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Multiplicidad de anlisis en la columna de destilacin reactiva utilizando ASPEN PLUS * Resumen Los procesos de destilacin reactiva para la sntesis

de etileno glicol (EG) y etil ter-butil ter (ETBE) fue modelada con el paquete de simulacin ASPEN PLUS. La multiplicidad de entrada y salida de multiplicidad se analizaron con el mtodo de anlisis de sensibilidad para ambos casos. En el proceso de produccin, por ejemplo, las multiplicidades de estado estacionario se estudiaron en trminos de volumen efectivo atraco lquido y la relacin de ebullicin-up. En el proceso de sntesis de ETBE, la subrutina de usuario cintico fue suministrado en ASPEN PLUS en primer lugar, y luego la composicin, la temperatura y la velocidad de reaccin de los perfiles dentro de la columna de destilacin reactiva se presenta en detalle. Un conjunto de ramas solucin estable basado ondistinct aproximaciones iniciales para una gama de proporcin borbolleo se encontraron en la sntesis de EG. Multiplicidades de entrada se observaron para una gama de deber rehervidor en varios valores de relacin de reflujo para el proceso de sntesis de ETBE. Estos resultados se pueden utilizar para evitar un consumo excesivo de energa y lograr un diseo ptimo de la columna de destilacin reactiva. INTRODUCCIN Destilacin reactiva es un concepto de reactor multifuncin combinando reaccin qumica y Destilados n ~ "- ~" La insercin de reaccin y destilacin en una unidad puede producir varias ventajas:. (1) selectividad y conversin se puede mejorar mediante la eliminacin continua de los productos de la zona de reaccin , (2) la integracin de calor directo disminuye la demanda de calor especialmente para la reaccin exotrmica fuerte, de modo que punto caliente consiguiente, se evita, (3) Combinacin de la reaccin y separacin en una unidad conduce al ahorro de capital significativo, (4) Cuando el alimento punto se encuentra por debajo de la zona de reaccin, el envenenamiento del catalizador puede evitarse, lo que resulta en una vida del catalizador ms larga que en el convencional sistemas. Debido a la interaccin entre la reaccin qumica y la destilacin, la destilacin reactiva puede exhibir intrincados fenmenos no lineales y m ~ ltiplicity [~ - ~ T] w. o Los tipos de multiplicidades tales como la multiplicidad y multiplicidad de entrada de salida han sido confirmados en los procesos de destilacin reactiva. Multiplicidad de entrada se refiere al caso en que los estados de salida Fmed parece corresponder a un conjunto mltiple de variables de entrada. Depende de la eleccin de la salida o variables medidas, y siempre se asocia con la los llamados dinmica cero del sistema, que puede ser observado por una respuesta inesperada inversa de la salida. Por otro lado, la multiplicidad de salida indica el caso en que los estados de entrada fijos corresponden a un conjunto mltiple de estados de salida que posiblemente contienen ambos estados estables e inestables. Slo los estados estables tienen importancia prctica, algunos de los estados estables son deseables, y los estados de descanso son triviales para la prctica aplicacin. Para disear un proceso de destilacin reactiva, es importante para descubrir todos los estados estacionarios mltiples en el dominio prctico de variables de funcionamiento, para saber si son deseables, y para comprender cmo la columna respuesta a los cambios en las variables de operacin. Para la produccin de etilenglicol (EG), Chic y Miao "usado" un modelo de equilibrio con el mtodo de continuacin homotopa para mostrar la existencia de mltiples estados estacionarios. Sin embargo, slo un parmetro de operacin, el atraco global efectivo lquido se investig, otro importante las variables de operacin como la razn de reflujo y el deber del caldern no fueron considerados en funcionamiento en la prctica. Sneesby et aZ. [9s'd0e1s describi la multiplicidad de entrada para la sntesis de etil terc-butil ter (ETBE) y se indica el significado de la multiplicidad de entrada para procesar los problemas de control. Bisowarno y Tad & "] evalu la importancia de la multiplicidad de entrada durante el arranque por simulacin dinmica. Aunque varios autores simul el proceso de destilacin reactiva de la sntesis de ETBE, la multiplicidad de salida se mencion raramente y los efectos de los parmetros de operacin sobre el rendimiento de la columna no se examinaron a fondo. El objetivo de este trabajo es analizar y discutir el estado de equilibrio multiplicidad ms a fondo y de forma global teniendo en cuenta ms parmetros de operacin de la columna de destilacin reactiva. Tlvo casos, por ejemplo la produccin y sntesis de ETBE, se eligen como el sistema modelo utilizando el paquete de simulacin ASPEN PLUS, que es ampliamente utilizado para la simulacin del diagrama de flujo en las industrias de proceso "2 -. 'S1 Las soluciones

mltiples pueden ser encontradas mediante la realizacin de un anlisis de sensibilidad en uno o ms parmetros, o adivinar variando inicial, la multiplicidad de entrada y salida puede ser as confirmado. PROCEDIMIENTO BSICO PARA ANLISIS de LA MULTIPLICIDAD Con el fin de analizar la multiplicidad en la columna de destilacin reactiva usando ASPEN PLUS, dos pasos bsicos son necesarios. En primer lugar, la columna de destilacin reactiva es simulada por el mdulo, RadFrac. Para este propsito, ASPEN PLUS requiere la especificacin de los componentes, mtodo de propiedad, condiciones de alimentacin (caudal, composicin y estado trmico), la presin de funcionamiento, la configuracin de columna (nmero de etapas, punto de alimentacin, etapa de reaccin, tipo de condensador y el rehervidor), dos parmetros de operacin, y el tipo de reaccin. Los dos parmetros de funcionamiento se pueden elegir de un conjunto de parmetros tales como la relacin de reflujo, la tasa de destilado, la tasa de fondos, deber rehervidor, deber condensador, etc El tipo de reaccin se puede elegir de equilibrio cintico, y la conversin. En segundo lugar, el anlisis de sensibilidad se lleva a cabo para investigar los efectos de los parmetros de funcionamiento en el rendimiento de la columna. Como una de las herramientas de anlisis del modelo, anlisis de sensibilidad proporciona un mtodo factible para encontrar multiplicidad en la columna de destilacin reactiva. En los estudios siguientes, se selecciona la opcin de que los resultados actuales se utilizan como estimaciones iniciales para el siguiente paso. En este caso, slo un parmetro de funcionamiento y las estimaciones iniciales son variables. Las simulaciones son trivialmente convergente a extremas (muy bajo y muy alto) valores de parmetro determinado en un primer momento, y luego el parmetro vara de forma continua con un pequeo paso hacia el otro extremo. Si se produce divergencia, el tamao de paso se reduce por medio hasta que el tamao de paso es lo suficientemente pequeo. El procedimiento de simulacin anterior se repite para todos los parmetros de funcionamiento posibles hasta que todos los casos interesantes son convergentes. Despus de las curvas de la solucin se observan y analizan, la existencia multiplicidad en la regin de operacin se puede determinar. Es de inters para analizar por qu varios estados estables se puede encontrar mediante la realizacin de un anlisis de sensibilidad. Un comportamiento de la solucin tpica se muestra en la figura 1 para el sistema que se encuentra en la regin de la multiplicidad de salida. Cuando el valor del parmetro 1 est en el intervalo entre a y b, el sistema tiene tres estados, A, B y C con valor diferente de y. En este caso, conjetura inicial conduce a si una simulacin converge hacia el estado estacionario de alta o baja o si se produce divergencia. Con el fin de rastrear el estado de equilibrio vas de solucin, las simulaciones se ejecutan fuera de la regin de la multiplicidad. Una vez que converge la simulacin, los resultados actuales se utilizan como la estimacin inicial y, a continuacin un pequeo paso est asignado al parmetro 1. Segn convergencia local del algoritmo, la solucin ser trazar una ruta de estado estacionario solucin y no se desvan hasta un punto de inflexin tal como el punto c y d se encuentra Yhen el paso es lo suficientemente pequeo. Cuando la solucin se acerca al punto de inflexin, salta de rama en solucin a otro o divergencia se va a producir. A partir del comportamiento de la curva de disolucin, la multiplicidad y puntos de inflexin se puede determinar.

Fig 1 Comportamiento tpico del parmetro de destino en el regin de la multiplicidad de salida 3 RESULTADOS Y DISCUSIN 3,1 multiplicidad anlisis para la sntesis de EG La hidratacin del xido de etileno (EO) es irreversible y procede en presencia de un catalizador:

Simultaneously, a side reaction in which EG reacts with ethylene oxide to yield diethylene glycol (DEG) will take place:

Baur. indicaron que existen dos desventajas principales para la produccin de EG en un reactor convencional. En primer lugar, la velocidad de reaccin constante de la reaccin secundaria es aproximadamente tres veces la de la reaccin principal, por lo tanto, una considerable cantidad de DEG se produce. En segundo lugar, las dos reacciones son altamente exotrmica y requieren mejor control de la temperatura. Una columna de destilacin reactiva ofrece tanto las ventajas de la integracin de calor y la eliminacin oportuna del producto deseable, por ejemplo, para prevenir una reaccin posterior a la formacin de manchas DEG As, proceso de destilacin reactiva aumenta la selectividad, alcanza un mejor control de la temperatura y evita caliente. La ecuacin de velocidad y la constante de velocidad de reaccin se tomaron de Ciric y Miao.

donde T es dada en K.

La figura 2 muestra una configuracin de columna utilizada para la produccin de EG. Esta columna contiene 10 bandejas que incluyen un condensador total y un reboiIer parcial. Un destilado para alimentar a razn de 0,01 se mantiene. Agua de alimentacin entra en la bandeja superior de la columna, mientras que la alimentacin de EO se distribuye a lo largo de la seccin superior de la columna. Las reacciones se supone que se producen slo en la fase lquida de bandejas 2-6, debido a la presencia de un catalizador.

La retencin de lquido total efectiva, 2.5m3, se distribuye uniformemente entre las bandejas de reaccin. Todas las corrientes de alimentacin entrar en ebullicin. El WILSON vapor-lquido modelo de equilibrio se utiliz para predecir actividades de los componentes debido al fuerte no idealidad de la mezcla reactiva. Los parmetros de funcionamiento y sus valores para el caso base se muestra en la Tabla 1.

Para localizar los estados estacionarios, el atraco lquido eficaz y borbolleo relacin son elegidos como los parmetros de continuacin. La figura 3 muestra que tres estados estacionarios estn presentes en un rango de volumen de atraco. La rama solucin bajo se puede conseguir cuando el atraco lquido efectiva se incrementa desde cero. Es de inters notar que hay un aumento repentino de la pureza por ejemplo, cuando la fraccin volumtrica de lquido efectiva se incrementa a 3.9m3. Entonces, hay una superposicin de rama baja y la rama intermedia cuando el atraco lquido eficaz es 3.9m3 y 4.9m3 entre. Despus del atraco lquido efectivo se incrementa hasta 4.9m3, la divergencia se produce. Sin embargo, si la fraccin volumtrica de lquido efectiva se redujo de 4.9m3, la solucin no es trazar la misma trayectoria, y la rama intermedia, como se muestra por la lnea de trazos en la figura 3 se ha encontrado. Cuando el atraco lquido efectivo se redujo de valores muy grandes, la rama solucin de alto se encuentra. Por supuesto, hay muchos otros mtodos para encontrar tres ramas de la solucin. Qu solucin se puede encontrar rama depende de la estimacin inicial introduce en ASPEN PLUS.

Por ejemplo, perfiles de fracciones molares de los tres estados estacionarios en el caso base se muestra en la figura 4, mientras que la distribucin de otros parmetros de operacin de la tecla de tres estados estacionarios en el caso de atraco lquido eficaz alcanza 3.8m3 se enumeran en la Tabla 2.

Las lneas continuas en la figura 4 representan la rama alta y solucin rama solucin bajo, respectivamente. La lnea discontinua representa la rama solucin intermedia. Sistema EG es un buen caso para estudiar mltiples estados estacionarios en el proceso de destilacin reactiva. En este sistema de tres estados mltiples existen en una amplia gama y la diferencia entre el estado de baja constante y el estado de equilibrio de alta es muy interesante. En el caso base, la pureza EG de estado estacionario bajo est cerca de cero y EG casi no se produce. Sin embargo, en la alta pureza constante EG estado es de aproximadamente 93,5% y una gran cantidad de EO reaccionar con agua para producir EG multiplicidades de salida tambin se encuentran cuando otheroperating variables tales como borbolleo proporcin se eligen como parmetros de continuacin. La figura 5 muestra la multiplicidad de salida para un intervalo de relacin de borbolleo, y las ramas solucin estable que se encuentran aqu son diferentes de papel anterior.

Aqu, cuatro ramas distintas solucin estable basado en cuatro diferentes suposiciones iniciales de relacin de borbolleo se comparan como ejemplo, que son 0,0001, 0,1, 0,7 y 1,0. Los resultados de la simulacin indican que la estimacin inicial afecta fuertemente la capacidad de separacin de una columna de destilacin reactiva, y con el aumento de la inicial borbolleo relacin, la capacidad de separacin se vuelve peor. Una vez que el estado se determina en una rama solucin, mantendr all de forma estable incluso a un valor muy grande o pequea proporcin de ebullicin-up. Multiplicidad anlisis para la sntesis de ETBE ETBE ha emergido recientemente como un combustible oxigenado potencial ya que se puede obtener a partir de fuentes bi-etanol. Adems, ETBE posee cualidades superiores como inferiores mezcla presin de vapor Reid en comparacin

con MTBE. La mezcla reactiva es considerado isobuteno (IB) que reacciona con etanol (EtOH) para producir el producto deseado ETBE, en la presencia de dos componentes inertes (1-buteno y cis Zbutene-): IB + EtOH H ETBE (5) En esta reaccin, un catalizador heterogneo, por ejemplo, un fuerte cida macro poroso resina de intercambio inico, se puede utilizar. Una expresin de velocidad basado en la actividad se ha usado para describir la cintica de la sntesis catalizada por ETBE Amberlyst 15. La expresin de la velocidad de reaccin se muestran como sigue.

donde T es dada en K. Una subrutina de usuario cintica programada por FORTRAN fue incorporada en la simulacin ASPEN PLUS. En esta simulacin, el equilibrio vapor-lquido es descrito por el modelo UNIFAC. La columna elegida para la sntesis de ETBE se tom bsicamente del papel en la simulacin dinmica. Esta columna tiene 20 etapas, un rehervidor parcial y un condensador total, Etapas 4-12 de seccin de reaccin, etapas 1-3 para la seccin de rectificacin y Etapas 13-20 para la seccin de extraccin. Fig.6 muestra la configuracin de la columna para el caso base en detalle.

la figura 6 ETBE sistema: Columna de configuracin y especificacin simulacin ASPEN PLUS (= presin de 700kPa; Alimentacin 1: EtOH-O.312mol ~ s-'; Alimentacin 2: IB-0.3Omol.s-', l-buteno - 4.35mol ~ s-', cis2-buteno-O. 35mol ~ s-'; lquido en el punto de ebullicin; relacin de reflujo = 5; rehervidor deber = 76000W, catalizador de carga de 2 kg por etapa)

Los perfiles de composicin dentro de la columna se muestra en la figura 7, donde la fase lquida est dominado por 1buteno y cis-2-buteno desde el condensador hacia abajo a la Etapa 16. Debajo de la fase 16, el lquido rpidamente se vuelve rica en ETBE por el aumento de la temperatura. Esto se refleja en el perfil de temperatura mostrado en la figura 8. La temperatura casi mantiene constante desde la etapa superior a la etapa 16, pero por debajo de la etapa 16, la temperatura aumenta drsticamente a 405K cuando la temperatura del intercambiador de calor est cerca del punto de ebullicin del ETBE. Estos cambios son principalmente debido a la gran diferencia entre los valores K para ETBE y los de los otros cuatro componentes. El perfil de velocidad de reaccin se muestra en la figura 9 indica que la reaccin directa domina todas las etapas de la seccin de reaccin. La cantidad ms grande de la reaccin se produce en la etapa 4, donde el alimento entra en EtOH,

y luego disminuye rpidamente a lo largo de la seccin de reaccin. Sin embargo, aumenta un poco al final de la seccin de reaccin debido a que el IB,1-buteno y alimentacin de cis-2-buteno entra en la etapa 13.

Figura 7: en fase lquida perfil de fraccin de masa en la columna (Cuadro) IB; (circulo) 1-buteno; (triangulo HACIA arriba) cis-2-buteno; (triangulo HACIA abajo) EtOH; (rombo) ETBE

Figura 9 el Perfil de Velocidad de Reaccin . Perfil de temperatura en la columna Figura 8

Multiplicidad de entrada Cmo S Muestra en las Figuras 10 y 11 SE ESTA encuentran en Columna de destilacin reactiva ETBE. En la Columna de destilacin convencional, la Pureza en la instancia de parte inferior Aumenta montonamente con el aumento de Deber Caldern. Sin embargo, en el Proceso de destilacin reactiva ETBE heno sin Mximo Distinta de la Concentracin de ETBE Producto Deseado en la instancia de parte inferior Depende Deber Caldern Cmo S Muestra en la Figura 10. En Realidad, la destilacin reactiva ETBE no es des Caso especial, Por el fenmeno de la Multiplicidad de entrada existe en la Mayora de las Columnas de destilacin reactiva. Bisowarno y Tadd Dividido el Entrada regin Multiplicidad en las controladas y Separacin Reaccin Controlada. A continuacion El Deber rehervidor Para La Concentracin Mxima ETBE, El Sistema est Controlado Por Proceso de separacion, incrementando ASI El Deber Caldern conducen a la Pureza ETBE mejorada debido a la Separacin mejorada. Del Mismo Modo, el aumento de la Obligacin Caldern conducen al aumento de Temperatura y Concentracin de ETBE en la zona de Reaccin, y TIENE UN Efecto Negativo Sobre La Pureza del ETBE. sto s Refleja en la reaccin controlada por regin en el lado de la derecha de la mxima de que la pureza ETBE disminuye con el deber del caldern en aumento. La figura 11 muestra de que presenta los mismos fenmenos cuando la relacin de reflujo se elige como variable de funcionamiento con otras variables se mantiene constante.

Figura 10 multiplicidades de entrada para una variacin del caldern Deber en las relaciones de reflujo flxed R = 2,7 (las dems condiciones fueron los mismos que aquellos en la Fig. 6)

Figura 11 multiplicidad de entrada para una variacin de la relacin de reflujo en fijo caldern deber Qw = 76 Kw (otras condiciones fueron los mismos que aquellos en la fig.6) pureza; ----- conversin Puede ser conocida a partir de la figura 12, en el caso de R = 5, la multiplicidad de salida existe cerca del ptimo recaldera deber aunque la regin es muy estrecha y la brecha entre el estado alto y estado bajo es pequeo. La lnea slida se obtuvo como el deber del caldern aument paso a paso, mientras que la lnea discontinua se obtuvo como deber caldern cambia en la direccin inversa.

Figura 12 multiplicidad de salida para una variacin de deber caldern y la relacin de reflujo Fured R = 5 (siendo otras condiciones las mismas que en la figura 6) ------ decreciente deber caldern; - deber creciente caldern

A nuestro leal saber y entender, la multiplicidad de salida se ha dicho fue reportado raramente en la sntesis de ETBE sistemas, la regin de funcionamiento es muy estrecho deseable por la razn de que la fraccin de masa de ETBE en la parte inferior es extremadamente alta. Esto significa que este proceso tiene que ser operado con un sistema de control estricto. 4 CONCLUSIONES Mltiples estados estables se encontraron en la destilacin reactiva para la produccin de ETBE EG y procesos de sntesis por el mtodo de anlisis de sensibilidad con diferentes suposicin inicial de la solucin. Para la sntesis de EG, la multiplicidad de salida se produjo con la variacin de los parmetros de operacin tales como atraco efectivo lquido y la relacin de reflujo. Un conjunto de ramas solucin estable que se basan en distintas aproximaciones iniciales se encuentran para un rango de relacin de borbolleo. Estos resultados muestran que un comienzo controlado estrictamente arriba es necesario para el sistema de EG. Para la sntesis de ETBE, la multiplicidad de salida era encontrar en la relacin de reflujo de 5 sobre un rango de nmw deber caldern. Las multiplicidades de entrada se confmed tambin para una variacin de deber rehervidor en varios valores de relacin de reflujo. Las regiones multiplicidad estn cerca de los parmetros de funcionamiento ptimos, por lo tanto, debe tenerse en cuenta cuando un diseo ptimo de la columna de destilacin reactiva