ESCUELA DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL

QC34701-01

PRCTICA 6. PARTE 2.

Gerardo Vallejo Espinosa Maximiliano De La Higuera Macas Mara Olga Vaquera Ibarra

ID 140048 ID 141672 ID 142288

Mircoles, 20 de Marzo del 2013

PRIMAVERA 2013

Prctica 6. Parte 2. Espectrofotometra De Absorcin Atmica.

OBJETIVOS. Entender cules son los parmetros que influyen en los resultados obtenidos por medio de la absorcin atmica. Aprender el manejo del espectrofotmetro de absorcin atmica. Reportar las cantidades de Pb que contiene algn tipo de jugo. Aprender las posibilidades dentro de la investigacin y la industria al contar con un equipo de este alcance.

TEORA. Los principios tericos de la absorcin atmica fueron establecidos en 1840 por Kirchhoff y Bunsen en sus estudios del fenmeno de auto absorcin en el espectro de los metales alcalinos y alcalinos trreos. La base de la espectroscopia de absorcin atmica (EAA) la entreg Kirchhoff al formular su ley general: cualquier materia que pueda emitir luz a una cierta longitud de onda tambin absorber luz a esa longitud de onda. El significado prctico de esto fue recin desarrollado en 1955 por el australiano Walsh, apareciendo los primeros instrumentos comerciales a principios de 1960. El tomo consiste de un ncleo y de un nmero determinado de electrones que llenan ciertos niveles cunticos. La configuracin electrnica ms estable de un tomo corresponde a la de menor contenido energtico conocido como estado fundamental. Si un tomo que se encuentra en un estado fundamental absorbe una determinada energa, ste experimenta una transicin hacia un estado particular de mayor energa. Como este estado es inestable, el tomo regresa a su configuracin inicial, emitiendo una radiacin de una determinada frecuencia. La frecuencia de la energa radiante emitida corresponde a la diferencia de energa entre el estado excitado (E1) y el estado fundamental (Eo) como se encuentra descrito en la ecuacin de Planck:

h c

= Constante de Planck = Frecuencia = Velocidad de luz = Longitud de onda

La Absorcin Atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos del Sistema Peridico. Sus campos de aplicacin son, por tanto, muy diversos. Este mtodo se puede aplicar para la determinacin de ciertos metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, oro, plomo, nquel, entre otros. Se emplea en el anlisis de aguas, anlisis de suelos, bioqumica, toxicologa, medicina, industria farmacutica, industria alimenticia, industria petroqumica, etc. Este mtodo consiste en la medicin de las especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda particular. La especie atmica se logra por atomizacin de la muestra, siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental del tomo lo que diferencia las tcnicas y accesorios utilizados. La tcnica de atomizacin ms usada es la de Absorcin Atmica con flama o llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una llama de aire acetileno u xido nitroso-acetileno. En metalurgia, la Absorcin Atmica es una tcnica muy til ya que permite determinar diversos elementos en un amplio rango de concentraciones. Las mayores dificultades radican en la puesta en solucin de aleaciones, la que se efecta por ataque con cidos fuertes, por ejemplo ntrico, clorhdrico y perclrico. Se determinan normalmente Fe, Pb, Ni, Cr, Mn, Co, Sb, etc. en rangos que van desde los 0.003 % hasta 30 %, en aleaciones con base Cu, Zn, Al, Pb, Fe y Sn entre otras.

CARACTERSTICAS DE LOS EQUIPOS EMPLEADOS. Varian Spectra AA 220FS Atomic Absorption Spectrophotometer: Un sistema de doble rayo con un funcionamiento totalmente automtico, secuencial y rpido para mayor productividad. Las capacidades mejoradas, incluyendo el control de cmputo completa el funcionamiento automtico de serie. La ptica SpectrAA 220 cuenta con cuatro posiciones de lmpara con longitud de onda y la seleccin automatizada de hendidura, y deuterio de alta intensidad como correccin de fondo estndar. Las lmparas estn montadas en posiciones fijas, y un espejo giratorio se utiliza para seleccionar el funcionamiento de la lmpara, eliminando la necesidad de una torreta convencional. Los sistemas convencionales de AA todava determinan un elemento a la vez, repitiendo todas las muestras para cada elemento.

SpectrAA-220 FS proporciona resultados completos para cada muestra en minutos.

OBSERVACIONES Y RESULTADOS. Determinacin de Pb en muestra de Jugo. El procedimiento usado en la prctica fue el siguiente: 1) Pipetear 25 mL de jugo de naranja Del Valle en matraz volumtrico de 100 mL. 2) Aforar con Agua y Mezclar. 3) Filtrar con papel filtro en un vaso de 50 mL. 4) Tomar 2 mL de filtrado con jeringa y filtrarlo con acrodisco en vial del equipo. Se toman 20 L y se ponen en el carrusel para usarse en el horno de grafito. Se ponen 3 muestras en el centro: Una solucin de 500 ppb de Pb Agua como blanco El modificador que es cido orto fosfrico utilizado para eliminar interferencias.

Para la determinacin de Pb en el jugo, el mismo equipo hizo la curva de calibracin con la solucin inicial dada. Esto fue lo que mostro en pantalla.

Al leer la muestra, el equipo nos dio la absorbancia as como la concentracin. Esto fue lo que el equipo arroj.

Dada la concentracin de 28 ppb de Pb en jugo, se sabe que hay: 28 ng Pb/ mL. Esta concentracin se multiplica por 4 para conocer la concentracin de Pb en Jugo, ya que su factor de dilucin fue 4, puesto que se utiliz 25 mL de jugo en un matraz aforado de 100 mL. La concentracin de Pb en el jugo total fue de:

CUESTIONARIO. 1. Describe una lmpara de ctodo hueco. Los componentes bsicos de una lmpara de ctodo hueco (HCL) son: un cilindro de vidrio con un gas inerte (argn o nen) a baja presin (1 a 5 torr.), un nodo, un ctodo, una ventana de cuarzo con un sello adecuado para ser usado a longitudes de onda debajo de 230 nm, o una ventana de vidrio de transmisin UV para lmparas que van a ser usadas a longitudes de onda mayores. El ctodo es un cilindro hueco de metal del cual se va a producir el espectro. Ambos el nodo y el ctodo estn sellados en el cilindro de vidrio. El sello de cuarzo o ventana de vidrio estn fundidos en el cilindro de vidrio.

2. Cules son las temperaturas que alcanza una flama de: a) Aireacetileno, b) xido nitroso acetileno? La flama de aire-acetileno alcanza temperaturas de 2200 a 2400 C. La flama de xido nitroso/acetileno, que genera temperaturas entre 2950 y 3050 C. 3. Cul es el rango de trabajo ptimo en absorcin atmica para poder tener una precisin ptica ptima? La precisin es ptima cuando se trabaja de 0.2 a 0.8 en la escala de absorbancia. 4. Cundo son tiles los mtodos de generacin de vapor utilizados en absorcin atmica? Cuando hay elementos que son difciles de volatilizar con una llama o un horno. Para estos elementos se utiliza la tcnica de generacin de vapor, ya sea formando el hidruro metlico del elemento (As, Bi, Sb, Sn, Se y Te) o directamente vapores como en el caso del Hg. La generacin de vapor aumenta la sensibilidad de la tcnica de absorcin atmica, especialmente en estos elementos que tienen importancia como contaminantes ambientales o en toxicologa. 5. Cul es la funcin del nebulizador en absorcin atmica? Su funcin es la conversin de la disolucin en un fino aerosol (suspensin de partculas ultramicroscpicas de slidos o lquidos en el aire u otro gas).En otras palabras, su funcin es crear la muestra liquida en una niebla de pequeas gotas finamente divididas El objetivo ideal es convertir la disolucin en aerosol con una eficacia del 100%. En la realidad la eficacia oscila entre un 3 y 15%. CUESTIONARIO PARA LA SEGUNDA PARTE. 1. Fundamento del horno de grafito El horno de grafito consiste en un tubo de grafito comn con dimetro interno de unos pocos milmetros, en la imagen de la izquierda se puede apreciar un tipo de horno de grafito donde el tubo tiene de 2 a 3 mm de longitud y est colocado entre dos conexiones elctricas. El cilindro se calienta haciendo pasar una corriente elctrica a travs de l. Describiendo ms detalladamente, en un horno de grafito AA (absorcin atmica), un tubo calentable de grafito est colocado como dispositivo de atomizacin en la trayectoria del rayo. Una gotita de la muestra se pipetea en el tubo de grafito, donde se seca mediante calefaccin

elctrica, y los residuos se calcinan. En el siguiente paso de calefaccin a muy elevada temperatura, los elementos presentes en el residuo son atomizados. Durante esta fase, la atenuacin de la radiacin de la lmpara por la atomizacin en el estrecho volumen del tubo de grafito puede medirse con muy buena sensibilidad. Los lmites de deteccin resultantes, muy bajos, hacen del horno de grafito sea un mtodo de alto rendimiento para el anlisis de trazas de elementos. 2. Ventajas y desventajas del horno de grafito Vs. Operacin con flama La operacin con flama ofrece resultados en tiempos ms cortos (3 a 5 segundos), permite trabajar con volmenes de muestra mayores y las interferencias que se presentan estn a menudo bien documentadas. Para el paso de la atomizacin la tcnica de flama es muy ineficiente, porque solamente el 10% de la muestra llega a atomizar, mientras que el horno de grafito es mucho ms eficiente ya que toda la muestra se atomiza. Adems, la muestra es diluida con grandes volmenes de gases, los cuales transportan el aerosol dentro de la llama lo cual limita los niveles de deteccin adecuados para muchos analitos en muestras biolgicas y ambientales. En el horno de grafito la sensibilidad se aumenta en tres rdenes de magnitud a comparacin que con la operacin con flama. Esto debido a que los tomos remantes en el camino ptico permanecen por un perodo de tiempo ms prolongado. Otra gran ventaja en horno de grafito es que permite trabajar con volmenes pequeos de muestras, y descender as a partes por billn los lmites de deteccin para muestras biolgicas y ambientales, aunque por otro lado, disminuir el volumen limita la precisin y aumenta el nmero de interferencias. Otra desventaja del horno de grafito es la necesidad de lmparas especficas de cada elemento en la AA y los largos programas de temperatura, que conlleva a la demora de tiempo en estas tcnicas de anlisis. 3. Aplicaciones Los hornos se utilizan principalmente para atomizar slidos, lodos y disoluciones para medidas por absorcin atmica. El horno de grafito se usa para medir trazas de elementos (normalmente metales) en diferentes tipos de sustancias como en los alimentos, orina, aguas y petrleos.

CONCLUSIONES. En esta prctica se realiz el anlisis del contenido de Pb en una porcin normal de un jugo de naranja muy comercial marca Del Valle. Para llevar a cabo este anlisis se utiliz la tcnica de absorcin atmica de horno de grafito (GFAAS), la cual se fundamenta en que dentro de ciertos lmites, la cantidad de luz absorbida se puede correlacionar linealmente con la concentracin de analito. Los tomos de la mayora de elementos pueden ser producidos a partir

de las muestras mediante la aplicacin de altas temperaturas. En GFAAS, las muestras se depositan en un tubo de grafito pequea, que puede ser calentado para vaporizar y atomizar el analito. Empleando este mtodo y el procedimiento ya descrito en la seccin de observaciones, se determin que la concentracin de Pb en el jugo es de 112ng Pb/mL jugo. El valor reportado de dosis letal de plomo absorbido es de ~0.5 gramos y el riesgo de intoxicacin crnica se considera a partir de 0.5 mgrs/da. Si se considera que en promedio una lata contiene 355mL de jugo, esto nos dira que en una lata el contenido de Pb es de 3.9 g, lo cual se encuentra muy lejano del riesgo de intoxicacin crnica, por lo que se puede concluir finalmente que el % de Pb en una lata de jugo no representa peligro de intoxicacin aun consumindolo frecuentemente.

BIBLIOGRAFA. C. Harris, Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3r Edicin. Espaa: 2003. Skoog A., Douglas, et al. Principios de Anlisis Instrumental. 6ta edicin. Mxico: 2008. http://www.beco-ltda.com/img_upload/pdf/be_ezhnrpdwch.pdf http://www.labequip.com/stock/pictures/31810.pdf http://www.fao.org/docrep/field/003/AB482S/AB482S04.htm http://www.bvsde.ops-oms.org/bvsci/e/fulltext/manualab/cap4.pdf http://www.cnea.gov.ar/xxi/ambiental/iberoarsen/docs/Libro%20Ars%C3%A9nic o.pdf http://www.merckmillipore.com.mx/chemicals/the-analyticalprinciple/spanish/c_K2eb.s1OFCYAAAEdye1RbT2M http://es.scribd.com/doc/19046793/HORNOS-DE-GRAFITO