Energia Libre de Gibbs y Equilibrio Quimico2

UNI-FIIS
Qumica Industrial I- CB 221

Prof. Ing. Petra E.Rondinel P. 1
ENERGA LIBRE DE GIBBS.

Fuerza Impulsora de una reaccin qumica:

Para que ocurra una reaccin espontnea debe haber un aumento global
de entropa (entropa del universo).

Los cambios de entropa de la reaccin y el cambio de entropa del
entorno en conjunto determinan la espontaneidad de una reaccin.
El cambio de entropa del entorno es por lo general resultado del calor
liberado hacia el sistema reactivo (debido a la reaccin) absorbido por
ella. El calor de una reaccin exotrmica aumenta la entropa del
entorno, en tanto que el calor de una reaccin endotrmica disminuye la
entropa del entorno.

La dependencia de la espontaneidad con el cambio de entropa de un
proceso y el cambio de entalpa del mismo, se manifiesta en una funcin
que combina los factores entlpicos y entrpicos, la ENERGA LIBRE DE
GIBBS, G.

ENERGA LIBRE DE GIBBS, G.

La Energa Libre de Gibbs es una funcin termodinmica de estado, que
se representa por la letra G, y es definida en funcin de otras funciones
de estado:
S T H G . = , donde T , es la temperatura absoluta.

Una variacin diferencial de energa libre:
SdT dS T dH dG = .

Siendo, dP V dV P dU dH . . + + =

resulta, dP V dV P dT S dS T dU dG . . . . + + =

Segn el criterio de equilibrio referido a la funcin entropa:
REVERSIBLE
Q dS T . . >
Donde la desigualdad se cumple para procesos irreversibles y la igualdad
se cumple para procesos reversibles.

Es decir,
REVERSIBLE
Q dS T . . s

Segn ste criterio:
VdP PdV SdT Q dU dG + + s . . . ,

UNI-FIIS
El trabajo puede ser:

W
,TRABAJO DIFERENTE a EXPANSIN COMPRESIN

(tal como trabajo elctrico, por ejm.)

TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRESIN.

W Q dU . . = , luego,
'
. . . W dV P Q dU =

Con lo cual,
VdP PdV SdT Q W PdV Q dG + + s .
'
. .

Es decir:
VdP SdT W dG + s
'
. ........Ec. (I)

Si la temperatura T y la presin P permanecen constantes.

'
.W dG s ..Ec.(II)
Donde la desigualdad
'
.W dG ( se cumple para procesos IRREVERSIBLES y,
la igualdad
'
.W dG = para procesos REVERSIBLES.

En ausencia de formas de trabajo diferentes a las de expansin o
compresin 0
'
. = W y

VdP SdT dG + s ,

donde para procesos reversibles : VdP SdT dG + = Ec.()

A 0 = dT y 0 = dP , 0 s dG

Donde la desigualdad 0 ( dG se cumple para procesos IRREVERSIBLES
La igualdad 0 = dG se cumple para procesos REVERSIBLES.

W
'
. . . W dV P W + =
UNI-FIIS
Si el equilibrio de un sistema es perturbado a T y P ctes., la energa libre
de Gibbs G del sistema disminuye hasta un mnimo, en el cual encuentra
nuevamente un estado de equilibrio, y no hay posteriores cambios de
energa libre ( 0 = dG ) mientras no se introduzca otra perturbacin.

Si 0 ) dG a Temp. y Presin CTES.
EL PROCESO ESPONTNEO ES EL PROCESO INVERSO

Para que se produzca una reaccin qumica espontnea, en condicin de
temperatura y presin ctes., debe haber una disminucin de la energa
libre (es decir, G A debe ser negativo)

En general, S T H G A A = A .

Donde, S A el que se multiplica por la temperatura absoluta.
Una reaccin con cambios positivos de entalpa y entropa siempre ser
espontnea arriba de cierta temperatura.

FACTORES QUE AFECTAN ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO A T Y P CTES.

H A S A G A
Resultado
negativo positivo Siempre negativo Espontneo
positivo negativo Siempre positivo No espontneo (*)
negativo negativo negativo a Baja T Espontneo a Baja T
positivo positivo negativo a Alta T Espontneo a Alta T

(*) EL PROCESO ESPONTNEO ES EL PROCESO INVERSO.

Ejemplo:
) ( .) ( .) (
2
2 2 gas lq sl O Hg HgO +
A

El proceso es espontneo a temperaturas elevadas a pesar de ser
endotrmico ( H A positivo), porque los productos gaseosos y lquidos
tienen ms entropa que el reactante slido ( S A positivo).

UNI-FIIS
Ejemplo:
) ( .) .) (
3
(
2 2
3
2
2
1
gas gas gas NH H N +
En sta reaccin, el cambio de entalpa H A tiene un valor de -46 kJ/mol
mientras que el cambio de entropa S A tiene un valor de -0.099
kJ/mol.K. Los trminos de entalpa y entropa son negativos, por lo tanto
la reaccin debe ser espontnea a baja temperatura, pero no a
temperatura elevada.
A 298K, el cambio de energa libre es,
mol
kJ
K mol
kJ
K
mol
kJ
G 16
.
099 . 0 . 298 46 =
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|
= A

por tanto la reaccin es termodinmicamente favorable a temperatura
ambiente. Sin embargo a 600K, el cambio de energa libre sera,
mol
kJ
K mol
kJ
K
mol
kJ
G 13
.
099 . 0 . 600 46 + =
|
.
|
\
|

|
.
|
\
|
= A

A sta temperatura la reaccin no es termodinmicamente favorable.
Luego, se produce la reaccin inversa, la descomposicin del amonaco.

ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTNDAR.

Estado Estndar: Es el estado de la sustancia bajo 1 atm. de presin y la
temperatura T.

Convencin: Al estado o forma de agregacin ms estable de un
elemento en el estado estndar (1 atm) y 25 C, se le asigna una energa
libre de cero.

ENERGA LIBRE DE GIBBS DE FORMACIN ESTNDAR (
o
G
f
A ).

Es la energa libre de formacin de un compuesto, es decir la que
acompaa a la reaccin en la cual dicho compuesto se forma a partir de
sus elementos , cuando dichos reactantes y el compuesto producto se
encuentran en sus respectivos estados estndar.

) ( ) (
4 2
2 ) ( gas gas CH H C grafito + , a 298K,
mol KJ
o
CH G
f
/ 7 . 50
4
= A

) ( ) (
6 2
3 ) ( gas gas SF F S rmbico + , a 298K, mol cal
o
SF G
f
/ 235000
6
= A
UNI-FIIS
Sustancia ) / ( 298 mol kJ
o
K G
f
A
) (grafito C +2.9
) (slido NaCl -384.1
) (
2
lquido O H -237.1
) (
6 6
lq H C +124.3
) (
2
gas CO -394.4
) (
4
gas CH -50.7
) (
3
gas NH -16.5
) (gas CO -137.2
ENERGA LIBRE DE GIBBS DE REACCIN ESTNDAR,
o
T G
r
A

Es la variacin de energa libre que resulta al convertir los reactantes
puros en sus estados estndar cada uno, a lo productos en sus estados
estndar cada uno, a la temperatura T.

o
T i
i
i
o
T G G
r
, .
= A .Ec.()
Siendo,
o
T i G , =Energa libre de Gibbs estndar de la especie-i a la Temp.T
=
i
coeficiente estequiomtrico de la especie-i.

En forma prctica, podemos calcular
o
T G
r
A a partir de las energas
libres de formacin estndar, a la misma temperatura T de la reaccin:

o
T i G G
f
i
i
o
T
r
, .A = A

o
T i G
f
, A =Energa Libre de Gibbs estndar de formacin de la especie-i

Adems , podemos calcular
o
T
G
r
A , si conocemos,
o
H
r
A , y
o
S
r
A de
la reaccin a la temperatura T :
o
T
o
T
o
T S T H G
r r r
A A = A .

UNI-FIIS
Ejemplo:
Calcular
o
K
G
r
298
A de la reacccin,
) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2 3
6 2 3 4 lq gas gas gas O H N O NH + + , a partir de los datos de
energa libre de formacin estndar
o
K G
f
298 A .
-----------------------------------------------------------------------
) ( ) ( ) (
) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2
2
2
2 2 3
3 6 2
2 6 3 4
6
3
4
gas gas gas
gas lq
o
gas gas
O H N
N O H O NH
o
G
f
G
r
o
NH
G
f
O H
+ +
+ +
A +
A
A |
+

Es decir:
o
K
G
r
298
A =
o
G
f
o
G
f
NH O H
3 2
4 6 A A

( ) ( ) mol KJ oule mol KJ oule
o
K
G
r
/ 45 . 16 . 4 / 13 . 237 . 6
298
= A
mol KJ oule
o
K
G
r
/ 9 . 1356
298
A =

VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS DE UN GAS IDEAL.

Los cambios de energa libre puede que transcurren a temperatura
constante pero con variacin de presin, y en ausencia de formas de
trabajo diferentes a expansin o compresin, 0
'
. = W , en cuyo caso la
Ec.(I) resulta : VdP dGs Ec.(III)

Si consideramos un GAS IDEAL que sufre un cambio de estado a
temperatura constante, por un camino o trayectoria cualquiera ( 2 1 )
no reversible, puede calcularse el cambio de
1 2
G G G = A

correspondiente imaginando un camino reversible alternativo que vaya
del mismo estado inicial 1 al estado final 2.

UNI-FIIS
Entonces, podemos aplicar la Ec. (III) con el signo =, para la trayectoria
reversible elegida: ( )
} }
= = A
2
1
2
1
REV
VdP dG G .Ec.(IV)
Por tratarse de gas ideal, ( ) nP d nRT dP
P
nRT
VdP dG = = = ..Ec.(V)
En la Ec.(IV) : ( )
} }
= = A
2
1
2
1
nP d nRT dG G
Es decir:
|
|
.
|
\
|
= A
1
2
P
P
n nRT G

Si el estado inicial del gas es el estado estndar (1 atm) y P la presin en
el estado final, en atm:
|
.
|
\
|
= = A
1
0
P
n nRT G G G
|
.
|
\
|
+ =
1
0
P
n nRT G G
Por 1 mol de gas ideal : nP RT G G + =
0
Ec (VI)

Ecuacin de Gibbs-Helmoltz:

Como se vi, para procesos reversibles : VdP SdT dG + = .Ec.()

De donde S
T
G
P
=
|
.
|
\
|
c
c

La derivada parcial a Presin constante:
P
T
T
G
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c ) (
, desarrollada por
partes:
2
1
) (
T
G
T
G
T T
T
G
P
P
|
.
|
\
|
c
c
=
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c

UNI-FIIS
2
) (
T
G
T
S
T
T
G
P
=
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c

Poe definicin . .S T H G = , de donde: H S T G = . .

Reemplazando en la derivada parcial:

2 2 2
.
) (
T
H
T
G
T
T S
T
T
G
P
= =
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c

2
) (
T
H
T
T
G
P
=
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c
, es la Ecuacin de Gibbs-Helmoltz.

UNI-FIIS
EQUILIBRIO QUMICO

Principio de Le Chatelier:

Si sobre un sistema que se encuentra en equilibrio qumico se ejerce
cierta perturbacin, el equilibrio se desplazar en sentido tal que la
perturbacin ejercida resulte debilitada.

Los sistemas abiertos no obedecen al Principio de Le Chatelier.

Efecto de las Perturbaciones al Equilibrio:

Variacin de Temperatura

La elevacin de temperatura de un sistema reactivo conduce al
desplazamiento del equilibrio en el sentido de la reaccin que viene
acompaada de absorcin de calor.

Por ejemplo, la siguiente reaccin es exotrmica,
OH CH H CO
3 2
+ , mol Kcal H / 22 = A
Si estando el sistema en equilibrio, se aumenta la Temperatura | T , el
equilibrio se desplazar a la izquierda , el sentido en el cual se
absorbe calor.

Si por el contrario se disminuye la + T , el equilibrio se desplazar hacia
la derecha , sentido en el cual se desprende calor.

Variacin de Presin

Un aumento de la presin en un recipiente de paredes rgidas (volumen
constante) que contiene un sistema reactivo provoca el desplazamiento
del equilibrio en el sentido en el cul disminuye el nmero total de
sustancias gaseosas.

Si para el mismo sistema reactivo: ) ( ) ( ) (
3 2
gas gas gas OH CH H CO + , se
aumenta la presin | P , el equilibrio se desplaza a la derecha ,
sentido en el cul disminuye el nmero de moles en estado gas.

Si por el contrario se disminuye la presin + P , el equilibrio se desplaza
a la izquierda , sentido en el cul el nmero de moles gas aumenta.

UNI-FIIS
Variacin de Volumen

Si se disminuye el volumen de un sistema no reactivo en una cantidad
especfica, la presin aumenta en forma correspondiente. Pero si se
disminuye el volumen de un sistema reactivo, el equilibrio se desplaza en
el sentido en el cual se tenga menor volumen. As la disminucin de
volumen ser menor que en el caso no reactivo, salvo que la ecuacin
estequiomtrica balanceada indique que no haya variacin de volumen
debido a la reaccin en ninguno de los dos sentidos.

Si estando el sistema ) ( ) ( ) (
3 2
gas gas gas OH CH H CO + en equilibrio se
disminuye el volumen + V , el equilibrio se desplaza a la izquierda ,
sentido en el cul disminuya el nmero de moles en estado gas.

Transferencia de Calor

Si extraemos una cantidad fija de calor de un sistema no reactivo la
temperatura disminuye en una cantidad definida.

La extraccin de la misma cantidad de calor de un sistema reactivo, no
producir una disminucin tan pronunciada de la temperatura, ya que el
equilibrio se desplazara haca el lado de menor entalpa.

La entrega de calor a un sistema reactivo producir un desplazamiento
del equilibrio en el sentido donde la entalpa sea mayor.

Si entregamos calor al sistema
OH CH H CO
3 2
+ , en equilibrio, para el cul mol Kcal H / 22 = A ,
el equilibrio se desplazar hacia la izquierda .

Dilucin

El incremento de cantidad de solvente, en un sistema reactivo en fase
lquida produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido en el cul
aumenta el nmero de moles totales de las sustancias que intervienen en
la reaccin.

La reac. de dimerizacin del cido ascrbico, transcurre en solucin de
benceno:
2 2 3 2 2 3 2
) ( 2 O H HC O H HC (en solucin de benceno)
cido Ascrbico dmero

Si estando el sistema en equilibrio se agrega ms benceno hasta duplicar
el volmen del sistema reactivo, el sistema responde desplazndose
hacia la izquierda , para contrarrestar la dilucin.

UNI-FIIS
Variacin de concentracin de uno de las especies de un sistema reactivo

Si a un sistema reactivo que se encuentra en equilibrio se aade una de
las especies reactantes, el equilibrio se desplazar hacia la derecha ,
es decir aqul en el cul se consume dicho reactante.
Si por el contrario, estando el sistema siguiente en equilibrio,
) ( ) ( ) ( 2
2 2
gas gas gas HI I H + , se aade ms ) ( 2 gas HI , el equilibrio
se desplaza hacia la , sentido en el cul se consume algo de ) (gas HI ,
y se forman ) ( ) (
2 2
gas gas I H y

La Constante de Equilibrio..

Sea un sistema reactivo con la siguiente reaccin qumica:

. .......... ....... + + + + + nN mM cC bB aA

Para cada especie del sistema reactivo existe una velocidad de
desaparicin ( velocidad de reaccin directa si se trata de un reactante)
y una velocidad de aparicin ( velocidad de reaccin inversa si se trata
de un producto).
As, para la especie A:
A v
=velocidad de reaccin directa de desaparicin de A

sta velocidad es una funcin de las concentraciones de los reactantes,
| | | | | | ...... . .
c b a
C B A k vA

=

y,
.
k = constante cintica de reaccin directa, a la temperatura T

| | =Concentracin en moles/litro.

=
A v velocidad de reaccin inversa o de aparicin de A

sta velocidad es una funcin de las concentraciones de los productos.
| | | | ......
n m
N M k vA

=
k = constante cintica de reaccin inversa, a la temperatura T.

UNI-FIIS

La suma de stas dos velocidades es la velocidad de acumulacin de A,
| |
A A v v
dt
A d

+ =

= t tiempo

Cuando la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de
reaccin inversa, el sistema encuentra el equilibrio, y la concentracin de
la especie A, es constante, es decir:

| |
0 = + =

A A v v
dt
A d

| | | | | | ...... . .
c b a
C B A k vA

=
= | | | | ......
n m
N M k vA

=

| | | | | | | | | | ...... .... .
n m c b a
N M k C B A k

=

EN EL EQUILIBRIO la relacin de la ley de accin de masas, en una de
sus formas :
| | | |
| | | | | |
C
K K
C B A
N M
k
k
equilibrio c b a
n m
= = =
.
... .
..... .
,

La misma constante
equilibrio
K se puede deducir, considerando la
velocidad de reaccin de cualquiera de las especies del sistema reactivo:
. .......... ....... . = = = = = =

N M C B A v v v v v
n
a
m
a
c
a
b
a

. .......... .......... . = = = = = =

N M C B A v v v v v
n
a
m
a
c
a
b
a

y EN EL EQUILIBRIO :

B B v v

= c C v v

= M M v v

= N N v v

= ..

UNI-FIIS

equilibrio
K es la CONSTANTE DE EQUILIBRIO, a la temperatura T, es
caracterstica del sistema reactivo a dicha temperatura.

| | | |
| | | | | | ..... . .
..... .
C b a
n m
c
C B A
N M
K = , es CONSTANTE

BIEN, para un sistema reactivo en estado gaseoso, a la temperatura T,

.... . .
..... .
c
C
b
B
a
A
n
N
m
M
P
P P P
P P
K = , es otra CONSTANTE de EQUILIBRIO, en funcin de
las presiones parciales.

Relacin entre
P
K y
C
K :

Para un sistema reactivo en medio homogneo gaseoso:
. .......... ....... + + + + + nN mM cC bB aA , a la temperatura T,

Para el gas A: RT n V P
A A
= .

CONCENTRACIN MOLAR de A

PRESIN PARCIAL de A

PRESIN PARCIAL de B

| | = = A T R P
A
. .
| | A
V
n
RT
P
A A
= = .
| | = A
| | = = B T R P
B
. .
UNI-FIIS
Para el gas M:

PRESIN PARCIAL de M

Para el gas B:

PRESIN PARCIAL de N

| | | |
| | | | | | ..... . .
..... .
C b a
n m
C B A
N M
K
c
=

( )
C
c
C
b
B
a
A
n
N
m
M
K RT
P P P
P P
K
g
n
P
.
.
.
.... .
.....
A
= =

( ) ........ ..... + + = A c b a n m
g
n

... .,........ , ..., ,......... , , n m c b a son los coeficientes estequiomtricos de las
especies gaseosas del sistema reactivo.

= A .
g
n incremento molar en estado gaseoso
P
K al igual que
C
K depende de la temperatura y del sist. reactivo en
particular.

Relacin entre
P
K y
x
K :
Se define
x
K
.... .
.....
.
.
c
C
b
B
a
A
n
N
m
M
x x x
x x
K
X
=

Segn la ley de Dalton de las presiones parciales,
P x P
A A
. = , P x P
B B
. = ,
P x P
M M
. = , P x P
N N
. =

Luego se puede escribir la relacin entre
P
K y
x
K siguiente:
| | = = M T R P
M
. .
| | = = N T R P
N
. .
UNI-FIIS
.... .
.....
.
.
c
C
b
B
a
A
n
N
m
M
x x x
x x
K
X
=

( ) .
.
.
.... .
.....
g
n
P
x x x
x x
K
c
C
b
B
a
A
n
N
m
M
P
A
=
( ) . .
g
n
P
P K K
X
A
= Donde,
x
K depende de la T y de cul es el sistema
reactivo en particular, pero adems depende de la Presin P siempre que
el incremento molar, sea diferente de cero, 0 . = A
g
n . En se caso, se
puede afirmar que
x
K no es una constante.

EQUILIBRIO QUMICO DE GASES IDEALES.

En un sistema reactivo de gases ideales, a la temperatura T, sea i , uno
de los componentes de dicho sistema,

=
i
P Presin parcial del gas-i , en la mezcla.

En la mezcla gaseosa reactiva, para cada especie gaseosa-i , se puede
aplicar la Ec (VI), y entonces escribir
i
o
i i nP RT G G + = Ec.(VII)

o
T i G , =Energa libre estndar (a 1 atm) de la especie-i a la Temp.T,

T i G , =Energa libre de especie-i cuando ejerce una presin
i
P a Temp.T

. .......... ....... + + + + + nN mM cC bB aA

= A G
r
Energa Libre de la Reaccin a la temperatura T.
= A
o
T r
G Energa Libre Estndar de la Reaccin a la temperatura T.

Donde, cmo se vi anteriormente:
o
T i
o
T G G
i
i r
, .
= A Ec.()
=
i
coeficiente estequiomtrico de la especie-i.

De forma similar, a las condiciones en las que transcurre la reaccin:

.Ec. (VIII)
T i
i
G G
i
T
r
, .
= A
UNI-FIIS

Segn la Ec.(VII):

( )
i
o
i
i
nP RT G
i
+ =

= ) ) ( (
i i
i
o
i nP RT G
i

+

= ) ) ( (
i i
i
o
i nP RT G
i

+

Luego en la Ec.(VIII):

=
o
T G
r
A + ) (
i i
nP RT

Donde : i
i i i
nP nP

=

Luego,
=
o
T G
r
A + )
i

(

i
nP RT
.Ec. (IX)

Cuando el sistema reactivo alcanza el equilibrio a T y P ctes:

, CONDICIN DE EQUILIBRIO.

En Ec. (IX):

o
T G
r
A + )
i

(

i
nP RT
=0

o
T G
r
A =- )
i

(

i
nP RT

donde,
i
P, SON LAS PRESIONES PARCIALES EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO.

La suma de logaritmos es igual al logaritmo del producto:
) ( (

i
)
i

i i
P n nP H =

) , ( T i
i
G
i

) , ( T i
i
G
i

T G
r
A
T G
r
A
0 = A T G
r
UNI-FIIS
Donde, H es la funcin producto, y

...... . .
........ .
i
) (

c b a
n m
i
P P P
P P
P = H

Luego:

o
T G
r
A =-
) ( .
...... . .
........ .
c b a
n m
P P P
P P
n RT

P c b a
n m
K
P P P
P P
=
...... . .
........ .

Finalmente:

o
T G
r
A =-
P
nK RT .
.Ec(X)

Dependencia de la Constante de Equilibrio respecto de la Temperatura.

La Ecuacin de Gibbs Helmoltz:
2
) (
T
H
T
T
G
P
=
|
|
|
|
.
|
\
|
c
c

Si se aplica a la energa libre de reaccin estndar:
o
T G
r
A , se escribir,

2
) (
T
H
r
T
T
G
o
P
o
r A
=
|
|
|
|
.
|
\
|
c
A
c

UNI-FIIS
Reemplazando la Ec(X) :
2
) . (
T
H
r
T
nK R
o
P
p
A
=
|
|
.
|
\
|
c
c

2
.
) (
T R
H
r
T
nK
o
P
p
A
=
|
|
.
|
\
|
c
c

dT
T R
H
r
nK d
o
p
2
.
) (
A
=

Ecuacin que podemos integrar entre
1
T y
2
T , temperaturas absolutas.
} }
A
=
2
1
2
2
1 .
) ( dT
T R
H
nK d
o
p
r

}
A
=
|
|
.
|
\
| 2
1
2
.
1
2
dT
T R
H
K
K
n
o
P
p
r

Si
o
r
H A es aproximadamente constante en el rango de integracin:

}
A
=
|
|
.
|
\
| 2
1
2
.
1
2
T
dT
R
H
K
K
n
o
r
P
p

|
|
.
|
\
|
A
=
|
|
.
|
\
|
1 2
1 1
1
2
T T R
H
K
K
n
o
r
P
p

Si la reaccin es ENDOTRMICA, 0 ) A
o
r
H :
Si aumenta la Temperatura | T , la constante de equilibrio |
P
K AUMENTA

UNI-FIIS
Si la reaccin es EXOTRMICA, 0 ( A
o
r
H :
Si aumenta la Temperatura | T , la constante de equilibrio +
P
K
DISMINUYE.

Ejercicio.

D la expresin para el clculo de la constante de equilibrio para la
reaccin siguiente, como una funcin de la temperatura,

Sustancia ) / ( 298 mol cal
o
K G
f
A ) / ( 298 mol cal
o
K H
f
A
) (
2
gas O H -32810 -26420
) (
2
gas CO -94260 -94050
) (gas CO - 54640 -57800

2 7 3
10 . 9 . 29 10 . 23 . 6 515 . 0 ) . / ( T C T K mol cal
o
P

+ = A

o
T G
r
A =-
P
nK RT .
.Ec(X)
o
T G
r
A =-94260-(- 54640-32810)=-6810 cal/mol
-6810 =-
P
nK ). 298 ( 987 . 1

K mol
cal
R
.
987 , 1 =

48 . 11
298
=
K
P
nK

4
298
10 . 55 . 9 =
K
P
K

mol cal H
o
r
/ 9830 298 = A
2 2 2
CO H O H CO + +
UNI-FIIS
( )
}

+ A = A +
T
K
o
K T dT T T H H
298
2 7 3
298 10 . 9 . 29 10 . 23 . 6 515 . 0

}
|
.
|
\
|
A =
|
|
|
.
|
\
|
T
o
T
T
dT
H
R K
K
n
P
T
p
298
2
.
1
298

donde, ( )
}

+ = A +
T
K
T dT T T H
298
2 7 3
10 . 9 . 29 10 . 23 . 6 515 . 0 9830

}
|
.
|
\
|
A =
|
|
.
|
\
|
T
o
T
T
dT
H
K
n
T
p
298
2 4
. 987 . 1
1
10 . 55 . 9

----------------------------------------------------------------------------------

UNI-FIIS

EQUILIBRIO QUIMICO EN MEDIO HOMOGENEO (GASEOSO)

Suponiendo que cierto nmero conocido de reactantes son introducidos en
un recipiente de reaccin adecuado, el cual se cierra y mantiene en un
termostato hasta que se alcance el equilibrio.

Ejemplo 1. Caso de la reaccin,
) ( 2 ) ( ) (
2 2
gas HI gas I gas H +
Para la cual el incremento molar en estado gaseoso ,
= A
i
i gas
n , es
cero
, por lo tanto
X X
gas
n
X P
K P K P K K = = =
A
0
.
Donde P es la presin total en el equilibrio.

Sea,
versin gradodecon n. la.reacci avance.de. = =
.
2
H iales.de moles.inic #
ionaron .que.reacc
2
H moles.de #
=

Constituyente,
i
Nmero de
moles iniciales
Nmero de moles en el
equilibrio
Frac.molar en el
equilibrio,
i
x
Presin Parcial,
en el equilibrio
i
P
2
H
a
) 1 .( a
c b a
a
+ +
) 1 .(
P
c b a
a
.
) 1 .(
(
+ +

2
I
b a b . .
c b a
a b
+ +
. .

P
c b a
a b
.
. .
(
+ +

HI
c
a c . 2 . +
c b a
a c
+ +
+ . 2 .

( )
P
c b a
a c
.
. 2 .
(
+ +
+

Moles totales = ) 1 .( a + a b . . + ) 2 1 .( + c =a+b+c
en el equilibrio.

| |
( ) a b a
a c
x x
x
K K
I H
HI
X P
. ). 1 .(
) . 2
.
2
2 2
2

+
= = =

UNI-FIIS

Si no hubiesen inicialmente moles de HI, 0 = c

Constituyente,i
Nmero de moles en el equilibrio
2
H
) 1 .( a

2
I
a b . .
HI
a . 2

Nmero de moles totales en el equilibrio= a+b

| |
( ) ( ) ( )

=

= =
1 . . . .
4
. . ). 1 .(
2
) . 2
2
a a b
a
a b a
a
K K
X P

Ejemplo 2. ) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2
gas CO gas O H gas CO gas H + +

X P
K K =

.
2
H iales.de moles.inic #
ionaron .que.reacc
2
H moles.de #
=

Constituyente,
i
Nmero de
moles iniciales
Nmero de moles
en el equilibrio
Frac.molar en el
equilibrio,
i
x
Presin Parcial,
en el equilibrio
i
P
2
H
a
) 1 .( a
d c b a
a
+ + +
) 1 .(

P
c b a
a
.
) 1 .(
(
+ +

2
CO
b
a b . .
d c b a
a b
+ + +
. .

P
c b a
a b
.
.. .
(
+ +

O H
2

c a c . . +
d c b a
a c
+ + +
+ . .

( )
P
c b a
a c
.
. .
(
+ +
+

CO d a d . . +
d c b a
a d
+ + +
+ . .

( )
P
c b a
a d
.
. .
(
+ +
+

Moles totales en el equilibrio.
n= ) 1 .( a +( ) a b . . +( ) a c . . + +( ) a d . . +
n=a+b+c+d
UNI-FIIS
2 2
2
.
.
CO H
O H CO
X P
x x
x x
K K = =

( )( )
( )( )

+ +
= =
1 . . .
. . .
a b a
a c a d
K K
X P

Si NO hubiesen inicialmente moles de , O H
2
, ni de CO,
0 = c , 0 = d

Constituyente,i
2
H ) 1 .( a
2
CO
a b . .
O H
2
a .
CO a .
Nmero de moles totales en el equilibrio=a+b

( )
( ) ( ) a b a
a
K K
X P
. . 1 .
.
2

= =

Ejemplo 3.
) ( 2 ) (
2 4 2
gas NO gas O N

;
P K K
X P
. =
; P=presin total.

4
O
2
N iales.de moles.inic #
ionaron .que.reacc
4
O
2
N moles.de #
=

Constituyente,
i
Nmero de
moles iniciales
Nmero de moles
en el equilibrio
Frac. molar en el
equilibrio,
i
x
Presin Parcial,
en el
equilibrio
i
P
4 2
O N

a

) 1 .( a

( ) c a
a
+ +

1
) 1 .(

( )
P
c a
a
.
1
) 1 .(
|
|
.
|
\
|
+ +

2
NO c ) . 2 ( a c +

( ) c a
a c
+ +
+
1
) . 2 (

( ) c a
a c
.
1
) . 2 (
|
.
|
\
|
+ +
+
= = = A
i
i gas
n 1 1 2
UNI-FIIS
Moles totales =n
n= ) 1 .( a +( ) a c . 2 . +
n=
( ) . 1 + a
+c
en el equilibrio.
P
x
x
P K K
O N
NO
X P
.
.
4 2
2
2
= =
( )
( ) ( ) ( )
P
c a a
a c
P K K
X P
. 1 . 1
2
.
2
+ +
+
= =

Si no hubiesen inicialmente moles de ,
2
NO , sera 0 = c , y

Constituyente,i

Nmero de
moles
iniciales
Nmero de
moles en el
equilibrio
4 2
O N
a

) 1 .( a
2
NO 0 ) . 2 ( a

Nmero de moles totales en el equilibrio= ) 1 .( + a
Luego,

( )
( )
P P n
n
n
P
x
x
P K K
TOTAL
O N
NO
O N
NO
X P
2
2
2
2
1
4
. . .
4 2
2
4 2
2
= =
|
|
.
|
\
|
= =

Ejemplo 4.- Para la reacin ) ( 2 ) (
2 4 2
g NO g O N ,
A 318K y 1 atm de presin total, se sabe que en el equilibrio el avance de la
reaccin es 38 . 0 = . .Determinar el valor de la cte. de equilibrio Kp
318K

( )
( )
P P K K
X P
2
2
1
4
.
= =

( ) ( )
( ) ( )
67 . 0
38 . 0 1
38 . 0 4
1 .
2
2
=
= =
X P
K K

Ejemplo 5.-Para el caso del ejemplo anterior, pero si esta vez se alcanza el
equilibrio a 318K y 10 atm de presin total, Cul sera el avance de la reaccin?.

No varia
P
K , pero vara,
X
K y el avance de la reaccin cambia.

UNI-FIIS
( ) 67 . 0 10 . = =
X P
K K , 067 . 0 =
X
K

( )
( )
( ) 67 . 0 10
1
4
2
2
=
P
K ,

y en ste caso el avance de la reaccin es, 128 . 0 = .

Ejemplo 6.
) ( ) (
2
1
) (
3 2 2
g SO g O g SO +
, reaccin exotrmica
El incremento molar en estado gaseoso:

Luego,
2
1
.

= P K K
X P
; P: presin total
2
SO iales.de moles.inic #
ionaron .que.reacc
2
SO moles.de #
=

Constituyente,
i
Nmero de
moles iniciales
Nmero de moles en
el equilibrio
Frac. molar en el equilibrio,
i
x
2
SO

a

) 1 .( a

2
.
) 1 .(
a
d c b a
a
+ + +

2
O
b
2
.
.
a
b

2
.
2
.
.
a
d c b a
a
b
+ + +

3
O S
c a c . . +
2
.
. .
a
d c b a
a c
+ + +
+

N2
(GAS INERTE
d d
2
.a
d c b a
d
+ + +

Nmero de moles totales = n
= = = A
i
i gas
n
2
1
2
1
1 1
UNI-FIIS
n= ) 1 .( a +
2
.
.
a
b

+( ) a c . . + +d
n=
2
.a
d c b a

+ + +

2
1
2
1
.
. .
.
2 2
3

= = P
x x
x
P K K
O SO
SO
X P

( )
2
1
2
1
2
1
2
. .
.
2
3

|
.
|
\
|
= = P n
n n
n
P K K
O
SO
SO
X P

( )
( )
2
1
2
1
2
1
.
2
.
.
2
..
.. 1
..
.

|
.
|
\
|
+ + +
|
.
|
\
|

+
= = P
a
d c b a
a
b a
a c
P K K
X P

Si NO hubiesen inicialmente moles de
3
SO , 0 = c

Constituyente,
i
Nmero de moles
iniciales
2
SO a ) 1 .( a
2
O
b
2
.
.
a
b

3
SO 0 a .
N2
(GAS INERTE
d d
Nmero de moles totales en equilibrio=n
n=
2
.a
d b a

+ +

2
1
2
1
.
. .
.
2 2
3
= = P
x x
x
P K K
O SO
SO
X P
; 2
1
2
1
2
2
3
. .
.
2
1
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= = P n
n n
n
P K K
O
SO
SO
X P

( )
( )
2
1 2
1
2
1
2
.
.
2
.
. 1
.
.

|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|

= = P
a
d b a
a
b a
a
P K K
X P

UNI-FIIS
a) Si se tuviese una mezcla gaseosa inicial conteniendo 20% de SO2 y
80% de O2 a 800K , temperatura a la cual Kp es 33.4: Cul sera el grado
de conversin, si la presin final es 1 atm de presin?.
El clculo del grado de conversin para ) ( ) (
2
1
) (
3 2 2
g SO g O g SO + ,
, en base a 1 mol inicial total:

2 . 0 = a , 8 . 0 = b , 0 = c 0 = d

Constituyente,
i
Nmero de moles
iniciales
2
SO 0.2
) 1 ( 2 . 0
2
O 0.8
2
. . 2 . 0
8 . 0

3
SO
0 2 . 0
Nmero de moles totales en equilibrio= n
n=
2
2 . 0
0 8 . 0 2 . 0

+ + , 1 . 0 1 = n

( )
2
1
1 .

=
X P
K K

( )
( )
2
1
2
1
1 . 0 1
.
2
. 2 . 0
8 . 0 . 1 2 . 0
2 . 0
4 . 33

|
.
|
\
|

= = =
X P
K K

( )( )
( )
2
1
2
1
1 . 0 1
. 1 . 0 8 . 0 . 1
4 . 33

=
,

resolviendo , 95 . 0 = . Es decir la conversin sera de 95%.

b) Si se tuviese una mezcla gaseosa inicial conteniendo 2% de SO2 y
8% de O2 y 90% de N2 a 800K. Determine el grado de conversin si la
presin final es de 1 atm,

Basando el clculo en 1 mol inicial total,

02 . 0 = a , 08 . 0 = b , 0 = c , 90 . 0 = d

UNI-FIIS
( )
( )
2
1 2
1
2
1
2
.
.
2
.
. 1
.
.

|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|

= = P
a
d b a
a
b a
a
P K K
X P

P=1 atm

Constituyente,
i
Nmero de moles
iniciales
2
SO
02 . 0

) 1 ( 02 . 0

2
O 08 . 0
2
. 02 . 0
. 08 . 0

3
SO

0
.

02 . 0

N2
(GAS INERTE

90 . 0

90 . 0

Nmero de moles totales en equilibrio=n

01 . 0 1 = n

( ) ( )
( )
2
1
2
1
01 . 0 1
. 01 . 0 08 . 0 . 1 02 . 0
02 . 0
4 . 33

= ,

resolviendo , 90 . 0 =

Es decir la conversin en ste caso es de 90%.

c) Si se tuviese una mezcla gaseosa inicial conteniendo 20% de SO2 y 80%
de O2 a 1 atm de presin y 800K , temperatura a la cual Kp es 33.4: Cul sera
el grado de conversin.?.
El clculo del grado de conversin para ) ( ) (
2
1
) (
3 2 2
g SO g O g SO + ,
, en base a 1 mol inicial total: n
o
=1mol

2 . 0 = a , 8 . 0 = b , 0 = c 0 = d

Constituyente,
i
Nmero de moles
iniciales
2
SO
0.2 ) 1 ( 2 . 0
UNI-FIIS
2
O
0.8
2
. . 2 . 0
8 . 0

3
O S
0 2 . 0

( )
2
1
.

= P K K
X P

( )( )
( )
2
1
2
1
2
1
1 . 0 1
. 1 . 0 8 . 0 . 1
4 . 33

= P

,

atm 1 P
O
= n
o
=1mol
n= moles totales en el equilibrio ( ) 0.1 1 = n
En el equilibrio la presin P, ser : P=P
o
(.n / n
o
)
( ) 0.1 1 P =

( )( )
( )
2
1
) 1 . 0 1 ( 1 . 0 1
. 1 . 0 8 . 0 . 1
4 . 33
2
1
2
1

=

resolviendo , 965 . 0 = . Es decir la conversin sera de 96.5%.

d) Si se tuviese una mezcla gaseosa inicial conteniendo 2% de SO2 y 8%
de O2 y 90% de N2 a 1 atm de presin y 800K, determine el grado de
conversin.

Basando el clculo en 1 mol inicial total, : n
o
=1mol

02 . 0 = a , 08 . 0 = b , 0 = c , 90 . 0 = d

( )
( )
2
1
2
1
2
1
2
.
.
2
.
. 1
.
.

|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|

= = P
a
d b a
a
b a
a
P K K
X P

Constituyente,
i
Nmero de moles
iniciales
2
SO
02 . 0 ) 1 ( 02 . 0
2
O
08 . 0
2
. 02 . 0
. 08 . 0

3
O S

0
.

02 . 0
UNI-FIIS
N2
(GAS INERTE

9 . 0

9 . 0
Nmero de moles totales en equilibrio= 01 . 0 1

( )( )
( )
2
1
. 01 . 0 1
. 01 . 0 08 . 0 . 1
4 . 33
2
1
2
1

= P

,
atm 1 P
O
= n
o
=1mol
n= moles totales en el equilibrio ( ) 0.01 1 = n
En el equilibrio la presin P, ser : P=P
o
(.n / n
o
)
( ) 0.01 1 P =

( )( )
( )
2
1
) 01 . 0 1 .( 01 . 0 1
. 01 . 0 08 . 0 . 1
4 . 33
2
1
2
1

=

( )( ) . 01 . 0 08 . 0 . 1
4 . 33
2
1

=

resolviendo , 899 . 0 =

Es decir la conversin en ste caso es de 89.9%.

Ejemplo 7.- Para el mismo sistema,
) (
2
1
) (
3 2 2
gas SO O gas SO +
,
con
( )
2
1
.
2
1
2
1
2
.
. ..
.
2
3

|
.
|
\
|
= = P n
n n
n
P K K
Total
O
SO
SO
X P
, consideremos ahora tres
casos:
i) Si la presin del sistema se incrementa por compresin sin
adicin de gas desde el exterior (d=0):
El sistema tiende a desplazarse hacia donde la mezcla ocupe
menor volumen, es decir en el sentido donde haya mayor
nmero de moles, en ste caso hacia la derecha
3 2 2
2
1
SO O SO +
,
en consecuencia
|
2
3
SO
SO
n
n
aumenta.
ii) Si un gas inerte es adicionado a volumen y temperatura
constante, ambos P y
TOTAL
n aumentan en la misma
proporcin, luego
2
3
SO
SO
n
n
no es alterada.
UNI-FIIS
iii) Si un gas inerte es adicionado a presin constante, aumenta
TOTAL
n . sta dilucin de la mezcla gaseosa con el gas inerte,
hace que el equilibrio del sistema tienda a desplazarse en el
sentido en el cual se incrementa la concentracin total, es
decir hacia la izquierda,
) (
2
1
) (
3 2 2
gas SO O gas SO : +
y el grado de
conversin disminuye, es decir +
2
3
SO
SO
n
n
disminuye.

--------------------------------------------------------------------------------

UNI-FIIS

Problemas Propuestos

1) Escriba la constante de equilibrio para cada una de las siguientes
reacciones qumicas:
a) NH
3
+ HOAc

= NH
4
+

+ OAc
-

b) H
2
SO
4
= 2 H
+
+ SO4
2-

c) Cu
2+

+ 6 NH
3
= Cu(NH
3)6
2+

2) Discuta la ionizacin de cido oxlico
,
H
2
C
2
O
4
,

en dos etapas:

Se ha demostrado experimentalmente que:
H
2
C
2
O
4
= H
+

+ HC
2
O
4
1-

(
1
) , K
1
= 0.059 M

La segunda constante de ionizacin es mucho menor:

HC
2
O
4
-

=H
+
+
C
2
O
4
2-
..(2) , K
2
= 0.000064 M
Cul es el valor de la constante de equilibrio de la ionizacin
global:
H
2
C
2
O
4
=2 H
+

+C
2
O
4
2-

3) A algunas temperaturas, la constante de equilibrio es 4.0 para la
reaccin:

CO(g) +3 H
2(g)
=CH
4
(g) +H
2
O(g).

Cul es la constante de equilibrio para la reaccin?.
a. CH
4
(g) + H
2
O(g) = CO(g) + 3 H
2
(g)?
.
b. 1/3 CO(g) +H
2
(g) =1/3 CH
4
(g) +1/3 H
2
O (g)?.

4) El cloruro de amonio slido se descompone por calentamiento para
dar una mezcla gaseosa de amoniaco y cloruro de hidrgeno.
(gas) (gas) (slido)
3 4
HCl NH Cl NH + ;
o
REAC H A =314.4kJ/mol .
A cierta temperatura el sistema reactivo en equilibrio ejerce una
presin de 1.5 bar. En qu sentido se desplaza el equilibrio en
cada uno de los siguientes casos :
a) El volumen del recipiente se duplica.
b) Manteniendo la presin constante, se inyecta cierta cantidad
de un gas inerte al sistema reactivo.
5) Considere una reaccin general D C B A 2 3 2 + + , con todos los
componentes gaseosos. Se encontr que cuando se mezclan 1 mol de
A, 2 moles de B y 1 mol de D, permitiendo que el sistema alcance el
equilibrio, la mezcla final contiene 0.9 moles de C. Determine la
expresin de Kp, y el valor de Kx.

UNI-FIIS
6) A 1000K el valor de Kp para la reaccin 2 2
2
1
NO O NO +
es
igual a 0.110. Determine el nmero de moles presentes de NO, si los
reactivos iniciales incluyen 1 mol de NO y 2 moles de NO
2
a 1000 K y
1.1 atm. El sistema se encuentra contenido en un recipiente es de
paredes rgidas.

7) Dada la reaccin :
) ( 2 ) ( ) (
2 2
g HBr g Br g H +
, a 500 Kelvin,
Kc =7.9. 10
-11
.
Cul es Kp para :
) ( 2 ) ( 2 ) ( 4
2 2
g Br g H g HBr +
, a 500 K?.

8) El grado de conversin cuando el SbCl
5
reacciona a238 C y 1.23 atm,
es 0.718, partiendo de SbCl
5
puro, para la reaccin:
) ( ) ( ) (
2 3 5
g Cl g SbCl g SbCl +
,. Determinar el valor Kp a
esta temperatura.

9) Para la reaccin:
(g) (g) 2 (g) 2
2 2
O NO NO +
, a 184 C,
Kp=6.76. 10
-5
.Cul es el grado de disociacin del NO
2
a una
presin total de 1 atm?.

10) A 1000K,
o
REAC G A es 85O cal. Calcular el porcentaje de descomposicin
del PCl
5
(g) si iniciamos con 1 mol de PCl
5
y nada de PCl
3
(g) o Cl
2

(g), cuando la presin inicial es 1 atm.

11) A 1000K,
o
REAC G A es 85O cal. Calcular el porcentaje de descomposicin
del PCl
5
(g) si iniciamos con 1 mol de PCl
5
, 1mol de PCl
3
(g) y 1 mol
de Cl
2
(g) en la mezcla, si la presin inicial es 1 atm.

12) A 250K,
P
K es1.78 atm para la reaccin:
(g) (g) (g)
2 3 5
Cl PCl PCl +

Calcular la densidad de la mezcla en equilibrio, asumiendo que se
inicia con 1 mol de PCl
5
(g) puro, si la presin inicial es 1 atm.

13) NH
4
HS (sl.) se disocia de acuerdo a la ecuacin
(g) S ) ( NH (s) HS NH
2 3 4
H g +

A cierta temperatura, la presin de disociacin del slido puro es 50
mmHg. Esta representa la presin total cuando NH
4
HS (sl.) se
encuentra en equilibrio con iguales cantidades (por estequiometra)
de amonaco y sulfuro de hidrgeno. Si al recipiente originalmente
llenado con amonaco a una presin de 41 mmHg se adiciona NH
4
HS
(slido), cul ser la presin final en el equilibrio?.

UNI-FIIS
14) NH
2
CO
2
NH
4
(slido) se introduce a un baln conteniendo NH
3
(g) a
una presin parcial de 200 mmHg. La temperatura es 30 C, Kp para
la descomposicin del slido:
(g) 2 ) ( (s) CONH NH
3 2 4 2
NH g CO +

Es 2910000 (mmHg)
3
. Calcular la presin total en el equilibrio.

15) Para la disociacin del SO
3
segn la reaccin
2 2 3
2
1
O SO SO + , la
constante de equilibrio viene dada por la relacin aproximada
75 . 10
11400
ln + =
T
Kp , estando T en Kelvin.
Si 0.01 moles de SO
3
se sellan en una cilindro de paredes rgidas pero
no aislada a 1 atm y 300K ,

a) Determine la temperatura a la cul debe calentarse el sistema para
permitir que se disocie el 5% del SO
3
.
b) Para las condiciones finales de la parte (a) determine la presin
final en atmsferas.

16) Consideremos la siguiente reaccin en equilibrio
) ( ) ( 4 ) ( 2 ) ( 2
2 2 2
g O g l HC g O H g l C + + . Medidas experimentales han
demostrado que las elevadas temperaturas favorecen la reaccin
hacia la derecha. Cmo varia la energa libre estndar de la reaccin
o
REAC G A al aumentar la temperatura?. Sustentar su respuesta.

17) Cul es el trabajo mximo
'
W diferente , a expansin
compresin, que puede obtenerse de la combustin de 10 moles de
6
O
12
H
6
C glucosa en condiciones estndar (1 atm, 273K)?. (Leer
datos de tabla adjunta).

18) En la reaccin siguiente todas las especies se encuentran en sus
estados estndar, verificar si la reaccin es espontnea:
) gas ( 2 ) gas (
2
NO 2
2
O (gas) NO + .
19) En sta reaccin: .
(gas) gas.) (gas.)
3
(
2 2
3
2 2
1
NH H N +
, el cambio
de entalpa 298K H
r
A tiene un valor de - 46 kJ/mol mientras que el
cambio de entropa K S
r
298 A tiene un valor de -0.099 kJ/mol.K.
Establecer si la reaccin es favorable a 25 C.
Ser la reaccin inversa favorable a 325 C ?. Explique.

UNI-FIIS
20) El negro de humo ( C ) es producido por la descomposicin del
metano: .
) (g g
2
H 2 (s) C CH ) (
4
+ .:
a) Para el equilibrio a 650 C y 1 bar , cul es la composicin de la
fase gaseosa si al reactor ingresa metano puro y cul es la
fraccin de metano que se descompone?.
bar 1,0856 K
P
=
C 50 6
, .
b) Repita la parte (a) si se alimenta al reactor una mezcla equimolar
de metano ) (
4
g CH y nitrgeno ) (
2
g N . El nitrgeno es inerte.
c) Repita la parte (a) si se alimente al reactor una mezcla equimolar
de metano ) (
4
g CH e hidrgeno ) (
2
g H .
d) El cambio de entalpa estndar de la reaccin es
Joules/mol -74520 = A C H
r
25 .Cmo vara Kp al aumentar la
temperatura?. Determine el valor de la constante de equilibrio Kp
a 25 C.
e) Repita la parte (a) si el equilibrio se alcanza a 650 C y 3 bar.
------------------------------------------------------

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Qumica Industrial I- CB 221

,TRABAJO DIFERENTE a EXPANSIN COMPRESIN

=velocidad de reaccin directa de desaparicin de A

k = constante cintica de reaccin directa, a la temperatura T

A v velocidad de reaccin inversa o de aparicin de A

k = constante cintica de reaccin inversa, a la temperatura T.

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