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TEMA 2 (Cont.)
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ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
La Espectroscopia de Infrarrojo esta basada en la absorcin de la radiacin infrarroja por molculas en vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia interatmica media.
El espectro de infrarrojo de una molcula se obtiene como resultado de medir la intensidad de una radiacin exterior absorbida, para cada longitud de onda, que hace posible la transicin entre dos niveles de energa vibracional diferente.
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ESPECTRO DE IR
Absorcin de Radiacin IR por un compuesto a dado Cada absorcin observable en el espectro corresponde a una vibracin determinada de un enlace en la molcula
Descenso en el % de Tramitancia
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Efectos moleculares
Ionizacin
10 10-7
Rayos X UV de vaco
104 102
10-5
UV cercano
Transiciones electrnicas
10-4
10-3 10-1
Menores frecuencias Mayores longitudes de onda
Visible
Infrarrojo (IR) Microonda
10
1
10-2 10-4 10-6
102 104
Radio
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ASPECTOS FUNDAMENTALES
Regin Infrarroja
La regin infrarroja del espectro electromagntico esta limitada por las regiones del espectro visible y del microondas.
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IR Cercano
12800 a 4000
0,78 a 2,5
IR Medio Fundamental
4000 a 200
2,5 a 50
IR lejano
200 a 10
50 a 1000
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DE
LA
1. Si dos molculas estn constituidas por tomos distintos, o tienen distinta distribucin isotpica, o configuracin, o se encuentran en ambientes distintos, los espectros infrarrojos sern distintos. 2. Una sustancia definida puede identificarse por su espectro infrarrojo. Este espectro puede ser considerado como la huella dactilar de dicha sustancia. 3. Los espectros muestran bandas que son tpicas de grupos funcionales particulares y que tienen localizaciones e intensidades especficas dentro de los espectros infrarrojos 4. A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras moleculares. Para ello se requiere un modelo en el cual basar los clculos.
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5. Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla son generalmente proporcionales a las concentraciones de las componentes individuales. Por lo tanto, es posible determinar la concentracin de una sustancia y realizar anlisis de muestras con varias componentes. 6. Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales adecuados, obtener espectros infrarrojos sin alteracin de la muestra, lo que constituye a esta espectroscopa como una herramienta de anlisis no destructiva. 7. El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro infrarrojo esta en el orden de los minutos.
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Niveles Vibracionales
La radiacin electromagntica infrarroja tiene una energa que no es suficiente para producir transiciones electrnicas; sin embargo, su energa es similar a las pequeas diferencias energticas entre los distintos estados vibracionales y rotacionales existentes en la mayora de las molculas.
Los espectros de vibracin aparecen cuando la absorcin de energa radiante produce cambios en la energa de la vibracin molecular
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Vibraciones Moleculares
Las vibraciones moleculares producen oscilaciones en las cargas elctricas, con frecuencia gobernadas por las frecuencias normales de vibracin. Un dipolo molecular oscilante puede interaccionar directamente con una radiacin electromagntica de la misma frecuencia, produciendo la absorcin de energa por resonancia. Todos los movimientos relativos de los tomos en una molcula son el resultado de la superposicin de los llamado modos normales de vibracin, en los cuales todos los tomos se encuentran vibrando con la misma fase y frecuencia normal. El numero de modos normales de vibracin define el espectro vibracional de cada molcula.
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Vibraciones Moleculares Los enlaces covalentes vibran solamente con ciertas frecuencias permisibles.
Estirado
Comprimido
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Movimiento Traslacin (centro de masa) Rotacin (en torno al centro de masa) Vibracin
Grados de libertad requeridos para describir el movimiento 3 2 (para molculas lineales) 3 (para molculas no lineales) 3N-5 (para molculas lineales) 3N-6 (para molculas no lineales)
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Vibraciones Secundarias
Sobretonos
Debidas a transiciones vibracionales de baja intensidad a frecuencia doble o triple de la fundamental ( = 2 o = 3
Aparecen como suma o diferencia de dos o mas vibraciones fundamentales
Aparece cuando junto a la banda de vibracin fundamental hay otra secundaria, por lo tanto la intensidad de la banda fundamental aumenta anormalmente o puede desdoblarse en dos
Bandas de combinacin
Resonancia de Fermi
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E
Molcula comprimida Momento dipolar mnimo Campo elctrico
Campo elctrico
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Modelos Vibracionales
Modelo Mecnico
Consiste en dos masas unidas mediante un resorte. La perturbacin de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una vibracin denominada
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vm
1 2
k m
Si el sistema esta constituido por dos masas unidas por un resorte, se sustituye m por la masa reducida :
m1 * m2 m1 m2