Tecnol. Tecnol. Ciencia Ciencia Tecnol. Ed. Ed. Ciencia (IMIQ) (IMIQ) Ed. vol. vol. (IMIQ) 14 22nms.

1-2,1999 nm. 22(1): 1, 5-14, 2007 2007 5

Diseo ptimo evolutivo del proceso de refrigeracin de etileno

Enrique Aguilar-Rodrguez * (1), Florentino Murrieta-Guevara (1), Martha Patricia MartnezGutirrez (1), Alejandro Villalobos-Hiriart (1), Abraham Klip-Moshinsky (2)

(1) Instituto

Mexicano del Petrleo, Eje Central Lzaro Crdenas # 152, Col. San Bartolo Atepehuacn, Mxico, D.F. (2) PemexPetroqumica, Av. Marina Nacional # 329, Col. Huasteca, 011311 Mxico, D.F. Correo-e (e-mail): eaguilar@imp.mx

RESUMEN El etileno es producido en grandes volmenes en plantas de descomposicin trmica de etano y gasolinas. Para garantizar una operacin continua, es necesario contar con unidades de refrigeracin de etileno, que permitan su almacenamiento en fase lquida. La licuefaccin puede realizarse a travs de diversos esquemas de procesamiento, de los cuales debe seleccionarse el que presente menor costo total, que incluye la inversin requerida y los costos de operacin. En este trabajo se presenta una metodologa que, basada en los principios termodinmicos del proceso de licuefaccin y las propiedades termofsicas del etileno, permite generar esquemas de proceso basados en el diseo evolutivo, es decir planteando progresivamente esquemas mejores, orientados a reducir cada vez ms el consumo de energa. Para aplicar esta metodologa es necesario contar con un esquema de arranque, el cual se sujeta a un anlisis detallado, para encontrar sus virtudes y defectos, lo que permite generar un mejor esquema posterior. Se establece el potencial trmico de los refrigerantes que pueden aplicarse al caso particular del etileno y se procede a la sntesis de opciones, para las cuales se realiza el balance de materia y energa, mediante un simulador comercial, que permita establecer su desempeo. Del anlisis realizado, se encuentra que el proceso que minimiza el consumo de energa es la ruta que propone una doble expansin del etileno con recirculacin, con ahorros de ms de 20% con respecto a un proceso de expansin simple y alrededor de 10% con respecto a procesos ms complejos como los de refrigeracin en cascada.

MARCO DE REFERENCIA

Palabras Claves: Etileno, refrigeracin Keywords: Ethylene, refrigeration

* Autor a quien debe enviarse la correspondencia (Recibido: Octubre 30, 2006, Aceptado: Enero 31, 2007)

Las plantas de etileno producen etileno a gran capacidad (500-1200 MTPA) como intermediario bsico para alimentar a las diversas plantas de produccin de petroqumicos bsicos. Un esquema tpico de integracin de la planta de etileno con otras del complejo, se muestra en la Figura 1. La economa de las plantas de etileno est fuertemente ligada a su operacin sostenida para asegurar una operacin siempre por arriba del 100% de su capacidad nominal. Dado que su produccin se enva a diversas plantas, el paro o disminucin de capacidad de una de ellas obligara a bajar la produccin en la planta de etileno con el consecuente detrimento de su rentabilidad. Para evitar lo anterior es comn instalar sistemas de acumulacin de etileno lquido a presiones cercanas a la atmosfrica, que permitan un cierto tiempo de residencia y la operacin a mxima capacidad de la planta de etileno. El tamao del sistema de refrigeracin y almacenamiento asociado est definido por la evaluacin econmica que ponga en la balanza el costo de inversin del sistema contra el ahorro alcanzado al mantener operando al lmite la planta de etileno. El proceso de refrigeracin puede llevarse a cabo mediante diversos esquemas de procesamiento, de los cuales debe seleccionarse aquel que presente el menor costo total, incluyendo la inversin y la operacin. Este ltimo rubro es funcin fundamentalmente del consumo de energa del proceso. Para encontrar el esquema ptimo se tiene una herramienta conceptual muy til que es el Diseo evolutivo (Rao, 1996) que consiste

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Plantas de etileno Polietileno de baja densidad 1 xido de etileno

Polietileno de alta densidad 2 Cloruro de vinilo Polietileno tipo Swing

Planta de refrigeracin de etileno

Tanque de almacenamiento

Figura 1. Integracin de una planta de etileno esencialmente en proponer, mediante tcnicas de sntesis y reglas heursticas, un esquema lgico que cumpla con la capacidad y especificacin de productos establecida, al cual se le somete a una etapa de anlisis en donde se evala el consumo de energa principalmente, adems de la operabilidad y la seguridad de la planta. Con este enfoque es posible detectar los pros y contras del esquema, lo que permite proponer cambios (una nueva sntesis) que mantengan o mejoren sus aspectos positivos y que cancelen o disminuyan los aspectos negativos. Este proceso simple da lugar a un nuevo esquema de procesamiento que se somete al mismo anlisis. Despus de varios pasos de sntesisanlisis, puede llegarse a establecer un esquema muy atractivo, que prcticamente optimiza el diseo. La lgica de bsqueda del ptimo mediante Diseo evolutivo se muestra en la Figura 2.
TRABAJO MNIMO REQUERIDO

En el Diseo evolutivo es siempre necesario conocer el consumo de energa mnima del proceso, la cual se obtiene considerando que este se efecta en forma reversible, es decir, que la energa neta se aprovecha

Bases de diseo

Sntesis de un esquema de proceso

Anlisis del proceso (Costo total, consumo de energa, dimensiones de equipo, operabilidad, etc.)

Evaluacin de pros y contras del esquema

Se ha logrado un esquema ptimo

Figura 2. El concepto de Diseo evolutivo

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en el proceso, sin prdidas o disipacin energtica (Smith y col., 2001). Este valor se obtiene a partir de la expresin: - Wmn = H To S (1)

donde -Wmn : Trabajo mnimo reversible H : Diferencia de entalpa de productos menos entalpa de materias primas : Temperatura ambiente absoluta (289 K) T0 S : Diferencia de entropa de productos menos entropa de materias primas Para el caso particular de este proceso, las condiciones de entrada y salida del etileno son los siguientes:
Presin MPa (psia) Carga Producto 2.55 (370) 0.12 (18) Temperatura C (F) -22 (-8) -100 (-148)

Este valor indica que el lmite de cualquier proceso real para licuar el etileno a las condiciones sealadas es de 77.6 kJ/kg (120 BHP/100 TPD) de etileno y que este lmite no depende de aspectos especficos de cada proceso sino que es una condicin termodinmica de referencia, la cual medir qu tan cerca est ese proceso especfico de su condicin reversible.
ESTABLECIMIENTO DE LA CONFIGURACIN INICIAL

Es posible encontrar los valores de H y S para el etileno ya sea por correlaciones termodinmicas o en un diagrama P-H que correlaciona presin y entalpa. En este caso, la localizacin de los puntos de inters se muestra en la Figura 3, de los cuales el valor del Trabajo mnimo es el siguiente: -Wmin = 77.6 kJ/kg etileno [(33.4 BTU/libra) = 120 BHP/100 TPD]
P, MPa(psia) 1 2.55(370) -22C (-8F)

2 0.12(18)

-100C (-148F)

Para realizar el Diseo evolutivo de un proceso es indispensable entender los fundamentos conceptuales de la transformacin que se pretende optimizar (Biegler y col., 1997). En este caso particular, el proceso de refrigeracin parte de la propiedad termodinmica de los fluidos de absorber calor cuando se sujetan a un cambio de fase, de lquido a vapor. Esta propiedad de los fluidos se utiliza en plantas de proceso para enfriar o refrigerar mediante un ciclo de compresin-expansin al que se somete el fluido que realiza esta operacin. El proceso bsico y su representacin termodinmica se muestran en la Figura 4. El fluido fro con una mayor proporcin de lquido se evapora totalmente a y enfra el fluido de proceso, para despus comprimirse a se condensa a con agua lo que permite su enfriamiento y finalmente se expande en una vlvula para estar nuevamente a las condiciones iniciales . Este ciclo se repite para lograr un proceso continuo y estable. Para este caso especfico del proceso de almacenamiento y las condiciones termonidmicas de la carga que se encuentra a alta presin, es posible hacer uso de esta energa para la licuefaccin parcial del etileno slo por el efecto de estrangulamiento en una vlvula; esto se realiza mediante un proceso sin cambio de entalpa. As es posible estimar la cantidad de etileno que se licua slo por el aprovechamiento de esta energa de presin, tal como se muestra en la Figura 5. El etileno que no se condensa deber hacerlo mediante un esquema de refrigeracin que complemente los requerimientos de energa del proceso. La posibilidad de opciones para la condensacin de esta corriente de vapor de etileno es lo que se estudia en este trabajo.
CARACTERSTICAS Y POTENCIAL TRMICO DE REFRIGERANTES

H, kJ/kg

Figura 3. Condiciones de entrada y salida del etileno en un diagrama P-H

Desde el punto de vista econmico se busca que la condensacin de refrigerantes se efecte con agua de enfriamiento del proceso, por su bajo costo; cualquier otro

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Fluido de proceso 2 Refrigerador (Chiller) Vlvula de expansin 1

Presin 4 Condensador 3
P VA SAT

Vlvula

SA T

LI

1 3 Condensador 4 Refrigerador

Co

pr es or

Entalpa

Figura 4. El esquema bsico de la refrigeracin

Cmo procesar el vapor producido Presin 46% Etileno vapor 4

L
SA T

1 2.55 MPa (370 psia)

Vlvula

-22C (8F)

V SAT

Etileno LSAT 1

L+V 2 54% Etileno LSAT 3 A almacenamiento Entalpa 0.12 MPa (18 psia) 3 -100C (-148F) 4

La energa de presin de la carga se utiliza para enfriar y obtener una fraccin lquida

Figura 5. Licuefaccin por aprovechamiento de la energa de presin del etileno

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fluido que requiera menor temperatura deber ser tambin refrigerado, a mayor costo. Por esta razn, la evaluacin y seleccin de fluidos que puedan dar el servicio de refrigeracin es una tarea crtica en la etapa de sntesis del proceso (Aguilar, 2007). Tomando como base la posible utilizacin de etileno y propileno como fluidos de refrigeracin, y al analizar sus propiedades termodinmicas, se observa que el etileno al tener una temperatura crtica de 9C, no puede condensarse con agua de enfriamiento que se encuentra, por diseo, a 40C; asimismo el mximo nivel de enfriamiento o la mnima temperatura que se logra con etileno es de -100C que es la temperatura de saturacin a la presin atmosfrica ms la cada de presin en el circuito de refrigeracin (1.3 kgf/cm2). Por otro lado, el propileno s puede condensarse con agua de enfriamiento ya que su temperatura crtica es de 92C, lo que permite tener el gradiente necesario para su condensacin; sin embargo, la temperatura mnima que se puede lograr con este fluido es de -43C. El etileno entonces proporciona mayor capacidad de refrigeracin en trminos de niveles de temperatura, pero el propileno se puede condensar con agua de enfriamiento. Este comportamiento se observa en la Figura 6.

SNTESIS DE OPCIONES

Con estas consideraciones es posible proponer el uso de ambos fluidos y aprovechar las ventajas que cada uno presenta. Esto se logra al establecer un ciclo en cascada etileno/propileno en el cual el primero da el nivel de menor temperatura y el segundo permite el uso de agua de enfriamiento para la condensacin final. La fraccin de etileno de carga que permanece en fase vapor se somete a esta refrigeracin en cascada para licuarse e incorporarse al etileno lquido para almacenamiento. La Figura 7 representa el esquema propuesto, que ser el de inicio de la optimizacin (Opcin 1). En esta opcin el requerimiento energtico del proceso es el trabajo de compresin que requieren los ciclos de refrigeracin de etileno y propileno. Otra opcin para lograr la refrigeracin del etileno se encuentra en el proceso de Linde que hace uso del concepto original aqu planteado de expandir el fluido a entalpa constante, para licuar una fraccin de l, pero introduciendo una variante que consiste en utilizar el vapor fro producido en la expansin para entrar la carga antes de la vlvula, lo que permite obtener una mayor proporcin de lquido despus de la expansin.

Etileno Presin

Como Tc < 40C (105F) No se puede condesar slo con agua 40C (105F) Tc=9C (49F) Presin

Propileno

Como Tc > 40C (105F) se puede condensar slo con agua

Tc=92C (198F)

P comp 1.67 MPa (240 psia)

SAT

0.12 MPa (18 psia)

Mximo nivel de enfriamiento a P atm -100C (-148F)

SAT

Figura 6. Comportamiento termodinmico de etileno y propileno

VS
AT

40C (105F)

VS
AT

Mximo nivel de enfriamiento a P atm -43C (-46F)

Entalpa

Entalpa

El propileno s puede condensar al etileno

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Etileno vapor Carga de etileno

-22C (-8F) 2.55 MPa (370 psia)

Etileno lquido -90C (-130F) 0.21 MPa (31 psia) Ciclo de etileno refrigerante A.E.

Ciclo de propileno refrigerante

A.E. (Agua de enfriamiento)

Figura 7. Refrigeracin por cascada etileno/propileno

Despus de entregar su energa trmica, el vapor de recirculacin se comprime y enfra a las condiciones de la carga, antes de unirse a sta para volver al proceso. En esta opcin, la energa de compresin se suministra en la recirculacin y se evita el uso de la cascada etileno/propileno, an cuando el etileno como vapor comprimido debe ser enfriado y licuado a -22C, con un refrigerante menos severo. El esquema de proceso y su representacin en un diagrama P-H de esta opcin 2 se muestra en las Figu-

ras 8 y 9, respectivamente. El enfriamiento que requiere la corriente de etileno del paso 9 al 10 en la Figura 8 se provee con el circuito de refrigeracin de propileno. El requerimiento energtico de esta opcin es el trabajo de compresin de la corriente de etileno vapor de la recirculacin ms el trabajo de compresin del ciclo de refrigeracin de propileno. La eficiencia energtica de esta opcin se presume que sea baja por el volumen relativamente alto (casi 50%), de la fraccin de la carga que se recircula como vapor.

9 10 A.E.

1 -22C (-8F) 2.55 MPa (370 psia) 2

Carga de etileno 3 4

Etileno vapor

Etileno lquido 5 -100C (-148F) 0.12 MPa (18 psia)

Figura 8. Licuefaccin del etileno por expansin en una etapa (Proceso Linde)

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Presin 2 3 2.55 MPa (370 psia)
VSA

11

10

5 0.12 MPa (18 psia) 4

Vlvula

LS

AT

-100C (-148F) 6 7

com pr e

r so

Figura 9. Representacin de la licuefaccin por expansin en una etapa A pesar de la baja eficiencia del ciclo de Linde, este proceso es perfectible, ya que un corolario de la segunda Ley de la termodinmica es que entre ms etapas se realicen en un proceso, la evolucin del gradiente que lo produce es ms ordenado (hay menores gradientes a lo largo del proceso) y eso asegura un proceso que es menos irreversible y por lo tanto mejora su eficiencia energtica total, es decir requiere menos energa para realizarse. Debe tenerse en cuenta sin embargo que entre menores sean los gradientes se requiere mayor nmero de equipos, es decir mayores costos de inversin que
Trabajo requerido HP/100 Ton

Entalpa

compiten con el ahorro de costos de energa logrado. Esta idea se esquematiza en la Figura 10. Este concepto da origen a una nueva opcin (opcin 3), en la cual, tomando en cuenta que la condensacin en el ciclo Linde se debe al gradiente de presin que se da en la vlvula de expansin, es posible llevar a cabo dicha expansin durante dos etapas sucesivas, la primera desde la presin de la carga (Pc) hasta una presin intermedia (Pint) y la segunda desde la presin intermedia hasta la presin atmosfrica (Patm). En este caso se generan dos corrientes de recirculacin a dife-

120

W mnimo

Nmero de etapas de expansin

Figura 10. Nmero de etapas y consumo de energa del proceso

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-100C (-148F) A.E. (Agua de enfriamiento) A.E. -42C (-43F) -22C (-8F) Carga de etileno 2.55 MPa (379 psia) P carga Pintermedia

Patm -100C (-148F) 0.12 MPa (18 psia)

Figura 11. Refrigeracin con dos etapas de expansin rentes niveles de presin y temperatura que se unen a la carga, pero que previamente ceden su energa trmica a la carga a travs de un cambiador de 3 corrientes (una caliente y dos fras), como se muestra en la Figura 11 y cuya representacin en un diagrama P-H se muestra en la Figura 12. En esta opcin, al igual que en la opcin 2 se requiere de un ciclo de refrigeracin de propileno para enfriar la salida de la primera etapa de compresin y para enfriar y licuar la salida de la segunda etapa de compresin. Del anlisis del esquema anterior y a partir de su balance de materia y energa, se observa que la fraccin de vapor en la primera etapa es menor (11%), con respecto a su alimentacin y, por lo tanto, la capaPresin Condensador 3 255 MPa (370 psia) 1
VSAT

cidad trmica de esa corriente es relativamente baja y no justifica su integracin trmica con la corriente de carga con un cambiador de 3 corrientes. Si se elimina esta corriente de la integracin trmica en el proceso, se simplifica su topologa al enviarse directamente a compresin y recirculacin. Esta evolucin del esquema de proceso es beneficiosa en trminos de potencia requerida pues en la succin se tienen condiciones de menor temperatura, mayor densidad y por lo tanto, menor consumo de energa de compresin. Esta modificacin da origen a la opcin 4, representada en la Figura 13, en la cual se indican para las diversas corrientes de expansin los porcentajes relativos que se manejan en cada lnea.

15

16

14

LS

AT

13 4 100 C (-148 F) 6 7 12

0.12 MPa (18 psia)

10

11

Entalpa

Figura 12. Representacin del proceso de dos etapas de expansin

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13

RESULTADOS Y DISCUSIN

Para cada una de las opciones descritas se ha realizado un balance de materia y energa detallado haciendo uso del simulador Pro-II, y utilizando para el clculo de las propiedades termodinmicas la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong (SRK). En la Tabla 1 se muestran los resultados obtenidos, sealando las caractersticas distintivas de cada proceso y en forma importante la potencia requerida en los sistemas de compresin y las cargas trmicas para refrigeracin y agua de enfriamiento.

Se puede observar que en todos los casos es posible obtener el etileno producto a las condiciones requeridas, excepto para la opcin 1 alternativa I, dado que se utiliza etileno como el refrigerante ms fro y cuyo menor nivel de temperatura es -100C, entonces el producto puede enfriarse slo hasta 90C. Con respecto al nmero de equipos requerido, los procesos, con dos etapas de expansin, requieren un compresor ms, lo cual tiene como ventaja disminuir los requerimientos de energa, pero por otro lado au-

-42C (-43F) -100C (-148F) 29% (Agua de enfriamiento) 11% -22C (-8F) Carga de etileno -22C (-8F) 2.55 MPa (370 psia) 100% Pcarga Pintermedia 89% Patm 60%

Figura 13. Proceso con doble expansin y menor integracin trmica Tabla 1 Resultados obtenidos con el simulador Pro-II y la ecuacin SRK*
ALTERNATIVA 2 1 Licuefaccin por Recirculacin de refrigeracin en gas en una etapa de expansin cascada
Presin, kgf /cm2 (psia) 2.1 (30) Temperatura C (F) -90 (-130) 1.3 (18) -100 (-148)

-100C (-148F) 0.12 MPa (18 psia)

3 4 Recirculacin de gas en Recirculacin de gas en 2 etapas de expansin 2 etapas de expansin (Camb. de 3 corrientes) (Camb. de 2 corrientes)
1.3 (18) -100 (-148) 1.3 (18) -100 (-148)

Condiciones del etileno Producto refrigerado

Fraccin licuada en vlvulas de expansin (%) Nmero de compresores Potencia de compresores BHP/ 100 TPD (MMBTU/100 TPD) Carga trmica de agua de enfriamiento (MMBTU/100 TPD) Agua de enfriamiento W min 120

54 2 603 36.83 55.38 185

62 2 688 24.82 62.70 209

60.5 3 562 28.26 55.14 184

60.9 3 553 27.25 54.56 182

Carga trmica de refrigeracin

* Los balances termodinmicos se realizaron con el simulador Pro-II, usando la ecuacin de estado de Soave - Redlich - Kwong

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menta la inversin y se tiene una operacin ms compleja (Ver Figura 14).

Trabajo requerido HP/100 Ton 688 603 562 553

posterior, estar dictada en primera instancia, por las limitaciones financieras del proyecto y en segunda por los indicadores de desempeo energtico que se fijen para el proceso.
NOMENCLATURA

W mn

Licuefaccin por refrigeracin del vapor en cascada etileno-propileno

Recirculacin del vapor de etileno en una etapa de expansin

Recirculacin del vapor de etileno en dos etapas de expansin (3 corrientes integradas)

Recirculacin del vapor de etileno en dos etapas de expansin (2 corrientes integradas)

Figura 14. Requerimientos de potencia de cada alternativa de procesamiento

CONCLUSIONES

A.E. L LIQSAT, LSAT Patm Pcarga Pintermedia To V VSAT -Wmn H S T Unidades

Agua de enfriamiento Masa de lquido Lquido saturado Presin atmosfrica Presin de carga Presin intermedia Temperatura ambiente, 15.6C (60F) Masa de vapor Vapor saturado Trabajo mnimo reversible Diferencia de entalpa de productos a materias primas Diferencia de entropa de productos a materias primas Diferencia de temperaturas

Como conclusiones de este trabajo se tienen las siguientes: a. Ha sido posible encontrar diversas rutas de procesamiento para la licuefaccin del etileno, partiendo de un esquema simple, establecido prcticamente en forma intuitiva, y del entendimiento de los principios del proceso termodinmico involucrado (enfriamiento y condensacin de un fluido) y del comportamiento del fluido a diversas condiciones de proceso. b. Se confirma un corolario genrico de la sntesis ptima de procesos, ya que al introducir un mayor nmero de equipos, los procesos se hacen menos irreversibles y consumen menos energa, es decir siempre habr un dilema entre nmero de equipos (costos de inversin) y el consumo de energa (costos de operacin). La seleccin del mejor esquema se realiza mediante un ejercicio posterior de optimizacin econmica en el cual se seleccione el esquema con el menor costo total de la planta que incluya costos de operacin y costos de inversin. c. En este caso particular, en que los equipos son sistemas de compresin con un alto costo de inversin, si los recursos financieros para el proyecto estn limitados, se preferir la alternativa 1 que contempla slo 2 compresores y requiere una potencia relativamente menor. Si en el proyecto el consumo de energa es un indicador crtico del desempeo de la planta, se preferir la alternativa 4 que es la que tiene un menor consumo de energa de compresin (553 BHP/100 TPD de etileno). La solucin final, resultado de un estudio econmico

Potencia en caballos de fuerza por sus siglas en ingls BTU/lb Unidades trmicas inglesas por libra (por sus siglas en ingls, British thermal units per pound) C, C Grados Celsius F, F Grados Fahrenheit kgf/cm2 Unidad de presin absoluta en kilogramos fuerza por centmetro cuadrado MMBTU/h Millones de unidades trmicas inglesas por hora MTPA Miles de toneladas mtricas por ao psia Unidad de presin absoluta en libras fuerza por pulgada cuadrada (por sus siglas en ingls, pounds per square inch absolute) TPD Toneladas mtricas por da
REFERENCIAS Aguilar, E. 2007. Diseo de procesos en ingeniera qumica. Ed. IPN/ IMP, Mxico D.F. Mxico. En prensa. Biegler, L., Grossmann, I., Westerberg, A. 1997. Systematic Methods of Chemical Process Design. Prentice Hall. Upper Saddle River, Nueva Jersey. EEUUA. Rao, S. 1996. Engineering Optimization. Ed. Wiley and Sons. Nueva York. EEUUA. Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abott, M.M. 2001. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. 6a. Ed. Mc Graw Hill. Nueva York. EEUUA.

BHP, HP