Qumica Analtica y Etapas en un Anlisis Qumico

Qumica Analtica I- 2013/1 Profesor Jairo Cubillos Escuela de Ciencias Qumica Facultad de Ciencias

Universidad pedaggica y Tecnolgica de Colombia

El proceso analtico

Problema de resolucin analtica

Es potable el agua?

Esa materia prima cumple con las especificaciones ?

Resultado
Valor (unidades
adecuadas)

El producto fue elaborado segn la legislacin para ser exportado?

Funciona correctamente la planta de tratamientos de efluentes?

Proceso analtico

Incertidumbre de medida

La muerte pudo producirse por envenenamiento?

Definiciones (que debemos saber)

Parte representativa del material a analizar (agua, alimento, materias primas, efluentes, etc)

Analito: Especie qumica a determinar en el anlisis.

Matriz: Entorno que contiene al analito. Especies presentes en la matriz que causan resultados errneos en la determinacin del analito.

Interferencia(s):

Mtodo analtico: Secuencia fija de acciones que se llevan a cabo en un procedimiento analtico.

EL PROCESO ANALTICO

Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Puesta a punto de la metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

Definir el problema analtico

1. Cual es el analito a determinar? 2. Qu exactitud y precisin se requieren? 3. De que metodologas analticas se dispone para su determinacin? 4. Cul es la muestra en que se encuentra el analito? 5 De cuanta muestra se dispone? Cul es el intervalo de concentraciones en que puede encontrarse el analito en la muestra? Qu componentes de la muestra interferirn en la determinacin? Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra? 6. Cuntas muestras deben analizarse?

Tambin debe considerarse:

Costo y disponibilidad de equipos Costo por muestra Tiempo requerido para el anlisis Complejidad del mtodo Habilidad del operador

Seleccin del mtodo analtico

Existen diversas formas de medir o cuantificar: Mtodos Qumicos: volumtricos, gravimtricos

Mtodos Instrumentales: espectroscpicos, electroqumicos

En un mtodo (tcnica) instrumental se mide una seal S: S Canalito

Todos los mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas, por lo que es preciso su seleccin en funcin de la sensibilidad y selectividad requeridas en el problema de anlisis.

Mtodos Analticos

Mtodos qumicos por va hmeda

Mtodos instrumentales

Gravimetra Anlisis volumtrico

Electroqumicos

Separacin

pticos

Precipitacin

Titulacin

Electrlisis

Cromatografa conductimetra

Emisin Absorcin

Pesada

EL PROCESO ANALTICO

Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Puesta a punto de la metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

Muestreo Toma de muestra Objetivo:

Seleccin de una o varias porciones o alcuotas del material a ensayar, como primera parte de un

procedimiento analtico .. El mtodo de muestreo y la preparacin de la muestra estn intimamente relacionados con el procedimiento analtico a realizar.

La estrategia se basa en el balance entre el nmero de muestras a analizar y los costos que esto implica, es decir: se debe compatibilizar el mximo nivel de exactitud y precisin deseadas, minimizando el nmero de muestras a tomar .

Muestreo
Muestra

Una muestra adecuada debe ser representativa del material a analizar.

Adems la muestra a analizar debe ser homognea, lo que significa que debe ser igual en todas sus partes.
REPRESENTATIVA

HOMOGNEA

En la medida que esto se logra el error de muestreo se reduce.

Muchas veces el muestreo es el factor limitante en la precisin y en la exactitud de los resultados obtenidos.

EL PROCESO ANALTICO

Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Puesta a punto de la metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

2.

Muestreo (almacenamiento de muestras)

La muestra puede estar sometida a los siguientes riesgos: DESHIDRATACION HIDRATACION OXIDACION EVAPORACION CONTAMINACION

Los requisitos para un correcto almacenamiento de una muestra son: ENVASE ADECUADO ETIQUETADO CORRECTO CONDICIONES ADECUADAS DE CONSERVACIN ( TEMPERATURA, HUMEDAD, EXPOSICN A LA LUZ)

3.

Preparacin de la muestra

Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la muestra.

Lo habitual, es que la muestra necesite algn tipo de tratamiento, con el fin de: Preparar la muestra en la forma, tamao y concentracin adecuada del analito(s), ms conforme al mtodo (tcnica) seleccionado

Eliminar interferencias matriciales

Esto requiere que se deben tener en cuenta los cinco principios generales:

1) La preparacin de la muestra debe llevarse a cabo sin la prdida de analito(s) (mxima recuperacin).

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma qumica para el mtodo de ensayo a utilizar.

3) Se debe incluir, si es necesario, la eliminacin de interferencias de la matriz (mayor selectividad).

4) No se deben introducir nuevas interferencias (contaminacin cruzada).

5) Debe considerar la dilucin o concentracin del analito, de manera que est dentro del intervalo de concentraciones ptimas del mtodo seleccionado.

Tipos de tratamientos ms frecuentes

Disolucin simple con disolventes o asistida (ultrasonidos)

Digestin simple cida, alcalina, oxidante, etc

Disgregacin

Extraccin

Vaporizacin

EL PROCESO ANALTICO

Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Puesta a punto de la metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

Proceso de medida MTODO ANALTICO

Puesta a punto del mtodo. a calibracin instrumental b calibracin metodolgica analtica c validacin metodolgica analtica Determinacin analtica sobre la muestra tratamiento estadstico de datos.

Puesta a punto del mtodo analtico

Calibracin Instrumental

Es el proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso que se desea darle y que se desempea de acuerdo con las especificaciones dadas por el fabricante. Es decir, asegurarse de que el instrumento funciona correctamente.

Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos regulatorios requieren variados niveles y combinaciones de calificacin, calibracin, verificacin y ensayos de adecuacin del sistema.

Ejemplos de Calibracin y/o verificacin Instrumental

Balanza Analtica

Pesas calibradas frente a patrones de masa

Las medidas realizadas con la balanza calibrada son trazables al patrn internacional utilizado para la calibracin de las pesas.

El Prototipo Internacional del Kilogramo se encuentra en el BIPM (Oficina Internacional de Pesos y Medidas) en Francia.

4.a. Puesta a punto de la metodolgica analtica

validacin metodolgica analtica

Validar implica demostrar formal y experimentalmente, que un proceso de medicin qumica o una parte del proceso (por ejemplo el muestreo) funciona como se espera de l y lo hace a lo largo del tiempo.

Tiene dos objetivos fundamentales:

1.

Definir y asegurar la calidad de la informacin analtica generada. Una validacin intrnseca que consiste en caracterizar un proceso de medicin qumica a travs de las propiedades o caractersticas de desempeo del mismo.

2. Garantizar la coherencia entre la informacin analtica generada y las necesidades informativas planteadas por la sociedad, industria, comercio, ciencia y tecnologa, en un proceso denominado validacin extrnseca del proceso analtico.

La validacin intrnseca puede hacerse de 2 maneras generales:

Validacin por etapas. Se validan instrumento, muestreo, datos, etc. Validacin global del proceso de medicin qumica.

EL PROCESO ANALTICO

Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Puesta a punto de la metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

5. Informe e interpretacin de los resultados

Determinacin analtica sobre la muestra tratamiento de datos

La seal medida al realizar el anlisis de la muestra debe interpretarse de acuerdo con la relacin de la misma con la concentracin del analito, determinada en la calibracin metodolgica analtica: S = f(C) Se busca obtener resultados de buena calidad analtica, es decir resultados que resulten de utilidad para resolver el problema de necesidad analtica que los gener. Como mnimo, es necesario que el resultado de una determinacin analtica sea representativo de la concentracin del analito en la muestra analizada

CALIDAD (ISO 9000:2000): Grado en que un conjunto de caractersticas inherentes cumple con los requisitos

Formas de expresar la precisin y exactitud

Rara vez los resultados se refieren a un solo anlisis de una sola toma de muestra Lo habitual es que se analicen de 2 a 5 rplicas de la muestra,el resultado final es el promedio de los resultados hallados (media aritmtica).

La precisin se estima en trminos de desviacin estndar absoluta o mejor relativa o en ocasiones mediante anlisis de la varianza.

Los errores ( falta de exactitud) se estiman como absolutos o relativos determinados, sistemticos indeterminados, aleatorios crasos, aberrantes

Los errores se clasifican en:

Causas de errores

Errores sistemticos (determinados), presentan tres causas posibles: 1. Errores instrumentales 2. Errores de procedimiento 3. Errores personales

Los errores de procedimiento se estiman analizando muestras estndar

Los errores indeterminados presentan fuentes de error ms difcilmente evaluables debido a las variables implicadas en ellos.

Son frecuentes en la determinacin de trazas, en las que se trabaja al lmite de sensibilidad del instrumento

Ejemplo: determinacin de Ca en leche

Matrz
leche
Agua (87%) Extracto seco total (13%)

Composicin de la leche (incompleta)

Grasa (3,9%)

Extracto seco no graso

Minerales (0.7%)

Hidratos de carbono (lactosa) (4,6%) Na Ca fe

Protenas (3.2%)

Casenas (2.6%)

Protenas del suero (0.6%)

Analito

Bibliografa

Principios de garanta de calidad para laboratorios analticos. Frederick M Garfield. Ed. Espaola AOAC International. 1993

Principios de Qumica Analtica. M Valcarcel. Ed Springer-Verlag Ibrica. Barcelona 1999.

Draft EURACHEM/CITAC Guide Quantifying Uncertainty in Analytical Measuremant. Second Edition. Eurachem workshop, Helsinsky 1999. Junio 1999.

Calidad en Laboratorios de Alimentos. Liliana Castro. Programa de metrologa en Qumica. INTI. Congreso Internacional de Ciencia y Tecnolga de Alimentos. Cordoba. Arg. Nov. 2004.

Anlisis Instrumental. Kenneth Rubinson and Judith F Rubinson. Editorial Prentice Hall. 2001

Quality in the analytical chemistry laboratory.. Analytical Chemistry by Open Learning. Neil T Crosby, John A Day y otros. E Published on behalf of ACOL (University of Greenwich). ISBN 0-471-95470-5