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de la trazabilidad
al desempeo profesional en qumica
Seis elementos
Premio CPQ
Interlaboratorios 2013
trazabilidad ONAC
Poltica de
Soluciones patrn de materiales de referencia NIST para traza desde la fuente: Evitan almacenar patrones de alto costo.
Edicin 22
Noviembre de 2012
Patrones certificados preparados sobre pedidoy segn sus necesidades. Certificado de calidad y certificado de trazabilidad, con incertidumbre medida. Mol Labs, certificado ISO 9001, ICONTEC. Acreditado ISO 17025 ONAC.
Seis elementos de trazabilidad
Pg. 5
Premio CPQ al desempeo profesional en qumica
Pg. 15
Interlaboratorios 2013
Pg. 12 - 13
Poltica de trazabilidad ONAC
Pg. 18
Sustancia
cido Benzoico Potasio Biftalato Disodio/ potasio fosfatos Sodio tetraborato Potasio Biftalato Sodio Carbonato Sodio Oxalato Potasio Dicromato Zinc Potasio Cloruro
Especificacin
0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC 0,025N, pH 4,01+/- 0,02, en agua HPLC 0,025N, pH 6,86+/- 0,02, en agua HPLC 0,025N, pH 9,02+/- 0,03, en agua HPLC 0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC 0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC 0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC 0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC 1000 +/- 2 mg/L, en HNO3 0,1N 0,1 +/- 0,001N, en agua HPLC
NIST
SRM 350b SRM 84L SRM 186g SRM 187e SRM 84L SRM 351a SRM 8040 SRM 136f SRM 5RM682 SRM 999b Edicin Mol Labs Ltda. Web www.mollabs.com E-mail meq@mollabs.com Diagramacin, Pre-prensa e Impresin Instituto San Pablo Apstol Pbx: 2 020 657
MOL LABS
Quimiomtricas
Al afirmar que la creacin del Instituto constituye un hito en la historia del pas, explic que las funciones del mismo venan siendo desempeadas por la Superintendencia de Industria y Comercio (SIC), pero ahora con el cambio, los metrlogos cuentan con una entidad propia donde seguirn ejerciendo una tarea de gran responsabilidad. Todo esto hace parte de una estrategia cuyo objetivo es permitir que el comercio juegue un papel central en el desarrollo de la economa, reduccin de la pobreza y generacin de empleo, aadi al advertir que el Sistema Nacional de Calidad es transversal al proceso productivo, desde normalizacin hasta regulacin tcnica, pasando por metrologa y evaluacin de la conformidad, para lograr la eficiencia. Por ltimo, el Ministro record que en su reciente viaje a Centroamrica para visitar los pases del Tringulo del Norte, sus homlogos le solicitaron expresamente la cooperacin de Colombia para fortalecer sus sistemas de calidad, por lo que no solo me siento orgulloso, sino comprometido a trabajar con ellos, para que recorran en menos tiempo el camino en este proceso.
Hay quienes insisten en tomar como referencia las medidas fsicas para definir la trazabilidad y la incertidumbre en medidas qumicas. Duplicar patrones al mximo (metro patrn) y tratar de establecer pirmides de patrones (Mundial, regional, del pas, de la provincia), sin embargo esto parece no funcionar para las medidas qumicas. Esperar lecturas con incertidumbres menores que 10-2 (1%) parece fuera de las posibilidades para la ciencia del cambio en la materia.
Un poco ms all, en las cromatografas instrumentales, se hace imposible asignar un patrn a las sustancias con mayores pesos moleculares. Con mas creatividad, se utilizan sustancias puras como referencia, por ejemplo los estndar de la USP, aceptadas por las partes sin una seguridad plena de su trazabilidad al SI. Esto es, valores aceptados por convencin: no es posible tcnicamente (como en 2) una medida trazable al sistema internacional. Se apunta y acierta a una figura indefinida. Por fortuna, muchas veces se consigue darle siempre en un lugar cercano, de manera que la incertidumbre de medida es adecuada. Ir ms all, alejndose de sustancias puras para medir sobre muestras reales es penetrar en el bosque encantado por magia negra. Todas aquellas dificultades esperadas, el lodo, las bestias y dems, se pueden denominar matriz. La matriz distorsiona todo lo que sabamos (con sustancias puras) y apenas nos queda la posibilidad de tirar y repetir los tiros a ver si pasa algo que nos resulte satisfactorio (parece subjetivo?... Es subjetivo !). Aparecen entonces los materiales de referencia, que han sido preparados con grandes cuidados para saber que son homogneos y estables (pues si no es as las medidas no reproducen) y medidos muchas veces, por uno o por varios laboratorios acreditados para asegurarnos que el colectivo ve lo mismo. Para la mayora de las sustancias compuestas esto es lo que hay. Un blanco difuso dentro de un bosque mal encantado. Casi cualquier cosa vale. Una prestigiosa entidad internacional ha fijado la incertidumbre de estas medidas en el 10% del contenido estimado. Y mejor no las vara, para no correr riesgos. En su definicin estricta, como referencia a la unidad de cantidad de sustancia mol, la trazabilidad qumica se ha convertido en una utopa, irrealizable por el momento. Algunas entidades internacionales trabajan intensamente en preparar materiales de referencia por dilucin isotpica con espectroscopa de masas. Por supuesto, obtienen algunos resultados. Anlisis cido Base cido Base Redox Redox Complexometria Complexometria Argentometria Humedad - KF Sustancia Potasio Biftalato Sodio Carbonato Sodio Oxalato Potasio Dicromato Zinc Calcio Carbonato Sodio Cloruro Sodio Tartrato dihidrato g/mol* 200,4 106,0 134,0 294,185 65,38 100,09 58,44 230,082 NIST SRM 84L SRM 351a SRM 8040 SRM 136f SRM 682 SRM 915b SRM 919b --*Masa Molecular
5. Intervalos de calibracin; con el objeto de mantener la trazabilidad de las mediciones, las calibraciones debern repetirse a intervalos apropiados; la frecuencia de las calibraciones depende de una serie de variables, por ejemplo, la exactitud requerida, incertidumbre requerida, la frecuencia y modo de uso y la estabilidad de los equipos, entre otros. La disciplina, el trabajo consistente y cuidadoso, son el orgullo de quienes trabajamos en qumica analtica. Algunas veces la autoestima le puede a la realidad, pero hay poderosas herramientas para superar tal subjetividad, como las acreditaciones y los ejercicios interlaboratorios. Verdaderas pruebas a la humildad de los analistas. Procedimientos bien documentados, entrenamiento estricto, muchos papeles y muchas determinaciones de sustancias puras disueltas en agua ultra pura no logran resolver un problema analtico de muestra/matriz. (al menos es cierto que reducen los problemas de lugar en la determinacin).
La incertidumbre de la incertidumbre
6. Incertidumbre de la medicin; que para cada paso de la cadena de trazabilidad se deber calcular o estimar siguiendo mtodos aceptados. Se debe declarar la incertidumbre en cada paso de la cadena, de modo que se pueda calcular o estimar una incertidumbre total para la cadena completa.
Incertidumbre tipo A
Evaluacin de una componente de la incertidumbre de medicin mediante un anlisis estadstico de los valores medidos obtenidos bajo condiciones de medicin definidas. Nota 1 Para varios tipos de condiciones de medicin, vase condicin de repetibilidad, condicin de precisin intermedia y condicin de reproducibilidad. Nota 2 Para ms informacin sobre anlisis estadstico, vase por ejemplo la Gua ISO/IEC 98-3. Nota 3 Vanse tambin los documentos normativos ISO/IEC 98-3:2008, 2.3.2; ISO 5725, ISO 13528; ISO/TS 21748 e ISO 21749.
Incertidumbre tipo B.
Evaluacin de una componente de la incertidumbre de medicin de manera distinta a una evaluacin tipo A de la incertidumbre de medicin. [3] Ejemplos: Evaluacin basada en informaciones; asociadas a valores publicados y reconocidos; asociadas al valor de un material de referencia certificado; obtenidas a partir de un certificado de calibracin; relativas a la deriva; obtenidas a partir de la clase de exactitud de un instrumento de medicin verificado; obtenidas a partir de los lmites procedentes de la experiencia personal.
El clculo de la incertidumbre para medidas qumicas es una aventura de recuerdos y apreciaciones que no se compadece con la ciencia. Clculos aproximados con componentes esquivos que entregan resultados que siempre causan dudas. Se trata de que las operaciones de una medida qumica son muchas y variadas, al contrario de lo que sucede con las medidas fsicas, en las cuales la operacin de medida es una, y el clculo de incertidumbre con base en el error mximo permitido (tolerancias) es eficaz y vlido. La medida estadstica de la incertidumbre es otra cosa. Es producto de determinaciones finales, medidas completas producto, como se ha dicho, de mltiples operaciones. Suele ser muy coherente en sus determinaciones: incertidumbre baja para repetibilidad (mismo experimentador, mismo da); media para precisin intermedia (varios experimentadores, varios das) y amplia para reproducibilidad (varios laboratorios). En general, cubren un orden de magnitud (desde el 1% hasta el 10% en la sucesin descrita). Aunque los nmeros cambian con los experimentos, y la matriz. La repetibilidad de un analista experto, para una medida especfica, puede ser hoy de 1%, maana de casi 2%. (depende del pulso del da !!). La precisin intermedia medida en un laboratorio puede ser esta semana del 3,2%, y la entrante del 4%. La reproducibilidad entre laboratorios puede ser 8, 9 o 10%. Pero nada depende del pulso, slo es que as es la estadstica, en especial la de pocas muestras (menos que cientos). Conviene decir que se ha presentado un ejemplo, en un orden de magnitud concreto, que aunque usual, no es nico, como lo dej claro Horwitz.
A propsito de la estadstica de medidas qumicas, suele olvidarse que la incertidumbre de medida existe y limita los alcances de las medidas. Existe una asntota en ese valor de incertidumbre propio de la medida, de manera que repetir, hacer duplicados, tener muchos datos, tiene un lmite concreto. Despus de un cierto nmero de datos, la desviacin estndar tiende a quedarse en el valor en la incertidumbre: es por eso que puede utilizarse como medida de esa incertidumbre (tipo A).
Conclusiones
De momento la trazabilidad qumica pocas veces llega hasta moles, la unidad definida por el sistema internacional. Como herramientas alternas, aceptadas por convencin, se utilizan patrones, estndares y los materiales de referencia. Dado que son escasos y que dependen de respetadas entidades, es conveniente aceptar los que se consiguen. De manera que podemos dejar la pirmide de patrones como un modelo que quiz algn da podamos seguir. Y la mejor incertidumbre es la medida, tipo A, producto de datos estadsticos.
Bibliografa
[1] The International System of Units SI 8th. NIST SPECIAL PUBLICATION 330. Numeral 2.1.1.6: Unit of amount of substance (mole). 2008 EDITION [2] http://www.cenam.mx/publicaciones/descargas/PDFFiles/cartel%20DIEM.pdf [3] GTC-ISO/IEC 99: VOCABULARIO INTERNACIONAL DE METROLOGA. CONCEPTOS FUNDAMENTALES, GENERALES Y TRMINOS ASOCIADOS (VIM). Numerales 2.28 y 2.29. 16 de diciembre de 2009 [4] The Certainty of Uncertainty. HORWITZ: JOURNAL OF AOAC INTERNATIONAL VOL. 86, NO. 1, 2003
El gobierno aumentar en $4.000 millones los recursos para desarrollo y fortalecimiento de la infraestructura de la calidad en Colombia
Estos recursos se implementarn para fortalecer el Sistema Nacional de la Calidad, segn anunci el ministro de Comercio, Industria y Turismo, Sergio Daz-Granados, durante la Tercera Semana de la Calidad, que se cumpli en Cartagena. Se espera que para el 2013 se aumente a $10.000 millones. Cartagena, Agosto 19 de 2012. Con excelentes resultados culmin el 3er Congreso Internacional de Calidad, ONAC-ASOSEC Calidad la ruta para el TLC que se desarroll durante la tercera semana de la calidad, en la ciudad de Cartagena. Uno de los principales logros de esta tercera semana de la calidad, fue el anunciado por el Ministro de Comercio, Industria y Turismo, Sergio Daz-Granados quin inform que se aumentar en $4.000 millones el aporte de los recursos para fortalecer, ste ao, el Sistema Nacional de la Calidad y para el 2013 ser de $10.000 millones.
el gobierno est completamente comprometido con la creacin de sinergias efectivas entre el estado y los organismos privados que conforman el Subsistema Nacional de Calidad, por eso ha redoblado esfuerzos con el fin de avanzar en normas que ayuden a la industria y al sector de las exportaciones a lograr ms fcilmente el acceso a los mercados externos.
Por su parte Jos Miguel de la Calle, Superintendente de Industria y Comercio, resalt que otro de los logros es el avance alcanzado en la consolidacin del sistema e infraestructura de la calidad, con la expedicin y constitucionalidad de la Ley 1512 de 2012 , lograda el pasado 9 de agosto y la ley 1514 del 2012, que aprueban la adhesin de Colombia a los tratados de la Organizacin Internacional de Metrologa Legal OIML y al Bureau Internacional de Pesas y Medidas BIPM-, respectivamente. Al respecto, el director de (OIML), Stephen Patoray, seal que la entrada de Colombia a dicho organismo ayudar a que los productos nacionales entren con todas las condiciones y exigencias internacionales a los mercados mundiales. Uno de los objetivos de la OIML es disminuir los obstculos en materia de comercio y el hecho de que Colombia participe en la organizacin, con los estndares que nosotros recomendamos, va a hacer que esos obstculos tcnicos desaparezcan.
Para Mara Zulema Vlez, Directora del Icontec y lder del evento, el pas debe seguir trabajando en el fortalecimiento de la infraestructura de su sistema de calidad, procurando optimizar al mximo los esfuerzos de los distintos actores y simplificar las estructuras y costos requeridos para su operacin. Por ende se hace imperioso establecer una poltica general de desarrollo de laboratorios de ensayo y calibracin de largo alcance. Dicha poltica, a diferencia de la actual, debe ser realmente transversal y debe tener en consideracin la necesidad de que tales inversiones, en las que se empiezan a requerir capitales muy importantes, puedan gozar de una estabilidad jurdica, que se base en buenos y estables reglamentos tcnicos. De esta manera, las principales instancias internacionales de cooperacin en acreditacin, el jefe de la cartera de comercio, el superintendente de industria y comercio y los organismos de Acreditacin y Evaluacin de la Conformidad en Colombia, coincidieron en reiterar que el reto en materia comercial apunta a un solo objetivo y es lograr ingresar al Acuerdo Multilateral de Reconocimiento del IAAC IAF, en el cual ya se encuentra en proceso el nico organismo de Acreditacin Nacional de Colombia ONAC-, organizacin que segn DazGranados cuenta con el total respaldo del gobierno. Al respecto, el Viceministro de Desarrollo Empresarial, Carlos De Hart Pinto, quien clausur la tercera semana de calidad en el marco del 3er Congreso Internacional de Calidad, ONAC_ASOSEC, expres que los logros y retos del gobierno en cuanto al fortalecimiento del Subsistema Nacional de la Calidad se basan en dos objetivos primordiales. El primero de ellos, es la proteccin al consumidor y el segundo objetivo consiste en incorporar en las actividades del subsistema los estndares y mejores prcticas internacionales.
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Esta claro que en materia de calidad ya la rueda est inventada y es necesario aprender de quienes ya han pasado por estos procesos. En este sentido, la cooperacin internacional ha sido y seguir siendo un elemento fundamental para lograr estos objetivos.
Finalmente, el congreso que reuni a directores y representantes de cerca de 30 organismos de acreditacin de Amrica Latina, el Caribe y Norteamrica, fue el espacio idneo para que organismos de certificacin de productos y de inspeccin de calidad, laboratorios de ensayo, directores ejecutivos y tcnicos de empresas e industrias de los diversos sectores, acadmicos y expertos nacionales e internacionales fueran parte activas de las discusiones fundamentales para la competitividad y el desarrollo de la economa del pas.
BUREAU VERITAS
Certification
N C0233025
PROFINAS S.A.S., es la empresa pionera desde el ao 1.965, en la distribucin de productos Qumicos en el Valle del Cauca, eje cafetero y el suroccidente colombiano. Nuestras principales lneas son Reactivos Qumicos, Medios de Cultivo, Productos Farmacuticos, Didcticos, Seguridad Industrial y Materias Primas para Alimentos y diferentes procesos industriales.
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Interlaboratorios 2013
Cronograma
Fechas
Muestra: 30 enero Informe: 1 marzo Muestra: 6 febrero Informe: 8 marzo Muestra: 12 marzo Informe: 29 abril Muestra: 3 abril Informe: 6 mayo Muestra: 9 mayo Informe: 21 junio Muestra: 5 junio Informe: 5 julio Muestra: 12 junio Informe: 02 agosto Muestra: 3 julio Informe: 23 agosto Muestra: 13 agosto Informe: 08 octubre Muestra: 04 septiembre Informe: 04 octubre Muestra: 16 octubre Informe: 15 noviembre Muestra: 23 octubre Informe:03 diciembre Muestra: 30 octubre Informe: 06 diciembre Muestra: 06 noviembre Informe: 10 diciembre
Parmetros
Acidez, ceniza, humedad, grasa, protena, lactosa Humedad, cenizas, grasa, protena, gluten seco, gluten hmedo, hierro Acidez, ceniza, pH, slidos totales, slidos solubles, azcares reductores ndice de perxidos, ndice de saponificacin, ndice de yodo, FAMES, densidad, acidez Grado alcoholimtrico, extracto seco total, acidez total, acidez voltil, aldehdos, esteres, metanol, furfural Acidez, pH, lactosa, extracto seco desengrasado, extracto seco total, ndice crioscpico, grasa, protena total Humedad, cenizas, grasa, protena, acidez, cloruros totales, pH Humedad, cloruros, grasa, protena, cenizas Humedad, cenizas, grasa, protena, gluten seco, gluten hmedo, hierro Humedad, cenizas, grasa, protena, fibra Acidez, materia grasa, pH, protena total, slidos no grasos ndice de perxidos, ndice de saponificacin, indice de yodo, cloruros, FAMES, humedad, acidez Mercurio, cenizas, grasa, protena Benzoato de sodio, vitamina C, grados Brix, acidez, pH, solidos totales
MOL LABS LTDA. PBX 240 1800 Fax 225 8254 Bogot, Colombia www.mollabs.com
Interlaboratorios 2013
Aguas
Matriz
Agua Potable IG0113 Agua Residual IG0213 Intralaboratorio Agua potable IG0313 Agua residual IG0413
Fechas
Muestra: 23 enero Informe: 22 febrero Muestra: 06 marzo Informe: 05 abril Muestra: 02 mayo Informe: 07 junio Muestra: 19 junio Informe: 09 agosto
Parmetros
Sulfatos, pH, conductividad, ortofosfatos, amonio Aluminio, arsnico, cadmio, cobre, cromo total, plomo, zinc, magnesio Amonio, sulfatos, cloruros, hierro, dureza total, nitrato, magnesio disuelto, calcio disuelto DBO, DQO, grasas y aceites, tensoactivos, nitrgeno total
Agua Potable Muestra: 06 agosto Dureza total, calcio, magnesio, IG0513 Informe: 06 septiembre slidos totales, cloruros Agua Residual IG0613 Muestra: 02 octubre Informe: 08 noviembre Conductividad, sulfatos, slidos suspendidos, fsforo, fenoles
Agua potable Muestra: 13 noviembre Potasio, sodio, color, nitratos, hierro IG0713 Informe: 12 octubre
Matriz
Fertilizante
Fechas
Muestra: 27 febrero Informe: 01 abril Muestra: 16 mayo Informe: 14 junio Muestra: 25 junio Informe: 16 agosto Muestra: 21 agosto Informe: 11 octubre
Parmetros
Otros
Cobre, fsforo, hierro total, manganeso, potasio, nitrgeno total, zinc Bromuro, cloruro, nitrato como N, sulfato, nitrito + nitrato como N, ortofosfato como P, Acidez, conductividad, densidad, material no voltil, % de etanol Densidad, viscosidad, agua, nmero cido, ndice de yodo, glicerina total
Suelo
MOL LABS
Quimiomtricas
MOL LABS LTDA. PBX 240 1800 Fax 225 8254 Bogot, Colombia www.mollabs.com
Materiales de referencia
Para trazabilidad y control de calidad de anlisis Cdigo
MG0812 MG0412 MG0112 MA0812 MA0112 MA0612
Matriz
Agua Potable Harina de trigo Agua residual Concentrado animal Carne enlatada Concentrado animal
2012/2013
Parmetros
pH, conductividad, ortofosfato Humedad, cenizas, grasa, protena, gluten seco y hmedo, hierro Aluminio, arsnico, cadmio, cobre, cromo total, plomo, zonc Humedad, cenizas, grasa, protena, fibra Humedad, cloruros, grasa, protena, ceniza, pH. Humedad, cenizas, grasa, protena, fibra
2013/2014
Cdigo
MG0113 MA0113 MO0113 MG0213 MA0313 MA0413 MA0613 MG0413 MO0313 MA0813 MG0513 MA1013 MG0613 MA1113 MA1213 MA1313 MA1413 MG0713
Matriz
Parmetros
Sulfatos, pH, Co nductividad, Ortofosfatos, Amonio Acidez, Ceniza, Humedad, Grasa, Protena, Lactosa NPK; Cobre, Hierro, Zinc, Manganeso, Al, As, Cd, Cu, Cr total, Pb, Zn, Mg Acidez, Ceniza, pH, Slidos solubles y totales Az reductores I de saponificacin y de yodo; FAMES, Densidad, Acidez Acidez, pH, Lactosa, Extracto seco desengrasado, Extracto seco total, ndice crioscpico, Grasa, Protena total Grasas y aceites, Tensoactivos, Nitrgeno total Acidez, Conductividad, Densidad, M no voltil, % de Etanol Humedad, Cloruros, Grasa, Protena , Cenizas Dureza total, Calcio, Magnesio, Slidos totales, Cloruros Humedad, Cenizas, Grasa, Protena, Fibra Conductividad, Sulfatos, SST, Fsforo, Fenoles Acidez , Materia grasa, pH, Protena total, Slidos no grasos I de saponificacin y de yodo, Cloruros, FAMES, Humedad Mercurio, Cenizas, Grasa, Protena Benzoato, Vitamina C, Brix, Acidez, pH, Slidos totales Potasio, Sodio, Color, Nitratos, Hierro
Agua Potable Leche en polvo Fertilizante Agua Residual Mermelada Aceite Leche Agua Residual Etanol combustible Carne Agua Potable Concentrado Agua Residual Yogur Margarina Pescado Jugo de Naranja Agua Potable
MOL LABS
Quimiomtricas
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1) Introduction
The universal adoption of an agreed nomenclature has never been more important for the description of chemical structures in publishing and on-line searching. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) 1a,b and Chemical Abstracts Service (CAS)2 make similar recommendations. The main points are shown here with hyperlinks to original documents. Further details can be found in the IUPAC Purple Book.3
2) Basic Concepts
The terms polymer and macromolecule do not mean the same thing. A polymer is a substance composed of macromolecules. The latter usually have a range of molar masses (unit g mol-1), the distributions of which are indicated by dispersity (). It is defined as the ratio of the mass-average molar mass (Mm) to the number-average molar mass (Mn) i.e. = Mm/Mn.4 Symbols for physical quantities or variables are in italic font but those representing units or labels are in roman font. Polymer nomenclature usually applies to idealised representations; minor structural irregularities are ignored. A polymer can be named in one of two ways. Source-based nomenclature can be used when the monomer can be identified. Alternatively, more explicit structure-based nomenclature can be used when the polymer structure is proven. Where there is no confusion, some traditional names are also acceptable. Whatever method is used, all polymer names have the prefix poly, followed by enclosing marks around the rest of the name. The marks are used in the order: {[( )]}. Locants indicate the position of structural features, e.g., poly(4chlorostyrene). If a source-based name is one word and has no locants, then the enclosing marks are not essential, but they should be used when there might be confusion, e.g., poly(chlorostyrene) is a polymer whereas polychlorostyrene might be a small, multi-substituted molecule. End-groups are described with - and -, e.g., -chloro--hydroxy-polystyrene.3
semi-interpenetrating sipn (C) (net-polystyrene)-sipn-polyisoprene network star star (P) star-polyisoprene a In accordance with IUPAC organic nomenclature, square brackets enclose locants that refer to the numbering of the components of the fused ring.
4) Structure-Based Nomenclature
4.1 Regular single-strand organic polymers
8
In place of the monomer name used in source-based nomenclature, structurebased nomenclature uses that of the preferred constitutional repeating unit (CRU). It can be determined as follows: (i) a large enough part of the polymer chain is drawn to show the structural repetition, e.g.,
CH CH2 O CH CH2 Br Br
O CH Br
CH2 O
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(ii) the smallest repeating portion is a CRU, so all such possibilities are identified. In this case:
3) Source-Based Nomenclature5
3.1 Homopolymers A homopolymer is named using the name of the real or assumed monomer (the source) from which it is derived, e.g., poly(methyl methacrylate). Monomers can be named using IUPAC recommendations, or well-established traditional names. Should ambiguity arise, class names can be added.6 For example, the source-based name poly(vinyloxirane) could correspond to either of the structures shown below. To clarify, O CH CH2 CH CH2 the polymer is named using the n n polymer class name followed by CH CH2 O a colon and the name of the monomer, i.e., class name:monomer name. Thus on the left and right, respectively, are polyalkylene:vinyloxirane and polyether:vinyloxirane. 3.2 Copolymers7 The structure of a copolymer can be described using the most appropriate of the connectives shown in Table 1. These are written in italic font. 3.3 Non-linear polymers5 Non-linear polymers and copolymers, and polymer assemblies are named using the italicized qualifiers in Table 2. The qualifier, such as branch, is used as a prefix (P) when naming a (co)polymer, or as a connective (C), e.g., comb, between two polymer names. Table 1 Qualifiers for copolymers.7
Copolymer Qualifier Example unspecified co (C) poly(styrene-co-isoprene) statistical stat (C) poly[isoprene-stat-(methyl methacrylate)] random ran (C) poly[(methyl methacrylate)-ran-(butyl acrylate)] alternating alt (C) poly[styrene-alt-(maleic anhydride)] periodic per (C) poly[styrene-per-isoprene-per-(4-vinylpyridine)] block block (C) poly(buta-1,3-diene)-block-poly(ethene-co-propene) grafta graft (C) polystyrene-graft-poly(ethylene oxide) a The first name is that of the main chain.
CH2 O CH Br CH2 CH O Br
O CH CH2 Br CH O CH2 Br
CH CH2 O Br O CH2 CH Br
(iii) the next step is to identify the subunits that make up each of these structures, i.e., the largest divalent groups that can be named using IUPAC nomenclature of organic compounds such as the examples that are listed in Table 3; (iv) using the shortest path from the most senior subunit to the next senior, the correct order of the subunits is determined using Figure 1; (v) the preferred CRU is chosen as that with the lowest possible locant(s) for substituents. In the above example, the oxy subunits in the CRUs are heteroatom chains. From Figure 1, oxy subunits are senior to the acyclic carbon chain subunits, the largest of which are bromo-substituted -CH2-CH2- subunits. 1-Bromoethane-1,2diyl is chosen in preference to 2-bromoethane-1,2-diyl as the former has a lower locant for the bromo-substituent. The preferred CRU is therefore oxy(1bromoethane-1,2-diyl) and the polymer is thus named poly[oxy(1-bromoethane1,2-diyl)]. Please note the enclosing marks around the subunit carrying the substituent. Polymers that are not made up of regular repetitions of a single CRU are called irregular polymers. For these, each constitutional unit (CU) is separated by a slash, e.g., poly(but-1-ene-1,4-diyl/1-vinylethane-1,2-diyl).9
2 3 4 5 6 7 8 9
Freely available on: (a) http://www.iupac.org/publications/pac/; (b) http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/ http://www.cas.org/. IUPAC. The Purple Book, RSC Publishing, (2008). IUPAC. Pure Appl. Chem. 81, 351352 (2009). IUPAC. Pure Appl. Chem. 69, 25112521 (1997). IUPAC. Pure Appl. Chem. 73, 15111519 (2001). IUPAC. Pure Appl. Chem. 57, 14271440 (1985). IUPAC. Pure Appl. Chem. 74, 19211956 (2002). IUPAC. Pure Appl. Chem. 66, 873889 (1994).
7) Graphical Representations12,13
N CH2 CH2 CH3
1 2
Groupa
O
Groupa
S
SO2
N N NH
O C
NH
NH CO
CO
2 3 4 6 5
6 3 1 2
The bonds between atoms can be omitted, but dashes should be drawn for chain-ends. The seniority of the subunits does not need to be followed. For single-strand (co)polymers, a dash is drawn through the enclosing marks, e.g., poly[oxy(ethane-1,2-diyl)] shown below left. For irregular polymers, the CUs are separated by slashes, and the dashes are drawn inside the enclosing marks. End-groups are connected using additional dashes outside of the enclosing marks, e.g., -methyl--hydroxy-poly[oxirane-co-(methyloxirane)], shown below right.
5 4
OCH2 CH2
4
n
2
CH3
OCH2 CH2
OH
CH2CH2CH2CH2
CH Br O
C
1
oxalyl
1-bromoethane-1,2-diyl
CH2
8) CA Index Names
SiH2
CH2 CH2
2
CH2 CH2
CAS maintains a registry of substances. In the CAS system, the CRU is called a structural repeating unit (SRU). There are minor differences in the placements of locants, e.g., poly(pyridine-3,5-diylthiophene-2,5-diyl) is poly(3,5-pyridinediyl2,5-thiophenediyl) in the CAS registry, but otherwise polymers are named using similar methods to those of IUPAC.14,15
CH
CH2
CH
CH
CH3
To avoid ambiguity, wavy lines drawn perpendicular to the free bond, which are conventionally used to indicate free valences,13 are usually omitted from graphical representations in a polymer context.
10
Double-strand polymers consist of uninterrupted chains of rings. In a spiro polymer, each ring has one atom in common with adjacent rings. In a ladder polymer, adjacent rings have two or more atoms in common. To identify the preferred CRU, the chain is broken so that the senior ring is retained with the maximum number of heteroatoms and the minimum number of free valences. An example is . The preferred CRU is an acyclic subunit of 4 carbon atoms with 4 free valences, one at each atom, as shown below. It is oriented so that the lower left atom has the lowest number. The free4 3 4 3 valence locants are written before the suffix, and they are cited 2 2 1 clockwise from the lower left position as: lower-left, upper1 n left:upper-right, lower-right. This example is thus named poly(butane-1,4:3,2-tetrayl). For more complex structures, the order of seniority again follows Figure 1.
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Some regular single-strand inorganic polymers can be named like organic polymers using the rules given above, e.g., [O-Si(CH3)2]n and [Sn(CH3)2]n are named poly[oxy(dimethylsilanediyl)] and poly(dimethylstannanediyl), respectively. Inorganic polymers can also be named in accordance with inorganic nomenclature, but it should be noted that the seniority of the elements is different to that in organic nomenclature. However, certain inorganicorganic polymers, for example those containing metallocene derivatives, are at present best named using organic nomenclature, e.g., the polymer on the left can be named poly[(dimethylsilanediyl)ferrocene-1,1'-diyl].
6) Traditional Names
When they fit into the general pattern of systematic nomenclature, some traditional and trivial names for polymers in common usage, such as polyethylene, polypropylene, and polystyrene, are retained.
Figure 1 The order of subunit seniority. The senior subunit is at the top centre. Subunits of lower seniority are found by following the arrows. The type of subunit, be it a heterocycle, a heteroatom chain, a carbocycle, or a carbon chain, determines the colour of the arrow to follow. a Other heteroatoms may be placed in these orders as indicated by their positions in the periodic table.8
10 11 12 13 14 15
IUPAC. Pure Appl. Chem. 65, 15611580 (1993). IUPAC. Pure Appl. Chem. 57, 149168 (1985). IUPAC. Pure Appl. Chem. 66, 24692482 (1994). IUPAC. Pure Appl. Chem. 80, 277410 (2008). Macromolecules, 1, 193198 (1968). Polym. Prepr. 41(1), 6a11a (2000).
To cite, please use: IUPAC. Pure Appl. Chem. 84, 21672169 (2012). Publication of this document by any means is permitted on condition that it is whole and unchanged. Copyright IUPAC 2012.
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5.1 Respecto a la calibracin de equipos de medicin y/o patrones de referencia o de trabajo, o de equipos auxiliares: a) La trazabilidad metrolgica es referida al SI [sistema internacional de pesos y medidas] y no a Institutos Nacionales de Metrologa o laboratorios de calibracin especficos. b) Los organismos de evaluacin de la conformidad acreditados por ONAC, deben demostrar que los resultados generados del uso de equipo critico, y/o patrones son trazables al SI.
Nota: Cuando no es posible obtener trazabilidad directamente al SI, se deber cumplir estrictamente con lo establecido en el numeral 5.6.2.1.2 de la norma ISO/IEC 17025.
c) La determinacin del equipo crtico la realizar el OEC. d) En ningn caso los resultados de comprobaciones y/o chequeos sustituyen la calibracin de un sistema de medicin y/o patrn. e) ILAC P10:2002, Poltica para la Trazabilidad de los Resultados de Medicin, establece que los laboratorios que cuenten con certificacin de sistemas de gestin de la calidad no han demostrado la competencia tcnica necesaria para realizar servicios de calibracin y/o ensayo con los que se pretenda extender la trazabilidad a algn resultado de medicin. 5.2 En relacin al establecimiento de la trazabilidad metrolgica en la amplia gama de mediciones qumicas, se requiere necesariamente la aplicacin de algn mtodo primario de medicin qumica como medio de lograr el vnculo directo con las unidades del SI. Por lo tanto, el establecimiento de la trazabilidad de los resultados
de las diseminaciones hacia todas las mediciones qumicas se puede lograr mediante la aplicacin de alguno de los siguientes cuatro mecanismos: a) Uso de materiales de referencia trazables al SI. Estos deben contar con documentacin en la que se especifiquen las propiedades del producto incluyendo condiciones de almacenamiento y declaracin de su incertidumbre. Cuando la ruta de trazabilidad al SI no sea posible, los laboratorios de ensayo podrn hacer uso de materiales de referencia consensuados. b) Sistemas de Medicin de Referencia. Esta ruta de trazabilidad se basa en el uso de sistemas de medicin de referencia cuando no se requieren o no existen materiales de referencia, un ejemplo de esta ruta es un espectrofotmetro de UV patrn que sirve como referencia para la medicin de ozono en el aire a nivel superficial. c) Mtodos de Referencia. Estos mtodos son aplicados por laboratorios competentes (acreditados) y los valores que resultan de su aplicacin tienen trazabilidad demostrada a unidades del SI. d) Mtodos primarios con trazabilidad directa al mol y/o al kg. Esta ruta se aplica en los casos en los cuales un laboratorio es capaz de establecer un vnculo directo entre un problema de medicin qumico o biolgico y el SI de unidades por medio de un mtodo primario. 5.3 De acuerdo con lo anterior, ONAC reconoce la trazabilidad metrolgica al SI para mediciones fsico y/o qumicas establecidas a travs de las siguientes organizaciones: a) Con la Superintendencia de Industria y Comercio como Instituto Nacional de Metrologa de Colombia, en el cual se encuentran los Patrones de Referencia Nacional de las unidades de medida. b) Laboratorios nacionales de referencia designados dentro de la Red Metrolgica Colombiana. c) Laboratorios de calibracin Acreditados por ONAC y/o por SIC, que tengan dentro de su alcance de acreditacin la capacidad de medicin para la magnitud que se requiere calibrar. d) Laboratorios Nacionales o Institutos de Metrologa firmantes del Arreglo de Reconocimiento Mutuo MRA del Comit Internacional de Pesas y Medidas CIPM para aquellas capacidades de medicin y calibracin CMC, incluidas en la base de datos del BIPM, apndice C. e) Laboratorios de calibracin acreditados por organismos de acreditacin homlogos firmantes de Acuerdos de Reconocimiento Mutuo Multilaterales con ILAC IAAC que tengan incorporado dentro de su alcance de acreditacin la capacidad de medicin para la magnitud de la que se requiere trazabilidad. f ) Laboratorios de calibracin acreditados por un Organismo de Acreditacin homologo que tenga acuerdos de reconocimiento mutuo con ONAC.
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Nota: En caso de existir laboratorio acreditado en Colombia, debe hacerse uso del mismo como proveedor de trazabilidad metrolgica.
5.5 Casos Especiales Calibraciones internas Cuando la trazabilidad sea obtenida a travs de calibraciones internas realizadas por el propio OEC, stas debern ser informadas en la solicitud de acreditacin, de forma tal, que el ONAC evale la competencia tcnica para la realizacin de dichas calibraciones dentro del proceso inicial de acreditacin y las vigilancias sucesivas. Lo anterior conducir a la utilizacin de ms das de evaluacin y la inclusin de expertos tcnicos adicionales dentro del proceso de acreditacin estipulado.
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Notas: Cuando la trazabilidad sea obtenida por otra fuente que no rena los requisitos descritos en este documento, sta deber ser conocida y aprobada previamente por el ONAC.
- Los OEC que hagan uso de lo establecido en las consideraciones particulares del numeral 5.4, no podrn hacer parte del reconocimiento internacional que procura ONAC dentro del foro ILAC/IAAC. Bibliografa: http://www.onac.org.co/anexos/documentos/noticias/Pol%C3%ADtica_trazab_metrol_ ONAC.pdf [Existen de momento unos lineamientos orientativos del Instituto Nacional de metrologa, un poco menos concretos respecto de la trazabilidad qumica. El documento es de especial importancia, dado que ese Instituto ser (es por decreto) la autoridad nacional]. http://www.rcm.gov.co/anexo/documentos/765_Politica%20Trazabilidad%20Metrologica. pdf
4. Definiciones y abreviaturas
4.1 Equipo crtico: Instrumento, medida materializada o sistema de medicin, patrn o auxiliar cuya magnitud a medir est dentro del modelo matemtico de determinacin del mensurando (magnitud de entrada) ycontribuye significativamente en la estimacin de la incertidumbre de medicin correspondiente o est relacionado con magnitudes de influencia (p.e., condiciones ambientales y condiciones de referencia) descritas en documentos normativos o de referencia que especifique el mtodo de ensayo o calibracin.
Nota: Deber entenderse por contribuir significativamente cuando una de las incertidumbres que se combinan interviene en ms de un 5% de la incertidumbre total. Por debajo de este valor la fuente en cuestin se considerar despreciable.
4.2 Material de referencia: Material o sustancia que posee valores de una o ms propiedades suficientemente homogneas y bien conocidas para permitir su uso en la calibracin de aparatos, la evaluacin de un mtodo de medicin o la atribucin de valores a otros materiales. (GTC 55-1:1998). 4.3 Material de referencia certificado: Material de referencia, acompaado por un certificado, que posee valores de una o ms propiedades, certificados por un procedimiento que establece su trazabilidad a una realizacin precisa de la unidad en la cual se expresan los valores de dichas propiedades, para el cual cada valor certificado est acompaado por su incertidumbre, con un nivel de confianza establecido. (GTC 551:1998). 4.4 Material de referencia consensuado: Es aquel basado en el trabajo experimental colaborativo. BIPM: Bureau Internacional de Pesas y Medidas CIPM: Comit Internacional de Pesas y Medidas IAAC: InterAmerican Accreditation Cooperation ILAC: International Laboratory Accreditation Cooperation MRA: Mutual Recognition Arrangement OA: Organismos de Acreditacin OEC: Organismo Evaluador de la Conformidad ONAC: Organismo Nacional de Acreditacin de Colombia SI: Sistema Internacional de Unidades SIC: Superintendencia de Industria y Comercio VIM: Vocabulario Internacional de Metrologa
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