CALCULO DEL GRADO DE DESACETILACIN POR TITULACIN POTENCIOMTRICA

Por: Juan David Giraldo Pedraza

Procedimiento:
1. Pesar entre 0.2 y 0.23 g de quitosano en un baln volumtrico de 100 ml. Anotar el
valor exacto.
2. Preparar 25 ml de una solucin estandarizada de HCl con una concentracin que se
encuentre alrededor de 0.1 M. Registrar el valor exacto de la concentracin.
3. Calcular la cantidad de KCl o NaCl necesario para que la solucin tenga una fuerza
inica de 0.1, adicionarlo a la solucin. Registrar el valor exacto de pH de la
solucin. (Ver ejemplo).
4. Adicionar el quitosano a la solucin.
5. Agitar a 250 rpm durante mnimo 2 horas hasta que el quitosano est totalmente
disuelto.
6. Aforar a 100 ml con agua destilada.
7. Transferir esta solucin a un Beaker de 250 ml.
8. Titular con una solucin de NaOH estandarizada que tenga una concentracin
alrededor de 0.1 M (registrar el valor exacto de la concentracin) hasta alcanzar un
pH cercano a 2, anotar el volumen adicionado y el pH exacto.
9. Continuar la titulacin cada 0.5 ml y registrar los valores de pH y volumen
adicionado hasta alcanzar un pH cercano a 6.
10. Calcular el grado de desacetilacin (GD) usando la ecuacin propuesta por Jiang et
al. (Ver ejemplo)



Ejemplo: Calculo de la adicin de KCl o NaCl:
Se pesaron 0.2255 g de quitosano y se solubilizaron en una solucin de 25 ml de HCl con
una concentracin de 0.1042 M, luego se aforo a 100 ml con agua destilada, se calculo la
cantidad necesaria de KCl para que la solucin tenga una fuerza inica de 0.1, luego se
titulo con una solucin de NaOH con una concentracin de 0.1025 M hasta alcanzar un pH
de 2.04 y luego se continuo titulando cada 0.5 ml hasta un pH de 6.04, se obtuvieron los
siguientes datos.
pH V(l)
2.04 0.00381098
2.06 0.00427353
2.08 0.00474042
2.1 0.00521053
2.12 0.00568271
2.14 0.00615849
2.16 0.00663668
2.19 0.00712618
2.22 0.00761886
2.26 0.0081217
2.29 0.00861896
2.33 0.00912701
2.38 0.00964477
2.43 0.01016321
2.47 0.01067431
2.53 0.01119972
2.6 0.01173107
2.69 0.01227031
2.79 0.01280905
2.92 0.01335252
3.1 0.0138998
3.4 0.01444858
4.4 0.0149953
5.15 0.01549941
5.47 0.01599939
5.68 0.01650015
5.88 0.0170002
6.04 0.01749975

La adicin de KCl se realiza para establecer exactamente la actividad de los iones hidronio
en la solucin, dado que el pH est en funcin de su actividad y es clave para poder obtener
resultados exactos de la concentracin de H
3
O
+
.

| | ) 50 ( log
3
10
+
=
O H
a pH
Donde a, es la actividad de los iones hidronio.
La fuerza inica se define como un medio por la sumatoria de las concentraciones de los
iones por su carga al cuadrado, y se simboliza como o I.

= ) 51 (
2
1
2
i i
z m I
Donde m
i
(mol/l) es la concentracin de l ion i y z
i
es la carga del ion i.
Si se quiere llevar la fuerza inica de la solucin a 0.1, es necesario saber cunto KCl se
debe adicionar, a continuacin se muestra como se determina est cantidad.
La concentracin de HCl, C
1
, en la solucin es la siguiente.
M
l
mol
ml
ml
C 02605 . 0
1042 . 0
100
25
1
= =
Al ser un cido fuerte disocia completamente y su relacin molar es 1 a 1 respecto a los
iones H
3
O
+
y Cl
-
, como se puede observar en la reaccin 1, por lo que se puede decir lo
siguiente.
) 52 (
3
1
+
= =
Cl O H
C C C
El KCl es una sal totalmente soluble en medios acuosos, por lo tal, se encuentra totalmente
disociada en iones K
+
y Cl
-
, su relacin molar tambin es 1 a 1como se muestra en la
siguiente reaccin.
) 53 (
2
+
+ + Cl K O H KCl

Por lo tanto se puede decir lo siguiente.
) 54 (
+
= =
Cl K
KCl
C C C
Conociendo la concentracin C
1
se puede calcular la cantidad de KCl. La carga de los iones
H
3
O
+
, K
+
es +1 y la de Cl
-
es -1.
| | | | | | | | ( )
| | | | | | | | ( )
| | | | ( )
| | | | ( )
| | | |
| | M M K
O H K
K O H
K O H
Cl Cl K O H
z Cl z Cl z K z O H
z m I
Cl
KCl
Cl
HCl
K O H
Cl
KCl
Cl
HCl
K O H
i i
07395 . 0 02605 . 0 1 . 0
1 . 0
1 . 0
2 2
2
1
1 . 0
) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 (
2
1
1 . 0
2
1
1 . 0
2
1
3
3
3
2 2 2 2
3
2 2 2 2
3
2
3
3
= =
=
+ =
+ =
+ + + + + =
+ + + =
=
+
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +

Si el KCl est en estado slido y su pureza es del 100%, la cantidad necesaria seria:
KCl g
mol
g
l
mol
ml
l
ml 5512 . 0
55 . 74 07395 . 0
1000
1
100 =
Donde 100 ml es el volumen de la solucin de quitosano y 74.55 g/mol es el peso
molecular del KCl.
A continuacin se calculara el grado de desacetilacin utilizando la funcin lineal.
Funcin lineal:
Con los datos reportados se calculan X y Y.

( ) ( )
)
`

+
+ =
+ + +
] [ ] [ ] [
3
2
3 3
1 1
O H
V
C
V V
O H C
V V K
O H C
V C
X
B
o
B
o w
B


( )
( ) ] [ ] [
3
+

+
+ = OH O H
C
V V
V Y
B
o

Con X y Y se construye la grfica teniendo en cuenta que la regin universal de pH para
calcular un GD con un error relativo de 1% es de 2.5 a 5.8 pH, para muestras de quitosano
menores a 0.23 g. Se le asigna una lnea de tendencia a la recta y se determina el intercepto
con el eje y, que es el volumen de equivalencia necesario para calcular el GD.

X Y(l)
0.95748681 0.014916
1.00165678 0.014926
1.04556341 0.014959
1.08918481 0.015013
1.13251221 0.015086
1.17520804 0.015179
1.21724875 0.01529
1.31087561 0.015239
1.40656106 0.015225
1.56254526 0.015091
1.66424219 0.015153
1.83174056 0.015114
2.07679555 0.015006
2.33960556 0.014964
2.53857015 0.015073
2.92143264 0.015049
3.44099347 0.015023
4.25941914 0.014959
5.36434244 0.014955
7.23906617 0.014951
10.9462987 0.014961
21.7947729 0.014983
216.568794 0.015049
1163.81057 0.015509
2310.03689 0.016004
3547.78582 0.016503
5308.01422 0.017002
7217.32205 0.017501


y = 4E-07x + 0,015
R = 0,9914
y = 4E-07x + 0,0151
R = 0,971
0,0145
0,015
0,0155
0,016
0,0165
0,017
0,0175
0,018
0 2000 4000 6000 8000
Y
X
FUNCIN LINEAL
pH 2.43-5.88
pH 2.04-6.04
Lineal (pH 2.43-5.88)
Lineal (pH 2.04-6.04)
Al graficar Y vs X se obtienen unos coeficientes de determinacin (R
2
) de 0.9914 y 0.9710
para el rango de 2.43 a 5.88 pH y de 2.04-6.04 pH, los volmenes de equivalencia para
cada rango de pH son 0.014997 L y 0.015055 L respectivamente.
Con las ecuaciones propuestas por Jiang et al se calcula el grado de desacetilacin.
Para un rango de pH de 2.43-5.88:
mol x x d 001067 . 0 ) 014997 . 0 1025 . 0 1 . 0 02605 . 0 ( = =

% 2543 . 80 100
001067 . 0
204
001067 . 0 161 2255 . 0
001067 . 0
(%) =
|
.
|

\
|
+

= x
x
GD
Para un rango de pH de 2.04-6.04:
mol x x d 001061 . 0 ) 015055 . 0 1025 . 0 1 . 0 02605 . 0 ( = =
% 8857 . 79 100
001061 . 0
204
001061 . 0 161 2255 . 0
001061 . 0
(%) =
|
.
|

\
|
+

= x
x
GD