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Universidade Federal da Bahia Departamento de Engenharia Qumica Mestrado em Engenharia Qumica

Modelagem de fornos de pirlise Previso de tempo de campanha


Mestrando: Orientador: Co-orientador: Murilo Fontes de Amorim Dra. Eliane Martins de Santana Dr. Ricardo de Arajo Kalid

Tese apresentada Escola Politcnica da Universidade Federal da Bahia para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica

Maro / 2001

Agradecimentos: A Swan, minha esposa. Sem voc, no teria sentido.....

A meus filhos Nathalia e Mateus. Que esta experincia lhes sirvam de exemplo: Vontade e determinao pode dar certo.

A meus pais Walter e Dulce.

Aos orientadores Profa. Dra. Eliane Martins e Prof. Dr. Ricardo Kalid, pelo incentivo e importantes contribuies.

Aos amigos Agivaldo, Andr, Capistrano, Cathia, Fbio, Gilberto Rocha, Joaquim, Moiss, Monica, Renato e Victor, que dividiram comigo as descobertas e alegrias deste aprendizado. Universidade Federal da Bahia, em especial ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica. COPENE Companhia Petroqumica do Nordeste e seus funcionrios.

Tese defendida e aprovada em 05/03/2001, pela banca examinadora constituda por:

Profa. Dra. Eliane Martins de Santana UFBA Orientadora

Prof. Dr. Ricardo de Arajo Kalid UFBA Co-orientador

Prof. Dr. Caiuby Alves da Costa UFBA

Eng. Paulo Roberto de Melo Freitas COPENE

Dr. Milton Thadeu G. Oliveira Medeiros TRIKEM

ndice Lista de figuras Lista de tabelas Nomenclatura Resumo Captulo 1: Introduo e objetivos Captulo 2: Descrio do processo 2.I 2.II 2.III 2.IV 2.V 2.VI Pirlise de hidrocarbonetos Converso e severidade Radiao Caracterizao da nafta: propriedades Caractersticas construtivas do forno Formao do coque 5 8 9 11 14 20 28 29 31 33 36 41 44 45 45 48 53

2.VII Resumo do Captulo 2 Captulo 3: Reviso bibliogrfica 3.I 3.II 3.III Modelos Cintica da deposio de coque em pirlise de nafta Resumo do Captulo 3

Captulo 4: Modelagem do forno de pirlise: previso de temperatura de serpentina na seo de radiao influncia do coque 4.I 4.II 4.III Desenvolvimento do modelo Proposta de modificao ao modelo originalmente proposto Resumo do Captulo 4 54 54 63 65 66 70 75 79 80 80

Captulo 5: Planejamento / Aquisio de dados da planta 5.I 5.II 5.III Variveis de processo Medies com pirmetro Resumo do Captulo 5

Captulo 6: Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros 6.I 6.II Estimativa dos parmetros e simulao

Impacto das propriedades fsicas / sensibilidade do modelo a alteraes 86

nas propriedades da nafta 6.III

Proposta de melhoria no modelo - Introduo da propriedade densidade 88 91 92 93 99

no clculo do parmetro alfa e novo ajuste do modelo 6.IV Resumo do Captulo 6

Captulo 7: Apresentao e anlise dos resultados 7.I 7.II Primeira campanha do forno BA-1102 Segunda campanha do forno BA-1102

7.III 7.IV

Terceira campanha do BA-1102

101

Validao do modelo e consolidao dos parmetros e das equaes 103 105 109

que representam o conjunto das trs campanhas do BA-1102 7.V 7.VI 7.VII Primeira campanha do forno BA-1101 Segunda campanha do forno BA-1101

Validao do modelo e consolidao dos parmetros e das equaes 111

que representam o conjunto das trs campanhas do BA-1101 7.VIII

Comparao entre o forno BA-1101 e o BA-1102. Consolidao e 112 116 117 117

validao do modelo proposto 7.IX Resumo do Captulo 7

Captulo 8: Concluses e sugestes para trabalhos futuros 8.I 8.II Principais concluses e discusses

Sugestes para a continuidade da pesquisa sobre modelagem e 119 121 123

influncia da deposio do coque em fornos de pirlise Captulo 9: Referncias bibliogrficas APNDICES

Lista de figuras Figura 1.01 - Fluxograma simplificado de um unidade industrial de produo

de petroqumicos bsicos. Figura 1.02 Figura 2.01 Figura 2.02 Figura 2.03 - Figura esquemtica de um forno de pirlise. - Origem da nafta: destilao do leo cru. - Desenho detalhado de um forno de pirlise. - Diagrama simplificado de uma unidade de olefinas,

representando todos os compostos produzidos. Figura 2.IV.01 Figura 2.IV.02 Figura 2.V.01 Figura 2.V.02 Figura 2.VI.01 - Grfico de percentual de frequncia de densidade das naftas. - Grfico de percentual de ponto final de destilao das naftas. - Esquema simplificado de um forno tipo SRT-III. - Sistema detalhado da radiao de um forno tipo SRT-III. - Perfil tpico de temperatura na parede externa dos tubos

provocada pela camada de coque comparada com o tubo limpo. Figura 4.I.01 - Desenho esquemtico da influncia da deposio do coque na

temperatura do metal da serpentina (Tskin). Figura 5.01, Figura 5.02 e Figura 5.03 - Figuras mostrando novo conceito em serpentinas de craqueamento, baseada num tipo de tubo com uma aspiral interna. Figura 5.II.01 - Ilustrao esquemtica de um pirmetro tico.

Figura 6.I.01

- diagrama de blocos representando o programa de ajuste de

dados experimentais. Figura 7.I.01 - Primeira campanha do BA-1102: Comparao das temperaturas

medidas por pirmetro x modelo original. Figura 7.I.02 - Comparao entre temperaturas medidas por pirmetro x

modelo proposto (incluindo valores de densidade). Figura 7.I.03 (densidade varivel) Figura 7.I.04 Figura 7.I.05 - Campanha considerando um valor estimado de densidade. - Dados experimentais plotados juntos: simulaes com - Dados experimentais x modelo original e modelo proposto

densidade constante e varivel. Figura 7.II.01 - Segunda campanha do BA-1102: Comparao entre os valores

reais das temperaturas e a previso de campanha, considerando os parmetros C1 e C2 ajustados na primeira campanha. Figura 7.II.02 Figura 7.III.01 - Modelo proposto com novo ajuste de C1 e C2. - Terceira campanha do BA-1102: Comparao entre os valores

reais das temperaturas e a previso do modelo, com parmetros C1 e C2 ajustados na primeira campanha. Figura 7.III.02 - Terceira campanha do BA-1102: Novo ajuste dos parmetros C1

e C2 para a terceira campanha. Figura 7.IV.01 Figura 7.IV.02 - Dados de planta das trs campanhas do BA-1102. - Modelo com C1 e C2 ajustados para as duas ltimas

campanhas do BA-1102

Figuras 7.V.01

- Comparao entre valores de Tskin da planta e do modelo

original, considerando densidade constante. Figura 7.V.02 - Comparao entre valores de Tskin da planta e do modelo

original, considerando densidade variando ao longo da campanha. Figura 7.V.03 varivel. Figura 7.VI.01 - Comportamento da campanha atravs dos dados de planta e - Comparao entre os modelos: densidade real x densidade

da previso do modelo proposto. Figura 7.VII.01 grfico. Figura 7.VII.02 - Simulao prevista pelo modelo com parmetros ajustados de - Dados de planta das duas campanhas do BA-1101 num nico

forma a representar as duas campanhas. Figuras 7.VIII.01 e 7.VIII.02 - Comparao entre os fornos BA-1101 e BA-1102. Figura 7.VIII.03 - Comparao entre o comportamento real e o modelo proposto

com parmetros ajustados, indicando a melhor condio operacional do BA-1101.

Lista de tabelas Tabela 2.IV.01 Tabela 5.V.01 Tabela 5.I.01 - Caractersticas da nafta - Caractersticas do forno tipo SRT-III - Acompanhamento das variveis de processo da primeira campanha do BA-1102 Tabela 5.I.02 - Acompanhamento das variveis de processo da segunda campanha do BA-1102 Tabela 5.I.03 Acompanhamento das variveis de processo da terceira

campanha do BA-1102 Tabela 6.I.01 - Tskin real x (modelo original e modelo proposto) de Tskin e diferenas entre temperaturas

Tabela 7.I.01 - Valores experimentais e do modelo Tabela 7.V.01

- Resultados da simulao da primeira campanha do BA-1101

Nomenclatura A B BC C C1 C2 CC2H4 e CAr COT Cp D Di d(t) d G h hg Kc k Kcal Kg Kr Kw m mm Mw NB NL NP PFD constante da taxa de formao do coque no cataltico Quantidade de coque cataltico Taxa inicial de formao do coque cataltico Taxa de reduo de formao do coque cataltico (perda de contato gradual com o metal) Parmetro do modelo, estimado a partir das variveis de processo. Parmetro do modelo, estimado a partir das variveis de processo. Concentraes de C2H4 e de compostos aromticos Temperatura efluente da zona de radiao Calor especfico Dimetro do tubo Dimetro interno do tubo Espessura da camada de coque no tempo t (determinado dia de campanha) Densidade do fluido no tubo velocidade mssica Hora Coeficiente do filme de gs no interior do tubo Condutividade da camada do coque Condutividade trmica do fluido no tubo Quilocalorias (unidade de energia) Quilograma Constante da velocidade de reao de formao do coque Condutividade trmica da parede do tubo metro milmetro Peso molecular da nafta Nafta bruta Nafta leve Nafta pesada Ponto final de destilao

PID Pt Q R rc Rm rr Sc t Tc Tg

Ponto inicial de destilao Presso do sistema Quantidade de calor Constante Universal dos Gases Taxa de deposio do coque Taxa molar da transferncia de massa Taxa das reaes qumicas de formao do coque Nmero de Schmidt ( / ) Tempo t Gradiente de temperatura causada pela camada de coque Gradiente de temperatura pela resistncia transferncia de calor causada pelo filme de gs Temperatura do metal do tubo Temperatura do processo Temperatura da parede dos tubos Gradiente de temperatura causada pela parede do tubo, que depende do material da tubulao. Vazo do fluido no tubo (somado ao vapor de diluio) Vazo de nafta Quantidade de coque na superfcie no tempo t Frao molar dos compostos precursores de coque na nafta Frao molar dos compostos precursores de coque na parede dos tubos

TMT Tp Tskin Tw Wf Wn y yc yci

Variveis gregas: e Emissividade Viscosidade do fluido no tubo Espessura do filme gasoso precursor do coque no interior do tubo Parmetros constantes do modelo, a serem determinados a partir das propriedades da nafta, do coque e do projeto dos tubos Parmetro do modelo proposto (= . d) Viscosidade dinmica do fluido

RESUMO Nas plantas de olefinas, so nos fornos de pirlise onde ocorrem as reaes de craqueamento trmico ou pirlise de hidrocarbonetos, utilizando matrias primas que vo desde o etano a gasleo, passando pela nafta petroqumica, origem dos principais produtos da indstria petroqumica, principalmente o etileno. O desempenho da seo de fornos de pirlise a determinante para o desempenho econmico de uma planta de olefinas. Uma grande restrio na operao dos fornos de pirlise a formao gradual de um complexo de carbono e hidrognio, denominado coque, nas serpentinas da seo de radiao. Normalmente a campanha definida pela mximas temperaturas que as paredes dos tubos da seo de radiao atingem durante a operao, causada pela deposio de coque durante o craqueamento trmico. Nesta pesquisa foi desenvolvido um modelo, ajustado a dados de processo coletados da unidade industrial, com objetivo de prever a evoluo da temperatura nas paredes dos tubos, e de auxiliar na determinao do final de campanha dos fornos de pirlise. Fez parte do trabalho de pesquisa: Perodo de testes na planta industrial Ajuste de modelos aos dados da planta industrial Validao do modelo, atravs da comparao entre os dados gerados e as medies de temperatura via pirmetro optico. A validao do modelo proposto trouxe outras contribuies, dentre as quais podemos citar: Atualizao da reviso bibliogrfica dos mecanismos de formao do coque e determinao da evoluo e do estgio de desenvolvimento de modelos para previso de campanhas de fornos de pirlise. Avaliao do resultado do emprego de nova tecnologia nas serpentinas na zona de radiao dos fornos. Determinao das propriedades da nafta que tem maior influncia na formao e deposio do coque.

Captulo 1 - Introduo e objetivos

Captulo 1 Introduo e objetivos Nas plantas de olefinas, so nos fornos de pirlise onde ocorrem as reaes de craqueamento trmico ou pirlise de hidrocarbonetos, utilizando matrias primas que vo desde o etano a gasleo, passando pela nafta petroqumica, origem dos principais produtos da indstria petroqumica, principalmente o etileno. A nafta petroqumica proveniente do petrleo, formando uma corrente de hidrocarbonetos, com ampla faixa de produtos em sua composio. Em termos econmicos, a pirlise de hidrocarbonetos tem sido um dos mais importantes processos industriais desde a metade da dcada de 1950. O principal produto gerado da pirlise, o etileno, representa quantitativamente a principal substncia derivada do leo cru, sendo a base para aproximadamente 30% de todos os produtos qumicos produzidos. Nas plantas de olefinas, a nafta craqueada em fornos de pirlise, onde so formados os produtos de uma central de matrias-primas petroqumicas. Aps o craqueamento nos fornos, o produto efluente passa por uma srie de unidades de separao e reao, gerando vrios produtos: resduo de pirlise, gasolina de pirlise, corrente de hidrocarbonetos C4, propeno qumico, propeno polmero, etileno, metano e H2. O etano produzido utilizado como matria prima, sendo craqueado em fornos de etano, para produzir etileno, ou utilizado como gs combustvel. Neste trabalho estaremos utilizando dados industriais da COPENE Companhia Petroqumica do Nordeste S.A., central petroqumica localizada em Camaari Bahia Brasil.

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Captulo 1 - Introduo e objetivos Na Figura 1.01 mostrado um fluxograma simplificado de uma unidade industrial de produo de petroqumicos bsicos.

Figura 1.01 - Fluxograma simplificado de um unidade industrial de produo de petroqumicos bsicos.

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Captulo 1 - Introduo e objetivos

Na Figura 1.02 temos a figura esquemtica de um forno de pirlise, parte da planta objeto de estudo neste trabalho. Figura 1.02 - Figura esquemtica de um forno de pirlise

O desenvolvimento histrico do craqueamento trmico em fornos de pirlise tem sido caracterizado por: Contnuo aumento da capacidade das plantas de etileno; Esforo no aumento de seletividade, com objetivo de obteno de maiores rendimentos a etileno; Extenso de tempos de campanhas em fornos; Aumento de flexibilidade quanto as cargas processadas, incluindo fraes mais pesadas. O objetivo desta pesquisa desenvolver um modelo para prever a evoluo da temperatura nas paredes dos tubos dos fornos de pirlise, e auxiliar na determinao do final de campanha dos fornos. O desempenho da seo de fornos de pirlise muito importante para o desempenho econmico de uma planta de olefinas. Uma grande restrio que ocorre neste processo a formao gradual de um complexo de carbono e hidrognio com caracterstica incrustante, denominado coque, nas serpentinas dos

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Captulo 1 - Introduo e objetivos fornos e nos trocadores de calor localizados nas sadas dos fornos, chamados TLEs, durante a operao normal destes equipamentos. Estes trocadores esto intimamente ligados a operao dos fornos, tendo como principal objetivo interromper as reaes secundrias de craqueamento e de limitar a formao do coque, alm do aproveitamento do calor da corrente efluente dos fornos, gerando vapor de alta presso, de 120 Kgf/cm2 . O fenmeno da deposio do coque, que aumenta de espessura ao longo da campanha, pela sua caracterstica incrustante, afeta fortemente as condies operacionais dos fornos de pirlise. Como o coque um excelente isolante trmico, sua formao acompanhada de progressiva elevao na temperatura dos tubos, resultante da necessidade de manter a condio da pirlise (temperatura do fluido no interior do tubo), devido a no transferncia de calor para o fluido de processo pela presena do coque. Assim, a formao do coque tem as seguintes consequncias: Aumenta a temperatura da parede dos tubos, particularmente na zona de radiao dos fornos; Aumenta a perda de carga (P) nos tubos, pela efetiva reduo da rea da seo transversal em funo da deposio do coque; Reduz a eficincia da transferncia de calor no forno, uma vez que ocorre aumento no consumo de energia causada pela elevao progressiva do consumo de gs combustvel; Gera um aumento no nmero de ciclos de decoques, diminuindo a vida til dos tubos. Com objetivo de manter a operao de forma eficiente e para proteo das serpentinas, so necessrias paradas destes equipamentos para realizao de procedimentos de decoqueamento. O final de campanha de cada forno determinada pelas mximas temperaturas que as paredes dos tubos atingem durante o perodo em operao. Os valores mximos de temperatura so definidas em funo da metalurgia dos tubos. UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 1 - Introduo e objetivos

Segundo Albright [1], durante um ciclo operacional tpico, a necessidade de evoluo de 100oC na temperatura da serpentina, provocada pela formao do coque, resulta num decrscimo de 1,5 a 2% na eficincia da transferncia de calor, gerando um acrscimo de 5% no consumo de gs combustvel. Para uma planta com capacidade de 450.000 t / ano de etileno operando com nafta, isto pode corresponder a um incremento de cerca de 2,65X106 Kcal / h / forno em consumo extra de gs combustvel, podendo chegar a representar um custo de US$ 225.000 / ano por forno. A necessidade da otimizao da frequncia de decoques em fornos de pirlise de extrema importncia numa unidade industrial, uma vez que tem impacto nos seguintes aspectos: Acrscimo nos custos de manuteno; Reduo na vida til das serpentinas da zona de radiao; Possibilidade de perda de produo; Neste sentido, a determinao do momento de final de campanha de cada forno , portanto, crucial para o efetivo funcionamento da planta em sua capacidade plena. Uma boa previsibilidade de final de campanha em cada forno ajuda no plano de decoque para o conjunto dos fornos, que tem impacto na produo final do etileno, uma vez que est relacionada com a disponibilidade dos fornos em operar. Atualmente na planta de etileno mais antiga da COPENE, que opera desde 1978, existe sistema de previso de tempo de campanha dos fornos atravs do programa interno do otimizador do processo PCAP- Process Control Applications Package, denominado SEVERITY, com modelo interno de formao do coque baseado na severidade e do projeto das serpentinas, que estima o tempo de campanha dos fornos. Entretanto, no existe um acompanhamento do grau de afastamento do comportamento real da planta e do modelo em questo, no sendo utilizado como estimativa de tempo de campanha. Os parmetros presentes no modelo no foram validados para as caractersticas do processo: condies operacionais, qualidade da UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 1 - Introduo e objetivos nafta e detalhes construtivos dos fornos. A determinao do final de campanha e incio do procedimento de decoque, feita a partir de medies das temperaturas das paredes dos tubos, realizadas por leitura da temperatura na superfcie dos tubos pelos operadores de processo atravs de aparelho especfico denominado pirmetro optico. Neste caso, no vivel a utilizao de termopares, em funo da no adequao destes instrumentos as condies severas de operao, com temperaturas muito altas. Nesta pesquisa ser desenvolvido um modelo para prever a evoluo da temperatura nas paredes dos tubos dos fornos de pirlise. O modelo ser ajustado aos dados de processo coletados da unidade industrial, e validado por comparao dos valores previstos na modelagem das temperaturas ao longo da campanha com as temperaturas reais da planta. Os dados de planta sero coletados atravs de medies com pirmetro optico e do monitoramento das variveis de processo dos fornos ao longo das campanhas dos fornos selecionados para aquisio de dados. Nesta pesquisa est includo o estudo e definio de modelo, baseado no ajuste aos dados experimentais, que melhor representem as condies operacionais de um forno de pirlise.

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Captulo 2 - Descrio do processo

Captulo 2 Descrio do processo Os produtos gerados da industria petroqumica esto fortemente presentes na vida moderna, com larga aplicao nos diversos setores da industria, como o de vesturios, automobilstico, hospitalar, e outros tantos. Dentre estes produtos, destacam-se pela sua importncia o etileno, produto consumido em larga escala na forma de polmeros, e outros produtos como o propeno, 1.3-butadieno, benzeno e xilenos, que iro alimentar as indstrias petroqumicas da segunda gerao, responsveis pelos produtos que iro gerar as embalagens plsticas, borrachas sintticas, tubos e conexes, tintas, peas plsticas para industrias automobilsticas, espumas, garrafas PET, solventes, nylon, pneus e demais produtos petroqumicos. A principal rota comercial de obteno do etileno o petrleo, que atravs de superfracionamento separado em vrias correntes de hidrocarbonetos, dentre elas a nafta, que a matria prima do etileno. A Figura 2.01 representa a destilao do leo cru dando origem a nafta:

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Captulo 2 - Descrio do processo

Figura 2.01 Origem da nafta segundo Shreve [21]

gs

g a so l i n a d e sti l ada

q ue ro se ne o u l e o c o m b ust ve l l e ve g a s l eo

LEO C RU

re s d uo

D ESTI LA O ATM O SFRI CA O U A V C U O

g a s l e o p e sa d o l e o c o m b u st ve l p e sa d o

g a s l e o p e sa d o re s d uo a sf l ti co

D ESTI LA O A V C U O

a sfa l to

g a s l e o p e sa d o

re s d uo d e l eo l ub ri fi c a nte

D ESTI LA O A V C U O

l eo l ub ri fi c a nte re s d uo d e l eo l ub ri fi c a nte

Numa unidade Central de matrias Primas, a nafta craqueada em fornos de pirlise, onde ocorrem as reaes de pirlise dos hidrocarbonetos, origem dos principais produtos da indstria petroqumica, principalmente o etileno. UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 2 - Descrio do processo Em termos econmicos, a pirlise dos hidrocarbonetos tem sido um dos mais importantes processos industriais desde a metade da dcada de 1950. O produto etileno, representa quantitativamente o principal derivado da nafta, sendo a base para aproximadamente 30% de todos os produtos petroqumicos produzidos. Neste processo, os fornos de pirlise exercem um papel fundamental. Nestes equipamentos ocorrem as reaes de craqueamento trmico atravs do calor (queima de combustveis gasosos), gerando a energia necessria para promover as reaes, principalmente como calor radiante, das paredes do refratrio para a parte externa dos tubos e da para a carga de nafta vaporizada que circula em seu interior, juntamente com vapor dgua. A finalidade do vapor dgua diminuir a formao do coque e aumentar a velocidade espacial. Como o etano um subproduto desta planta, aps sua separao este produto craqueado em fornos especialmente destinados para este fim, sendo um excelente precursor de etileno. Os fornos de pirlise tambm so utilizados com finalidades secundrias, com objetivo de conservao e recuperao de energia, tais como pr-aquecimento de gua usada no sistema de gerao de vapor de alta presso, bem como no aproveitamento da energia trmica contida em seu efluente: mistura de hidrocarbonetos e vapor dgua em altas temperaturas A pirlise uma operao que envolve uma sequncia complexa de reaes predominantemente endotrmicas que ocorrem a temperaturas elevadas e baixas presses. Na pirlise ocorre a quebra de cadeias longas de hidrocarbonetos resultando em outras menores, principalmente olefinas, gerando tambm resduos de pirlise derivados de produtos com anis aromticos presentes na carga. Tais condies, muito severas, podem ser aplicadas apenas em curtos perodos de tempo, porque caso contrrio, os produtos resultantes seriam envolvidos em reaes subsequentes que, alm de afetarem desfavoravelmente em relao ao rendimento a etileno, provocariam a formao inconveniente de polmeros pesados e coque.

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Captulo 2 - Descrio do processo A performance trmica e de processo de um forno de pirlise uma funo do tempo de residncia, temperatura das reaes e presso parcial dos hidrocarbonetos. Isto implica em altos fluxos de calor com baixos tempos de residncia, em que so atingidas altas velocidades e temperaturas na cmara de combusto e nas paredes dos tubos, que normalmente atingem temperaturas superiores a 1000 oC. A fim de satisfazer as condies acima mencionados, os fornos de pirlise so projetados de forma a possurem elevada eficincia trmica e regime de aquecimento tal que a temperatura aumente constantemente da entrada at a sada e que a transferncia de calor para promover as reaes desejadas se processe em um tempo de contato da ordem de 0,3 a 0,6 segundos. Um desenho esquemtico de um forno de pirlise mostrado na Figura 2.02, onde a matria prima (nafta) alimenta o forno na parte superior do forno, misturado com certa quantidade de vapor de gua (vapor de diluio). O fluxograma mostra os principais componentes e variveis de acompanhamento de processo.

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Captulo 2 - Descrio do processo Figura 2.02 - Desenho esquemtico de um forno de pirlise

VTI

T CHAM

24 501 C

t/h

nafta

495 C

491C 13,2 t/h DS/HC:

A COT 840 C Composio Efluentes (%m) CH4 15,5% C2H4 26,7% C3H6 14,1% SEVERIDADE C1/C3 1,10 C3/C2 0,53 Potncia Fornecida: Perdas dos gases Outras Perdas Rendimento PCI:

CROSS OVER

T CROSSOVER.:

3,4 t/h G.comb. nafta 12700 kcal/kg 53,2 MJ/kg Pirom.tico 980 C

50,2 MW 6,0 MW 0,5 MW 87,1%

CRGA TRMICA 45,5 GCal/h GCal/(ton Hc) 2,009

R a d i o

Serpentinas

RADIAO

A carga no interior do forno flui da seo de conveco, onde ocorrem o aquecimento e vaporizao da carga conjuntamente com o vapor de diluio. O projeto e o controle das variveis de processo prev a vaporizao da carga de modo a no ocorrer coquemento no interior dos tubos desta seo. Da conveco a corrente flui para a seo de radiao. Neste processo a temperatura elevada pela queima do gs combustvel e as reaes de craqueamento vo se processando ao longo da serpentina.

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Captulo 2 - Descrio do processo Na seo de radiao, o craqueamento trmico envolve uma srie de reaes endotrmicas complexas, onde o mecanismo de transferncia de calor predominante a radiao, caracterizada por altas taxas de transferncia de energia. Ao mesmo tempo em que ocorrem as reaes de craqueamento, ocorre formao do coque, que vai gradualmente aderindo superfcie interna dos tubos, principalmente na seo de radiao, onde so atingidas as maiores temperaturas, representando mais de 90% da transferncia de calor do forno. Com objetivo de se manter a temperatura da superfcie dos tubos abaixo do limite, determinado pelo material do tubo, realizado um acompanhamento das temperaturas das paredes dos tubos. Tal monitoramento realizado pela leitura do pirmetro em todos os fornos. Como resultado deste processo, definida a retirada do forno de operao para incio do decoque quando a temperatura do tubo atinge o valor mximo. Neste contexto importante um sistema confivel de predio de tempo de campanha dos fornos, modelado e validado para as caractersticas do processo, visando a otimizao da performance e de vida til dos tubos. O processo controlado de forma a controlar a temperatura de sada dos fornos de pirlise, de forma que a temperatura dos hidrocarbonetos na sada da radiao esteja na ordem de 840oC, passando imediatamente a resfriadores especiais, conhecidos como TLEs (transfer line exchangers ou trocadores da linha de transferncia), que visam interromper reaes secundrias de degradao do etileno, alm de limitar a formao do coque. O bom funcionamento destes trocadores de calor est intimamente relacionado a operao dos fornos, em funo das gomas e materiais polimricos incrustantes que vo sendo formados nestes equipamentos no decorrer das campanhas, elevando a perda de carga e atuando como elemento de restrio de fluxo, levando a parada dos fornos para limpeza destes trocadores. Aps o resfriamento nos TLE's, os produtos passam por um fracionamento primrio, condensao e separao das correntes mais pesadas deste efluente, que alimentam outros sistemas onde ocorre a recuperao de grande parte de energia trmica

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Captulo 2 - Descrio do processo gerada durante o craqueamento trmico da nafta e separao dos subprodutos pesados, como o gasleo e resduo de pirlise. A corrente mais leve ir alimentar a unidade de compresso e tratamento do gs de carga e da para a seo criognica da planta, que tem como objetivo executar a separao e purificao dos principais produtos finais da planta, de onde so enviados para as industrias produtoras de segunda gerao. Na Figura 2.03 mostrado um diagrama simplificado da unidade de olefinas da COPENE, representando todos os compostos produzidos.

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FLUXOGRAMA SIMPLIFICADO DA PLANTA DE ETENO-I

N.BRUTA COMPRESSOR DE GS DE CARGA


1, 2,3 EST.

N.LEVE FRACIONADORA DE GASOLINA E SIST O. Q. GUA PROCESSO SISTEMA DE LAVAGEM CUSTICA

SUPERAQUE CEDORES

VAPOR SUPERAQUECIDO SODA (12%)

ETANO

12 FORNOS DE PIRLISE GS CRAQUEADO

TLEs

TORRE DE QUENCH E SISTEMA DE GUA DE QUENCH

GS COMBUSTVEL GASOLINA SISTEMA DE GERAO DE DS STRIPPER GASOLINA

AR

GASLEO RESDUO

Captulo 2 - Descrio do processo

12 POTES DE DECOQUE

SODA GASTA

VAPOR DE DILUIO VAPOR DE DILUIO

GASOLINA DE PIRLISE

GLP

ETANO DO GS NATURAL METANO ( gs combustvel ) HIDROGNIO

GASOLINA PURIFICAO DE HIDROGNIO

ETANO

*
SECADOR GS CARGA

Figura 2.03 - Diagrama simplificado da unidade de olefinas da COPENE

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Cold box / DEMETANIZAO REA Fria SISTEMAS DE REFRIGERAO A ETENO E PROPENO ETANO

COMPRESSOR DE GS DE CARGA

4 e 5 EST.

ETENO
PROPENO QUMICO PROPENO POLMERO CORTE C4

STRIPPER DE CONDENSADO

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Captulo 2 - Descrio do processo 2.I Pirlise de hidrocarbonetos

A seo de pirlise considerada o corao da planta de eteno, pois gera todos os produtos, enquanto as demais sees tem como objetivo executar a separao e purificao dos produtos. Atravs dos rendimentos das reaes da pirlise que se viabiliza economicamente a unidade, seja pelo aspecto de consumo de matria prima especfica ou pela eficincia energtica. A pirlise dos hidrocarbonetos quase que exclusivamente efetuada nas serpentinas dos fornos, que requerem altas taxas de transferncia de calor devido ao carter endotrmico das reaes. Estas so reaes complexas devido a grande diversidade de hidrocarbonetos presentes, onde ocorrem a quebra de cadeias longas (principalmente parafinas e cicloparafinas), resultando em cadeias menores, principalmente de olefinas, formando tambm resduos de pirlise derivados de anis aromticos presentes na carga. Estas ltimas reaes so indesejveis no processo. Tem ocorrido nos ltimos anos avanos tecnolgicos e melhorias de desempenho relacionadas a melhorias nos aspectos de projeto dos fornos. O nvel de avano tecnolgico fruto de grande esforo em pesquisas relacionadas aos fundamentos cientficos e das principais reaes ocorridas. A natureza das reaes de pirlise esto entre as mais complicadas da qumica dos hidrocarbonetos, devido as seguintes caractersticas: As matrias primas e a maioria dos produtos finais so misturas multicomponentes. Assim, devido a complexidade desta mistura, centenas de reaes podem ocorrer; As reaes ocorrem de acordo com mecanismos de reaes paralelas e consecutivas; Surgem compostos intermedirios com vida efmera e que so difceis de serem detectados experimentalmente; Converses ocorrem a altas temperaturas; As reaes devem ser bruscamente interrompidas, ou seja, aps o tempo de reao da ordem de frao de segundos, a corrente passa imediatamente ao UFBA Modelagem de fornos de pirlise

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Captulo 2 - Descrio do processo resfriamento. A eficincia da pirlise num forno funo de trs fatores: Tempo de residncia, definido como o tempo necessrio por uma unidade de carga para atravessar toda a serpentina, Temperatura das reaes Presso parcial de hidrocarbonetos.

O efeito do tempo de residncia sobre a seletividade se deve ao fato das olefinas serem produzidas num tempo de residncia muito baixo. Para o craqueamento dos hidrocarbonetos so necessrias grandes velocidades nas serpentinas e temperaturas de parede de tubo em torno de 1000oC

2.II

Converso e severidade

A converso da carga significa o grau de desaparecimento dos hidrocarbonetos que so introduzidos no forno, gerando os produtos do craqueamento. Para uma converso 100% significa que toda a carga desaparece e os produtos da pirlise no apresentam nem uma s molcula que esteve presente na carga do forno. Converso mxima ou total, no possvel na prtica. Medir a converso de uma carga cuja composio uma mistura de hidrocarbonetos torna-se difcil. Para o caso da nafta, um dos mtodos comparar o n-pentano contido no efluente do forno em relao ao contido na carga. Tal escolha, vem do fato que o n-pentano contido no efluente do forno ser o mesmo da carga, pois no se espera a formao de tal composto durante o craqueamento. No caso de uma nafta com 10% (em peso) de n-pentano, craqueada no forno em condies de severidade tais que no efluente aparea apenas 1% (em peso) deste componente, a relao de converso ser de 90%. Para aumentar de 90% para 95% essa relao de converso necessrio que o efluente apresente apenas 0,5% de UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 2 - Descrio do processo n-pentanos, ou seja 20 vezes a menos que a carga. Este aumento de converso exigir um aumento na severidade do forno, porque quanto maior for a severidade maior ser a converso. Maior severidade significa condies operacionais mais agressivas, utilizando maiores temperaturas. A forma de usual de representar a severidade do craqueamento comparar a relao entre rendimentos de produtos importantes. Por exemplo, as razes entre hidrocarbonetos C1/C2 e C3/C2 so muito utilizadas para comparar severidade, necessitando para isto um confivel analisador do efluente. Normalmente a relao C3/C2 mais utilizada, pois indica a quantidade de etileno em relao ao propeno gerado no craqueamento. O termo "mxima severidade" tambm muito usado. Para um dado forno e uma dada carga, a mxima severidade ser aquela que maximizar a produo de etileno para uma determinado tempo de campanha. Como severidade significa condies operacionais mais agressivas, embora ocorra uma maior converso de produtos, implica menores campanhas e formao de coque, reduzindo progressivamente a eficincia de transferncia de calor no forno (aumento de energia causada pelo aumento progressivo do consumo de gs combustvel). Assim, a operao dos fornos norteada pelo controle das condies de severidade visando atingir mximas campanhas, atendendo as restries de eficincia e de vida til das serpentinas. Operao com alta severidade, embora aumente a produo de produtos mais nobres, implica numa maior gerao de coque e consequente encurtamento das campanhas, podendo ocasionar uma perda de produtividade. Assim, o ponto timo determinado pelo lucro operacional, tendo como objetivo a maior campanha e rendimentos possveis.

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Captulo 2 - Descrio do processo 2.III Radiao

A radiao um processo de transmisso de calor onde no existe o uso de matria como transportadora, pois a transmisso do calor se faz distncia, diretamente do corpo emissor de calor ao receptor. A teoria define que todos os corpos a temperatura acima do zero absoluto emitem energia radiante, e em todos os comprimentos de onda. Em temperaturas elevadas, a quantidade de energia radiante gera luz, ou seja, emisses na faixa visvel, e o olho humano pode detectar a radiao. Acima de 700oC, uma quantidade radiante suficiente passa a ser observada e um objeto a essa temperatura passa a brilhar com cor avermelhada. A medida que a temperatura cresce, a cor muda de vermelho vivo a amarelo, tornando-se quase branca a cerca de 1300 oC. A quantidade de calor transferida de um corpo quente a um mais frio igual diferena entre o calor radiado pelo mais quente para o mais frio e o radiado do mais frio para o mais quente. Sabe-se que a quantidade de calor transferida por unidade de tempo e de rea proporcional quarta potncia da diferena entre as temperaturas, conforme lei de Stefan-Boltzman. Q = Coeficiente x (T14 - T24) T1 = temperatura do corpo quente T2 = temperatura do corpo frio Esse coeficiente determinado atravs das caractersitcas de comportamento emissivo dos materiais envolvidos. Nos fornos de pirlise observa-se esse tipo de radiao na transferncia de calor entre as paredes refratrias e as serpentinas. As paredes interiores do forno se aquecem atravs do calor gerado pela combusto nos maaricos, e transmitem-no por radiao s serpentinas. Este tipo de radiao conhecida como radiao entre slidos.

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Captulo 2 - Descrio do processo Alm da radiao das paredes observa-se transferncia de calor por radiao diretamente da chama para as serpentinas. Essa radiao denominada "CHAMA LUMINOSA". Tal mecanismo utilizado para o aquecimento tanto diretamente das serpentinas quanto das paredes do forno. A radiao de chama uma funo de muitas variveis sendo as mais importantes: composio, temperatura e vazo do combustvel, relao combustvel / ar, espessura da chama, distncia do queimador e temperatura do ar. A radiao total da chama composta em parte pela radiao slida das partculas de fumo, que ao se queimarem do origem luminosidade da chama; e pela radiao gasosa. Esta radiao originria das molculas de CO2 e H2O a altas temperaturas, e no obedece a lei da quarta potncia da temperatura nem nenhuma outra lei exponencial. Isto se deve ao fato de que os gases, diferentemente dos slidos, no irradiam em todas os comprimentos de onda, mas restringem as suas emisses a 3 ou 4 bandas de comprimento de onda bem definidos. Ao contrrio das leis de transmisso de calor por conveco, as leis de radiao gasosa no incluem o fator velocidade. No entanto, a velocidade dos gases importante, pois ao transferir calor para as serpentinas, o gs se resfria, e caso no seja contnua e suficientemente renovado cair a diferena de temperatura entre os gases radiantes e a carga, baixando o valor da taxa de troca trmica. Na radiao, importante o conceito de emissividade , utilizado em pirometria para determinao de temperatura de parede de tubulaes. A emissividade consiste na frao da radiao do corpo negro emitida pela superfcie real. Nos clculos transferncia de calor em cmaras de combusto de fornos, a emissividade do gs depende dos fatores a seguir: Composio ou presses parciais dos gases radiantes, CO2 e H2O ; Temperaturas do gs; Geometria do forno e da serpentina.

Para uma superfcie de refratrios, o fator de emissividade depende do material, da condio da superfcie arranjo geomtrico e faixas de temperaturas de operao. UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 2 - Descrio do processo A absoro de calor pela nafta afetada pelo depsito do coque, podendo ser reduzido o coeficiente global de transmisso de calor em at 30%. As paredes interiores do forno se aquecem atravs do calor gerado pela combusto nos maaricos, e transmitem-no por radiao s serpentinas. Assim, grande a influncia da vazo de combustvel e da boa distribuio de calor no interior da zona de radiao do forno na transferncia de calor.

2.IV

Caracterizao da nafta : propriedades

A COPENE no tem o controle das caractersticas da nafta que processada em seus fornos de pirlise, uma vez que a Refinaria Landulfo Alves, localizada no municpio de Candeias, na Bahia, no tem a capacidade de produo de nafta necessria a suprir a capacidade instalada da COPENE. Assim sendo, existe necessidade de recebimento de naftas atravs de navios, em larga escala, originrias de vrias partes do mundo, com caractersticas bastante diferenciadas quanto a propriedades fsicas e qumicas. As caractersticas da nafta, principalmente composio qumica e densidade, tem influncia direta no rendimento do craqueamento trmico a produtos nobres, principalmente etileno, e no potencial de formao de coque em serpentinas dos fornos e nos TLEs. Devido as variaes nas caractersticas da nafta na COPENE, se faz necessrio a definio do tipo de carga que melhor represente o conjunto das naftas que so processadas efetivamente nos fornos. Em 1999 foi realizado estudo na COPENE [24], onde foram pesquisadas as caractersticas fisico-qumicas das naftas processadas no perodo compreendido entre 1996 e 1999. Os resultados gerados deste estudo foram utilizados no planejamento / definio do perodo de testes na planta e aquisio de dados de processo.

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Captulo 2 - Descrio do processo A base do estudo realizado seguiu o seguinte procedimento: Com os dados de acompanhamento das naftas, procedeu-se ao clculo da estatstica bsica para as mesmas, identificando-se as naftas que se encontravam nos limites, mximo e mnimo, das seguinte variveis: PID (ponto inicial de destilao), PFD (ponto final de destilao) e densidade, alm da prpria mdia aritmtica, moda e varincia para cada varivel monitorada, obtendo-se resultados consistentes.

Figura 2.IV.01 e Figura 2.IV.02 mostram os percentuais de frequncia de densidade e ponto final de destilao no perodo da pesquisa.

Figura 2.IV.01 - % frequncia da densidade (1996 a 1999) densidade NB


40 35 30 25 20 15 10 5 0
0 70 80 90 00 10 20 .6 .6 .6 .7 .7 .7 .7 30

% frequncia

Seqncia2 curva que melhor representa

x<

x<

x<

x<

x<

x< <= .7

<=

<=

<=

<=

<=

60

70

80

90

00

.6

.6

.6

.6

.7

densidade

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.7

10

20

<=

x<

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Captulo 2 - Descrio do processo Figura 2.IV.02 - % frequncia do ponto final de destilao (1996 a 1999) Ponto final de destilao
25 20 15 10 5 0 -5
=x 7<

49

53

57

61

65

69

73

77 <1 =x 17 9< =x

<1

<1

<1

<1

<1

<1

<1

=x

=x

=x

=x

=x

1<

5<

9<

3<

7<

1<

=x

14

15

15

15

16

16

17

faixas de ponto final

Os resultados mostrados nas Figura 2.IV.01 e

seguintes caractersticas da nafta considerada como mais utilizada no perodo:

Tabela 2.IV.01 Caractersticas da nafta (mdia do perodo) Percentual de n-parafinas Densidade Ponto final de destilao 34,2 % 0,712 174 oC

Como resultado foi definido que, para esta pesquisa, a aquisio de dados seria realizada no perodo em que os fornos estivessem processando nafta bruta, uma vez que este tipo de nafta sofre menos variaes de composio e se aproxima da qualidade da nafta que melhor representou o universo matrias primas investigadas.

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17

5<

Figura 2.IV.02 apontam para as

<1

81

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Captulo 2 - Descrio do processo 2.V Caractersticas construtivas dos fornos de pirlise

o desempenho de um forno de pirlise est relacionado a relao tempo de residncia, temperatura de reao e presso parcial de hidrocarbonetos. Uma vez fixada a geometria e configurao do forno, as possibilidades de variar os parmetros de processo ficam limitadas. Nos ltimos anos desenvolvimentos significantes tem sido realizados em projeto e operao dos fornos. A utilizao de novos materiais e configuraes de serpentinas tem permitido operao com maiores temperaturas. Segundo Wysiekierski e Fischer [2], a produtividade pode ser aumentada em cerca de 30% pelo incremento de 37oC na temperatura de sada da serpentina de craquamento. O desenvolvimento de novos materiais e configuraes tem gerado maior acrscimo em rendimentos, confiabilidade, resistncia a carburizao, extenso de campanhas e vida til de tubos, e redues de paradas para decoques. A concepo dos fornos utilizadas nesta pesquisa de tecnologia Lummus, denominados SRT-III. A configurao de projeto deste tipo de forno tal que o conjunto de reaes a produtos nobres sejam realizadas em curto espao de tempo. Isto implica em altas taxas de transferncia de calor, com condies severas de temperaturas na cmara de combusto nas paredes dos tubos. Os fornos tipo SRT-III, de projeto Lummus, so tubulares com aquecimento direto, cujo esquema simplificado pode ser visto na Figura 2.V.01. O forno dividido em uma regio de conveco e uma regio de radiao. Na primeira regio a mistura de reagentes pr-aquecida e na segunda se processam as reaes no interior das serpentinas. Dentro da cmara de combusto existem os queimadores de gs combustvel, que fornece o calor radiante necessrio para que as reaes de pirlise, extremamente endotrmicas, ocorram. O nmero de tubos e seu arranjo so projetados de forma a se atingir uma determinada converso dos hidrocarbonetos da nafta em produtos desejveis.

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Captulo 2 - Descrio do processo Figura 2.V.01 Serpentina da radiao

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Captulo 2 - Descrio do processo Na evoluo do projeto dos fornos de pirlise, uma grande limitao a capacidade dos materiais em suportar altas temperaturas. A uniformidade da liberao de calor importante parmetro de projeto. O fluxo de calor deve ser o mesmo para toda a cmara de combusto. Sendo a limitao de projeto a temperatura de parede do tubo, esta limita a taxa de liberao de calor, sendo importante a uniformidade da queima. Para desenvolver e melhorar a uniformidade da temperatura de tubo, as seguintes melhorias so utilizadas nos fornos modernos: a) os tubos so colocados numa s fileira, recebendo calor igualmente de ambos os lados - para 2 fileiras por exemplo haveria maiores diferenas no fluxo de calor entre 2 pontos quaisquer dos tubos. b) o espaamento entre tubos tal que permita maior uniformidade circunferencial do fluxo de calor. c) a queima de combustvel na zona de radiao feita por muitos maaricos distribudos entre toda a rea plana refratria, gerando assim um plano de radiao uniforme. d) a zona de conveco est de tal forma prxima zona de radiao para que se mantenha altas taxas de transferncia de calor j no incio da radiao. O uso de tubos verticais trouxe tambm vantagens: - menos problemas de suporte - facilidade em visualizar serpentinas - no impe limitao ao tamanho do forno No tipo de forno SRT-III, atingida uma superior converso a produtos nobres, originada principalmente do menor tempo de residncia e menor presso parcial de hidrocarbonetos.

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Captulo 2 - Descrio do processo Nos fornos SRT-III, a carga alimentada e distribuda em 6 passes na zona de conveco, onde ocorre o pr-aquecimento de carga, pr aquecimento de gua de caldeira e novo aquecimento de carga j misturada ao vapor de diluio. Posteriormente a carga passa pela zona de radiao, onde se completam as reaes de craqueamento. Ao deixar o forno, a carga reunida em trs passes e passa por trocadores de calor (TLEs), onde resfriada, gerando vapor de alta presso. Na zona de radiao esto instalados 180 queimadores (90 de cada lado maior do forno). So 9 ramais verticais de 10 queimadores por ramal. O combustvel fornecido o gs combustvel gerado no prprio processo, rico em metano, com poder calorfico em torno de 12.400 Kcal/Kg. A chama dos queimadores incide nas paredes refratrias, como forma de intensificar a troca de calor por radiao com a carga e promover as reaes de craqueamento. Na tabela 2.V.01 so mostradas as caractersticas do forno tipo SRT-III:

tabela 2.V.01 Caractersticas do forno tipo SRT-III


No de tubos Dimetro externo (mm) Espessura de parede (mm)
Comprimento reto

rea de troca (m )
2

Carga rea

Carga

trmica por trmica (Kcal/h/m2) (Kcal/hx106)

(mm)

12 12 12

141 108 89

7,0 5,5 5,5

12200 12200 12200

76 53,5 87,6

79900 79900 79900

6,06 4,27 7,03

Na Figura 2.V.02 mostrado o sistema detalhado da radiao de um forno tipo SRT-III.

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Captulo 2 - Descrio do processo Figura 2.V.02 Radiao do forno tipo SRT-III

SI STEM A D E R A D I A O - SR T I I I
Entrada de carga

114

45

1 29 1 2

1 4 5 77

1 2 70 7

325

45

1 90

1132 0

260

2 60

127

45

45

152

23 0

45

1 1 5 25

958

45 1 52

45 1 52

3 68

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1 10 5

1 1 89 5

450

1 12 7

255

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Captulo 2 - Descrio do processo Os fornos tipo SRT-III em que foram realizados os testes e aquisio de dados e validao do modelo selecionado so os BA-1101 e BA-1102. 2.VI Formao do coque nos fornos de pirlise

A formao de coque nos fornos de pirlise um processo extremamente complexo, atravs de reaes qumicas dos precursores do coque fase gs, resultando na deposio de complexos de carbono e hidrognio. Tal deposio resulta na reduo do rendimento dos produtos, acrscimo no consumo de energia, elevao na perda de carga e reduo da vida til da serpentina. Os fornos de pirlise operam sempre buscando o equilbrio entre produo, tempo de campanha e rendimentos dos produtos, uma vez que operao com alta severidade, embora aumente a produo, implica numa maior gerao de coque e consequente encurtamento das campanhas, podendo ocasionar perda de produtividade. Com o aumento do peso molecular da carga ocorre um aumento da taxa de formao do coque. No processamento do gasleo como matria prima a taxa de formao de coque duas a trs vezes maior que a taxa no processamento de nafta nas mesmas condies operacionais. A taxa de formao do coque influenciada por variveis de processo: temperatura, presses parciais dos hidrocarbonetos e tempo de residncia dos reagentes. Com o acrscimo do tempo de residncia na zona de radiao a taxa de formao do coque aumenta. A presena do vapor de diluio tem como principal objetivo a reduo da presso parcial dos hidrocarbonetos, favorecendo o decrscimo da formao dos compostos geradores do coque. A deposio do coque tambm grandemente influenciada pela configurao e projeto dos fornos. de fundamental importncia a correta seleo do dimetro e do comprimento total dos tubos da serpentina, devido a necessidade da operao com o mnimo de queda de presso no interior do forno, favorecendo a reduo no tempo de residncia.

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Captulo 2 - Descrio do processo Como resultado do aumento da espessura da camada de coque durante a campanha, as temperaturas dos tubos sofrem elevao, gerando como resultado uma elevao na taxa de deposio, que implica numa evoluo da perda de carga. A Figura 2.VI.01 mostra um perfil tpico de temperatura na parede externa dos tubos provocada pela camada de coque comparada com o tubo limpo Figura 2.VI.01 Perfil de temperatura (tubo limpo X tubo com coque)

Mecanismos de formao do coque Em recente simpsio em maro de 2000, Albright [22] publicou o que considerado como o estado da arte relacionada ao mecanismo de formao do coque em fornos de pirlise. A teoria geralmente aceita tambm por outros autores, como Brum e Sposito [23] em 1999, Babash e Mukhina [15] em 1999 e Reyniers e Froment [18] em 1994, descreve que o coque depositado nas serpentinas dos fornos podem ter as seguintes configuraes:

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Captulo 2 - Descrio do processo 1. Coque cataltico ou filamentoso: Hidrocarbonetos em fase gasosa reagem com o nquel ou ferro presente na superfcie dos tubos da serpentina da zona de radiao. O acetileno conhecido como excelente precursor deste tipo de coque. O carbono se difunde atravs das partculas do metal e se deposita como coque slido, com caracterstica de filamento ou fibra. O crescimento continua at o metal ser coberto com outros tipos de coque. Em termos de massa, este tipo de coque geralmente ocorre como uma pequena frao do coque total. Ele tem as seguintes caractersticas: Ocorrem em temperaturas superiores a 500oC; Filamentos ou fibras tendem a se tornar grafticos, aderindo ao metal; Corroem a superfcie do metal; comum presena de partculas de coque suspensas, como aerosol, no gs; As reaes da formao do coque filamentoso so do tipo radicais livres, principalmente com compostos insaturados presentes na nafta em fase gs, como o acetileno e o etileno. 2. Coque amorfo Neste mecanismo, o coque formado em quantidade significante por reaes no catalticas dos hidrocarbonetos da nafta em fase gasosa durante o craqueamento trmico, ocorrendo normalmente em temperatura prxima aos 800oC. Por este mecanismo, coque de alta viscosidade formado por reaes de adio e decomposio na superfcie do coque por compostos insaturados, principalmente em cadeias com estruturas alifticas ou aromticas, gerando um crescimento contnuo da estrutura do coque. 3. Coque graftico: Coque formado atravs de reaes por radicais livres em altas temperaturas, normalmente acima dos 800oC, envolvendo compostos com o acetileno, etileno, propileno e butadieno com radicais livres da superfcie do coque existente. O resultado o crescimento do depsito de carbono tipo graftico pela intensa iterao das ligaes C-H dos compostos insaturados precursores do coque com a superfcie do coque formado pelo mecanismo cataltico.

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Captulo 2 - Descrio do processo

2.VII

Resumo do Captulo 2

Neste captulo foi realizada uma a descrio do processo de uma unidade de olefinas, enfocando a importncia dos fornos de pirlise. Foi discutido o craqueamento trmico ou pirlise de hidrocarbonetos nas serpentinas dos fornos, que implica em altos fluxos de calor com baixos tempos de residncia, envolvendo uma sequncia complexa de reaes de quebras de cadeias de hidrocarbonetos, gerando os produtos derivados da pirlise. Foram introduzidos os conceitos de converso e severidade, sendo avaliados os impactos do aumento de severidade na produtividade de uma unidade petroqumica bsica. Como concluso, o ponto timo de operao dos fornos determinado pelas condies de severidade de forma a atingir as maiores campanhas e rendimentos, atendendo as restries de eficincia e vida til das serpentinas No captulo foi estudado o conceito da radiao, mecanismo de transmisso de calor que ocorre entre as serpentinas e as paredes dos tubos dos fornos; alm da caracterizao das propriedades da nafta e dos detalhes construtivos de um forno de pirlise, uma vez que estes fatores tem influncia direta no rendimento do craqueamento trmico. Ainda no captulo foram estudados os mecanismos de formao e deposio do coque no interior das serpentinas dos fornos de pirlise e a influncia das variveis de processo nas reaes de formao do coque, fatores importantes para a busca do equilbrio entre produo, tempo de campanha e rendimentos dos produtos. No prximo captulo ser realizada a atualizao da reviso bibliogrfica dos mecanismos de formao do coque e determinao da evoluo e do estgio de desenvolvimento de modelos previso de campanhas de fornos de pirlise.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica

Captulo 3 Reviso bibliogrfica 3.I Modelos

A formao do coque no processo industrial de pirlise um processo complexo, difcil de ser modelado precisamente em termos matemticos, uma vez que depende de uma srie de fatores: qualidade da carga processada, condies de operao e caractersticas construtivas dos fornos . A investigao da deposio do coque tem grande importncia comercial, pois est relacionada ao desempenho operacional das unidades de produo de etileno, uma vez que o coque aumenta o consumo de energia e os custos de manuteno, diminui a vida til das serpentinas e pode afetar a produo. Um dos primeiros modelos proposto e testado comercialmente, para determinao da evoluo da temperatura do metal do tubo (Tskin) ao longo de uma campanha em fornos de pirlise foi apresentado por Chambers [5] em 1974. Tal modelo gera uma estimativa do perfil de temperatura na parede dos tubos baseado na concentrao de compostos precursores de coque e na severidade do craqueamento, determinando a resistncia a transferncia de calor devido a evoluo da deposio do coque na parede da tubulao. Esta publicao trouxe importante contribuio quanto a aspectos relacionados a maximizao da produo do etileno e de extenso de campanhas de fornos de pirlise, atravs de equaes fundamentais de engenharia: converso, tempo de residncia, perda de carga e transferncia de calor. Um modelo simples descrevendo o fenmeno da formao do coque foi proposto por Solomon [6] em 1977, desenvolvido com as seguintes caractersticas:

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica Modelo da taxa de formao do coque, segundo dois mecanismos: 1. Transferncia de massa dos compostos precursores do coque, do gs para a parede do tubo; 2. Reaes qumicas dos precursores nas paredes dos tubos, resultando na formao e deposio do coque. Nele, a mxima espessura do coque coincide com a mxima temperatura permitida no metal do tubo ou a mxima perda de carga; Modelo da transferncia de calor para a temperatura do tubo (skin temperature) Algumas aplicaes do modelo proposto por Solomon foram relatadas na literatura, inclusive com aplicaes prticas em unidades petroqumicas, apresentando bons resultados, confirmando dados de performance em plantas industriais. O modelo proposto por Solomon foi adotado de forma simplificada e introduzido no programa interno do otimizador de processo utilizado na COPENE. Este modelo trouxe a vantagem de introduzir modelo baseado em transferncia de calor e de massa para prever a evoluo do coque em termos matemticos. Em 1995, Ohshima [7], descreveu uma aplicao do modelo do Solomon usando dados operacionais de uma unidade petroqumica (Maruzen Petrochemical Japo), mostrando como a temperatura da parede dos tubos e a formao do coque so influenciadas pelas condies operacionais. Foi utilizado um modelo recursivo e estocstico ( filtro de Kalman), para estimativa dos parmetros. Os resultados apresentados foram bons, representando bem a relao entre as variveis de processo e a evoluo da temperatura da parede do tubo. O estudo de simulao apresentado mostrou que duas medies manuais de temperatura de parede do tubo (Tskin), se apropriadamente realizadas, prov informao suficiente para predio dos parmetros e determinar a evoluo da temperatura ao longo da campanha.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica Em 1997, Kano [8] props uma modificao no modelo original de Solomon, introduzindo novas variveis de processo (vazes de nafta e de vapor de diluio) e testando atravs de uma aplicao numa unidade petroqumica. Os resultados apresentados tiveram uma boa concordncia com os dados de planta, sendo utilizado o mtodo de PLS (mnimos quadrados parciais) para estimativa de parmetros do modelo. Este modelo representou uma evoluo, uma vez que novas variveis de processo foram introduzidas, gerando bons resultados. Vrios outros modelos qualitativos e quantitativos foram desenvolvidos prevendo taxas de deposio de carbono nos tubos dos fornos de pirlise, descrevendo os efeitos da variao de temperatura na performance destes equipamentos: Em 1992, Heynderickx e Froment [9] apresentaram um modelo prevendo a influncia da no uniformidade de temperaturas ao longo do tubo, gerando coque localizado. Este modelo baseado na simulao das reaes pelo mtodo das zonas, desenvolvidos por Froment e Plehiers [10] em 1989, em que foi gerado um programa de simulao descrevendo o mecanismo complexo de transferncia de calor em um forno. A simulao deste modelo permite o clculo rigoroso, com grande esforo computacional devido a discretizao do tubo em zonas, da no uniformidade das condies de reao. O modelo gerado nesta pesquisa agregou uma questo importante, que a no uniformidade da formao do coque, embora com a desvantagem da dificuldade de utilizao, em funo da complexidade das equaes matemticas utilizadas. Em 1994 Kopinke e Zimmermann [11] realizaram uma simulao de uma campanha do craqueamento trmico num forno, combinando um modelo de cintica da pirlise da nafta com o modelo de fluxo de calor desenvolvido por Heynderickx e Froment [9]. A combinao dos modelos permitiu uma simulao detalhada com aplicao numa unidade industrial, apresentando bons resultados quanto taxa de deposio do coque, com boa aproximao entre a simulao e os dados experimentais. Esta linha de desenvolvimento culminou com o desenvolvimento de programas de simulao CRACSIM e FURNACE, com aplicao em unidade industrial em 1996

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica [4]. Os programas comerciais gerados desta linha de pesquisa vem sendo utilizada em larga escala em unidades industriais. Goossens [12] e [13], e Lou [14] contriburam com modelos que evoluram de

sistemas simples, at previses consistentes dos efeitos da formao do coque e sua influncia no desempenho dos fornos. Tais modelos so baseados em equaes descrevendo os efeitos da no uniformidade do crescimento do depsito de coque no interior do tubo, relacionadas aos mecanismos de cintica das mais importantes reaes de polimerizao e de dehidrogenao para formao dos compostos complexos de carbono no interior do tubo. A consistncia desta linha de pesquisa est relacionada a introduo de mecanismos de cintica bem desenvolvidos e de extensa base de dados experimentais para comprovao dos resultados. Baseado na avaliao das diversas linhas de desenvolvimento de modelos, desde os mais simples at os mais rigorosos, adotamos nesta pesquisa o modelo proposto por Solomon, pelos seguintes motivos: Simplicidade: modelo construdo a partir de medies de dados do processo, atravs dos quais so determinados os parmetros do modelo; Bons resultados em outras unidades industriais; Parmetros relacionados s caractersticas da matria prima e do coque; Potencial para melhorar o modelo, atravs de introduo de novas propriedades; O modelo prev tempo de campanha baseado em transferncia de calor e de massa.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica 3.II Cintica da deposio de coque em pirlise de nafta

Existem vrias teorias e aspectos conceituais sobre o mecanismo de formao do coque durante o processamento de nafta em fornos de pirlise. Babash e Mukhina [15], em 1999, fizeram um resumo dos conceitos cientficos da formao do coque na pirlise de hidrocarbonetos. De acordo com os resultados dos grupos de estudo, os mecanismos de formao mais representativos so os seguintes: Reaes heterogneas de decomposio de hidrocarbonetos na superfcie do metal da serpentina, com formao de coque cataltico tipo filamentoso contendo de 1 a 2% de metal. Normalmente ocorrem na superfcie dos tubos limpos em incio de campanha dos fornos, catalisados por metais como o ferro, nquel ou cromo em altas temperaturas. Reaes de dehidrogenao e condensao de hidrocarbonetos insaturados, especialmente aromticos policclicos, em fase gasosa, com formao de coque assinttico tipo amorfo, que ocorrem normalmente em superfcie j cobertas com coque (sem o contato com o metal) e altas temperaturas, tpica de campanhas em andamento. Estes mecanismos so confirmados por dados cinticos relatados em processos de deposio de coque. No primeiro estgio a taxa de deposio do coque maior devido a influncia cataltica do metal da parede do tubo na decomposio dos predecessores do coque. Segundo Babash[15], a atividade cataltica dos metais decresce segundo a seguinte ordem: Fe > Ni > Ti > Zr > Cu > W. No decorrer da campanha ocorre um decrscimo na taxa de formao do coque que se mantm relativamente constante at o final, devido ao fato da diminuio da atividade cataltica e de prevalecer a formao do coque tipo amorfo na superfcie coberta com camada de carbono.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica A composio e propriedades fsicas do coque dependem das condies de processo e da composio da matria prima. As seguintes estruturas de depsitos de coque foram identificados: Carbono laminar ou pirocarbono (coque anisotrpico) em forma de camadas de forma ordenada; Carbono fibroso em forma de filamento ou fibra; Coque isotrpico, composto de partculas esfricas. A estrutura do coque determinado pela severidade do processo. Quando so processadas naftas em temperaturas superiores a 900oC, formado um coque laminar de cor negra. Em temperaturas inferiores a 900oC formado um coque composto de partculas esfricas de cor cinza escuro. A taxa de formao do coque depende das caractersticas da matria prima: composio, peso molecular e presena de enxofre. A formao do coque em pirlise de nafta com caracterstica diolefnica mais intensiva que olefnica ou parafnica. Segundo Pribylov [16] em 1999, baseado em dados experimentais de pirlise de hidrocarbonetos, a tendncia de aumento na formao de coque obedece a seguinte ordem: Metano < etano < etileno , tolueno < propileno , xilenos , naftaleno < alcenos C4+ < ciclopentadieno < alcenos C3 < antracenos < acetileno. Vrios autores realizaram formulaes tericas da cintica da taxa de deposio do coque da pirlise da nafta, gerando modelos que ao longo dos ltimos anos vem sendo confrontados com dados experimentais. Devido a complexidade das reaes e da diversidade dos compostos presentes na nafta, a maioria dos modelos so simplificados e vlidos para determinadas condies em que foram validados via dados experimentais.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica Entre as propostas de modelos cinticos, se destacam os autores [17 ], [18], [19 ] e [20]. Zou , Lou, Mo e Feng [17] em 1993, propuseram uma srie de modelos cinticos, utilizados para predio do perfil de coque, expressos em funo da temperatura e concentraes de uma srie de componentes, visando determinar o grau de gerao do coque. Os resultados experimentais demonstraram que o etileno e compostos aromticos funcionam como precursores do coque, sendo que estes ltimos so predominantes. Pelo modelo cintico proposto, a taxa de formao do coque pode ser representado conforme a seguinte equao: Nafta C2H4 Aromticos produtos coque coque
1, 34 1, 37

rc = 5 x1014 [exp(2,24 x10 2 / RT )]Cc2 H 4


onde: rc - Taxa de deposio do coque R - Constante Universal dos Gases T Temperatura do processo

+ 1,39 X 1012 [ EXP(1,4 x10 2 / RT )]C Ar

CC2H4 e CAr Concentraes de C2H4 e de compostos aromticos O modelo proposto na publicao foi testado em unidade piloto, merecendo validao em unidade industrial. Entretanto, gerou uma informao importante quanto a predominncia de compostos aromticos como precursores do coque e em segunda instncia da influncia tambm do etileno. Reyniers e Froment [18] em 1994, formularam a cintica da taxa de deposio do coque baseado nas concentraes dos precursores do coque, que so classificados em grupos, dependendo das suas caractersticas: duplas ou triplas ligaes e

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica presena de anis aromticos. Nesta proposta o modelo da taxa de formao do coque foi combinado com o modelo cintico da pirlise da nafta, em que so geradas concentraes de H2, CH4 e de compostos precursores do coque ao longo dos tubos, principalmente compostos insaturados e aromticos. O modelo cintico foi testado detalhadamente numa unidade de craqueamento trmico, com procedimento rico em detalhes, e apresentando bons resultados. Albright e Marec [19] em 1998, propuseram um mecanismo cintico da formao do coque baseado na formao cataltica e no cataltica do coque. A equao geral foi desenvolvida pela determinao experimental de parmetros segundo a seguinte estrutura da taxa rc em funo do tempo (t):

rc = dy
A B C BC y t

dt

= A + BC e

Ct

Taxa de formao do coque no cataltico Quantidade de coque cataltico Taxa de reduo de formao do coque cataltico (perda de contato gradual com o metal) Taxa inicial de formao do coque cataltico Quantidade de coque na superfcie no tempo t Tempo t

Integrando a equao e substituindo os limites de y=0 a t=0, a quantidade de coque na superfcie no tempo t fica:

y = At + B (1 e

Ct

A, B, C e BC calculados experimentalmente. Entre os resultados apresentados, os autores relacionaram a taxa de formao e deposio dos complexos de carbono com o tempo de residncia e fatores UFBA Modelagem de fornos de pirlise

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica geomtricos, alem da identificao de uma larga variedade de produtos precursores e da morfologia do coque em todas as fases da operao. Kumar e Kunzru [20] em 1985, desenvolveram um modelo cintico complexo da deposio do coque em pirlise da nafta, levando em considerao o tempo de campanha. O modelo prev que a taxa de formao do coque alta no incio pela influncia do metal, que catalisa as reaes de coqueamento, decrescendo assintoticamente depois que a superfcie do tubo completamente coberta pelo coque. Devido as incertezas decorrentes da complexidade das reaes, foram estudados modelos onde o coque formado a partir de produtos aromticos, C6+, 1,3-butadieno, etileno e propileno. As corridas foram conduzidas experimentalmente e os parmetros foram determinados pela utilizao de otimizao no linear. Os parmetros para os vrios modelos foram estimados para dados experimentais de 30 campanhas, dando boa representatividade estatstica aos resultados. A comparao entre os dados experimentais mostraram trs modelos cinticos de formao do coque com bons ajustes (detalhes dos modelos na referncia). Entretanto, o melhor resultado mostra que a formao do coque durante a pirlise de nafta pode ser aproximadamente modelado atravs de reaes de segunda ordem envolvendo os compostos aromticos, que so importantes precursores do coque: Nafta Aromticos
k k 1

Produtos coque

Expresso da taxa de formao do coque

rc = k 2 (C A ) n3

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica CA K2 n3 Concentrao de compostos aromticos Coeficiente da taxa de reao Ordem da reao

A comparao da taxa de deposio experimental apresentou boa concordncia com o calculado pelo modelo cintico acima, confirmando o postulado de que o coque formado basicamente a partir dos aromticos, j identificado por outros autores anteriormente.

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Captulo 3 - Reviso bibliogrfica

2.VII

Resumo do Captulo 3

Neste captulo foi realizada uma atualizao da reviso bibliogrfica dos mecanismos de formao do coque e determinao da evoluo e do estgio de desenvolvimento de modelos para previso de campanhas de fornos de pirlise. Foi realizado histrico da evoluo dos modelos que descrevem o fenmeno da formao do coque, desde os mais simples s linhas de pesquisa com mecanismos mais complexos de taxas de formao e deposio do coque. No captulo foi realizado um estudo da cintica da deposio do coque em pirlise de nafta, sendo apresentado um resumo dos conceitos cientficos dos mecanismos de formao, tipos de reaes mais representativas, caractersticas e estruturas do coque formado (diferente em cada fase da campanha), principais agentes precursores do coque e expresses de modelos cinticos propostos pelos principais pesquisadores nesta linha de pesquisa. Devido a complexidade das reaes

diversidade dos compostos presentes na nafta, a maioria dos modelos so simplificados e vlidos para determinadas condies e caractersticas das matrias primas, sendo importante a validao dos parmetros via experimentos controlados para utilizao de qualquer modelo, uma vez que estes no so de utilizao universal. No prximo captulo ser desenvolvido o modelo proposto nesta pesquisa, construdo atravs de variveis e caractersticas do processo, onde os parmetros sero determinados a partir de dados coletados da unidade industrial. Ou seja, ser mostrado o modelo relacionado com as condies de severidade do craqueamento e da qualidade da matria prima processada.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise

Captulo 4 Modelagem do forno de pirlise: Previso de temperatura de serpentina na seo de radiao influncia do coque

4.I

Desenvolvimento do modelo

A modelagem do sistema proposto tem como objetivo descrever como a temperatura do tubos na regio da radiao dos fornos de pirlise est relacionada com as condies de severidade do craqueamento e da qualidade da matria prima processada. O modelo proposto construdo atravs de variveis e caractersticas do processo, onde os parmetros so determinados a partir de dados coletados da unidade industrial. Sabe-se que a formao do coque um processo dinmico, fazendo com que o balano de energia mude continuamente neste sistema. O modelo a ser desenvolvido para esta aplicao, portanto, deve ser vlido para um amplo perfil de temperaturas nas paredes de tubos. Neste contexto, o modelo proposto dever prev o tempo de campanha de um forno de pirlise, baseado em conceitos de transferncia de calor e de massa. Tal modelo ser adaptado a realidade da COPENE, validado para as condies de processo, propriedades da tubulao e caractersticas das naftas processadas.

Modelo proposto O modelo proposto uma extenso do modelo apresentado por Ohshima [7], que introduz uma melhoria ao modelo original de Solomom [6], quando as vazes de nafta e de vapor de diluio foram incorporadas a equao que prev a taxa de formao do coque.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise

Adotamos nesta pesquisa este modelo, pelos seguintes motivos: Simplicidade: modelo construdo a partir de medies de dados do processo, atravs dos quais so determinados os parmetros do modelo; Bons resultados em outras unidades industriais; Parmetros relacionados s caractersticas da matria prima e do coque; Potencial para melhorar o modelo, atravs de introduo de novas propriedades; O modelo desenvolvido em conceitos de transferncia de massa e de calor, sendo baseado nos seguintes mecanismos: Taxa de formao do coque Transferncia de calor para a temperatura do tubo

O Modelo da taxa de formao do coque e o Modelo da transferncia de calor para a temperatura do tubo foram desenvolvidos segundo a seguinte estrutura: A) Modelo da taxa de formao do coque

O Modelo da taxa de formao do coque foi gerado de dois mecanismos: 1. Transferncia de massa dos compostos precursores do coque presentes na nafta para a parede dos tubos da seo de radiao dos fornos de pirlise:

Rm = Km
Em que:

( yc yci )

(1)

Rm Taxa molar da transferncia de massa Km Coeficiente da transferncia de massa yc Frao molar dos compostos precursores de coque na nafta yci Frao molar dos compostos precursores de coque na parede dos tubos

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise 2. Reaes qumicas dos compostos precursores na parede dos tubos, resultando na formao e deposio do coque

Rr = Kr yci Pt R T

(2)

Em que:

Rr Taxa das reaes qumicas de formao do coque Kr Constante da velocidade de reao de formao do coque Pt Presso do sistema T Temperatura da parede dos tubos R Constante Universal dos Gases

Assumindo que um pseudo estado de equilbrio alcanado:

Rm = Rr

(3)

yc i =

Km yc Kr Pt + Km RT

(4)

Substituindo (4) em (1) :

Km Rc = Rm = Rr = Km yc 1 Kr Pt + Km R T
Onde Rc TAXA DE FORMAO DO COQUE

(5)

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise De acordo com Solomom [6], a altas temperaturas, pode-se afirmar que a constante da velocidade de reao de formao do coque (Kr) muito maior que o coeficiente da transferncia de massa (Km):

Kr > > Km

Km Kr Pt 0 + Km R T Km 1 1 Kr Pt + Km R T

Rc = Km yc

(6)

Assim, se conclui que a taxa de formao do coque um processo controlado de transferncia de massa. Das equaes de fenmenos de transporte para fluxo em tubulaes:
2 3

Sc

Km Mw h Pr f 0,023 = = = 0, 2 G G Cp 2 D G

(7)

Onde G =

( 4 )D

Wf

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise

G Velocidade mssica Wf Vazo de nafta em massa D Dimetro nominal do tubo Assumindo que a espessura da camada do coque d, o dimetro efetivo do tubo dado por: Di 2 d, onde Di Dimetro interno do tubo Viscosidade da nafta Sc Nmero de Schmidt ( / ) Mw Peso molecular da nafta A partir da equao (7), Km dado por

Km = Sc

0,023
2 3

0, 2

Mw ( ) 0,8 4

Wf

0 ,8

(Di 2d )1,8

(8)

Substituindo a equao (8) na equao (6), a taxa de formao do coque fica:

Wf 0,8 Rc = C1 (Di 2d )1,8

(9)

C1 funo da carga, seletividade do craqueamento, relao entre vapor de diluio e nafta ( DS / HC) e das propriedades do coque, da nafta e da tubulao. Rc a taxa de formao do coque original proposto por Solomon [6] e utilizada por Ohshima [7] em 1995, aplicando modelo recursivo e estocstico para estimativa de C1, apresentando bons resultados.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise Em 1996 Kano [8] props uma alterao ao modelo original, incorporando as vazes de nafta e vapor de diluio, ficando a equao (9) assim representada:
0.8

Rc = C1

Wn (Di 2d )1.8 W f

Wf

(10)

Tal alterao representou um avano, gerando bons resultados nas aplicaes em unidades industriais. Considerando uma unidade de tempo t e que d representa a espessura do coque no tempo t, a equao (10) equivalente a seguinte equao:

d (t + 1) = d (t ) + C1

(Di 2d (t ))

W f (t ) 0.8

1.8

Wn(t ) W f (t )

(11)

Em que: d(t) Wn e Wf C1 Espessura da camada de coque no tempo t (determinado dia de campanha) Vazo de nafta e vazo total (somado ao vapor de diluio) Parmetro estimado a partir das variveis de processo medidas

B) Modelo da transferncia de calor para a temperatura do tubo A Figura 4.I.01 mostra um desenho esquemtico da influncia da deposio do coque na temperatura do metal da serpentina (Tskin). A figura mostra que a temperatura na parede externa do tubo determinada pela transferncia de calor que ocorre atravs de trs camadas em srie: a parede do tubo, a camada do coque depositado e o filme de gs, caracterizado por uma lmina em que esto presentes os componentes precursores da deposio do

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise coque. Figura 4.I.01 Influncia do deposio do coque na temperatura do metal (Tskin)

C A M A D A D E C O Q UE PA R ED E D O TU BO

Pela avaliao na figura acima: Tskin = Tp + Tg + Tc + Tw Em que: Tp Tg Tc Tw Temperatura do processo (COT) Elevao de temperatura pela resistncia transferncia de calor causada pelo filme de gs Elevao de temperatura causada pela camada de coque Elevao de temperatura causada pela parede do tubo, que depende do material da tubulao. No caso do tubo limpo, sem presena de coque, as nicas contribuies so a variao de temperatura relacionada a parede do tubo (Tw) e do filme de gs. UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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(12)

N A FTA

Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise Cada variao de temperatura () dada por :

Tg =

1 Di 2d ln 2 Di 2d 2 1 Di q ln Kc Di d 2 2 1 Do q ln 2 Di Km

q h g

(13)

Tc =

(14)

Tw =

(15)

Em que: hg Km Kc Do Espessura do filme gasoso precursor do coque Coeficiente de transferncia de calor do filme de gs Condutividade trmica da parede do tubo Condutividade da camada do coque Dimetro externo do tubo

Assumindo que a espessura do filme muito pequena em relao as outras contribuies, de forma que se pode negligenciar o fator Tg, a equao (10) resulta no modelo da transferncia de calor::

D 2d 0.8 Di i + ln + Tskin = Tp + qC 2 W D d 2 f i

(16)

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise Considerando a unidade de tempo t a equao (16) equivalente a seguinte equao:

D 2d (t ) 0.8 Di i + ln + Tskin(t ) = Tp (t ) + q (t )C 2 W f (t ) Di 2d (t ) 2 k c 0.4 = 0.0877 k 0.6 C p 0.4

(17)

(18)

k c Do ln k w Di

(19)

Em que: Tp q e k Cp kc e kw Do C2 Temperatura de entrada (processo) Taxa de calor Parmetros constantes a serem determinados a partir das propriedades da nafta, do coque e do projeto dos tubos Viscosidade do fluido no tubo Condutividade trmica do fluido no tubo Calor especfico da nafta Condutividade trmica do coque e do tubo Dimetro externo do tubo Parmetro determinado a partir das variveis de processo.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise Assim, em resumo, a temperatura da parede do tubo determinado segundo a seguinte estrutura: Modelo da taxa de formao do coque (equao 11)

d (t + 1) = d (t ) + C1

(Di 2d (t ))

W f (t ) 0.8

1.8

Wn(t ) W f (t )

Modelo da transferncia de calor (equao 17)

D 2d (t ) 0.8 Di i + ln Tskin(t ) = Tp (t ) + q (t )C 2 + W t D d t ( ) 2 ( ) f i

4.II

Proposta de modificao ao modelo originalmente proposto

Uma propriedade muito importante das naftas processadas a densidade, uma vez que a COPENE no tem o controle da origem da sua matria prima, podendo esta propriedade variar muito ao longo de uma campanha, dependendo da qualidade da nafta, desde naftas com caractersticas mais leves e parafnicas at naftas com densidades maiores. Em funo da sua relevncia, feito um monitoramento dirio varivel densidade, devido a sua influncia nas condies de severidade dos fornos visando buscar a mxima converso a etileno. Operao com nafta de maiore densidade, e de maior peso molecular, significa incidncia maior de precursores de coque nas serpentinas da zona de radiao dos fornos, gerando encurtamento da campanha provocada por uma maior evoluo na temperatura de parede dos tubos. Baseado na importncia da densidade da matria prima processada, propomos neste trabalho de pesquisa a introduo desta propriedade no clculo do parmetro , que originalmente determinado a partir das propriedades da nafta e do coque, dentre as quais a densidade no includa.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise

A seguir mostrada a incluso da densidade como uma multiplicao ao valor do parmetro original, passando a chamar-se : Segundo a equao original (18):

2 k c 0.4 = 0.0877 k 0.6 C p 0.4


kc k Cp Condutividade trmica do coque Viscosidade da nafta condutividade trmica da nafta Calor especfico da nafta

Definindo: = . dens

'=

2k c 0.4 .dens. 0.0877 k 0.6 C p 0.4


Densidade da nafta processada

dens.

Com tal modificao torna-se necessria a determinao dos parmetros C1 e C2, estimados a partir das variveis de processo. O passo seguinte a validao do modelo com a alterao proposta, comparado com a curva real e com os resultados gerados do modelo original apresentado.

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Captulo 4 - Modelagem do forno de pirlise

4.III

Resumo do Captulo 4

Neste captulo foi apresentado o modelo para descrever a evoluo da temperatura dos tubos na regio da radiao dos fornos de pirlise. O modelo uma extenso do modelo de Ohshima [7], que introduz uma melhoria ao modelo originalmente proposto por Solomom [6]. O modelo apresentado foi selecionado para utilizao nesta pesquisa em funo da sua simplicidade, bons resultados em aplicaes anteriores em unidades industriais e foi desenvolvido atravs de conceitos de transferncia de calor e massa. O modelo foi desenvolvido baseado na seguinte estrutura: Modelo da taxa de formao do coque Modelo da transferncia de calor

No captulo foi ainda proposto uma alterao no modelo original, sendo incorporada a propriedade densidade da nafta ao clculo de um dos parmetros do modelo, visando representar melhor a campanha de um forno. O prximo captulo descrever o planejamento e execuo dos experimentos para a aquisio dos dados da planta, com objetivo de validar o modelo selecionado nesta pesquisa.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

Captulo 5 Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta A estratgia utilizada na aquisio dos dados para validao do modelo proposto nesta pesquisa, foi baseada na concentrao da coleta de dados de vrias campanhas em apenas dois fornos, visando dar maior representatividade estatstica aos dados. Os fornos foram selecionados em funo das caractersticas da matria prima processada, das condies de vida til e do tipo da serpentina. A escolha dos fornos foi baseada nos seguintes requisitos: Tipo de nafta processada: Decidiu-se pela aquisio de dados em fornos processando nafta bruta, com objetivo de minimizar grandes alteraes nas caractersticas da nafta durante os testes de aquisio. Este tipo de nafta sofre menos variaes de composio e se aproxima da qualidade da nafta que melhor representou o universo das matrias primas investigadas durante o levantamento realizado na COPENE em 1999, quando foram pesquisadas as caractersticas fisico-qumicas das naftas processadas. Tipo do forno: Forno tipo SRT III, de projeto e tecnologia Lummus, operando com nafta bruta durante os testes na planta. Condies de serpentina: Foram selecionados os fornos BA-1101 e BA-1102, que estavam voltando de uma interveno de manuteno, com serpentinas em incio de vida til e com diferena de tecnologia. No BA-1101 foram colocados tubos com novo conceito em serpentinas de craqueamento, baseada num novo tipo de tubo com uma aspiral interna, conforme mostrada nas seguintes figuras: Figura 5.01, Figura 5.02 e Figura 5.03. A alterao tem como principal funo promover o aquecimento uniforme e melhorar a mistura do fluido no interior do

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta tubo pelo fluxo turbulento provocado pelas aspirais da nova serpentina. Tais caractersticas geram uma transferncia de calor mais eficiente e reduzem a temperatura do metal. Se comparado com os tubos de configurao tradicional colocados no BA- 1102, esperada no BA-1101, com aplicao da tecnologia da nova tecnologia, as seguintes vantagens: 1. Melhor distribuio da temperatura no interior do tubo (maior taxa de transferncia de calor); 2. Diminuio da taxa de formao de coque. 3. Menores temperaturas no metal do tubo (TMT); 4. Expectativa de campanhas mais longas; 5. Maior vida til dos tubos; Em recente simpsio, Hamada [25], apresentou os detalhes da tecnologia empregada no forno BA-1101, descrevendo desde materiais, testes em plantas e impactos positivos na performance dos fornos quanto a rendimentos a olefinas, campanhas e consumo de energia. A nova tecnologia empregada se caracteriza pela alterao do projeto das serpentinas, tendo como objetivo a busca da extenso das campanhas, acrscimo em rendimentos e na vida til de tubos e redues de paradas para decoques.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

Figura 5.01 Detalhe do tubo com elemento misturador

Tubo com elemento misturador - anti - carburizao - resistncia ao coque

Figura 5.02 Detalhe do fluxo turbulento no interior do tubo

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

Figura 5.03 Representao da diferena do fluxo entre projeto tradicional e com espiral interna

FLUXO TURBULENTO

CIRCUNFERNCIA

ASPIRAL

Representatividade dos dados: Com objetivo de checar a reprodutibilidade e dar maior consistncia estatstica aos dados das campanhas dos fornos, foi adotada a seguinte estratgia: repetir a aquisio de dados em apenas dois fornos, em detrimento de escolher vrios fornos diferentes e aquisitar os dados uma vez por forno. Neste caso, os parmetros do modelo so validados por forno atravs de repeties, comparando as curvas do comportamento real com as previstas no modelo:

Para o BA-1102 foram coletados dados de trs campanhas; Para o BA-1101 foram coletados dados de duas campanhas.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

5.I

Variveis de processo

Para a boa operao de um forno de pirlise, necessrio o acompanhamento rigoroso das variveis de processo que indicam o desempenho do equipamento de forma que sejam mantidas as condies de integridade, segurana, rendimentos de produtos e eficincia trmica. Neste contexto, extremamente importante a condio de severidade da operao dos fornos visando maximizar o rendimento ao produto etileno, com taxa de deposio de coque nas serpentinas que viabilize economicamente a operao do forno. A severidade descreve o grau de craqueamento ou a extenso da converso, e normalmente tem relao inversa com o tempo de campanha dos fornos. Maiores temperaturas implicam no encurtamento das campanhas. Para a otimizao do tempo de campanha, tem um papel importante a injeo controlada de vapor dgua misturado a matria prima. O vapor de diluio tem como objetivo a reduo da presso parcial dos hidrocarbonetos, ajudando na diminuio do coque depositado nas paredes da serpentina, sendo portanto uma varivel de processo muito importante. Uma perda de controle de uma ou mais variveis de processo durante o perodo de aquisio de dados da planta poderia afetar fortemente o tempo de campanha, causando uma acelerao da formao do coque, inviabilizando a aquisio de dados (repetibilidade do experimento) . Tal fato se justifica uma vez que o principal objetivo da pesquisa exatamente testar um modelo que determina o tempo de campanha dos fornos sob condies operacionais estritamente controladas.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta Nas Tabelas 5.I.01, 5.I.02 e 5.I.03 encontra-se o acompanhamento das variveis de processo das campanhas do forno BA-1102, onde so listados valores dirios das seguintes variveis: Temperatura dos TLEs ( A, B e C) Severidade ( relao entre hidrocarbonetos C1 / C3 ) Temperatura efluente da zona de radiao (COT) Tipo de nafta processada ( NP- nafta pesada , NB - nafta bruta e NL nafta leve) Densidade da nafta

No APNDICE V so mostradas as tabelas com o acompanhamento das variveis de processo das campanhas do forno BA-1101.

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73

Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta Tabela 5.I.01 Primeira campanha do BA-1102 ( 05/01/2000 a 20/02/2000)
dia 5/1/00 6/1/00 7/1/00 8/1/00 9/1/00 10/1/00 11/1/00 12/1/00 13/1/00 14/1/00 15/1/00 16/1/00 17/1/00 18/1/00 19/1/00 20/1/00 21/1/00 22/1/00 23/1/00 24/1/00 25/1/00 26/1/00 27/1/00 28/1/00 29/1/00 30/1/00 31/1/00 1/2/00 2/2/00 3/2/00 4/2/00 5/2/00 6/2/00 7/2/00 8/2/00 9/2/00 10/2/00 11/2/00 12/2/00 13/2/00 14/2/00 15/2/00 16/2/00 17/2/00 18/2/00 19/2/00 20/2/00 estado operac. NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NL NL NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP CARGA vazo (ton/h) 22,5 23,0 22,3 22,2 22,0 22,0 22,0 20,8 21,0 22,1 21,4 20,5 20,8 21,0 21,6 22,0 22,8 23,0 23,1 22,7 22,3 23,1 22,9 21,2 21,9 21,9 22,0 22,0 22,0 20,8 21,4 20,9 20,1 20,1 21,7 22,0 21,1 21,6 22,3 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 COT severidade medio C1/C3 (oC) 792,0 0,81 836,6 0,95 840,6 0,96 841,0 0,97 840,0 0,98 840,0 1,01 840,0 1,01 825,1 1,02 840,3 1,03 839,9 0,96 839,8 0,96 840,1 0,98 840,1 0,97 839,3 0,96 840,5 0,96 839,9 0,96 839,9 0,97 840,1 0,99 840,2 0,92 840,1 0,86 819,7 0,86 839,8 0,96 840,0 0,96 840,1 1,01 840,1 1,01 840,1 1,01 839,8 1,02 840,0 1,01 839,9 1,01 840,1 1,02 840,4 0,94 840,5 0,93 838,5 0,94 838,5 0,94 830,2 0,97 840,4 0,98 840,8 1,25 839,5 1,05 839,5 0,88 840,1 0,88 840,3 0,88 840,0 0,89 839,5 0,96 838,8 1,09 838,8 1 838,8 1 838,8 1 A temp. TLE (oC) B C 394,8 424,8 431,4 437,4 440,8 444,4 444,4 431,8 451,4 457,1 456,0 454,7 458,0 461,5 466,1 468,8 472,7 473,8 474,5 472,4 451,7 474,7 474,7 468,8 472,8 474,4 476,3 477,1 477,5 472,3 474,0 472,2 467,8 467,8 460,3 477,1 474,6 478,6 484,0 485,7 486,7 486,9 487,5 488,3 488,3 488,3 488,3 393,8 427,2 433,6 439,7 443,2 447,2 447,2 430,1 452,5 459,1 458,0 457,1 461,0 464,3 469,3 471,3 475,1 476,1 477,0 475,0 452,4 477,5 477,8 471,9 477,7 479,7 481,5 482,1 482,7 478,4 480,4 478,5 473,0 473,0 466,6 483,8 481,9 484,7 489,4 491,3 492,2 492,1 492,8 493,3 493,3 493,3 493,3 densidade d 0,707 0,71 0,714 0,705 0,701 0,705 0,709 0,71 0,708 0,709 0,701 0,715 0,713 0,72 0,718 0,718 0,718 0,716 0,714 0,712 0,71 0,71 0,71 0,709 0,708 0,708 0,702 0,707 0,703 0,707 0,709 0,711 0,71 0,713 0,714 0,708 0,708 0,707 0,707 0,704 0,703 0,709 0,71 0,706 0,715 0,72 0,715

389,8 423,7 429,3 435,1 438,5 442,1 442,1 429,4 451,2 456,4 456,0 455,3 458,2 459,1 462,2 463,9 468,1 470,7 471,5 468,5 450,0 474,0 474,0 468,3 470,5 472,4 475,5 476,6 477,1 471,5 472,4 473,2 470,6 470,6 460,7 477,6 475,4 478,2 483,1 484,4 485,1 484,7 485,2 485,8 485,8 485,8 485,8

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta Tabela 5.I.02 Segunda campanha do BA-1102 ( 22/06/2000 a 30/07/2000)*
estado operac. NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB CARGA vazo (ton/h) 22,7 21,5 21,3 22,3 24,0 24,0 23,3 23,3 23,9 24,0 24,0 24,0 23,6 23,5 23,0 23,0 23,0 23,0 23,1 23,2 23,3 23,4 23,3 23,5 23,7 24,0 24,0 23,8 23,0 23,0 23,0 23,1 23,7 24,0 24,0 24,0 24,0 24,1 24,1 COT severidade medio C1/C3 (oC) 793 1,15 840 1,17 840 1,12 840 1,12 841 1,08 840 1,1 840 1,01 840 1,04 840 1,05 840 1,11 840 1,12 841 1,09 840 1,07 840 1,27 839 1,42 839 1,28 840 1,27 840 1,28 840 1,23 840 1,22 839 1,18 840 1,15 840 1,33 840 1,35 840 1,33 840 1,33 840 1,31 840 1,33 840 1,27 840 1,35 840 1,35 840 1,37 840 1,33 840 1,31 840 1,31 839 1,29 840 1,32 840 1,32 837 1,32 temp. TLE (oC) B C 360 430 440 448 456 459 459 462 465 466 467 469 468 471 470 472 475 476 478 480 481 481 481 483 486 489 490 489 487 488 490 492 496 497 497 498 498 499 498 361 429 438 448 461 464 463 465 469 470 471 472 472 474 474 477 478 479 481 482 482 485 484 486 488 490 491 491 491 492 493 495 497 497 498 498 498 498 494 densidade d 0,717 0,701 0,714 0,705 0,701 0,705 0,709 0,71 0,708 0,709 0,701 0,715 0,713 0,72 0,72 0,72 0,72 0,716 0,714 0,712 0,71 0,71 0,71 0,709 0,708 0,708 0,702 0,707 0,703 0,707 0,709 0,711 0,71 0,713 0,714 0,72 0,708 0,707 0,707

dia 22/6/00 23/6/00 24/6/00 25/6/00 26/6/00 27/6/00 28/6/00 29/6/00 30/6/00 1/7/00 2/7/00 3/7/00 4/7/00 5/7/00 6/7/00 7/7/00 8/7/00 9/7/00 10/7/00 11/7/00 12/7/00 13/7/00 14/7/00 15/7/00 16/7/00 17/7/00 18/7/00 19/7/00 20/7/00 21/7/00 22/7/00 23/7/00 24/7/00 25/7/00 26/7/00 27/7/00 28/7/00 29/7/00 30/7/00

A 358 430 438 448 460 463 463 466 470 469 471 473 473 475 474 477 480 481 483 485 486 484 484 486 489 491 493 491 487 489 490 492 498 500 500 501 502 503 505

* O BA-1102 saiu de operao em funo da parada da unidade de olefinas para realizao de servios de manuteno.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

Tabela 5.I.03 Terceira campanha do BA-1102 ( 09/08/2000 a 04/10/2000) *


dia 12/8/00 13/8/00 14/8/00 15/8/00 16/8/00 17/8/00 18/8/00 19/8/00 20/8/00 21/8/00 22/8/00 23/8/00 24/8/00 25/8/00 26/8/00 27/8/00 28/8/00 29/8/00 30/8/00 31/8/00 1/9/00 2/9/00 3/9/00 4/9/00 5/9/00 6/9/00 7/9/00 8/9/00 9/9/00 10/9/00 11/9/00 12/9/00 13/9/00 14/9/00 15/9/00 16/9/00 17/9/00 18/9/00 19/9/00 20/9/00 21/9/00 22/9/00 23/9/00 24/9/00 25/9/00 26/9/00 27/9/00 28/9/00 29/9/00 30/9/00 1/10/00 2/10/00 3/10/00 4/10/00 estado operac. NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NB NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP NP CARGA vazo (ton/h) 22,99 22,99 23,36 22,87 21,99 22,59 22,70 23,26 23,68 23,60 23,73 24,13 24,20 24,20 23,94 22,01 22,01 22,27 23,50 23,47 23,46 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,45 23,46 23,46 23,46 23,48 23,58 23,79 23,79 23,78 23,68 23,65 23,66 22,95 22,08 22,00 22,00 22,00 22,00 22,00 22,00 COT medio (oC) 837 840 840 839 839 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 829 829 828 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 839 840 840 840 840 840 840 840 840 840 840 severidade C1/C3 1,21 1,21 1,15 1,18 1,15 1,05 1,08 1,06 1,08 1,08 1,10 1,11 1,12 1,12 0,95 1,06 1,09 1,13 1,11 1,08 1,08 1,08 1,06 1,00 0,97 0,94 0,94 0,94 0,93 0,98 0,98 1,02 1,04 1,03 1,04 1,04 1,27 1,02 1,02 1,03 0,99 1,01 1,08 1,12 1,12 1,10 1,11 1,11 1,11 1,11 1,11 A 501 502 505 503 499 503 504 507 509 509 511 513 515 514 513 477 477 442 510 511 511 512 513 514 514 514 514 514 514 515 515 515 515 515 516 517 517 517 517 518 518 519 519 518 518 518 514 511 512 512 512 512 512 512 temp. TLE (oC) B C 498 498 501 498 494 500 501 505 508 508 509 511 511 511 510 479 479 453 506 507 508 509 509 509 509 511 511 511 511 512 512 512 513 513 513 515 515 515 516 517 518 519 519 519 519 518 513 506 505 506 507 507 507 508 497 496 499 497 494 498 500 504 506 505 505 507 508 510 508 480 480 454 508 508 509 511 511 511 511 512 512 513 513 514 514 514 515 515 515 515 515 515 516 516 518 518 518 517 518 519 515 510 511 511 511 512 512 513 densidade d 0,72 0,71 0,706 0,702 0,706 0,71 0,71 0,71 0,703 0,703 0,708 0,708 0,71 0,709 0,712 0,712 0,72 0,708 0,708 0,708 0,708 0,716 0,716 0,71 0,71 0,72 0,72 0,72 0,71 0,71 0,71 0,71 0,708 0,708 0,708 0,709 0,71 0,712 0,713 0,718 0,701 0,701 0,722 0,722 0,712 0,712 0,718 0,702 0,702 0,705 0,705 0,71 0,708 0,708

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta * Aps este perodo ocorreu reduo de carga no forno. 5.II Medies com pirmetro

A mais importante varivel num forno de pirlise industrial , indiscutivelmente, a temperatura. Medies de temperatura na sada da radiao, nos tubos, na cmara de combusto e no crossover (regio entre as zonas de conveco e radiao), so variveis que indicam o desempenho econmico em determinada condio operacional. Medies inadequadas de temperaturas podem implicar na reduo do desempenho do craqueamento (rendimentos e consumo de energia), elevando a frequncia de decoques e reduzindo a vida til das serpentinas. Quando se requer medies de altas temperaturas, aumenta a dificuldade em utilizar instrumentos como termopares e termistores. Os problemas associados com mtodos convencionais a altas temperaturas so falta de estabilidade e impreciso nas medies. Para estes casos indicado o uso de pirometria, onde a temperatura inferida a partir da intensidade de radiao emitida pelo objeto. Tal fato baseia-se na relao matemtica entre a temperatura de um objeto e a intensidade de radiao emitida para um determinado comprimento de onda. Assim, pode-se determinar teoricamente a exata temperatura de um objeto, a uma determinada distncia, por meio de sua radiao. O pirmetro optico, ilustrado esquematicamente na Figura 5.II.01, usado para medir temperaturas numa faixa entre 700oC a 4000oC, normalmente associados a processos metalrgicos e fornos com altas temperaturas. O pirmetro consiste num sistema de lentes em que um fotodetector recebe a radiao emitida pelo corpo quente e produz um sinal eltrico proporcional a intensidade da radiao. A energia radiante emitida pelo corpo captada numa lente objetiva e focada no corpo do pirmetro (lmpada calibrada). A energia da radiao do corpo quente e do filamento da lmpada passado por um filtro. A luz transmitida atravs do filtro UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta captada por uma lente e focada para leitura da temperatura na lente ocular. A corrente no filamento da lmpada ajustada at que o brilho emitido pelo corpo quente seja sobreposta, desaparecendo o filamento. Esta corrente requerida a que gera a temperatura medida, indicando a mesma emissividade da superfcie do corpo quente com o filamento de material conhecido. O fator de emissividade uma caracterstica da superfcie do alvo, que depende do material, da condio da superfcie e da distncia a que se encontra o corpo quente Figura 5.II.01 Ilustrao de um pirmetro optico

LEN TE

SELETO R D E FU N O

FI LTR O

C O R PO Q U EN TE (TU BO )

RAD I A O TR M I CA

FO TO D ETEC TO R
FEI XE D E LA SER R EFLETI DO

M O STR A D O R DI GI TA L PI R M ETR O

SELETO R D E (e m i ssi vi da de)

Segundo Albright [1], o pirmetro optico um instrumento preciso e confivel, utilizado por vrias dcadas em processos industriais, normalmente indicando um erro nas medies de temperatura menores que 1% para as faixas de temperaturas recomendadas.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta A leitura do pirmetro usualmente maior que a verdadeira temperatura do metal devido a radiao refletida, sendo necessria uma correo na maioria dos aparelhos comerciais. Especificaes do instrumento modelo QL 1310C-1A Quantum Logic, de utilizado na coleta de dados: Faixa de temperatura Faixa de distncia Mostrador Tipo de alvo Incerteza
+/3oC independente da

740o a 1538o C mnimo de 1,2m Digital com resoluo de 1o C Superfcie com reflexo difusa

emissividade do alvo. No interior do forno por cada 100oC de diferena entre o alvo e a parede do forno No caso especfico dos fornos, a diferena entre a temperatura do refratrio e a serpentina de cerca de150oC. Portanto a incerteza da medida de +/- 4,5o C.

A medio da temperatura dos tubos so realizadas atravs de uma portinhola de observao do forno, de forma a permitir uma vista sem obstruo do tubo desejado, podendo o alvo estar a qualquer distncia entre os limites das especificaes do instrumento. Para evitar erros na medio, importante focalizar cuidadosamente o alvo ao fazer uma medio.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta O pirmetro est dimensionado para permitir calcular a quantidade de radiao refletida pelas vizinhanas, sendo corrigidos os efeitos da radiao das paredes do forno e de outros tubos, obtendo o verdadeiro valor da radiao emitida pelo alvo. O fator de emissividade para o material da tubulao dos fornos de pirlise de 0,95. Tal valor recomendado pelo fabricante do instrumento e utilizado normalmente para realizao de ajuste da emissividade nos dois tipos de aparelhos disponveis. Procedimento para medies da temperatura de tubo: Foram selecionadas seis portinholas em duas plataformas na zona da radiao do forno , de forma que o valor final do pirmetro fosse a mdia de 12 leituras: trs leituras em cada um dos quatro tubos previamente selecionados para aquisio dos dados, localizados no norte, centro-leste, centro-oeste e sul, em dois patamares da radiao. No APNDICE I mostrado um desenho esquemtico da localizao das medies realizadas; Antes de fazer uma medio por pirmetro, tomado o cuidado de fazer uma observao visual das serpentinas da radiao pelas portinholas de observao, com objetivo de detectar quaisquer manchas vermelhas provocadas por problema de falta de uniformidade de chama nos maaricos. No APNDICE II mostrado o procedimento detalhado das etapas para medio de temperaturas de metal utilizando o pirmetro optico, inclusive com ilustraes. Durante a verificao dos tubos da seo de radiao foram observados se existia presena de encurvamento excessivo dos tubos ou deformaes que pudessem levar ao comprometimento das leituras do pirmetro. Os maaricos tambm foram observados periodicamente para assegurar a uniformidade da chama. Durante o

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta experimento no foram detectados tais problemas nas serpentinas dos fornos. Vale ressaltar que todas as medies foram realizadas durante o dia, e com auxlio dos Operadores de Processo da unidade de fornos de pirlise da COPENE, segundo o procedimento descrito no APNDICE II.

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Captulo 5 - Planejamento dos experimentos / Aquisio de dados da planta

5.III

Resumo do Captulo 5

Neste captulo foi desenvolvida a estratgia do planejamento e aquisio dos dados da planta. O planejamento foi direcionado para trs aspectos: A escolha dos fornos, em funo do tipo de matria prima processada e das condies das serpentinas; Controle das variveis de processo; Medies de temperaturas com pirmetro optico de forma organizada e estruturada. O fator mais importante durante a aquisio de dados experimentais o controle e monitoramento das variveis que indicam o desempenho do equipamento. A perda do controle de uma ou mais variveis importantes pode inviabilizar a aquisio dos dados. Assim, so importantes o planejamento e o controle das variveis durante a execuo dos testes experimentais. No captulo foram descritos procedimentos de medio com pirmetro, citando os cuidados, ajustes, posicionamento e leituras com este equipamento. No captulo seguinte ser realizada a simulao do processo e a determinao dos parmetros do modelo.

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros

Captulo 6

Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros Neste captulo, os parmetros do modelo proposto, apresentado no captulo 5, so determinados de forma a ajustar o modelo aos dados experimentais coletados na planta. 6.I Estimativa dos parmetros e Simulao

Para a estimativa dos parmetros C1 e C2 do modelo selecionado para estimativa de tempo de campanha de fornos de pirlise, foi utilizada a seguinte estratgia: Montagem de planilhas com toda a base de dados coletados da planta nas cinco campanhas dos dois fornos selecionados: pirmetro optico e densidade da nafta. No APNDICE III so mostrados os valores das temperaturas dos tubos e densidades das campanhas dos fornos BA-1101 e BA-1102. Programa de entrada de dados: propriedades da nafta, do coque, detalhes construtivos dos fornos e variveis de processo. Programa auxiliar, com determinao dos parmetros e , que dependem das propriedades fsicas da nafta e do coque, alm das caractersticas e de geometria dos tubos. Programa principal, onde os valores iniciais de C1 e C2 so determinados a partir de dados experimentais coletados da planta dos dois primeiros dias de campanha. C1 e C2 so calculados de forma a melhor representar o

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros comportamento da campanha real, atravs da resoluo das equaes algbricas no lineares representadas pelas Equaes (11) e (17) do Captulo 4. importante ressaltar que, com apenas dois dias de campanha possvel fazer uma primeira estimativa de C1 e C2 para prever uma campanha do forno (para determinadas condies de processo). Portanto, o modelo desenvolvido apresenta uma boa capacidade preditiva, discutido no Captulo 7. Estimativa do perfil de temperatura de parede dos tubos ( skin ), dia a dia, ao longo da campanha atravs da estrutura do modelo proposto. Neste caso, o modelo gera a evoluo da temperatura como funo da deposio do coque no decorrer do tempo, estimando portanto a campanha. Tal estimativa funo das propriedades da nafta e dos tubos, temperatura do processo (COT), vazo de gs combustvel e vazo de vapor de diluio. Figura 6.I.01 Representao da estrutura para determinao da Tskin

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros A seguir mostrada a estrutura montada em planilha eletrnica, onde gerado o perfil da espessura do coque e da temperatura da parede dos tubos para uma campanha do forno BA-1102, atravs da simulao pelo modelo j definido. No APNDICE IV so apresentadas as simulaes para as outras campanhas dos fornos BAs -1101 e 1102. Desenvolvimento de estrutura para simulao da campanha: Previso de tempo de campanha em fornos de pirlise Entrada de dados / propriedades da nafta, coque e tubo
pi kc mi k Cp kw Do Di 3,1416 4,5 Kcal/mhC 0,290 cp 0,09306 Kcal/mhC 0,00061 Kcal/gmC 15,87985 Kcal/mc 0,1080 m 0,1025 m

Condutividade trmica do coque: viscosidade da nafta: Condutividade trmica da nafta: calor especfico da nafta: Condutividade trmica do tubo: Dimetro externo do tubo Dimetro interno do tubo

espessura do coque no dia seguinte: espessura do coque: Vazo de nafta para o forno: Vazo total (nafta + vapor)

d(t+1) = d(t) = Wn(t) = Wf(t) =

0,00 0 23 35,65

mm mm t/h t/h

Determinao de alfa e beta do modelo alfa = (2*pi*kc*(mi^0,4)) / (0,0877*(k^0,6)*(Cp^0,4)) * dens. 11130,878 beta = Kc/Kw * ln(Do/Di) 0,01481

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros

d(t+1) =

d(t) + C1 * ( ( ( Wf(t) ^ 0,8) / ( (Di - 2 * d(t) ) ^ 1,8) ) * ( Wn(t) / Wf(t) ) ) -0,130411 -0,143780 -0,155545 -0,166132 -0,175809 -0,184757 -0,193104 -0,200944 -0,208351 -0,215382 -0,222082 -0,228490 -0,234637 -0,240547 -0,246244 -0,251745 -0,257069 -0,262228 -0,267235 -0,272101 -0,276836 -0,281449 -0,285948 -0,290339 -0,294629 -0,298824 -0,302928 -0,306948 -0,310886 -0,314748 -0,318537 -0,322256 -0,325909 -0,329498 -0,333027 -0,336498 -0,339913 -0,343274 -0,346584 -0,349845 -0,353058 -0,356225 -0,359348 -0,362428 -0,365468 -0,368467 -0,371428

Ajuste de C1 e C2 ao modelo:
Estimativa de C1 (no MATLAB) Estimativa de C2 (no MATLAB) C1 = C2 = -0,000192 0,107200

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros


Temperatura de processo (COT): Vazo de gs combustvel: Tskin(t) = Tp = q = 840 C 3,3 t/h

Tp(t) + ( q(t) * C2 * ( ( ( alfa * ( ( Di - 2 * d(t) ) / Wf(t) ) ^ 0,8 ) ) + ln ( Di / (Di - 2 * d(t) ) ) + beta ) )

A Tabela 6.I.01 mostra a evoluo real das temperaturas medidas por pirmetro optico e os resultados das simulaes: modelo original x modelo proposto nesta pesquisa, considerando valores reais de densidade.

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros Tabela 6.I.01 - Tskin real x (modelo original e modelo proposto)
alterao proposta (Talfa') 940,58 946,96 952,67 957,38 961,51 963,55 967,73 971,17 975,75 978,86 982,03 983,47 985,57 985,68 987,94 990,12 993,53 998,89 1000,24 1002,87 1001,80 1003,61 1003,27 1005,21 1006,63 1008,24 1010,06 1010,86 1015,08 1017,82 1021,81 1023,27 1025,47 1025,59 1026,96 1026,22 1025,69 1026,70 1027,95 1028,38 1032,02 1032,13 1033,58 1037,49 1037,27 1039,80 1039,52 T skin (original) 941,12 946,96 952,03 956,56 960,66 964,43 967,91 971,17 974,23 977,12 979,86 982,47 984,96 987,34 989,63 991,84 993,97 996,02 998,01 999,93 1001,80 1003,61 1005,38 1007,10 1008,77 1010,41 1012,00 1013,56 1015,08 1016,57 1018,03 1019,46 1020,87 1022,24 1023,59 1024,92 1026,22 1027,50 1028,75 1029,99 1031,21 1032,40 1033,58 1034,74 1035,89 1037,01 1038,12 Tskin real (medido) 940 960 970 970 970 980 Talfa' Treal 0,58 -7,33 -8,49 -6,45 -2,27 -8,83 Toriginal Treal 1,12 -7,97 -9,34 -5,57 -2,09 -8,83

Data: 05/01/00 06/01/00 07/01/00 08/01/00 09/01/00 10/01/00 11/01/00 12/01/00 13/01/00 14/01/00 15/01/00 16/01/00 17/01/00 18/01/00 19/01/00 20/01/00 21/01/00 22/01/00 23/01/00 24/01/00 25/01/00 26/01/00 27/01/00 28/01/00 29/01/00 30/01/00 31/01/00 01/02/00 02/02/00 03/02/00 04/02/00 05/02/00 06/02/00 07/02/00 08/02/00 09/02/00 10/02/00 11/02/00 12/02/00 13/02/00 14/02/00 15/02/00 16/02/00 17/02/00 18/02/00 19/02/00 20/02/00

alfa'
11130,88 11178,11 11241,08 11256,83 11256,83 11099,39 11162,37 11178,11 11304,06 11319,80 11351,29 11256,83 11225,34 11052,16 11052,16 11052,16 11146,62 11382,78 11335,55 11382,78 11178,11 11178,11 11036,42 11052,16 11036,42 11036,42 11052,16 11004,93 11178,11 11256,83 11414,27 11414,27 11461,50 11382,78 11382,78 11256,83 11146,62 11130,88 11130,88 11083,65 11225,34 11162,37 11178,11 11335,55 11256,83 11335,55 11256,83

dens
0,707 0,71 0,714 0,715 0,715 0,705 0,709 0,71 0,718 0,719 0,721 0,715 0,713 0,702 0,702 0,702 0,708 0,723 0,72 0,723 0,71 0,71 0,701 0,702 0,701 0,701 0,702 0,699 0,71 0,715 0,725 0,725 0,728 0,723 0,723 0,715 0,708 0,707 0,707 0,704 0,713 0,709 0,71 0,72 0,715 0,72 0,715

980 985 980 980 980 990 990 993 990 995 1000 990 1000 1015 1010 1020 1020 1025 1020 1018 1015 1025 1025 1025 1030 1023 1030 1040

2,03 0,57 7,94 10,12 13,53 8,89 10,24 8,80 13,61 8,27 5,21 16,63 10,06 0,08 7,82 1,81 3,27 0,47 6,96 8,22 10,69 2,95 3,38 7,02 2,13 10,58 7,27 -0,20

-0,14 -0,04 9,63 11,84 13,97 6,02 8,01 8,80 13,61 10,38 7,10 18,77 12,00 0,08 6,57 -1,97 -0,54 -4,13 3,59 6,92 11,22 3,75 4,99 6,21 2,40 10,58 5,89 -2,99

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros 6.II Impacto das propriedades fsicas / sensibilidade do modelo a

alteraes nas propriedades da nafta. Foram realizadas simulaes fazendo variar as propriedades fsicas da nafta, com objetivo de determinar a influncia de cada uma delas na formao do coque, e seu impacto na previso das temperaturas de parede dos tubos. Tais propriedades tem impacto direto na evoluo da campanha do forno de pirlise, uma vez que as propriedades so utilizadas no modelo para determinao dos parmetros e . Estes parmetros so incorporados ao modelo para determinao do perfil de temperatura de parede dos tubos e a influncia na formao do coque. Neste contexto, foi realizado o seguinte procedimento: Simulao da campanha do forno fazendo variar uma das propriedades e verificao da influncia na deposio do coque e na determinao do valor final da temperatura da parede dos tubos. Assim foram testadas as seguintes propriedades: k Cp Kc e Kw Viscosidade do fluido no tubo Condutividade trmica da nafta Calor especfico da nafta Condutividade trmica do coque e do tubo

A estratgia adotada foi variar em 10% para mais e para menos o valor de cada propriedade e simular de forma a identificar a influncia de cada uma das propriedades na determinao dos parmetros e e na temperatura de parede do tubo.

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros Como resultado, indicamos as propriedades que exercem maior influncia na formao do coque, segundo o modelo proposto: 1. Kc - Condutividade trmica do coque Segundo Ranzi [27], a condutividade trmica do coque depositado
o

pelo

processamento de naftas e gasleos fica na faixa entre 3 5 Kcal / m hr C, enquanto que o coque formado pelo processamento de nafta leve pode apresentar valores de condutividade trmica duas vezes maior, com caracterstica mais regular e menos amorfa. Variao de +10% no valor da propriedade implica em elevao de 1,03% na temperatura do tubo no incio de campanha e acrscimo de 2,01,% na temperatura no final de campanha, sendo a caracterstica fsica que apresenta maior impacto na temperatura final da serpentina. Tal propriedade est relacionada as caractersticas e do tipo do coque formado, que reflete no perfil de temperatura ao longo da campanha, conforme discutido em detalhe no Captulo 2 e Captulo 4. 2. K - Condutividade trmica da nafta Variao de +10% no valor da condutividade trmica da nafta gera uma reduo de 0,69% do valor da temperatura do tubo e reduo de cerca de 1,19% na temperatura no final de campanha. Tal fato indica que o processamento de nafta com maior condutividade trmica implica numa menor taxa de deposio do coque e que a caracterstica do coque formado apresente uma estrutura mais regular e menos amorfa, refletindo positivamente no perfil de temperatura e consequentemente no tempo de campanha 3. Cp - Calor especfico da nafta Variao de +10% no calor especfico da nafta implica numa reduo de 0,48% e de 0,88% nas temperaturas das paredes dos tubos no incio e final de campanha, respectivamente. Assim, esta propriedade apresenta caracterstica de comportamento inverso em relao a taxa de crescimento do coque ao longo da campanha. UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros 4. - Viscosidade da nafta Variao de 10% na viscosidade da carga para os fornos faz com que ocorra uma elevao de 0,46% na temperatura do metal no incio de campanha e de cerca de 0,83% no final de campanha. Nafta com maior viscosidade indica uma carga com caracterstica de maior densidade. Neste caso o potencial de deposio do coque aumentado em funo da cintica das reaes de coqueamento em presena de compostos precursores de coque, normalmente de caractersticas diolefnicas, mais comum em naftas mais pesadas. O processamento de carga com estas caractersticas gera uma alta taxa de deposio do coque, implicando em menores campanhas. 5. Kw - Condutividade trmica do tubo Variao de 10% na condutividade do tubo no mostrou influncia relevante na temperatura final da parede do tubo, indicando uma variao da ordem de 0,0005% e 0,0008% para o incio e final de campanha. O modelo mostra que variao na condutividade do tubo tem pouca influncia , se comparada com valores de condutividade trmica do coque ou da nafta. No modelo proposto, a condutividade do tubo no tem influncia no parmetro , impactando apenas no parmetro , que tem menor peso na determinao da temperatura do tubo.

6.III

Proposta de melhoria no modelo

- Introduo da propriedade

densidade no clculo do parmetro alfa e novo ajuste do modelo Conforme discutido no Captulo 2, uma propriedade muito importante das naftas processadas a densidade, uma vez que esta propriedade flutua ao longo de uma campanha e, devido a sua relevncia, feito um monitoramento dirio desta varivel.

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros Naftas mais pesadas significam maior incidncia de precursores de coque nas serpentinas da zona de radiao dos fornos, gerando encurtamento da campanha, provocada por uma maior deposio do coque e consequente evoluo na temperatura de parede dos tubos. proposto neste trabalho de pesquisa a introduo da densidade da nafta no clculo do parmetro . A equao abaixo mostra a incluso da densidade como uma multiplicao ao valor do parmetro original, passando a chamar-se : = . dens. (6.1)

'=

2k c 0.4 .dens. 0.0877 k 0.6 C p 0.4


densidade

(6.2)

dens.

Foi realizada a determinao dos parmetros C1 e C2 com a introduo da modificao proposta, estimados a partir das variveis de processo. A simulao do modelo para determinao da temperatura da parede do tubo depende de , determinado a partir das propriedades da nafta e do coque, conforme estrutura desenvolvida no Captulo 4. Foram realizadas as simulaes dos modelos nas seguintes condies: 1. Considerando a densidade constante ao longo da campanha; 2. Introduzindo os valores reais das densidades medidas, mostrados nas Tabelas 5.I.01, 5.I.02 e 5.I.03 e no APNDICE IV

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros Aps a introduo da densidade ao modelo proposto e realizado o ajuste dos parmetros C1 e C2, foi realizada uma simulao da campanha do forno utilizando o modelo proposto, fazendo variar a densidade e verificao da influncia na deposio do coque. A estratgia adotada foi a mesma utilizada no Item 6.II, ou seja, aumentar em 10% o valor da densidade mdia considerada no Captulo 4 e simular de forma a identificar a influncia desta propriedade na temperatura de parede do tubo. Como resultado, verificamos uma forte influncia da densidade, em que uma diferena de 10% em seu valor provoca uma variao de 1,07% na temperatura do tubo no incio de campanha e de 2,09% no final de campanha. Isto pode representar cerca de 25 a 30oC a mais de temperatura mdia da serpentina em finais de campanha, provocada por uma elevao na taxa de deposio do coque pelo aumento na densidade da nafta. Neste caso pode ocorrer o encurtamento da campanha, em funo do limite de temperatura do metal (Tskin).

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Captulo 6 - Simulao do modelo / Ajuste dos parmetros

6.IV

Resumo do Captulo 6

Neste captulo foi apresentada estrutura para simulao e determinao dos parmetros do modelo proposto, de forma a ajustar os dados experimentais coletados na planta industrial. Foi realizado estudo do impacto das propriedades fsicas e da sensibilidade do modelo a alteraes nas propriedades da matria prima. No Captulo 6 foi proposta uma contribuio ao modelo original, com introduo da propriedade densidade no clculo do parmetro e realizado novo ajuste do modelo atravs da simulao do tempo de campanha do forno utilizando o modelo proposto. O resultado mostrou uma forte influncia da varivel densidade na deposio do coque, sendo vlida, portanto a proposta de melhoria do modelo. No prximo captulo sero apresentados os resultados, analisando o comportamento operacional dos fornos de pirlise quanto ao aumento progressivo da temperatura da superfcie dos tubos no interior dos fornos, comparados com a previso do modelo proposto.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados

Captulo 7 Apresentao e anlise dos resultados O principal objetivo desta pesquisa analisar o comportamento operacional dos fornos de pirlise quanto ao aumento progressivo da temperatura da superfcie dos tubos no interior dos fornos, refletindo a evoluo da taxa de deposio do coque nas serpentinas da seo de radiao. Assim, conforme foi discutido no Captulo 6 Planejamento / Aquisio de dados da planta , foram selecionados para aquisio dos dados e validao da metodologia os fornos BA-1101 e BA-1102, principalmente pelos seguinte motivos: Condies de serpentina: Os fornos BA-1101 e BA-1102 que estavam voltando de uma interveno de manuteno, com serpentinas em incio de vida til e com diferena de tecnologia. No BA-1101 foram colocados tubos com novo conceito em serpentinas de craqueamento, baseada num novo tipo de tubo com uma espiral interna. Representatividade dos dados: Com objetivo de checar a reprodutibilidade e dar maior consistncia estatstica aos dados das campanhas dos fornos, foi adotada a seguinte estratgia: repetir a aquisio de dados em apenas dois fornos, em detrimento de escolher vrios fornos diferentes. Os parmetros do modelo so validados por forno atravs de repeties, comparando as curvas do comportamento real com as previstas no modelo durante as campanhas.

Para o BA-1102 foram coletados dados de trs campanhas; Para o BA-1101 foram coletados dados de duas campanhas.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A seguir so apresentados os resultados das simulaes e analisados seus resultados, conforme a seguinte estrutura: Primeira campanha do forno BA-1102; Segunda campanha do BA-1102; Terceira campanha do BA-1102; Validao do modelo e consolidao dos parmetros que representam o conjunto das trs campanhas do BA-1102; Primeira campanha do forno BA-1101; Segunda campanha do BA-1101; Validao do modelo e consolidao dos parmetros que representam o conjunto das duas campanhas do BA-1101; Comparao entre o forno BA-1101 e o BA-1102. Consolidao e validao do modelo proposto; Resultados em relao a utilizao de nova tecnologia nas serpentinas de craqueamento do BA-1101.

7.I

Primeira campanha do forno BA-1102;

Campanha realizada entre 05/01/2000 e 20/02/2000. O final da campanha foi determinada por limite de temperatura de TLE provocada por formao de coque neste equipamento. Neste perodo os valores de temperatura medidos por pirmetro se encontravam prximos a 1040 oC. A Figura 7.I.01 mostra a comparao entre os valores reais das temperaturas mdias de superfcie das tubulaes da seo de radiao do forno, gerados das medies de pirmetro optico ao longo da campanha, contra a previso de campanha gerada do modelo original, sem a incorporao da alterao proposta . Para tal foram ajustados os parmetros C1 e C2 aos dados experimentais, conforme descrito no Item 6.I Estimativa de parmetros e simulao.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Na Tabela 6.I.01 - Tskin real x dados da planta. (modelo original e modelo proposto) so

apresentados de valores esperados da simulao e valores reais da aquisio de

Figura 7.I.01 original

Comparao das temperaturas medidas por pirmetro x modelo

Temperatura de serpentina do BA-1102 Modelo X campanha real


1060 1040 1020 T (o C) 1000 980 960 940 920
05/01/00 10/01/00 15/01/00 20/01/00 25/01/00 30/01/00 04/02/00 09/02/00 14/02/00 19/02/00

C1 = -0,000194 C2 = 0,1072

Tskin modelo (d constante) Tskin real

dia

O grfico mostra boa concordncia entre os dados experimentais e a previso do modelo, representando bem a evoluo da temperatura da superfcie do tubo, indicando uma boa regresso dos parmetros aos dados de planta. Valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais: C1= -0,000194 C2= 0,1072

Conforme discutido no Item 4.IV Proposta de Modificao ao Modelo Originalmente Proposto, os valores reais da densidade da nafta foram incorporados ao modelo, passando a fazer parte do clculo do parmetro . Este parmetro ento passa a apresentar valores que variam em funo das densidades medidas durante a campanha do forno, chamando-se . UFBA Modelagem de fornos de pirlise
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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Como a determinao da temperatura de superfcie do tubo depende de , a simulao nesta condio apresenta comportamento conforme mostrado na Figura 7.I.02.

Figura 7.I.02 Comparao entre temperaturas medidas por pirmetro x modelo proposto (incluindo valores de densidade).

Temperatura de serpentina do BA-1102 considerando densidade variando ao longo da campanha (d real)


1060,000 1040,000 1020,000 T (o C) 1000,000 980,000 960,000 940,000 920,000
05/01/00 10/01/00 15/01/00 20/01/00 25/01/00 30/01/00 04/02/00 09/02/00 14/02/00 19/02/00

C1 = -0,000194 C2 = 0,1072 Tskin modelo (d varivel) Tskin real

dia

Este sistema mostra a clara influncia da varivel densidade na taxa de deposio do coque, indicando a tendncia de aumento na temperatura da superfcie dos tubos em perodos de processamento de naftas mais pesadas. Tal fato refletido no modelo com a alterao proposta nesta pesquisa.

Os dados experimentais so plotados na Figura 7.I.03, junto com as simulaes com densidade constante e varivel.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Figura 7.I.03 Dados experimentais x modelo original e modelo proposto (densidade varivel)
Temperatura de serpentina do BA-1102 comparao: densidade real X densidade estimada
1060,000 1040,000 1020,000 T (o C) 1000,000 Tskin modelo (d varivel) 980,000 960,000 940,000 920,000
05/01/00 10/01/00 15/01/00 20/01/00 25/01/00 30/01/00 04/02/00 09/02/00 14/02/00 19/02/00 24/02/00

C1 = -0,000194 C2 = 0,1072

Tskin real Tskin modelo (d constante)

dia

O grfico mostra que a alterao proposta retrata mais fielmente o comportamento real, se comparado ao modelo original. Tal fato sugere ser interessante sua utilizao no acompanhamento dirio da temperatura de parede dos tubos, e auxiliar na previso do tempo de campanha dos fornos. A Tabela 7.I.01 apresenta os valores das temperaturas mdias dos tubos (Tskin) medidas por pirmetro e as temperaturas geradas pelo modelo original e proposto. Baseado na Tabela 7.I.01, so apresentados os valores de desvio mdio e desvio padro, para o conjunto de dados do modelo original e proposto, comparados com os dados experimentais. Desvio padro e desvios mdio, mnimo e mximo foram determinados para os valores das difernas: ( Tskin valores experimentais - Tskin modelo proposto) ( Tskin valores experimentais - Tskin modelo original)

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados

Tskin real Tskin modelo


proposto

Tskin real Tskin modelo


original

Desvio mdio Desvio padro Desvio mnimo Desvio mximo

5,27 6,41
0,08 16,63

5,79 7,02
0,18 18,77

Os resultados acima mostram que os valores de temperatura do metal (tskin) gerados pelo modelo proposto representam melhor o comportamento dos dados experimentais, indicando um menor grau de disperso dos valores em relao a mdia ( < desvio padro) e menor variabilidade do conjunto dos dados em relao aos valores esperados (< desvios mdio, mximo e mnimo). O modelo proposto apresentou menor variabilidade e disperso de dados, comprovando o melhor comportamento do modelo proposto nesta pesquisa.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados


Tabela 7.I.01 Valores de Tkin e diferenas entre temperaturas experimentais e do modelo
Modelo proposto (Talfa') 940,58 946,96 952,67 957,38 961,51 963,55 967,73 971,17 975,75 978,86 982,03 983,47 985,57 985,68 987,94 990,12 993,53 998,89 1000,24 1002,87 1001,80 1003,61 1003,27 1005,21 1006,63 1008,24 1010,06 1010,86 1015,08 1017,82 1021,81 1023,27 1025,47 1025,59 1026,96 1026,22 1025,69 1026,70 1027,95 1028,38 1032,02 1032,13 1033,58 1037,49 1037,27 1039,80 Modelo original (Talfa) 941,12 946,96 952,03 956,56 960,66 964,43 967,91 971,17 974,23 977,12 979,86 982,47 984,96 987,34 989,63 991,84 993,97 996,02 998,01 999,93 1001,80 1003,61 1005,38 1007,10 1008,77 1010,41 1012,00 1013,56 1015,18 1016,57 1018,03 1019,46 1020,87 1022,24 1023,59 1024,92 1026,22 1027,50 1028,75 1029,99 1031,21 1032,40 1033,58 1034,74 1035,89 1037,01 Tskin real (medido) 940 960 970 970 970 980 Talfa' Treal 0,58 -7,33 -8,49 -6,45 -2,27 -8,83 Toriginal Treal 1,12 -7,97 -9,34 -5,57 -2,09 -8,83

Data: 05/01/00 06/01/00 07/01/00 08/01/00 09/01/00 10/01/00 11/01/00 12/01/00 13/01/00 14/01/00 15/01/00 16/01/00 17/01/00 18/01/00 19/01/00 20/01/00 21/01/00 22/01/00 23/01/00 24/01/00 25/01/00 26/01/00 27/01/00 28/01/00 29/01/00 30/01/00 31/01/00 01/02/00 02/02/00 03/02/00 04/02/00 05/02/00 06/02/00 07/02/00 08/02/00 09/02/00 10/02/00 11/02/00 12/02/00 13/02/00 14/02/00 15/02/00 16/02/00 17/02/00 18/02/00 19/02/00

980 985 980 980 980 990 990 993 990 995 1000 990 1000 1015 1010 1020 1020 1025 1020 1018 1015 1025 1025 1025 1030 1023 1030 1040

2,03 0,57 7,94 10,12 13,53 8,89 10,24 8,80 13,61 8,27 5,21 16,63 10,06 0,08 7,82 1,81 3,27 0,47 6,96 8,22 10,69 2,95 3,38 7,02 2,13 10,58 7,27 -0,20

-0,14 -0,04 9,63 11,84 13,97 6,02 8,01 8,80 13,61 10,38 7,10 18,77 12,00 0,18 6,57 -1,97 -0,54 -4,13 3,59 6,92 11,22 3,75 4,99 6,21 2,40 10,58 5,89 -2,99

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados 7.II Segunda campanha do forno BA-1102;

Campanha realizada entre 22/06/2000 e 01/08/2000. O final da campanha foi determinada pela parada geral da unidade para servios de manuteno. Neste perodo os valores medidos por pirometria se encontravam prximos a 1040 oC. Planilha com dados de valores esperados da simulao e valores reais da aquisio de dados da planta mostrados no APNDICE III. A Figura 7.II.01 mostra a comparao entre os valores reais das temperaturas mdias de superfcie dos tubos e a previso de campanha, considerando os parmetros C1 e C2 ajustados aos dados experimentais da primeira campanha. O grfico desta figura mostra um comportamento diferente entre a modelagem a evoluo real das temperaturas medidas por pirometria tica. Tal fato indica que os parmetros ajustados na primeira campanha no foram representativos para a segunda campanha.

Figura 7.II.01 Temperaturas medidas na segunda campanha x modelo proposto (densidade varivel) com C1 e C2 ajustados na primeira campanha.
Temperatura de serpentina do BA-1102 considerando C1 e C2 da aquisio original C1=-0,00194 e C2=0,107228 (d variando na campanha)

1060,0 1040,0 1020,0 T (o C) 1000,0 980,0 960,0 940,0 920,0

Tskin modelo Tskin real

21/06/00

26/06/00

01/07/00

06/07/00

11/07/00

16/07/00

21/07/00

26/07/00

31/07/00

05/08/00

10/08/00

dia

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A Figura 7.II.02 apresenta novo ajuste dos parmetros C1 e C2 para a segunda campanha, de forma a representar bem a evoluo da temperatura da superfcie do tubo, funo da taxa de deposio do coque ao longo da campanha. Valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais: C1= -0,00022 C2= 0,10745

Figura 7.II.02 Modelo proposto com novo ajuste de C1 e C2


Temperatura de serpentina do BA-1102 ajuste de novo C1 e C2 para representar a campanha ( densidade variando ao longo da campanha )
1060,0 1040,0 1020,0 T (o C) 1000,0 980,0 960,0 940,0
21/06/00 26/06/00 01/07/00 06/07/00 11/07/00 16/07/00 21/07/00 26/07/00 31/07/00 05/08/00 10/08/00

C1 = -0,00022 C2 = 0,10745

Tskin modelo Tskin real

dia

A anlise estatstica dos dados da segunda campanha, baseada na tabela com os valores das temperaturas experimentais e geradas pelos modelos original e proposto, apresentada no APNDICE III, mostra uma menor variabilidade e disperso de dados para o modelo proposto, se comparado com o modelo original, considerando valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais, conforme Figura 7.II.02 valores dos desvios apresentados a seguir.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Tskin real Tskin modelo


proposto

Tskin real Tskin modelo


original

Desvio mdio Desvio padro Desvio mximo Desvio mnimo

2,29 3,20 7,9 0,1

2,68 3,67 8,9 1,0

7.III

Terceira campanha do BA-1102

Campanha realizada entre 10/08/00 e 04/10/00, aps parada geral da unidade. O final da aquisio de dados foi encerrada quando a temperatura medida por pirmetro chegou a cerca de 1060 oC. Neste perodo a carga do forno foi reduzida, visando aumentar a campanha, uma vez que a temperatura estava prxima do limite de 1100
o

C. Assim, decidimos concluir a aquisio dos dados em 04/10/00, pois a partir deste

dia a vazo de nafta processada foi menor que a mdia da campanha at este dia. A vazo de nafta uma varivel muito importante, de forma que a coleta de dados foi realizada enquanto esta condio de processo se manteve constante, principalmente em funo da comparao entre as campanhas dos fornos BA-1101 e BA-1102, que apresentam projeto de serpentinas diferentes. Planilha com dados de valores esperados da simulao e valores reais da aquisio de dados da planta so mostrados no APNDICE III. A Figura 7.III.01 mostra a comparao entre os valores reais das temperaturas mdias de superfcie dos tubos e a previso do modelo, considerando os parmetros C1 e C2 ajustados na primeira campanha. Assim como na segunda campanha, os parmetros da primeira campanha no representaram bem a terceira campanha. Tal fato indica que os parmetros originais ajustados na primeira campanha no foram representativos para a segunda e terceira campanhas.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Figura 7.III.01 - Temperaturas medidas na segunda campanha x modelo proposto (densidade varivel) com C1 e C2 ajustados na primeira campanha.

Temperatura de serpentina do BA-1102 - C1 e C2 da primeira campanha C1=-0,00194 e C2=0,107228 (d variando na campanha)


1080,000 1060,000 1040,000 1020,000 T (o C) 1000,000 980,000 960,000 940,000 920,000
9/8/00 14/8/00 19/8/00 24/8/00 29/8/00 3/9/00 8/9/00 13/9/00 18/9/00 23/9/00 28/9/00 3/10/00

Tskin modelo

Tskin real

dia

A Figura 7.III.02 apresenta nova regresso dos parmetros C1 e C2 para a terceira campanha, de forma a representar a evoluo da temperatura da superfcie do tubo. verificada que os mesmos valores de C1 e C2 ajustados para a segunda campanha representaram bem a terceira campanha. Valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais: C1= -0,00022 C2= 0,10745

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Figura 7.III.02 - Novo ajuste dos parmetros C1 e C2 para a terceira campanha
Temperatura de serpentina do BA-1102 ajuste de novo C1 e C2 para representar a campanha densidade variando ao longo da campanha
1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000
Tskin real C1 = -0,00022 C2 = 0,10745 Tskin modelo

980 960 940


9/8/00 14/8/00 19/8/00 24/8/00 29/8/00 3/9/00 8/9/00 13/9/00 18/9/00 23/9/00 28/9/00 3/10/00 8/10/00

dia

A terceira campanha do BA-1102 apresentou comportamento estatstico similar a segunda, indicando uma menor variabilidade e disperso de dados para o modelo proposto, se comparado com o modelo original. No APNDICE III apresentada tabela com os valores das temperaturas experimentais e geradas pelos modelos original e proposto. Tskin real Tskin modelo
proposto

Tskin real Tskin modelo


original 6,12

Desvio mdio Desvio padro Desvio mximo Desvio mnimo

5,56

4,19 11,0 0,3

4,55 14,0 0,8

7.IV Validao do modelo e consolidao dos parmetros que representam o conjunto das trs campanhas do BA-1102; Na Figura 7.IV.01 so representados os dados de planta das trs campanhas num s grfico. Conforme discutido nos Captulos 7.I , 7.II e 7.III, observado que as

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados segundas e terceiras campanhas apresentaram comportamento similares e que a primeira campanha apresentou comportamento diferente das outras duas. A elevao de temperatura na primeira campanha foi mais lenta que as demais. A explicao para este fato pode estar relacionado a dois fatores: Caracterstica da nafta processada, uma vez que os dados foram coletados em perodos diferentes; Influncia dos tubos estarem no incio de vida til, sendo utilizados pela primeira vez. Neste caso se tem maior influncia do pr-tratamento realizado nos tubos antes da sua utilizao, que pode diminuir a taxa de deposio do coque. Na segunda e terceira campanhas esta influncia deixou de existir. Esta possibilidade dever ser foco de verificao no futuro.

Figura 7.IV.01- Dados de planta das trs campanhas do BA-1102


Temperatura de serpentina do BA-1102 para as trs campanhas em que foram coletados os dados

1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940 920


1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56

Tskin real (3) Tskin real (2) Tskin real (1)

dias de campanha

.A Figura 7.IV.02 mostra a simulao com parmetros ajustados para as duas ltimas campanhas, que tiveram o mesmo comportamento e foram bem representados pelo modelo proposto.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Figura 7.IV.02 Modelo com C1 e C2 ajustados para as duas ltimas campanhas do BA-1102
Temperatura de serpentina do BA-1102 para as trs campanhas em que foram coletados os dados

1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940 920


1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56

C1 = -0,00022 C2 = 0,10745

Tskin real (3) Tskin real (2) Tskin real (1) modelo(c1 e c2 ajustados)

dias de campanha

7.V

Primeira campanha do forno BA-1101

Campanha realizada entre 03/04/2000 e 10/06/2000. O final da campanha foi determinada por limite de temperatura de TLE. Neste perodo os valores de pirmetro se encontravam prximos a 1065 oC. As Figuras 7.V.01 e 7.V.02 mostram a comparao entre os valores de planta, gerados das medies de pirmetro optico ao longo da campanha, contra a previso de campanha gerada do modelo proposto na pesquisa. A Figura 7.V.01 considera densidade constante e a Figura 7.V.02 considera densidade variando durante a campanha. Os grficos mostram boa concordncia entre os dados experimentais e a previso do modelo, representando bem a evoluo da temperatura da superfcie do tubo, indicando uma boa regresso dos parmetros aos dados de planta.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais: C1= -0,00026 C2= 0,097 Figura 7.V.01 Comparao entre valores de Tskin da planta e do modelo original, considerando densidade constante
Temperatura de serpentina do BA-1101 Modelo X campanha real (parmetros ajustados)
1080,00 1060,00 1040,00 T (o C) 1020,00 1000,00 980,00 960,00 940,00
3/4/00 8/4/00 13/4/00 18/4/00 23/4/00 28/4/00 3/5/00 8/5/00 13/5/00 18/5/00 23/5/00 28/5/00 2/6/00 7/6/00 12/6/00

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

Tskin modelo (d constante) Tskin real

dia

Figura 7.V.02 - Comparao entre valores de Tskin da planta e do modelo proposto, com densidade variando ao longo da campanha
Temperatura de serpentina do BA-1101 Modelo ajustado considerando modificao proposta (d real)
1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000
Tskin real Tskin modelo (d varivel)

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

980 960 940


3/4/00 8/4/00 13/4/00 18/4/00 23/4/00 28/4/00 3/5/00 8/5/00 13/5/00 18/5/00 23/5/00 28/5/00 2/6/00 7/6/00

dia

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A Figura 7.V.03 mostra a campanha considerando um valor constante de densidade, definida no Captulo 4.I, comparada com valores reais de densidade ao longo da campanha. Neste caso incorporada ao modelo a possibilidade de identificao da influncia da densidade na taxa de deposio do coque. Figura 7.V.03 Comparao entre os modelos: densidade real x densidade varivel
Temperatura de serpentina do BA-1101 comparao: densidade real X densidade estimada (constante)
1080,000 1060,000 1040,000 T (o C) 1020,000 1000,000 980,000 960,000 940,000
03/04/ 08/04/ 13/04/ 18/04/ 23/04/ 28/04/ 03/05/ 08/05/ 13/05/ 18/05/ 23/05/ 28/05/ 02/06/ 07/06/ 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

Tskin modelo (d varivel) Tskin real Tskin modelo (d constante)

dia

Na Tabela 7.V.01 a seguir so apresentados os resultados das simulaes (modelo original e proposto) e os valores experimentais da primeira campanha do BA-1101.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados


Tabela 7.V.01 Resultados da simulao da primeira campanha do BA-1101
T s k in m o d e lo p ro p o s to 9 4 8 ,1 6 9 5 3 ,3 5 9 5 7 ,4 0 9 6 5 ,2 5 9 6 8 ,8 1 9 7 0 ,3 1 9 6 9 ,6 7 9 7 4 ,2 0 9 7 8 ,4 6 9 8 1 ,2 6 9 8 4 ,1 5 9 8 5 ,3 2 9 8 7 ,1 8 9 9 1 ,4 6 9 8 9 ,1 2 9 9 1 ,1 2 9 9 4 ,3 7 9 9 9 ,5 9 9 9 9 ,6 7 9 9 8 ,0 7 9 9 9 ,7 8 1 0 0 3 ,7 7 1 0 0 3 ,3 1 1 0 0 7 ,5 0 1 0 0 6 ,4 5 1 0 0 7 ,9 7 1 0 0 9 ,6 9 1 0 1 0 ,4 1 1 0 0 9 ,6 0 1 0 1 0 ,9 7 1 0 1 2 ,3 1 1 0 1 6 ,1 5 1 0 1 7 ,4 6 1 0 2 4 ,6 4 1 0 2 5 ,9 4 1 0 2 5 ,1 4 1 0 2 6 ,6 5 1 0 2 3 ,6 6 1 0 2 4 ,8 4 1 0 2 6 ,0 0 1 0 2 4 ,4 6 1 0 2 8 ,2 7 1 0 3 2 ,0 9 1 0 3 7 ,0 2 1 0 3 5 ,1 2 1 0 3 8 ,1 3 1 0 3 7 ,8 2 1 0 3 8 ,8 8 1 0 3 9 ,0 8 1 0 4 0 ,9 5 1 0 4 1 ,9 6 1 0 4 2 ,9 7 1 0 4 2 ,5 3 1 0 4 2 ,0 6 1 0 4 5 ,0 4 1 0 4 2 ,7 9 1 0 4 5 ,1 8 1 0 4 6 ,6 9 1 0 4 8 ,7 8 1 0 5 0 ,5 7 1 0 5 2 ,9 6 1 0 5 5 ,3 5 1 0 5 7 ,1 4 1 0 5 7 ,1 3 1 0 5 5 ,0 0 1 0 5 4 ,3 4 1 0 5 3 ,3 6 1 0 5 4 ,8 0 T s k in m o d e lo o rig ina l 9 4 9 ,6 3 9 5 4 ,1 5 9 5 8 ,2 4 9 6 1 ,9 8 9 6 5 ,4 5 9 6 8 ,6 8 9 7 1 ,7 2 9 7 4 ,5 8 9 7 7 ,2 9 9 7 9 ,8 8 9 8 2 ,3 4 9 8 4 ,7 0 9 8 6 ,9 7 9 8 9 ,1 5 9 9 1 ,2 5 9 9 3 ,2 8 9 9 5 ,2 5 9 9 7 ,1 5 9 9 9 ,0 0 1 0 0 0 ,7 9 1 0 0 2 ,5 3 1 0 0 4 ,2 3 1 0 0 5 ,8 8 1 0 0 7 ,5 0 1 0 0 9 ,0 7 1 0 1 0 ,6 1 1 0 1 2 ,1 1 1 0 1 3 ,5 9 1 0 1 5 ,0 3 1 0 1 6 ,4 4 1 0 1 7 ,8 2 1 0 1 9 ,1 8 1 0 2 0 ,5 1 1 0 2 1 ,8 2 1 0 2 3 ,1 0 1 0 2 4 ,3 6 1 0 2 5 ,6 0 1 0 2 6 ,8 2 1 0 2 8 ,0 2 1 0 2 9 ,2 0 1 0 3 0 ,3 6 1 0 3 1 ,5 1 1 0 3 2 ,6 4 1 0 3 3 ,7 5 1 0 3 4 ,8 4 1 0 3 5 ,9 2 1 0 3 6 ,9 9 1 0 3 8 ,0 4 1 0 3 9 ,0 8 1 0 4 0 ,1 0 1 0 4 1 ,1 1 1 0 4 2 ,1 1 1 0 4 3 ,1 0 1 0 4 4 ,0 7 1 0 4 3 ,0 0 1 0 4 5 ,9 9 1 0 4 6 ,9 3 1 0 4 7 ,8 6 1 0 4 8 ,7 8 1 0 4 9 ,6 9 1 0 5 0 ,5 9 1 0 5 1 ,4 8 1 0 5 2 ,3 6 1 0 5 3 ,2 3 1 0 5 4 ,0 9 1 0 5 4 ,9 5 1 0 5 5 ,7 9 1 0 5 6 ,6 3 T s k inre a l T s k in m o d . p ro p o s to T s k inre a l T s k in m o d . O rig ina l

D a ta : 0 4 /0 4 /0 0 0 5 /0 4 /0 0 0 6 /0 4 /0 0 0 7 /0 4 /0 0 0 8 /0 4 /0 0 0 9 /0 4 /0 0 1 0 /0 4 /0 0 1 1 /0 4 /0 0 1 2 /0 4 /0 0 1 3 /0 4 /0 0 1 4 /0 4 /0 0 1 5 /0 4 /0 0 1 6 /0 4 /0 0 1 7 /0 4 /0 0 1 8 /0 4 /0 0 1 9 /0 4 /0 0 2 0 /0 4 /0 0 2 1 /0 4 /0 0 2 2 /0 4 /0 0 2 3 /0 4 /0 0 2 4 /0 4 /0 0 2 5 /0 4 /0 0 2 6 /0 4 /0 0 2 7 /0 4 /0 0 2 8 /0 4 /0 0 2 9 /0 4 /0 0 3 0 /0 4 /0 0 0 1 /0 5 /0 0 0 2 /0 5 /0 0 0 3 /0 5 /0 0 0 4 /0 5 /0 0 0 5 /0 5 /0 0 0 6 /0 5 /0 0 0 7 /0 5 /0 0 0 8 /0 5 /0 0 0 9 /0 5 /0 0 1 0 /0 5 /0 0 1 1 /0 5 /0 0 1 2 /0 5 /0 0 1 3 /0 5 /0 0 1 4 /0 5 /0 0 1 5 /0 5 /0 0 1 6 /0 5 /0 0 1 7 /0 5 /0 0 1 8 /0 5 /0 0 1 9 /0 5 /0 0 2 0 /0 5 /0 0 2 1 /0 5 /0 0 2 2 /0 5 /0 0 2 3 /0 5 /0 0 2 4 /0 5 /0 0 2 5 /0 5 /0 0 2 6 /0 5 /0 0 2 7 /0 5 /0 0 2 8 /0 5 /0 0 2 9 /0 5 /0 0 3 0 /0 5 /0 0 3 1 /0 5 /0 0 0 1 /0 6 /0 0 0 2 /0 6 /0 0 0 3 /0 6 /0 0 0 4 /0 6 /0 0 0 5 /0 6 /0 0 0 6 /0 6 /0 0 0 7 /0 6 /0 0 0 8 /0 6 /0 0 0 9 /0 6 /0 0 1 0 /0 6 /0 0

T s k in re a l

a lfa *
1 1 0 5 3 ,4 9 1 1 1 1 6 ,3 8 1 1 1 1 6 ,3 8 1 1 4 9 3 ,7 4 1 1 4 9 3 ,7 4 1 1 3 3 6 ,5 1 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 1 6 3 ,5 5 1 1 2 8 9 ,3 4 1 1 3 0 5 ,0 6 1 1 3 3 6 ,5 1 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 2 1 0 ,7 2 1 1 3 6 7 ,9 6 1 1 0 3 7 ,7 7 1 1 0 3 7 ,7 7 1 1 1 3 2 ,1 1 1 1 3 6 7 ,9 6 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 1 6 3 ,5 5 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 1 9 5 ,0 0 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 0 3 7 ,7 7 1 0 9 9 0 ,6 0 1 0 8 4 9 ,0 9 1 0 8 4 9 ,0 9 1 0 8 4 9 ,0 9 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 3 6 7 ,9 6 1 1 3 6 7 ,9 6 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 2 5 7 ,8 9 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 0 0 6 ,3 2 1 0 8 4 9 ,0 9 1 1 0 0 6 ,3 2 1 1 1 6 3 ,5 5 1 1 3 8 3 ,6 8 1 1 2 1 0 ,7 2 1 1 3 2 0 ,7 9 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 1 9 5 ,0 0 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 1 6 3 ,5 5 1 1 0 8 4 ,9 4 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 0 2 2 ,0 5 1 1 1 0 0 ,6 6 1 1 1 3 2 ,1 1 1 1 1 9 5 ,0 0 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 3 2 0 ,7 9 1 1 3 9 9 ,4 0 1 1 4 4 6 ,5 7 1 1 3 9 9 ,4 0 1 1 2 4 2 ,1 7 1 1 1 6 3 ,5 5 1 1 0 6 9 ,2 1 1 1 1 0 0 ,6 6

950

-7 ,4 0

-8 ,2 4

960 980 980

-1 4 ,2 0 -1 ,2 6 -5 ,3 2

-1 4 ,5 8 0 ,1 2 -4 ,7 0

990

-1 ,1 2

-3 ,2 8

990

-8 ,0 7

-1 0 ,7 9

1010

2 ,0 3

-0 ,6 1

1010 1010 1015

-0 ,9 7 -2 ,3 1 -2 ,4 6

-6 ,4 4 -7 ,8 2 -5 ,5 1

1020 1022 1015 1030 1040 1035 1035 1040

-6 ,0 0 -2 ,4 6 -1 3 ,2 7 -2 ,0 9 4 ,8 8 -2 ,8 2 -4 ,0 8 -1 ,9 6

-9 ,2 0 -8 ,3 6 -1 6 ,5 1 -2 ,6 4 5 ,1 6 -1 ,9 9 -4 ,0 8 -1 ,1 1

1045

-0 ,0 4

2 ,0 0

1050 1055 1050

-0 ,5 7 -0 ,3 5 -7 ,1 4

0 ,3 1 3 ,5 2 -2 ,3 6

1060

5 ,6 6

5 ,0 5

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Baseado na Tabela 7.I.01, so apresentados os valores de desvios mdio, mnimo, mximo e padro, para o conjunto de dados do comparados com os dados experimentais. Desvio padro e erros foram determinados para os valores das difernas: ( Tskin valores experimentais - Tskin modelo proposto) ( Tskin valores experimentais - Tskin modelo original) modelo original e proposto,

Desvio mdio Desvio padro Desvio mximo Desvio mnimo

3,54 4,80 13,3 0,08

4,54 5,74 16.5 0,12

Os resultados acima confirmam o melhor comportamento do modelo proposto, indicando um menor grau de disperso dos valores em relao a mdia ( < desvio padro) e menor variabilidade do conjunto dos dados em relao aos valores esperados (< desvio mdio). O modelo proposto confirmou a menor variabilidade e disperso de dados, repetindo o mesmo comportamento apresentado no forno BA-1102.

7.VI

Segunda campanha do BA-1101

Aquisio de dados da planta realizada entre 10/08/00 e 09/10/00, aps parada geral da unidade. Assim como na terceira campanha do BA-1102, o final da coleta de dados foi encerrada quando a temperatura por pirmetro chegou a cerca de 1070 oC. Neste perodo a carga do forno foi reduzida com objetivo de aumentar a campanha, uma vez que a temperatura estava prxima do limite de 1100 necessidade da manuteno do forno em operao.
o

C e havia a

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A Figura 7.VI.01 apresenta o comportamento da campanha atravs dos dados de planta e da previso do modelo, alm das equaes que representam a evoluo da temperatura da superfcie do tubo. importante ressaltar que os valores de C1 e C2 ajustados aos dados experimentais da primeira campanha representaram bem a segunda, como pode ser observado no grfico. Valores de C1 e C2: C1= -0,00026 C2= 0,097

Figura 7.VI.01 - Comportamento da campanha atravs dos dados de planta e da previso do modelo proposto

Temperatura de serpentina do BA-1101 densidade variando ao longo da campanha


1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940
9/8/00 14/8/00 19/8/00 24/8/00 29/8/00 3/9/00 8/9/00 13/9/00 18/9/00 23/9/00 28/9/00 3/10/00 8/10/00 13/10/0 0

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

modelo (d varivel) Tskin real

dia

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados

7.VII

Validao do modelo e consolidao dos parmetros que representam o

conjunto das duas campanhas do BA-1101 Na Figura 7.VII.01 esto representados os dados de planta das duas campanhas num nico grfico. A estrutura do grfico mostra o mesmo comportamento para as duas campanhas, indicando um bom ajuste dos parmetros e a confirmao da boa representao do modelo.

Figura 7.VII.01 - Dados de planta das duas campanhas do BA-1101 num nico grfico
Temperatura de serpentina do BA-1101 Aquisio de dados para duas campanhas Evoluo da temperatura por medio de pirmetro
1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

Tskin real (2) Tskin real (1)

dias de campanha

A Figura 7.VII.02 mostra a simulao prevista pelo modelo com parmetros ajustados de forma a representar as duas campanhas.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Figura 7.VII.02 - Parmetros ajustados de forma a representar as duas campanhas
Temperatura de serpentina do BA-1101 para as duas campanhas em que foram coletados os dados
1080 1060 1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66

C1 = -0,00026 C2 = 0,097

Tskin real (2) Tskin real (1) modelo

dias de campanha

7.VIII Comparao entre o forno BA-1101 e o BA-1102. Consolidao e validao do modelo proposto As Figuras 7.VIII.01 e 7.VIII.02 apresentam uma comparao entre os fornos BA1101 e BA-1102. Na Figura 7.VIII.01 so plotados os dados de planta reais, ou seja, a evoluo dos valores de medio de temperaturas com pirmetro, sem considerar a primeira campanha do BA-1102, por apresentar problemas no ajuste de parmetros, conforme discutido anteriormente. Na Figura 7.VIII.02 so mostradas as curvas dos fornos BA-1101 e BA-1102 com o modelo proposto nesta pesquisa. Em ambos os casos verificada claramente a tendncia do forno BA-1101 em apresentar menor inclinao na curva da evoluo da temperatura, ou seja, maiores campanhas, comparado ao BA-1102, indicando menor taxa de deposio de coque para este forno. Isto pde ser verificado atravs de repeties na aquisio de dados de planta.

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A menor taxa de deposio no BA-1101 indica que o efeito da alterao de projeto na serpentina de radiao foi positivo. Maior campanha implica numa maior vida til dos tubos, gerando fatores positivos para a planta, como menores custos de manuteno, maior disponibilidade de fornos e reduo dos procedimentos de decoques. Figura 7.VIII.01 - Comparao entre os fornos BA-1101 e BA-1102 (dados de planta medidos)
Comparao entre as campanhas dos fornos BA-1101 e BA-1102
1080 1060
Valores de pirmetro tico (mdios)

1040 T (o C) 1020 1000 980 960 940


1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 BA-1101 mdia 2 campanhas(real) BA-1102 mdia 2 campanhas(real)

dias de campanha

Figura 7.VIII.02 - Curvas dos fornos BA-1101 e BA-1102 com o modelo proposto nesta pesquisa.
Comparao entre as campanhas dos fornos BA-1101 e BA-1102 Modelo proposto com parmetros ajustados Valores mdios das campanhas
1080,0 1060,0 1040,0 T (o C) 1020,0 1000,0 980,0 960,0 940,0
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66
BA-1101 modelo (mdia ) BA-1102 modelo (mdia)

dias de campanha

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados A Figura 7.VIII.03 mostra num mesmo grfico a comparao entre o comportamento real e o modelo proposto com parmetros ajustados, indicando a melhor condio operacional do BA-1101, que apresenta menor taxa de deposio de coque e consequente evoluo de temperatura menos agressiva ao longo da campanha. Figura 7.VIII.03 - Comparao entre o comportamento real e o modelo proposto
Comparao entre as campanhas dos fornos BA-1101 e BA-1102 Modelo proposto com parmetros ajustados
1080,0 1060,0 1040,0
BA-1101 modelo (mdia )

T (o C)

1020,0
BA-1102 modelo (mdia)

1000,0 980,0 960,0 940,0


1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66
BA-1101 mdia 2 campanhas(real) BA-1102 mdia 2 campanhas(real)

dias de campanha

Os resultados mostram que as campanhas do BA-1101 foram maiores que as do BA-1102, indicando que o efeito da alterao de projeto empregado na serpentina de radiao do forno BA-1101 foi positivo, resultando numa menor taxa de deposio do coque ao longo da campanha. Quanto a vantagem em relao a maior rendimento a etileno com a nova tecnologia, foi observado que os rendimentos mdios a etileno para os fornos na ltima campanha, realizadas no mesmo perodo e com mesmo tipo de nafta, foram os seguintes: Perodo: Entre 10/08/00 e 09/10/00 % mdio de etileno no efluente do forno: BA-1101 BA-1102 26,60% 26,03%

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados Quanto severidade, a relao C3/C2 indica a quantidade de etileno em relao ao propeno gerado no craqueamento, uma vez que desejvel a maximizao da produo do etileno. Neste caso, quanto menor a relao, maior seletividade ao etileno. Os valores mdios da campanha foram os seguintes: Perodo: Entre 10/08/00 e 09/10/00 C3/C2: BA-1101 BA-1102 0,45 0,57

Os resultados indicam que, no perodo em questo, o rendimento mdio de etileno, indicado no analisador do efluente dos fornos, foi maior no BA-1101 que no BA-1102 e a relao mdia C3/C2 foi menor no BA-1101, indicando tambm condio favorvel a produo do etileno neste forno. Considerando uma carga mdia de 23 t/h de processamento de nafta nestes fornos, chega-se a uma produo de cerca de 3 t/dia a mais no forno com maior rendimento, representando cerca de 90 t/ms a mais de etileno. Vale ressaltar que no foi feita a anlise rendimentos e severidade para campanhas anteriores, uma vez que foram coletados dados em perodos diversos, com naftas processadas de caractersticas diferentes, que poderiam mascarar os resultados

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Captulo 7 - Apresentao e anlise dos resultados

7.IX

Resumo do Captulo 7

No Captulo 7 foram apresentados e analisados os resultados das simulaes, atravs do comportamento operacional dos fornos de pirlise, visando consolidar os parmetros e validar o modelo proposto. Os resultados indicaram um bom ajuste dos parmetros e a confirmao da representao do modelo aos dados experimentais para os fornos testados. A anlise da alterao proposta ao modelo original mostrou uma menor variabilidade e disperso de dados, comprovando o melhor comportamento do modelo proposto nesta pesquisa, simulando a evoluo da campanha e refletindo a influncia da densidade da nafta na taxa de deposio do coque. Neste captulo foi realizada a comparao entre o comportamento dos fornos BA1101 e BA-1102, quando os resultados mostram que as campanhas do BA-1101 foram maiores, indicando que o efeito da alterao de projeto empregado na serpentina de radiao deste forno foi positivo. No prximo captulo apresentadas as concluses sobre os resultados obtidos e sugestes para a continuidade da pesquisa.

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Captulo 8 - Concluses e sugestes para trabalhos futuros

Captulo 8 Concluses e sugestes para trabalhos futuros 8.I Principais concluses e discusses sobre os resultados obtidos

O objetivo desta pesquisa foi desenvolver um modelo para prever a evoluo da temperatura nas paredes dos tubos dos fornos, e auxiliar na determinao do final de campanha dos fornos de pirlise. Fez parte do trabalho de pesquisa: Definio do modelo Perodo de testes na planta Ajuste do modelo aos dados da planta Validao do modelo, atravs da comparao entre os dados gerados e as medies de temperatura via pirmetro optico Em relao a modelagem da taxa de deposio do coque nas serpentinas de fornos de pirlise, as principais contribuies desta pesquisa so as seguintes: Validao do modelo proposto, uma vez que este apresentou uma boa concordncia com dados da planta. O modelo simulou de forma aceitvel a evoluo da temperatura do tubo (skin), refletindo a taxa de deposio do coque. A proposta de alterao do modelo original, com a incorporao da propriedade densidade ao clculo do parmetro , foi validada. Os resultados mostraram que o modelo pode ser ajustado aos dados de planta, simulando a evoluo da campanha e mostrando o impacto da propriedade densidade na taxa de formao do coque.

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Captulo 8 - Concluses e sugestes para trabalhos futuros Atualizao da reviso bibliogrfica dos mecanismos de formao do coque e determinao da evoluo dos modelos de simulao de campanhas de fornos de pirlise Determinao das propriedades que tem maior influncia na deposio do coque. Foi realizado estudo do impacto das propriedades fsicas e da sensibilidade do modelo a alteraes nas propriedades da nafta e os reflexos nas campanhas dos fornos, conforme resultados apresentados no Captulo 6. Montagem de estrutura para a entrada de dados e acompanhamento pelos operadores de processo. A estimativa de campanha pode ser atualizada no dia a dia da unidade em funo das alteraes nas propriedades da nafta. Possibilidade de utilizao do modelo como auxiliar no planejamento da configurao operacional do conjunto dos fornos, uma vez que o tempo de campanha pode ser estimado a partir dos primeiros dias de operao do forno. A utilizao do modelo para este fim depende do controle das propriedades da nafta e das variveis de processo. Avaliao do resultado do emprego de tubos com novo conceito em serpentinas de craqueamento no forno BA-1101, baseado num novo tipo de tubo com uma espiral interna. Os resultados mostraram que as campanhas do BA-1101 realmente foram maiores que as do BA-1102, indicando que o efeito da alterao de projeto foi positivo, resultando numa menor taxa de deposio do coque ao longo da campanha. O rendimento mdio de etileno, indicado no analisador do efluente dos fornos, foi maior no BA-1101 que no BA-1102 e a relao mdia C3/C2 foi menor no BA1101, indicando tambm condio favorvel a produo do etileno neste forno.

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Captulo 8 - Concluses e sugestes para trabalhos futuros

Considerando uma carga mdia de 23 t/h de processamento de nafta nestes fornos, chega-se a uma produo de cerca de 3 t/dia a mais no forno com maior rendimento, representando cerca de 90 t/ms a mais de etileno. Vale ressaltar que no foi feita a anlise rendimentos e severidade para campanhas anteriores, uma vez que foram coletados dados em perodos diversos, com naftas processadas de caractersticas diferentes, que poderiam mascarar os resultados. 8.II Sugestes para a continuidade da pesquisa sobre modelagem e

influncia da deposio do coque em fornos de pirlise Para a continuidade da pesquisa sobre da modelagem da formao do coque nas serpentinas de fornos de pirlise, com objetivo de prever a evoluo da temperatura nas paredes dos tubos dos fornos e auxiliar na determinao do final de campanha dos fornos, indicamos as seguintes sugestes: Utilizao do modelo proposto no conjunto dos fornos da COPENE, inclusive na planta mais nova, visando o ajuste dos parmetros e consolidao do modelo para uso em todos os fornos; Testar outros modelos identificados na pesquisa bibliogrfica realizada neste trabalho, principalmente os modelos com linhas de pesquisa que leva em considerao a influncia da no uniformidade de temperaturas ao longo do tubo, gerando coque localizado. de forma no uniforme. Avaliar a disseminao da nova tecnologia utilizada na serpentina do BA-1101 para conjunto dos fornos, visando validar os ganhos em nova comparao entre fornos operando com tecnologias diferentes; Nesta modelgem o tubo discretizado em zonas, onde mecanismos de reaes diferenciadas geram deposio do coque

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Captulo 8 - Concluses e sugestes para trabalhos futuros

Aprofundar as questes relacionadas a reduo de coque em fornos de pirlise, atravs de pesquisas sobre novos projetos, materiais e produtos anti-coque. Linhas de pesquisa em reduo do coque se mostram muito atrativas, em funo das vantagens geradas por aumentos de campanhas em fornos de pirlise, implicando em maiores rendimentos a olefinas, diminuio na temperatura da parede dos tubos, aumento na eficincia de queima no forno e reduo no nmero de ciclos de decoques, aumentando a vida til dos tubos e diminuindo os custos de manuteno.

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Captulo 9 - Referncias bibliogrficas

Captulo 9 Referncias bibliogrficas

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Captulo 9 - Referncias bibliogrficas

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