades de fase de vapor. Tal vez la mejor conocida aplicacin de la ecuacin de Redlich-Kwong estaba en clculo de gases de fugacidades de mezclas de hidrocarburos, lo que se hace bien, que entonces fue utilizado en el modelo desarrollado por VLE Chao y Seader en 1961.Sin embargo, para que la ecuacin de Redlich-Kwong para valerse por s misma en modelado de vapor-lquido equilibrios, las modificaciones ms sustanciales necesarias a realizar. La ms exitosa de estas modificaciones es la modificacin Soave a la ecuacin, propuesta en 1972. [8] modificacin Soave involucraba reemplazar la T 1/2 de potencia se encuentra en el trmino denominador atractivo de la ecuacin original por una ms complicada temperatura que dependen de expresin. Present la ecuacin de la siguiente manera:
donde
La ecuacin de Peng-Robinson estado de modificar ms la ecuacin de Redlich-Kwong mediante la modificacin del plazo atractiva, dando
La ecuacin de Peng-Robinson tpicamente da propiedades similares equilibrios VLE como la modificacin Soave, pero a menudo da mejores estimaciones de la fase lquida densidad . Varias modificaciones se han hecho que el intento de representar con ms exactitud el trmino primera, relacionada con el tamao molecular. La primera modificacin importante del trmino de repulsin ms all de la ecuacin de Van der Waals 's
(Donde P representa un hs esferas duro . ecuacin de estado de plazo) fue desarrollado en 1963 por Thiele:
donde
,Y
El Carnahan-Starling duro esfera ecuacin de estado ha sido utilizado ampliamente plazo en el desarrollo de otras ecuaciones de estado, y tiende a dar muy buenas aproximaciones para el trmino de repulsin. Ms all de la mejora de dos parmetros de las ecuaciones de estado, un nmero de tres ecuaciones de parmetros se han desarrollado, a menudo con el tercer parmetro en funcin de cualquiera de los dos c Z, el factor de compresibilidad en el punto crtico, o , el factor acntrico. Schmidt y Wenzel propuesto una ecuacin de estado con un trmino atractivo que incorpore el factor acntrico: Esta ecuacin se reduce a la original Redlich-Kwong ecuacin en el caso cuando = 0, y a la ecuacin de Peng-Robinson cuando = 1/3.
En forma polinmica:
La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollado en 1976 con el fin de satisfacer los siguientes objetivos: Los parmetros deben ser expresadas en trminos de las propiedades crticas y el factor acntrico . El modelo debe proporcionar una precisin razonable cerca del punto crtico, en particular para los clculos del factor de compresibilidad y la densidad del lquido. Las reglas de mezcla no deben emplear ms de un parmetro binario sola interaccin, que debe ser independiente de la presin y temperatura de composicin. La ecuacin debe ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los fluidos en procesos de gas natural. Para la mayor parte de la ecuacin de Peng-Robinson muestra un rendimiento similar a la ecuacin de Soave, aunque en general es superior en la prediccin de las densidades de lquido de muchos materiales, especialmente los no polares. Las funciones de salida de la ecuacin de Peng-Robinson se dan en un artculo separado.
El Soave Redlich Kwong ecuacin de estado fue escrito por Giorgio Soave y publicado en Chemical Engineering Science, 1972, 27, pp 1197-1203 como constantes de equilibrio de una Redlich modificada - Kwong ecuacin de estado. Presin
Reglas de mezcla
Parmetros
La Peng Robinson ecuacin de estado fue escrito por Ding Yu-Peng, y Donald B. Robinson y publicada en Fundamentos de Qumica Industrial e Ingeniera, vol. 15, No. 1, 1976 como nuevo de dos Constant ecuacin de estado .
Presin
Reglas de mezcla
Parmetros