Electricidad y calor

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2007 Departamento de Fsica Universidad de Sonora

Temas 3. Gases ideales y estados termodinmicos.

i. ii. Concepto y caractersticas del gas ideal. Ley de Boyle, Ley de Charles, Ley de Gay-Lussac e hiptesis de Avogadro. iii. Ecuacin de estado del gas ideal pV = nRT y su aplicacin en la determinacin de los diferentes estados termodinmicos y su representacin grafica de presin vs. volumen.

Gases
Una sustancia se considera gas cuando las fuerzas interatmicas (o intermoleculares) entre los distintos tomos (o molculas) que la forman son tan pequeas que la sustancia no adopta, ni forma, ni volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar el recipiente que lo contiene. Refirindose a los gases, las condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) para la determinacin de sus propiedades son, por acuerdo internacional: 0C (273.15K) y 1 atm ( 105 Pa, como recomienda la International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC), con la salvedad de que los medidores de gasto volumtrico se calibran a 25C.

Gases
Es importante mencionar que un gas es una sustancia que se encuentra en ese estado a temperatura y presin normales, mientras que vapor es la forma gaseosa de cualquier sustancia que normalmente es lquida o slida a condiciones normales. En condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) existen elementos que son gaseosos como los del grupo 8A, (las molculas de) O2, N2, H2, F2 y Cl2. El O2 es esencial para la vida. H2S y HCN son venenos mortales. CO, NO2, O3, y SO2, son txicos. El He, Ar y Ne son qumicamente inertes.

Gases

Presin de un Gas

Los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la que entren en contacto, dado que las molculas gaseosas estn en constante movimiento y chocan con la superficie del recipiente que los contienen.

Gases ideales y Ecuacin de estado

Una vez revisadas algunas ideas bsicas sobre los gases, veamos qu es un gas ideal. Se define un gas ideal como aquel en el que todas las colisiones entre los constituyentes (tomos y molculas) son perfectamente elsticos y en el cual no hay fuerzas atractivas intermoleculares. Este concepto implica que las molculas del gas no interactan excepto en las colisiones, y que el volumen molecular es despreciable comparado con el volumen del recipiente. Un gas real se puede considerar como ideal si la interaccin entre sus molculas es despreciable, lo cual se logra mantenindolo a una presin baja.

Gases ideales y Ecuacin de estado

Para estudiar un gas de masa m, confinado en un recipiente de volumen V a una presin p y temperatura T, es importante conocer la relacin entre estas cantidades.

En general, esta relacin conocida como Ecuacin de estado es bastante complicada; sin embargo, para el caso de un gas ideal es muy simple y se puede encontrar experimentalmente.

Antes de construir la ecuacin de estado, revisemos tres leyes empricas que se observa son satisfechas por los gases (de baja presin).

Leyes empricas de los gases: Ley de Boyle

En 1662, el irlands Robert Boyle (1627-1691) enuncia la hoy conocida como Ley de BoyleMariotte*, que establece: Cuando el gas se mantiene a temperatura constante, su presin es inversamente proporcional a su volumen.

P1V1 = P2V2
* En 1660, el francs Edme Mariotte (1620-1684) emprendi investigaciones sobre las deformaciones elsticas de los slidos e, independientemente de su colega Robert Boyle, enunci una ley relacionada con la compresibilidad de los gases. En su tratado De la naturaleza del aire (1676) formul la ley de compresibilidad de los gases: "a temperatura constante, el volumen de un gas vara en razn inversa a su presin".

Leyes empricas de los gases: Ley de Charles

En 1787, el francs Jacques Alexandre Csar Charles (17461823) enuncia la hoy conocida como ley de Charles, que establece: Cuando la presin del gas se mantiene constante, su volumen es directamente proporcional a su temperatura.

V1/T1 = V2/T2

Leyes empricas de los gases: Ley de Gay-Lussac

En 1802, el francs Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) enuncia la hoy conocida como Ley de GayLussac, que establece: Cuando el gas se mantiene en un recipiente a volumen constante, la presin experimentada es directamente proporcional a su temperatura.

P1/T1 = P2/T2

Leyes empricas de los gases: Ley general e hiptesis de Avogadro.

La unificacin de estas tres leyes da lugar a lo que se llama ley general del estado gaseoso, a saber

pV = constante T
donde p es la presin, V es el volumen y T es la temperatura. Un gas ideal se modela como un gas de esferas duras sin volumen y que solo interaccionan mediante choques perfectamente elsticos. La energa interna de un gas es la energa cintica total de las molculas Todo cambio de energa interna va acompaado de un cambio en la temperatura

Leyes empricas de los gases: Ley general e hiptesis de Avogadro.

En 1811, el italiano Amedeo Avogadro (1776-1856) establece la llamada hiptesis de Avogadro: A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente, lo que se puede escribir como V = constante n donde n es el nmero de moles y V es el volumen. Es importante mencionar que este resultado es independiente de su naturaleza qumica y caractersticas fsicas Esta constante se llama nmero de Avogadro (NA) y tiene un valor de 6.02214x1023mol-1.

Gases ideales y Ecuacin de estado

En el estudio de los gases una cantidad muy importante es el nmero de moles n, y que se define como el cociente entre la masa m del gas y su correspondiente masa molar M, es decir

n =

m M

Con la anterior definicin, la ecuacin de estado de un gas ideal se escribe como

pV = nRT

R = 8.3143 J / mol K

donde p es la presin en pascales, V es el volumen en m3, n es nmero de moles, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura en K.

Gases ideales y Ecuacin de estado

En ocasiones, la ecuacin de estado del gas ideal se escribe en trminos del nmero de molculas N en lugar del nmero de moles n, en tal caso se tiene

pV = NkBT

k B = 1.38065 x1023 J / K

donde p es la presin en Pascales, V es el volumen en m3, N es nmero de molculas, kB es la constante de Boltzmann y T es la temperatura en Kelvins. Finalmente, es importante sealar que a las cantidades p, V y T se les llama variables termodinmicas y nos permiten caracterizar el estado de un gas, de manera anloga al papel que juegan en mecnica: la posicin, la velocidad y la aceleracin.

Ecuacin de estado del gas ideal: Resumen

Presin

pV = nRT
Volumen

Temperatura

n=

m M

Nmero de moles

R = 8.3143 J / mol K R = 0.08214 atm l / mol K

Constante de los gases

R = N A kB
N A = 6.02214 1023 mol 1
Nmero de Avogadro

k B = 1.38065 1023 J / K
Constante de Boltzmann

Ecuacin de estado y diagrama p-V

Para terminar, introduciremos una herramienta muy til en termodinmica: el diagrama p-V, empleado para estudiar sistemas termodinmicos, como los gases ideales. De la ecuacin de estado del gas ideal podemos escribir

p=

nRT V

Si fijamos el valor de la temperatura T (pV=constante), podemos graficar la expresin anterior en un sistema de coordenadas p vs. V, resultando lo que se conoce como diagrama p-V.

Ecuacin de estado y diagrama p-V

La trayectoria seguida por un gas (o sistema) en un diagrama pV, al pasar de un estado inicial (i) a un estado final (f) representa un proceso termodinmico. En el ejemplo recin mostrado, el proceso seguido por el gas recibe el nombre de isotrmico, ya que la temperatura permaneci constante. Dependiendo de la variable de estado que permanece sin cambio, podemos hablar de procesos: isotrmicos (T = 0); isobricos (p = 0); isocricos (V = 0); y adiabticos (Q = 0).
Estado inicial (i)

Estado final (f)

Ecuacin de estado y diagrama p-V

Los diferentes procesos termodinmicos pueden ser representados de manera muy precisa en un diagrama pV. A continuacin se muestran diagramas caractersticos de cada tipo de proceso termodinmico.

isotrmicos (T = 0) Ley de Boyle

isobricos (p = 0) Ley de Charles

isocricos (V = 0) Ley de Gay-Lussac

adiabtico (Q = 0)

Para terminar, observa que mientras la isoterma es una hiprbola, debido a que cuando la temperatura es constante p es funcin de (1/V), la adiabtica NO lo es.

Gases ideales: Ejercicios.

a) De la ecuacin de estado, podemos escribir

b) Para conocer el nmero de molculas, podemos usar la relacin existente entre el nmero de moles n y el nmero de Avogadro NA, a saber

Gases ideales: Ejercicios.

Aplicando la ecuacin de estado, y considerando que todo el He pasa a los N globos (manteniendo la temperatura constante), podemos escribir donde hemos considerado que el volumen de un globo es De esta expresin despejamos el nmero de globos N, es decir
= 884.1941

Por lo que podemos inflar 884 balones y nos queda un poco de He sin usar.

Gases ideales: Ejercicios.

(a) En esta parte tenemos un proceso isocrico (mismo volumen)

p p2= 18atm T2

si aplicamos la Ley de Gay-Lussac, podemos despejar la temperatura final T2

V

p1=6atm

T1 V1

(b) En esta parte tenemos un proceso, por ejemplo, como el mostrado p si aplicamos la Ley general obtenemos para T2
p2 p1 (= 2p1) T1 T2

V1

V2 (= 2V1)

Gases ideales: Tarea.

(c) Con los datos presentados, podras calcular el volumen inicial del gas V1? En caso afirmativo, hazlo; de lo contrario, qu dato hace falta?

Gases ideales: Tarea (solucin).

(c) Con los datos presentados, podras calcular el volumen inicial del gas V1? Si, usando la ecuacin de estado podemos despejar el volumen
V=

(1mol )(0.08214atm l / mol K )(300 K ) nRT = = 4.107l p 6atm

El volumen de un mol de oxgeno a una presin de 6.00atm y 27C (300K) de temperatura es 4.107 litros.

Gases ideales: Tarea (solucin).

Considerando a la burbuja como un gas ideal, podemos aplicar la ecuacin general, de donde despejamos el volumen V2

( P + gh ) V1T2 Aqu hemos usado la Ley de Pascal PV 1 1T2 = atm para calcular las presiones p1 y p2. T1 Patm T1 P2 Numricamente (101,300 Pa + (1025 kg m3 )(9.806 m s 2 )(25.0m) )(1.00cm3 ) ( 293.15K ) V2 = ( 278.15K )(101,300 Pa ) de tal forma que el volumen final de la burbuja es V2 = 3.6684cm3
V2 =

Teora cintica de los gases

Antes de 1908 no se aceptaba de manera general la teora atmica a pesar de la existencia de evidencias fsicas y qumicas, como por ejemplo: Tabla peridica de los elementos Leyes de la qumica (Ley de Dalton, etc.) Pesos moleculares y atmicos Teora cintica de los gases y del calor Esta ltima trata de explicar las propiedades de los gases, tales como la existencia de la presin, temperatura su volumen, considerando su composicin molecular y su movimiento.

Teora cintica de los gases

Sin embargo, con la teora de Einstein, para el movimiento browniano, Perrin en 1908 fue capaz de determinar de manera experimental el nmero de Avogadro.

N A = 6.023 1023

Con lo anterior, y hasta entonces, fue aceptada universalmente la teora atmica de la materia.

Teora cintica de los gases: Bases

1. Un gas ideal consta de partculas que siguen un movimiento aleatorio y que obedecen las leyes de la mecnica clsica. 2. El nmero total de molculas es muy grande. 3. El volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea del que ocupa el gas. 4. La nica fuerza que acta sobre las molculas es la debida a las colisiones, ya sean con otras molculas o con las paredes del contenedor. 5. Todas las colisiones son elsticas y de muy corta duracin.

Teora cintica de los gases: Resultados

L

A2

A1

Presin:
2 N 1 2 m v 3 V 2 N 1 2 p = m v V 3 p=

Masa de cada molcula: m

Energa cintica
Ec = N m v2 2 = 3 Nk BT 2

G Velocidad de cada molcula: v = ( vx , v y , vz )

Teora cintica de los gases: Resultados

Teorema de equiparticin de la energa. Establece que la energa (interna) U de un sistema en equilibrio trmico se divide en cantidades iguales para cada grado de libertad ( f ). Lo anterior permite establecer que por cada grado de libertad, en un sistema formado por N molculas, se tiene una contribucin dada por (1/2)NKBT a su energa interna. Es importante mencionar que, adems de los grados de libertad traslacionales, tambin hacen su contribucin los correspondientes a rotaciones y vibraciones de las molculas.
U= f f Nk BT = nRT 2 2
gas monoatmico considere que gas diatmico gas poliatmico f =3 f =5 f =6

Para un gas ideal la energa interna depende slo de la temperatura del gas (y del nmero de moles).

Teora cintica de los gases: Resultados

Un ejercicio
[21S10] Un recipiente de 5.00 litros contiene gas nitrgeno a 27.00C y 3.00atm. Encuentre (a) el nmero de moles, (b) la energa cintica traslacional total de las molculas del gas, y (c) la energa cintica promedio por molcula.
(a) Usando la ecuacin de estado del gas ideal, el nmero de moles es

n=

pV (3.00atm)(5.00lt ) = = 0.6084moles RT (0.08214atm lt / mol K )(300.15K )

(b) Usando la Ecuacin de estado del gas ideal y la expresin para la presin tenemos

Por otro lado, la energa cintica total se puede escribir como

as que

(c) Usando la definicin de energa cintica y el teorema de equiparticin de la energa tenemos

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